DE581239C

DE581239C - Process for the production of benzanthronaldehyde

Info

Publication number: DE581239C
Application number: DEI44232D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Bayer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-04-16
Filing date: 1932-04-16
Publication date: 1933-07-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Benzanthronaldehyden Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß man den Bz-i-B_ enzanthronaldehyd der Formel in ausgezeichneter Ausbeute erhält, wenn man das in der Patentschrift 5 1195 i beschriebene Bz-i-w-Phthaliminomethylbenzanthron in Gegenwart wässeriger Alkalien mit Oxydationsmitteln behandelt. Unter dem Eintluß des Alkalis entsteht daraus zunächst die Phthalaminsäure des Bz-i-co-Aminomethylbenzanthrons, die dann durch die Einwirkung der Oxydationsmittel leicht unter gleichzeitiger Abspaltung von Phthalsäure und Ammoniak in den Aldehyd übergeht.Process for the preparation of benzanthronaldehyde The surprising observation was made that the Bz-i-B_enzanthronaldehyde of the formula Obtained in excellent yield if the Bz-iw-phthaliminomethylbenzanthrone described in patent specification 5 11 95 i is treated with oxidizing agents in the presence of aqueous alkalis. Under the influence of the alkali, the phthalamic acid of Bz-i-co-aminomethylbenzanthrone is initially formed, which then easily converts into the aldehyde through the action of the oxidizing agents with simultaneous elimination of phthalic acid and ammonia.

Das Verfahren läßt sich vorteilhaft in der Weise ausführen, daß man Luft als Oxydationsmittel verwendet. Aber auch sauerstoffabgebende Mittel, wie beispielsweise Hypochlorite, Ferricyankali und Wasserstoffsuperoxyd, sind brauchbar. Die Anwesenheit eines Katalysators, wie z. B. Eisenhydroxyd, hat sich in manchen Fällen als günstig erwiesen.The process can advantageously be carried out in such a way that Air used as an oxidizing agent. But also oxygen-releasing agents, such as Hypochlorites, ferricyanide and hydrogen peroxide are useful. The presence a catalyst, such as. B. iron hydroxide has proven to be beneficial in some cases proven.

Da bei vorliegendem Verfahren aus dem Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthron intermediär die Phthalaminsäure entsteht, kann man auch so verfahren, daß man zunächst die Phthalaminsäure nach einem -bekannten Verfahren herstellt und dann in der oben beschriebenen Weise in den Aldehyd überführt.Since in the present process from the Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthron the phthalamic acid is formed as an intermediate, one can also proceed in such a way that one first the phthalamic acid produced by a known process and then in the above described manner converted into the aldehyde.

Vorliegendes Verfahren ist nicht auf die Herstellung des Bz-i-Benzanthronaldehyds beschränkt, sondern es läßt sich auch auf die Derivate des Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthrons anwenden, die man z. B. nach .dem Verf4hren der Patentschrift 511'951 aus den Substitutiönsprodukten des Benzanthrons mit freier Bz-i-Stellung erhalten kann.The present process is not directed to the manufacture of the Bz-i-Benzanthronaldehyde limited, but it can also be applied to the derivatives of Bz-i-co-phthaliminomethylbenzanthrone apply that you z. B. after the procedure of patent specification 511'951 from the substitution products of the benzanthrone with free Bz-i-position can be obtained.

Die durch das vorliegende Verfahren. technisch leicht zugänglich gewordenen -Bz-i-BenzantÜronaldehyde stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dar. Beispiel i io kg Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthron werden naß .gemahlen und in einem mit Rücklußkühler versehenen Kessel mit etwa 4a kg Natronlauge D 1,297 und etwa 300 1 Wasser auf go bis ioo° Innentemperatur geheizt. Gleichzeitig wird Luft unter intensivem Rühren oder durch Düsen in fein verteilter Form eingeleitet. Nach kurzer Zeit ist das Ausgangsmaterial mitgelberFarbe als Phthalaminsäure des Bz-i-co-Aminomethylbenzanthrons in Lösung gegangen. Sehr bald beginnt jedoch schon die Abscheidung des Bz-i-Benzanthronaldehyds in feinkristalliner Form. Nach etwa 3 bis 5 Stunden, je nach der Intensität der Lufteinwirkung ist die OXydation beendet. Der gelbliche Benzanthronaldehyd wird abfiltriert und ausgewaschen. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.The by the present procedure. Technically easily accessible -Bz-i-BenzantÜronaldehydes are valuable intermediates for the production of dyes. Example i io kg of Bz-i-co-phthaliminomethylbenzanthrone are wet .gemahlen and in a reflux condenser with about 4 kg sodium hydroxide solution D 1.297 and about 300 liters of water heated to 100 ° inside temperature. At the same time, air is introduced in finely divided form with intensive stirring or through nozzles. After a short time, the starting material has gone into solution as phthalamic acid of Bz-i-co-aminomethylbenzanthrone. However, the separation of Bz-i-benzanthronaldehyde in fine crystalline form begins very soon. After about 3 to 5 hours, depending on the intensity of the exposure to the air, the oxidation is complete. The yellowish benzanthronaldehyde is filtered off and washed out. The yield is almost quantitative.

