DE767834C - Process for the preparation of o-dicarboximides - Google Patents
Process for the preparation of o-dicarboximidesInfo
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- DE767834C DE767834C DEI71193D DEI0071193D DE767834C DE 767834 C DE767834 C DE 767834C DE I71193 D DEI71193 D DE I71193D DE I0071193 D DEI0071193 D DE I0071193D DE 767834 C DE767834 C DE 767834C
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- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
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Description
Verfahren zur Herstellung von o-Dicarbonsäureimiden Es wurde gefunden, daß man in technisch einfacher Weise o-Dicarbonsäureimide erhält, wenn man o-Halogencarbonsäuren in Gegenwart eines Zusatzstoffes, der das Kupfer-(i)-cyanid im Umsetzungsgemisch löslich macht, in Abwesenheit verseifend wirkender Mittel mit Kupfer(i)-cyanid umsetzt.Process for the preparation of o-dicarboximides It has been found that o-dicarboximides are obtained in a technically simple manner if o-halocarboxylic acids are used in the presence of an additive that contains the copper (i) cyanide in the reaction mixture solubilizes, reacts with copper (i) cyanide in the absence of saponifying agents.
Als Ausgangsstoffe kommen insbesondere o-Chlor-, aber auch o-Brom-, o-Fluor- oder o-Jodcarbonsäuren in Betracht. Die bei der Umsetzung zunächst zu erwartenden o-Cyancarbonsäuren lagern sich unter den Umsetzungsbedingungen sofort in o-Dicarbonsäureimide um. Man erhält demnach beispielsweise aus o-Halogenbenzoesäuren, die keine weiteren Substituenten tragen, das Phthalimid und aus substituierten o-Halogenbenzoesäuren die entsprechenden substituierten Phthalimide.In particular, o-chlorine, but also o-bromine, o-fluoro or o-iodocarboxylic acids are suitable. The first to be expected in the implementation Under the reaction conditions, o-cyanocarboxylic acids are immediately stored in o-dicarboximides around. Accordingly, from o-halobenzoic acids, for example, no further acids are obtained Carry substituents, the phthalimide and substituted o-halobenzoic acids the corresponding substituted phthalimides.
Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem Lösungsmittel, wie o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, vor, das das Kupfer(i)-cyanid nicht zu lösen vermag, und gibt nur so viel eines Zusatzstoffes, wie Pyridin oder Chinolin, zu, daß sich eine zur Umsetzung ausreichende Menge des Kupfer(i)-cyanids im Umsetzungsgemisch löst.The reaction is expediently carried out in a solvent such as o-dichlorobenzene or nitrobenzene, which cannot dissolve the copper (i) cyanide, and gives only so much of an additive, like pyridine or quinoline, that one becomes Implementation dissolves sufficient amount of copper (i) cyanide in the reaction mixture.
Es ist im allgemeinen möglich, durch Verwendung 'der berechneten Menge Kupfer(i)-cyanid zum Ziel zu kommen. Auch ist es nicht immer notwendig, vom fertig gebildeten Kupfer(i)-cyanid auszugehen; man kann es gewünschtenfalls auch im Umsetzungsgemisch entstehen lassen, etwa dadurch, daß man Kupfersalze und Alkalicyanide gleichzeitig als Ausgangsstoff benutzt. In diesem Falle kann man mit weniger als der berechneten Menge Kupfersalz auskommen.It is generally possible 'by using' the calculated amount Copper (i) cyanide to achieve the goal. Nor is it always necessary to finish formed copper (i) cyanide to go out; if desired, it can also be used in the reaction mixture develop let, for example, by using copper salts and alkali metal cyanides as a starting material at the same time used. In this case you can use less than the calculated amount of copper salt get along.
Die Umsetzung vollzieht sich meist oberhalb i2o'; bei etwa 16o bis 170- ist sie bereits nach kurzer Zeit beendigt. Man kann die Umsetzungsbedingungen immer so wählen, daß die entstandenen Endstoffe in einfacher Weise, z. B. durch Absaugen, abgetrennt werden können.The implementation usually takes place above i2o '; at around 16o to 170- it ended after a short time. One can see the implementation conditions always choose so that the resulting end products in a simple manner, for. B. by Suction, can be separated.
Die Endstoffe werden in ausgezeichneter Ausbeute und in sehr hoher Reinheit erhalten; gewünschtenfalls können sie nach gebräuchlichen Verfahren, z. B. durch Umlösen, Umkristallisieren oder Sublimieren, weiter gereinigt werden.The end products will be in excellent yield and in very high yield Maintain purity; if desired, they can be carried out by conventional methods, e.g. B. by dissolving, recrystallization or sublimation, can be further purified.
