CH132305A

CH132305A - Method for the preparation of vanillin.

Info

Publication number: CH132305A
Authority: CH
Inventors: J. D. Riedel Aktiengesellschaft
Original assignee: Riedel J D Ag
Priority date: 1927-02-17
Filing date: 1927-12-19
Publication date: 1929-04-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von Vanillin.    Es wurde gefunden, dass man     i-Eugenolate     der Alkalien in Gegenwart überschüssigen       Alkalihydroxydes    durch überschüssige     Nitro-          derivate    der aromatischen Reihe in guter  Ausbeute zu den entsprechenden     Alkalisalzen     des Vanillins oxydieren kann. Es genügt, das  angegebene Gemisch auf höhere Temperatur  zu erhitzen, um die mehr oder minder heftig  ablaufende Reaktion einzuleiten. Das an der  Reaktion beteiligte Nitroderivat geht dabei  fast restlos in die entsprechende     Amidover-          bindung    über.

   Man kann die Reaktion da  durch mässigen, dass man einen höheren  Überschuss der Nitroverbindung oder daneben  noch die entsprechende     Amidoverbindung    dem  Reaktionsgemische hinzusetzt. Der Über  schuss der Nitroverbindung dient. im übrigen  dazu, die Lösung der     Alkalisalze    des     i-Eu-          genols    zu bewirken. Man hat dadurch die  Möglichkeit zu rühren und die Reaktion ganz  gleichmässig zu gestalten. Das entstehende       Alkalisalz    des Vanillins lässt sich nach Ab  trennen der überschüssigen Nitroverbindung    und der     Amidoverbindung    in üblicher Weise  auf Vanillin verarbeiten.  



  Als aromatische Nitroverbindungen kom  men zum Beispiel Nitrobenzol oder     Nitro-          toluol    beziehungsweise als Zusatz die ent  sprechenden     Amidoverbindungen    in Frage.  



       Beispiel     28     gr    eines im Vakuum zur Trockne ge  brachten Gemisches aus 32,8     gr        i-Eugenol     und<B>115</B> cm' 30     o/oiger    Kalilauge werden  mit 60     gr        Nitrobenzol    übergossen und im  Ölbade auf etwa<B>150</B> o erhitzt. Sobald Auf  schäumen den Beginn der Reaktion anzeigt,  entfernt man das Ölbad und lässt die Reak  tion von selbst zu Ende gehen.

   Man nimmt  dann das zu einem Brei von nadelförmigen       Krystallen    erstarrte Reaktionsprodukt mit  Wasser auf und schüttelt es zur Entfernung  von Anilin und überschüssigem Nitrobenzol  mit Benzol aus, Die wässerig-alkalische Lö  sung wird angesäuert, das ausfallende Pro  dukt mit Benzol aufgenommen und der     Ben.              zollösung    das gebildete Vanillin mit     Bisulfit-          lauge    entzogen. Die     Bisulfitlauge    wird durch  Ansäuern zersetzt und das auskristallisierte  Vanillin abgesaugt, gewaschen und getrocknet.  Durch Destillation und     Umkristallisieren    wird  es vollkommen rein erhalten.



  Method for the preparation of vanillin. It has been found that i-eugenolates of alkalis in the presence of excess alkali metal hydroxide can be oxidized to the corresponding alkali metal salts of vanillin in good yield by excess nitro derivatives of the aromatic series. It is sufficient to heat the specified mixture to a higher temperature in order to initiate the more or less violent reaction. The nitro derivative involved in the reaction is almost completely converted into the corresponding amido compound.

   The reaction can be moderated by adding a larger excess of the nitro compound or, in addition, the corresponding amido compound to the reaction mixture. The excess of the nitro compound is used. in addition, to bring about the dissolution of the alkali metal salts of i-eugenol. This gives you the opportunity to stir and make the reaction evenly. The resulting alkali salt of vanillin can be processed on vanillin in the usual way after separating the excess nitro compound and the amido compound.



  Possible aromatic nitro compounds are, for example, nitrobenzene or nitro toluene or, as additives, the corresponding amido compounds.



       Example 28 grams of a mixture of 32.8 grams of i-eugenol and <B> 115 </B> cm '30% potassium hydroxide solution, brought to dryness in a vacuum, are poured over with 60 grams of nitrobenzene and in an oil bath to about <B> 150 </B> o heated. As soon as foaming indicates the beginning of the reaction, the oil bath is removed and the reaction is allowed to end by itself.

   The reaction product, which has solidified into a paste of needle-shaped crystals, is then taken up with water and shaken out with benzene to remove aniline and excess nitrobenzene. The aqueous-alkaline solution is acidified, the product which precipitates is taken up with benzene and the ben. customs solution, the vanillin formed is removed with bisulfite lye. The bisulfite liquor is decomposed by acidification and the vanillin which has crystallized out is filtered off with suction, washed and dried. It is obtained completely pure by distillation and recrystallization.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vanillin, characterized in that an i-eugenolate of the alkalis is brought into reaction in the presence of excess alkali with excess aromatic nitro compounds at a higher temperature and from the resulting phenolate after separation of the excess nitro compound and their basic reduction products set the vanillin free.