CH133379A

CH133379A - Process for the preparation of the 3-ethyl ether of protocatechualdehyde.

Info

Publication number: CH133379A
Authority: CH
Inventors: J. D. Riedel Aktiengesellschaft
Original assignee: Riedel J D Ag
Priority date: 1927-02-17
Filing date: 1927-12-19
Publication date: 1929-05-31

Description

  

  Verfahren zur Darstellung des     3-ithyläthers    des     Protokatechualdehydes.       Im Hauptpatent Nr.     132305    ist ein Ver  fahren zur Darstellung von Vanillin beschrie  ben, das dadurch     gekennzeichnet    ist,

   dass  man ein     i-Eugenolat    der     Alkalien    in Gegen  wart von überschüssigem Alkali mit über  schüssigen aromatischen     Nitroverbindungen     bei erhöhter Temperatur in Reaktion bringt  <B>und</B> aus dem entstehenden     Phenolate    nach  Abtrennung der überschüssigen     Nitroverbin-          dung    und deren basischen Reduktionspro  dukten das Vanillin in Freiheit setzt.  



  Unter Benutzung derselben Reaktions  bedingungen kann man auch das höhere  Homologe des     Vanillins,    den     3-Äthyläther    des       Protokatechualdehydes,    aus dem     4-Oxy-3-          äthoxy-l-propenylbenzol    in ausgezeichneter       Ausbeute    gewinnen.  



  <I>Beispiel:</I>  500     gr    des     4-Oxy-3-äthoxy-l-propenylben-          zols    werden mit 530     gr    gepulverten     Ätznatrons     unter Zusatz von 100<B>cm'</B> Wasser verrieben.  Das entstehende     Natriumsalz,    das keiner    Trocknung bedarf, wird als ein leicht     zer-          reibbares    sandiges Produkt erhalten. Zur  Oxydation wird es in     1,13    kg Nitrobenzol  eingetragen. Die Oxydationstemperatur hält  man auf 120-l25 . Dauer ca. 4 Stunden.

    Dann bläst man das überschüssige     Nitroben-          zol    zusammen mit dem entstandenen Anilin  und     Azobenzol    zum grössten Teil mit Wasser  dampf ab, verdünnt den Rückstand mit  Wasser und schüttelt die alkalische Lösung  zur Entfernung von noch vorhandenem     Nitro-          benzol    und Reduktionsprodukten desselben  nochmals mit Benzol aus. Darauf säuert man  mit Salzsäure an, nimmt den ausfallenden  Aldehyd mit Benzol auf und extrahiert die  wässerige Schicht noch zweimal mit Benzol.  Die vereinigten     Benzollösungen    werden nöti  genfalls eingeengt und dann mit     Bisulfit-          lösung    erschöpfend ausgezogen.

   Durch Zer  setzung der     Bisulfitlauge    mit Salzsäure er  hält man dann etwa 400     gr    des     3-Äthyläthet-s     des     Protokatechualdehydes    in einer schon sehr  reinen Form.



  Process for the preparation of the 3-ethyl ether of protocatechualdehyde. In the main patent No. 132305, a method for the preparation of vanillin is described ben, which is characterized by

   that an i-eugenolate of the alkalis in the presence of excess alkali is brought into reaction with excess aromatic nitro compounds at elevated temperature <B> and </B> from the phenolate formed after separation of the excess nitro compound and its basic reduction products Vanillin sets free.



  Using the same reaction conditions, the higher homologue of vanillin, the 3-ethyl ether of protocatechualdehyde, can be obtained in excellent yield from 4-oxy-3-ethoxy-1-propenylbenzene.



  <I> Example: </I> 500 g of 4-oxy-3-ethoxy-l-propenylbenzene are rubbed with 530 g of powdered caustic soda with the addition of 100 <B> cm '</B> water. The resulting sodium salt, which does not require drying, is obtained as an easily friable, sandy product. It is added to 1.13 kg of nitrobenzene for oxidation. The oxidation temperature is kept at 120-125. Duration approx. 4 hours.

    The excess nitrobenzene, along with the aniline and azobenzene formed, are then blown off for the most part with steam, the residue is diluted with water and the alkaline solution is shaken out again with benzene to remove any nitrobenzene and its reduction products. It is then acidified with hydrochloric acid, the aldehyde which precipitates is taken up in benzene and the aqueous layer is extracted twice more with benzene. The combined benzene solutions are concentrated if necessary and then exhaustively extracted with bisulfite solution.

   By decomposing the bisulfite lye with hydrochloric acid, about 400 grams of the 3-ethyl ether of protocatechualdehyde are obtained in a very pure form.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of the 3-ethyl ether of protocatechualdehyde, characterized in that an alkali salt of 4-Ogy-3-ethogy-1-propenylbenzene in the presence of excess alkali with excess aromatic nitro compounds is reacted at a higher temperature brings and from the resulting phenolate after separation of the excess nitro compound and its basic reduction products the 3-ethyl ether des

Sets protocatechualdehyde free.