Die o-Dicarbonsäureimide sind wertvolle Zwischenerzeugnisse. Besonders wertvoll ist das neue Verfahren zur Gewinnung von einheitlich substituierten o-Dicarbonsäureimiden und daraus der entsprechenden o-Dicarbonsäuren, die durch unmittelbare Einführung von Substituenten nicht oder nur sehr umständlich hergestellt werden können. Beispiel i Man erhitzt ein Gemisch von 5oo Teilen o-Chlorbenzoesäure, 287 Teilen Kupfer(i)-cyanid, 25o Teilen Pyridin und -26o Teilen Nitrobenzol so lange auf i7o bis i75`, bis es keine o-Chlorbenzoesäure mehr enthält, was gewöhnlich nach etwa i Stunde der Fall ist. Dann dampft man das Nitrobenzol ab und reinigt den Rückstand durch Sublimieren unter vermindertem Druck. An Stelle der zu erwartenden Cyanbenzoesäure erhält man in einer Ausbeute von 85 °'o Phthalimid, das durch Umlagerung der Säure entsteht.The o-dicarboximides are valuable intermediate products. Particularly The new process for obtaining uniformly substituted o-dicarboximides is valuable and therefrom the corresponding o-dicarboxylic acids, which can be obtained by direct introduction of substituents cannot be produced or can only be produced with great difficulty. example i A mixture of 500 parts of o-chlorobenzoic acid, 287 parts of copper (i) cyanide, 25o parts pyridine and -26o parts nitrobenzene so long on i7o to i75 ', until it no longer contains o-chlorobenzoic acid, which is usually the case after about an hour is. The nitrobenzene is then evaporated off and the residue is purified by sublimation under reduced pressure. Instead of the expected cyanobenzoic acid, one obtains in a yield of 85 ° 'o phthalimide, which is formed by rearrangement of the acid.
Geht man von Abkömmlingen der o-Chlorbenzoesäure aus, z. B. von der 2-Chlor-5-methy lbenzol-i-carbonsäure, so erhält man die zugehörigen Abkömmlinge des Phthalimids. Beispiel z Man erhitzt ein Gemisch von 5oo Teilen 2-Chlor-5-nitrobenzol-i-carbonsäure, 23o Teilen Kupfer(i)-cyanid, 2io Teilen Pyridin und 6oo Teilen Dichlorbenzol so lange auf- i5o bis 16o°, bis es keinen Ausgangsstoff mehr enthält, was nach etwa 1,'2 Stunde der Fall ist. lach dem Erkalten saugt man das entstandene 4-Nitro-phthalimid ab und wäscht es mit Methanol, dann mit verdünnter wäßriger Ammoniaklösung und schließlich mit Wasser aus. Die Verbindung wird auf diese Weise vollkommen rein erhalten. Die Ausbeute beträgt 75 bis 850/, der berechneten.If one proceeds from derivatives of o-chlorobenzoic acid, z. B. of the 2-chloro-5-methy lbenzene-i-carboxylic acid, the corresponding derivatives of phthalimide are obtained. Example z A mixture of 500 parts of 2-chloro-5-nitrobenzene-i-carboxylic acid, 23o parts of copper (i) cyanide, 2io parts of pyridine and 600 parts of dichlorobenzene is heated to 150 to 160 ° until there is no starting material contains more, which is the case after about 1.2 hours. After cooling, the 4-nitro-phthalimide formed is suctioned off and washed with methanol, then with dilute aqueous ammonia solution and finally with water. The connection is kept perfectly pure in this way. The yield is 75 to 850 / that calculated.
Aus 2-Chlor-6-nitro-i-benzoesäure erhält man ebenso das 3-Nitrophthaliniid.3-Nitrophthaliniid is also obtained from 2-chloro-6-nitro-i-benzoic acid.
Beispiel 3 Eine Mischung von 5oo Teilen 2, 4-Dichlorbenzol-i-carbonsäure, 240 Teilen Kupfer (i)-cyanid, 22o Teilen Pyridin und goo Teilen Dichlorbenzol erhitzt man etwa i Stunde lang auf 165 bis i70'. Das entstandene 4-Chlorphthalimid wird auf dem gleichen Lf'ege wie im vorigen Beispiel vollkommen rein erhalten. Die Ausbeute beträgt 8o bis 9o °a der berechneten.Example 3 A mixture of 500 parts of 2, 4-dichlorobenzene-i-carboxylic acid, 240 parts of copper (i) cyanide, 220 parts of pyridine and 100 parts of dichlorobenzene are heated one to 165 to 170 'for about an hour. The resulting 4-chlorophthalimide is kept perfectly pure on the same path as in the previous example. The yield is 8o to 9o ° a of the calculated.
Ebenso läßt sich 2, 3-Dichlor-i-benzoesäure in das 3-Chlor-phthalimid (Schmelzpunkt 233') überführen.2,3-Dichloro-i-benzoic acid can also be converted into 3-chlorophthalimide (melting point 233 ') .
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI71193D DE767834C (en) | 1936-10-25 | 1936-10-25 | Process for the preparation of o-dicarboximides |
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DE767834C true DE767834C (en) | 1953-11-23 |
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ID=7197156
Family Applications (1)
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DE (1) | DE767834C (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE275517C (en) * | ||||
DE271790C (en) * | ||||
DE293094C (en) * | ||||
DE486875C (en) * | 1928-02-29 | 1929-11-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of wool dyes of the anthraquinone series |
GB333989A (en) * | 1929-06-14 | 1930-08-28 | Ici Ltd | Improvements in the preparation of alkyl cyanides |
-
1936
- 1936-10-25 DE DEI71193D patent/DE767834C/en not_active Expired
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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