Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen
In dem Hauptpatent 494 433 ist ein Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und
seinen Abkömmlingen beschrieben, bei dem die aus i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. eines
_, 3-Butadiens oder mit je i Mol. zweier verschiedener i, 3-Butadiene erhältlichen
Kondensationsproduktemit alkalischen Mitteln in Gegenwart von wasserstoffaufnehmenden
Mitteln behandelt werden.Process for the preparation of anthraquinone and its derivatives
In the main patent 494 433 is a method for the preparation of anthraquinone and
its descendants described, in which the one from 1 mol. Benzoquinone with 2 mol
_, 3-butadiene or with i mol. Of two different i, 3-butadienes available
Condensation products with alkaline agents in the presence of hydrogen scavenging agents
Funds are treated.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls Anthrachinon und seine Abkömmlinge
erhalten kann, wenn man ein Kondensationsprodukt aus i Mol. eines u-Naphthochinons
und i Mol. eines I, 3-Butadiens in Gegenwart von wasserstoffaufnehmenden Mitteln
mit alkalischen Mitteln behandelt. So liefert z. B. das aus a-Naphthochinon und
I, 3-Butadien erhältliche Kondensationsprodukt mit verdünnter Natronlauge, im Luft-
oder Sauerstoffstrom erhitzt, Anthrachinon.It has now been found that anthraquinone and its derivatives are also found
can be obtained if a condensation product of i mol. Of a u-naphthoquinone
and i mole of a 1,3-butadiene in the presence of hydrogen scavenging agents
treated with alkaline agents. For example, B. that from a-naphthoquinone and
I, 3-butadiene available condensation product with dilute sodium hydroxide solution, in the air
or heated stream of oxygen, anthraquinone.
Beispiel i io Teile des aus i Mol. u-Naphthochinon und I Mol. I, 3-Butadien
gebildeten Kondensationsproduktes (vgl. Ann. 46o, iio) werden mit Zoo Teilen 5 °/oiger
Kalilauge im Luftstrom einige Stunden gekocht. Das in annähernd quantitativer Ausbeute
ausgeschiedene Anthrachinon kann durch Sublimation oder Kristallisation, nötigenfalls
auch durch Nachbehandlung mit einem geeigneten Oxydationsmittel, von Nebenprodukten
befreit werden.Example 10 parts of the from 1 mole of u-naphthoquinone and 1 mole of 1,3-butadiene
formed condensation product (cf. Ann. 46o, iio) with Zoo parts 5%
Potash lye boiled for a few hours in a stream of air. That in almost quantitative yield
Excreted anthraquinone can be sublimated or crystallized, if necessary
also by post-treatment of by-products with a suitable oxidizing agent
to be freed.
Verwendet man an Stelle von i, 3-Butadien Isopren, so erhält man 2-Methylanthrachinon.
An Stelle von Luft kann man auch andere wasserstoffaufnehmende Mittel, z. B. Ferricyankalium
oder m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium verwenden.If isoprene is used instead of 1,3-butadiene, 2-methylanthraquinone is obtained.
Instead of air, other hydrogen-absorbing agents, e.g. B. Potassium ferricyanide
or use sodium m-nitrobenzenesulfonate.
Beispiel 2 6 Teile a-Naphthochinon werden mit 5 Teilen 2, 3-Dimethyl-I,
3 butadien und 12 Teilen Alkohol kurze Zeit auf etwa 7o° erhitzt. Die Reaktionsmasse
erstarrt zu einem gelben Brei. Das einheitliche Kondensationsprodukt kristallisiert
aus Alkohol in weißen Nadeln. In seinen Eigenschaften ähnelt es dem Kondensationsprodukt
aus a-Naphthochinon und I, 3-Butadien.
6 Teile des so gewonnenen
Kondensationsproduktes werden mit einer Lösung von 35 Teilen Ferricyankalium in
Zoo Teilen 5 °/oiger Kalilauge zum Sieden erhitzt, bis das Reaktionsprodukt sich
vollständig mit roter Farbe verküpen läßt. Das so in vorzüglicher Ausbeute erhaltene
2, 3-Dimethylanthrachinon schmilzt bei 2oo° und ist demnach schon nahezu rein. Man
kann es durch Kristallisation aus mäßig verdünnter Essigsäure, zweckmäßig unter
Zusatz geringer Mengen eines Oxydationsmittels, wie Chromsäureanhydrid, schmelzpunktsrein
erhalten. Beispiel, 3 6 Teile 5 Amino-I, 4-naphthoehinon werden mit fo Teilen Alkohol
und 3,2 Teilen 2, 3 Dimethyl-I, 3-butadien 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach
dem Erkalten wird das Rohprodukt abgesaugt und dufch Umkristallisiereri aus Alkohol
gereinigt. Die so erhaltene Verbindung bildet schwach rötlich gefärbte Nadeln, die
in den meisten organischen Lösungsmitteln eicht löslich sind. Ein Teil des beschriebenen
neuen Produktes wird mit 2o Teilen 5 %iger Kalilauge 4 Stunden lang in einem Luftstrom
zum Sieden erhitzt. Das hierbei entstandene Reaktionsprodukt bildet nach dem Trocknen
ein rotes Pulver und wird durch Umkristallisieren aus wäßrigem Pyridin in roten
Nadeln erhalten. Es ist in Alkohol schwer und in Benzol leicht löslich. In konzentrierter
Schwefelsäure löst es sich mit gelbbrauner, in alkalischer Hydrosulfitlösung mit
gelbroter Farbe. Seiner Entstehung und seinen Reaktionen nachist es als 6, 7-Dimethyl-I-aminoanthrachinon
aufzufassen.Example 2 6 parts of a-naphthoquinone are mixed with 5 parts of 2,3-dimethyl-I,
3 butadiene and 12 parts of alcohol heated to about 70 ° for a short time. The reaction mass
solidifies to a yellow pulp. The uniform condensation product crystallizes
from alcohol in white needles. In its properties it is similar to the condensation product
from a-naphthoquinone and 1,3-butadiene.
6 parts of the thus obtained
Condensation product with a solution of 35 parts of potassium ferricyanide in
Zoo parts 5% potassium hydroxide solution heated to the boil until the reaction product is
vat completely with red color. That obtained in this way in excellent yield
2,3-Dimethylanthraquinone melts at 2oo ° and is therefore almost pure. Man
it can be done by crystallization from moderately dilute acetic acid, expediently under
Addition of small amounts of an oxidizing agent such as chromic anhydride, pure melting point
obtain. Example, 3 6 parts of 5 amino-1,4-naphthoehinon are mixed with fo parts of alcohol
and 3.2 parts of 2,3 dimethyl-1,3-butadiene heated to boiling for 2 hours. To
When it cools, the crude product is filtered off with suction and recrystallized from alcohol
cleaned. The compound thus obtained forms pale reddish needles, which
are slightly soluble in most organic solvents. Part of the described
new product is mixed with 2o parts of 5% potassium hydroxide solution for 4 hours in a stream of air
heated to boiling. The resulting reaction product forms after drying
a red powder and is made into red by recrystallization from aqueous pyridine
Needles received. It is difficult to dissolve in alcohol and easily soluble in benzene. In concentrated
Sulfuric acid dissolves with yellow-brown, in alkaline hydrosulfite solution
yellow-red color. According to its formation and reactions, it is 6, 7-dimethyl-1-aminoanthraquinone
to grasp.