Procédé de fabrication de fils, filaments, bandes et films polis et transparents en matières plastiques. La présente invention a pour objet un procédé perfectionné de fabrication de fils, filaments, bandes et films polis et trans parents à partir de solutions de dérivés cellu losiques (éthers ou éthers-oxydes de cellu lose).
On sait qu'on a déjà mis ces dérivés cel lulosiques en solution dans des solvants or ganiques appropriés pour être ensuite trans formés en masses plastiques transparentes ou translucides, de formes diverses, par extrac tion de ces solvants, soit par évaporation, soit par précipitation ou coagulation par des huiles.
On sait, d'autre part, que les dérivés cel lulosiques, éthers ou éthers oxydes de cellu lose, en solution dans des solvants organi ques, sont précipités par l'eau, mais que dans ce cas, on obtient des masses plastiques opa ques.
La présente invention a. pour objet un pro cédé de fabrication de fils, filaments, bandes ou films polis et transparents à partir de dé- rivés cellulosiques (éthers, ou éthers-oxydes) mis en solution dans des solvants organiques appropriés, puis coagulés par un bain aqueux à la sortie des appareils devant donner -à la solution une forme convenable suivant la fa brication projetée (tuyères, filières, etc.), la matière plastique ainsi obtenue sous forme de fils, filaments, bandes ou films étant en suite polie et rendue transparente par l'ac tion de solvants appropriés agissant soit à. l'état liquide (par exemple par trempage ou par contact superficiel), soit à l'état de va peurs, ces solvants étant ensuite éliminés des produits obtenus.
Ce nouveau procédé a l'avantage de per mettre une fabrication très rapide et peu coû teuse, et une récupération complète et facile des solvants. Il permet en outre d'obtenir très facilement des qualités remarquables de transparence, de brillant, de souplesse, et de résistance.
Les solvants organiques pour la mise en solution des dérivés cellulosiques peuvent être les plus divers; il suffit qu'ils soient so lubles dans le bain aqueux coagulant.
Comme bain aqueux, on peut employer soit l'eau, soit des solutions aqueuses quel conques, par exemple: des solutions aqueuses d'alcools ou de solvants des dérivés cellulo siques, des solutions salines (chlorure de .sodium, chlorure de calcium, nitrate de soude, etc.). .
Une fois la précipitation faite, on re trouve presque intégralement dans le bain aqueux coagulant les solvants organiques ayant servi à mettre en solution les dérivé..s cellulosiques et on peut les récupérer par les moyens connus.
Les solvants nécessaires pour rendre transparentes et brillantes les masses plasti ques ainsi obtenues dans leur forme défini tive, et qui agissent par imbibition à l'état liquide ou à, l'état de vapeur, peuvent être les mêmes que ceux employés pour produirf- la dissolution des dérivés cellulosiques avant précipitation ou peuvent être différent. Dans tous les cas, la quantité de solvants mise en oeuvre pour rendre transparents les fils, filaments, bandes ou films obtenus peut être extrêmement faible.
La présence de plas tifiants ou de charges dans les solutions de dérivés cellulosiques ne change rien à l'zp- plication du présent procédé, non plus que les méthodes et appareils utilisés pour la coulée des solutions de dérivés cellulosiques dans les bains aqueux coagulants.
On peut procéder par exemple de la. façon suivante: Exemple <I>1:</I> Une solution acétonique de nitrocellulose . ou d'acétate de cellulose est projetée hors d'un orifice de petit diamètre et se trouve immédiatement en contact avec de l'eau très froide entre 4 et 10 C par exemple. La précipitation- est complète après 1 ou 2 mi nutes, suivant le diamètre du jet. Le fila ment opaque ainsi obtenu peut être séché à l'air ou mieux lavé à l'alcool pour extraire l'eau qui l'imbibe; pour le rendre transparent, on le fait passer dans une atmosphère satu- rée de vapeur d'acétone. L'opacité disparaît et il suffit d'un séchage modéré pour enlever les traces de solvant ainsi absorbé.
On ob tient de cette façon un filament d'un briï- lant, d'une souplesse, d'une résistance absolu ment remarquables. E,xe- iple <I>2:</I> Une solution de nitrocellulose dans un solvant alcool-acétone ou alcool-éther est cou lée en lame continue sur une roue parfaite ment polie qui plonge partiellement dans une cuve d'eau. En arrivant au contact de cette eau, qui est convenablement renouvelée, la solution nitrocellulosique est précipitée. On décolle la pellicule ainsi formée de son sup port et on la fait passer dans une sécheuse qui évapore l'eau incluse.
