DE491876C

DE491876C - Process for the preparation of reduction products of Kuepen dyes and other organic compounds which contain reducible groups similar to Kuepen dyes

Info

Publication number: DE491876C
Application number: DEI31895D
Authority: DE
Inventors: Dr Eduard Muench; Dr Theodor Voltz
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-08-13
Filing date: 1927-08-13
Publication date: 1930-02-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Reduktionsprodukten von Küpenfarbstoffen und anderen organischen Verbindungen, die' ähnlich den Küpenfarbstoffen reduzierbare Gruppen enthalten Zusatz zum Patent 489 725 Durch das Hauptpatent 489 725 ist ein Verfahren zur Herstellung von Reduktionsprodukten von Küpenfarbstoffen oder anderen organischen Verbindungen, die ähnlich den Küpenfarb.stoffen reduzierbare Gruppen. enthalten, und Acylierungsprodukten dieser geschützt, nachdem . die ,genannten Stoffe in Gegenwart von organischen Basen mit Mischungen von schwefliger Säure und Ameisensäure in freiem Zustand oder teilweise in Form von Salzen in Abwesenheit erheblicher Mengen Wasser, mit oder ohne Anwendung von Verdünnungsmitteln, behandelt und gegebenenfalls während oder nach der Reduktion acryliart werden.A process for the production of reduction products of vat dyes and other organic compounds, the 'similar to the vat dyes reducible groups contain additional patent 489 725 by the main patent 489 725 discloses a process for the production of reduction products of vat dyes or other organic compounds similar to the Küpenfarb.stoffen reducible groups. contain, and acylation products protected after this. the substances mentioned in the presence of organic bases with mixtures of sulphurous acid and formic acid in the free state or partly in the form of salts in the absence of significant amounts of water, with or without the use of diluents, and optionally acrylicart during or after the reduction.

Es wurde nun weiterhin gefunden, daß Küpenfarbstoffe oder andere organische Verbindungen, die ähnlich den Küpenfarb,staffen reduzierbare Gruppen enthalten, sehr leicht und glatt reduziert werden, wenn man sie in Gegenwart von organischen- Basen mit Metallen und schwefliger Säure oder deren sauren Salzen, mit oder ohne Anwendung von Verdünnungsmitteln, behandelt. Die leichte und quantitative Reduktion mittels 'Metallen und schwefliger Säure, die selbst bei Anwendung von wasserfreien Basen fast augenblicklich eintritt, bietet den Vorteil, daß die entstandenen Leukoverbindunggen ummittelbar in der Reaktionsmischung einer Weiterbehandlung,beispielsweise Aoylierung, unterzogen werden können.It has now also been found that vat dyes or other organic Compounds that, similar to Küpenfarb, contain reducible groups, can be reduced very easily and smoothly if they are used in the presence of organic Bases with metals and sulphurous acid or their acidic salts, with or without Application of thinners. The easy and quantitative reduction by means of 'metals and sulphurous acid, which even when using anhydrous Bases occurs almost instantly, has the advantage that the leuco compounds formed directly in the reaction mixture of a further treatment, for example aoylation, can be subjected to.

Als Meüalle können vor allem Kupfer, Zink, Eisen, Aluminium usw. allein oder in Mischung miteinander oder auch unter Zusatz von anderen Metallen, wie z. B. MagnesiwLLn, Calcium, verwendet werden, zweckmäßig in fein verteilter Form, z. B. als Metallpulver; als organische Basen können beispielsweise Pyriidin, Anilin, Dim:ethylanilin, Triäthanolamm und andere benutzt werden. Beispiel i In ,5o Gewichtsteile wasserfreies Pyridin ,werden io Teile schweflige Säure @eingeleitet, ,dann werden bei etwa 15' io Teile 5, 5r, 7, 7'-Tetrabromindigo und 6 Teile Kupferpulver zugegeben. Man rührt unter Luftabschluß, z. B. in einer Atmospl.äre von Leuchtgas, Kohlendioxyd oder einem anderen indifferenten Gas. Die Redüktion des -Farbstoffes setzt sofort .ein, die Temperatur steigt auf etwa 3o°, und ;nach sehr kurzer Zeit ist vollkommene Reduktion unter Bildung einer goldgelben Lösung eingetreten.As metals, copper, zinc, iron, aluminum, etc. can be used alone or in a mixture with one another or with the addition of other metals, such as. B. MagnesiwLLn, calcium, can be used, conveniently in finely divided form, for. B. as metal powder; as organic bases, for example, pyriidine, aniline, dim: ethylaniline, triethanolamm and others can be used. EXAMPLE i In 50 parts by weight of anhydrous pyridine, 10 parts of sulfurous acid are introduced, then at about 15 '10 parts of 5, 5r, 7, 7'-tetrabromoindigo and 6 parts of copper powder are added. The mixture is stirred in the absence of air, e.g. B. in an atmosphere of luminous gas, carbon dioxide or another inert gas. The reduction of the dye sets in immediately, the temperature rises to about 30 °, and; after a very short time complete reduction has taken place with the formation of a golden-yellow solution.

