Procédé de fabrication de produits souples polis et transparents. La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de produits souples polis et transparents à partir de solutions de dérivés cellulosiques. Ces produits peuvent être, par exemple, des fils, filaments, bandes ou films.
On sait que ces dérivés sont mis en solu tion dans des solvants organiques appropriés pour être ensuite transformés en produits transparents ou translucides, de formes di verses, par extraction de ces solvants, soit par évaporation, soit par précipitation et coa gulation par certaines huiles.
On sait, d'autre part, que les dérivés cel lulosiques en solution dans des solvants or ganiques sont précipités par l'eau, mais dans ce cas on obtient généralement des produits opaques.
La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de produits souples polis et transparents à partir de dérivés cel lulosiques (éthers ou éthers-oxydes), suivant lequel on dissout ces dérivés cellulosiques soigneusement déshydratés dans un solvant anhydre et on coagule la solution ainsi ob tenue dans un bain aqueux après l'avoir amenée à la. forme voulue suivant la fabrica tion projetée. La matière est ainsi obtenue directement transparente sous forme de fils, filaments, bandes ou films, sans qu'il soit nécessaire de lui faire subir une opération complémentaire ayant pour but de lui donner cette transparence.
Au :début de la coagulation, il semble se former sur le produit une pellicule superfi cielle non perméable à l'eau, qui agit comme une membrane osmotique. Cette membrane, non perméable à l'eau, est perméable au sol vant qui s'échappe dans le bain de coagu lation. La, coagulation se poursuit et comme, d'une part, la solution initiale ne contenait pas d'eau et que, d'autre part, il ne se pro duit aucune rentrée de bain dans le produit, celui-ci conserve la transparence de la solu tion initiale.
Les solvants organiques employés pour la mise en solution des dérivés cellulosiques doivent être des solvants anhydres ou un mé- lange de ces solvants anhydres, par exemple de l'alcool méthylique absolu, de .l'alcool éthylique absolu, .de l'alcool éthylique ou. méthylique camphré anhydre, de l'acétone sèche, etc.
Comme bain aqueux, on peut employer soit l'eau, soit des solutions aqueuses d'al cools ou de solvants des dérivés cellulosiques, des solutions salines (chlorure de sodium, chlorure de calcium, nitrate de soude, etc.). Il est bon d'employer ce bain de coagulation aussi froid que possible, par exemple à 4 à 1011.
Une fois la précipitation faite, on re trouve presque intégralement dans le bain aqueux coagulant les solvants organiques ayant servi à mettre en solution les dérivés cellulosiques et on peut les récupérer par les . moyens connus.
Ce nouveau procédé ,a l'avantage de per mettre une fabrication très rapide et peu coû teuse et une récupération complète et facile des solvants. Il permet en outre d'obtenir très facilement des qualités remarquables de transparence, de brillant, de souplesse et de résistance.
La présence ,de plastifiants ou de charges dans les solutions de dérivés cellulosiques ne change rien à l'application du présent pro cédé, pourvu que ces.plastifiants ou charges soient anhydres, non plus qu'aux méthodes et appareils utilisés pour la coulée des solu tions de dérivés cellulosiques dans les bains aqueux coagulants.
9. titre d'exemple, on peut procéder de 1a façon suivante: Une solution plastifiée de nitrocellulose déshydratée, dans un solvant organique dés hydraté, acétone sèche par exemple, est cou lée en lame continue sur une roue parfaite ment polie qui plonge complètement ou par tiellement dans une cuve d'eau. L'eau est re nouvelée de façon à lui conserver un pouvoir d'absorption convenable pour le solvant et pour la température adoptée qui doit être la plu,,; basse possible, par exemple 4'.
Dès que la coagulation est achevée, c'est-à-dire après un temps variant naturellement avec l'épais seur de la lame et pouvant être, par exemple, de cinq minutes environ, on décolle une pel licule parfaitement transparente contenant environ 10 % de solvants volatils, qui sont évaporés par séchage par les moyens et dans les conditions ordinaires.
Manufacturing process for flexible polished and transparent products. The subject of the present invention is a process for manufacturing polished and transparent flexible products from solutions of cellulose derivatives. These products can be, for example, yarns, filaments, tapes or films.
It is known that these derivatives are dissolved in appropriate organic solvents in order to then be transformed into transparent or translucent products, of various forms, by extraction of these solvents, either by evaporation or by precipitation and coagulation with certain oils.
It is known, on the other hand, that the cellulose derivatives in solution in organic solvents are precipitated by water, but in this case opaque products are generally obtained.
The present invention relates to a process for the manufacture of polished and transparent flexible products from cellulose derivatives (ethers or ethers-oxides), according to which these carefully dehydrated cellulose derivatives are dissolved in an anhydrous solvent and the solution thus obtained is coagulated. held in an aqueous bath after bringing it to the. desired shape according to the planned manufacture. The material is thus obtained directly transparent in the form of threads, filaments, bands or films, without it being necessary to subject it to an additional operation aimed at giving it this transparency.
At the onset of coagulation, a non-water-permeable surface film appears to form on the product, which acts as an osmotic membrane. This membrane, which is not permeable to water, is permeable to the ground which escapes into the coagulation bath. The coagulation continues and as, on the one hand, the initial solution did not contain water and, on the other hand, no re-entry of the bath into the product, the latter retains the transparency of the product. the initial solution.
The organic solvents employed for dissolving the cellulose derivatives should be anhydrous solvents or a mixture of these anhydrous solvents, for example absolute methyl alcohol, absolute ethyl alcohol, ethyl alcohol. or. anhydrous methyl camphor, dry acetone, etc.
As an aqueous bath, it is possible to use either water or aqueous solutions of alcohol or solvents for cellulose derivatives, saline solutions (sodium chloride, calcium chloride, sodium nitrate, etc.). It is good to use this coagulation bath as cold as possible, for example at 4 to 1011.
Once the precipitation is done, we find almost completely in the aqueous coagulating bath the organic solvents used to dissolve the cellulose derivatives and we can recover them. known means.
This new process has the advantage of permitting very rapid and inexpensive manufacture and complete and easy recovery of the solvents. It also makes it possible to obtain very easily remarkable qualities of transparency, gloss, flexibility and resistance.
The presence of plasticizers or fillers in solutions of cellulosic derivatives does not change the application of the present process, provided that these plasticizers or fillers are anhydrous, nor to the methods and apparatus used for casting the solu tions of cellulose derivatives in aqueous coagulant baths.
9. By way of example, one can proceed as follows: A plasticized solution of dehydrated nitrocellulose, in a dehydrated organic solvent, dry acetone for example, is cast as a continuous blade on a perfectly polished wheel which immerses completely or partially in a tank of water. The water is renewed so as to retain a suitable absorption power for the solvent and for the temperature adopted which must be the most ,,; low possible, for example 4 '.
As soon as the coagulation is completed, that is to say after a time varying naturally with the thickness of the slide and which may be, for example, about five minutes, a perfectly transparent film is peeled off containing about 10%. volatile solvents, which are evaporated by drying by means and under ordinary conditions.