Pour rendre cette pellicule transparente, on peut soumettre suc cessivement chacune de ses faces à l'action d'un solvant, par exemple en la guidant par des rouleaux dans des cuvettes contenant ce solvant. On fait ensuite passer la. pellicule dans une sécheuse où le solvant est évapore. Exen2.ple <I>3:</I> Une variante de ce dernier exemple con siste à faire couler la lame de collodion nitro- cellulosique directement dans une cuve d'eau dans laquelle cette lame se solidifie, la pelli cule ainsi formée étant saisie et entraînée par des rouleaux disposés au fond de cette cuve. Les autres opérations peuvent être identiques à, celles indiquées dans l'exem ple no 2.
A process for manufacturing polished and transparent plastic threads, filaments, tapes and films. The present invention relates to an improved process for manufacturing polished and transparent son, filaments, tapes and films from solutions of cellulose derivatives (cellulose ethers or ethers-oxides).
We know that these cel lulosic derivatives have already been put in solution in suitable organic solvents in order to then be transformed into transparent or translucent plastic masses, of various forms, by extraction of these solvents, either by evaporation or by precipitation. or coagulation with oils.
We know, on the other hand, that cellulose cellulose derivatives, ethers or ethers oxides of cellulose, in solution in organic solvents, are precipitated by water, but that in this case, opaque plastic masses are obtained. .
The present invention a. for object a process for manufacturing polished and transparent yarns, filaments, tapes or films from cellulosic derivatives (ethers, or ether-oxides) dissolved in appropriate organic solvents, then coagulated in an aqueous bath with output of the devices which have to give the solution a suitable shape according to the projected manufacture (nozzles, dies, etc.), the plastic material thus obtained in the form of threads, filaments, bands or films being subsequently polished and made transparent by the 'ac tion of suitable solvents acting either. the liquid state (for example by soaking or by surface contact), or in the state of vapors, these solvents then being removed from the products obtained.
This new process has the advantage of permitting very rapid and inexpensive manufacture, and complete and easy recovery of the solvents. It also makes it possible very easily to obtain remarkable qualities of transparency, gloss, flexibility and resistance.
Organic solvents for dissolving cellulosic derivatives can be the most diverse; it suffices that they be soluble in the aqueous coagulating bath.
As an aqueous bath, either water or any aqueous solutions can be used, for example: aqueous solutions of alcohols or of solvents for cellulose derivatives, saline solutions (sodium chloride, calcium chloride, nitrate soda, etc.). .
Once the precipitation has taken place, the organic solvents used to dissolve the cellulosic derivatives are almost entirely found in the coagulating aqueous bath and can be recovered by known means.
The solvents necessary to render transparent and shiny the plastic masses thus obtained in their definite form, and which act by imbibition in the liquid state or in the vapor state, may be the same as those employed to produce the dissolution of cellulose derivatives before precipitation or may be different. In all cases, the amount of solvents used to make the yarns, filaments, tapes or films obtained transparent can be extremely low.
The presence of plasticizers or fillers in the solutions of cellulose derivatives does not change the application of the present process, nor the methods and apparatus used for pouring the solutions of cellulose derivatives into the aqueous coagulant baths.
We can proceed for example from the. as follows: Example <I> 1: </I> An acetone solution of nitrocellulose. or cellulose acetate is sprayed out of a small diameter orifice and is immediately in contact with very cold water between 4 and 10 C for example. The precipitation is complete after 1 or 2 minutes, depending on the diameter of the jet. The opaque filament thus obtained can be dried in air or better washed with alcohol to extract the water which impregnates it; to make it transparent, it is passed through an atmosphere saturated with acetone vapor. The opacity disappears and a moderate drying is sufficient to remove the traces of solvent thus absorbed.
In this way, a filament is obtained with a briï- ting, suppleness and resistance absolutely remarkable. E, xe- iple <I> 2: </I> A solution of nitrocellulose in an alcohol-acetone or alcohol-ether solvent is cast in a continuous strip on a perfectly polished wheel which is partially immersed in a tank of water. On coming into contact with this water, which is suitably renewed, the nitrocellulosic solution is precipitated. The film thus formed is peeled off from its support and is passed through a dryer which evaporates the water included.
To make this film transparent, each of its faces can be subjected successively to the action of a solvent, for example by guiding it by rollers in cuvettes containing this solvent. We then pass the. wrap in a dryer where the solvent evaporates. Exen2.ple <I> 3: </I> A variant of this last example consists in running the layer of nitro-cellulosic collodion directly into a tank of water in which this strip solidifies, the film thus formed being gripped and driven by rollers placed at the bottom of this tank. The other operations can be identical to those indicated in example 2.