Ein Zusatz von etwa o,i kg in Wasser gelöstem Ferrosulfat wirkt auf die Oxydation beschleunigend ein. Auch das Arbeiten im Autoklaven mit Sauerstoff unter Druck kürzt die Reaktionsdauer erheblich ab.An addition of about 0.1 kg of ferrous sulfate dissolved in water has an effect accelerating the oxidation. Also working in an autoclave with oxygen the reaction time is considerably reduced under pressure.

Geht man in obigem Beispiel von der äquivalenten Menge der Phthalaminsäure des Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthrons aus und führt das Verfahren in gleicher Weise durch, so erhält man ebenfalls in glatter Reaktion den Bz-i-Benzanthronal'dehyd.If the above example is based on the equivalent amount of phthalamic acid of the Bz-i-co-Phthaliminomethylbenzanthrons and carries out the process in the same If you know, you also get the Bz-i-benzanthronal'dehyde in a smooth reaction.

Der so erhaltene Bz-i-Benzanthronaldehyd ist in heißem Nitrobenzol gut und, in siedendem Eisessig mäßig löslich. Er stellt schwach gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 224' dar. Seine Lösungsfarbe in Schwefelsäure ist gelborange, die seines Hydrazons intensiv karminrot. Mit Lauge und Hydrosulfit läßt sich der Bz-i-Benzanthronaldehyd. mit rotstichigblauer. Farbe verküpen. Mit Chromsäure in Eisessig oxydiert, geht er in die bekannte Benzanthron-Bz-i-carbonsäure@ über. Beispiel 2 -2o kg 6-Chlor-Bz-i-co-phthaliminomethylbenzanthron (erhalten nach dem Verfahrender Patentschrift 511 951 unter Verwendung von 6-Chlorbenzanthron). werden in etwa 6oo 1 Wasser und etwa ioo kg Natronlauge D 4297 etwa 6 Stunden unter Luftzutritt zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt, wie in Beispiel s beschrieben. Der erhaltene 6-Chlor-Bz-i-benzanthronaldehyd kristallisiert aus Eisessig, worin er auch in der Hitze schwer löslich ist, in fahlgelben Nadeln. Sein Schmelzpunkt ist 29o°. Seine Küpe ist blaugrün.The Bz-i-benzanthronaldehyde thus obtained is in hot nitrobenzene good and, moderately soluble in boiling glacial acetic acid. It makes pale yellowish crystals of melting point 224 '. Its solution color in sulfuric acid is yellow-orange, the its hydrazone is intense carmine red. Bz-i-benzanthronaldehyde can be obtained with lye and hydrosulfite. with reddish blue. Vat color. Oxidized with chromic acid in glacial acetic acid, goes it into the well-known benzanthrone-Bz-i-carboxylic acid @. Example 2 -2o kg of 6-chloro-Bz-i-co-phthaliminomethylbenzanthrone (obtained according to the method of patent specification 511 951 using 6-chlorobenzanthrone). are in about 6oo 1 of water and about 100 kg of sodium hydroxide solution D 4297 for about 6 hours Access to air heated to boiling. Working up is carried out as described in Example s. The 6-chloro-Bz-i-benzanthronaldehyde obtained crystallizes from glacial acetic acid, in which it is sparingly soluble even in the heat, in pale yellow needles. Its melting point is 29o °. Its vat is blue-green.

Oxydiert man statt mit Luft beispielsweise mit etwa 5o kg Natriumhypochloritlösung (die 13 °f, aktives Chlor enthält), so erhält man ebenfalls den. Aldehyd.Instead of being oxidized with air, for example, about 50 kg of sodium hypochlorite solution is used (which contains 13 ° f, active chlorine), one also obtains the. Aldehyde.

In gleicher Weise kann- man auch aus den Bz-i-co--Phthaliminomethylderivaten der Mono- und. Dihalogen-, der Alkyl- und Alkoxybenzanthrone die entsprechend substituierten Bz-i-Benzanthronaldehyde erhalten.In the same way, phthaliminomethyl derivatives can also be obtained from the Bz-i-co the mono and. The correspondingly substituted dihalogen, alkyl and alkoxybenzanthrones Bz-i-Benzanthronaldehyde obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of Bz-i-Benzanthronaldehyde and its core substitution products, characterized in that Bz-i-a »-Phthaliminomethylbenzanthron and its derivatives substituted in the benzanthrone nucleus or those obtainable therefrom Phthalamic acids with atmospheric oxygen or other oxidizing agents in Treated in the presence of aqueous alkalis in the presence or absence of catalysts.