Beim Verdünnen mit Wasser scheidet sich die Leukoverbindung als -zitronengelber Niedeischlag aus, der gegebenenfalls weiterverarbeitet wind. Man kann aber auch .die .erhaltene Lösung der Leukoverbindung mit der ausreichenden Menge Essigsäureanhydrid viersetzen, worauf unter Selbsterwärmung in wenigen Minuten die quantitative Aoetylierung ,der Leukoverbindung erfolgt. Verwendet man an Stelle von Essigsäureanhydrid C'hlorsulfonsäure, so entsteht -in guter Ausbeute der Schwefelsäureester des 5, 5', 7, 7'-Tetrabromindg: eiß.When diluted with water, the leuco compound separates as lemon yellow Niedeischlag, which may be processed further. But you can too .the .received solution of the leuco compound with a sufficient amount of acetic anhydride four, whereupon the quantitative aoetylation under self-heating in a few minutes , the leuco connection takes place. If chlorosulfonic acid is used instead of acetic anhydride, This is how the sulfuric acid ester of 5, 5 ', 7, 7'-tetrabromoindg is obtained in good yield: really.

Beispiel e 5 Gewichtsteile Dimetlioxydib,eivzantliron werden in einer Lösung von 5o Teilen Pyridin und io Teilen schwefliger Säure suspendiert und ,zur Mischung bei 15' q. Teile Kupferpulver zugergeben. Die Reduktion beginnt sofort; man rührt unter Luftabschlüß bei 25 bis 30°, worauf sich die dunkelrote Lösung ,der L eukoverbindung bildet, Steigerung der Temperatur, z. B. auf 6o°, beschleunigt .die Reduktion. Werden zu der erhaltenen. Lösung bei etwa 30° io Teile Essigsäureanhydrid zugegeben, so tritt in wenigen Minuten die Acetylierung der Leukoverbindung ein; beim Verdünnen mit Wasser fällt aus der entstaildenen orangeroten Lösung die Acetylverbindung als roter, nicht oxydabler Niederschlag aus.Example e 5 parts by weight of dimetlioxydib, eivzantlirone are suspended in a solution of 50 parts of pyridine and 10 parts of sulfurous acid and, for mixing at 15 ' q. Add parts of copper powder. The reduction begins immediately; the mixture is stirred with the exclusion of air at 25 ° to 30 °, whereupon the dark red solution, the leuco compound, is formed. B. to 60 °, accelerates the reduction. Become to the received. Solution is added at about 30 ° 10 parts of acetic anhydride, then acetylation of the leuco compound occurs in a few minutes; on dilution with water, the acetyl compound precipitates out of the de-staldened orange-red solution as a red, non-oxidizable precipitate.

Beispiel 3 Eine Mischung aus 25 Gewichtsteilen Pyridin rein Merck, 5 Teilen schwefliger Säure und 5 Teilen 5, 5', 7, 7f-Tetrabromindigo wird bei niedrigen Temperaturen, bis etwa -i- io°, unter Luftab,schluß nach und nach lnit 2 Teilen Zinkstaub versetzt. Die Mischung färbt ;sich bald gründlich; beim Herausnehmen aus der Kühlflüssigkeit tritt unter Selb:sterwärrnung auf 35 bis q.0° rasch die Reduktion des Farbstoffes ein. Es :entsteht eine gelbe Suspension. Die durch Verdünnen mit Wasser nahezu vollständig ausgeschiedene zitronengelbe Leukoverbindung läßt sich leicht verarbeiten, da ;sie an der Luft verhältnismäßig gut beständig ist.Example 3 A mixture of 25 parts by weight of pyridine pure Merck, 5 parts of sulphurous acid and 5 parts of 5, 5 ', 7, 7f-tetrabromoindigo will be at low Temperatures, up to about -10 °, in the absence of air, gradually close with 2 parts Zinc dust added. The mixture colors; soon becomes thoroughly; when taking out The cooling liquid rapidly reduces under self-heating to 35 to 0 ° of the dye. It: a yellow suspension is formed. By diluting with Lemon-yellow leuco compound that is almost completely excreted in water can be used easy to work with because it is relatively stable in air.

Verwendet man an Stelle von Pyridin andere Basen, beispielsweise eine Mischung von technischen Pyridinb,asen oder Dimethyla ni älin, oder Anilin, oder an Stelle des Zinks andere Metalle, wie Eisen, Aluminium oder Metallmischungen, z. B. Devardasche Legierung, so erfolgt ebenfalls Reduktion. Hierbei wirkt die Anwesenheit ;geringer Mengen Wasser und Temperaturerhöhungen auf die Reduktionsgeschwindigkeit oftmals günstig.If you use other bases instead of pyridine, for example one Mixture of technical pyridines, ases or dimethyla ni älin, or aniline, or Instead of zinc, other metals, such as iron, aluminum or metal mixtures, z. B. Devardasche alloy, then there is also reduction. This is where presence works ; Small amounts of water and temperature increases on the reduction rate often cheap.

In analoger Weise lassen, sich auch andere Küpenfarbstoffe, wie Indigo, Thioindigo usw., oder ähnlich reduzierbare Verbindungen, wie Arylaminochinone, Phenanthrenchinon u. a. m., reduzieren.In an analogous way, other vat dyes, such as indigo, Thioindigo etc., or similar reducible compounds such as arylaminoquinones, phenanthrenequinone i.a. m., reduce.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process protected by patent 489 725 for the production of raduction products from vat dyes or other organic materials Compounds which, similar to the Küpenfarb.stofen reduri, contain conceivable groups, and acylation products of these, characterized in that the mentioned Starting materials in the presence of organic bases with metals and sulphurous acid or their acid salts, with or without the use of diluents and; optionally acylated after the reduction.