CA1273755A

CA1273755A - Process for the preparation of chemical pulp prior to bleaching

Info

Publication number: CA1273755A
Application number: CA000493708A
Authority: CA
Inventors: Dominique Lachenal; Christian De Choudens
Original assignee: Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1984-10-25
Filing date: 1985-10-24
Publication date: 1990-09-11
Anticipated expiration: 2007-09-11
Also published as: JPS61102495A; FI82726C; FI854148L; AU576394B2; ATE35433T1; EP0180529B2; DE3563548D1; FR2572431B1; EP0180529A1; FI854148A0; EP0180529B1; ES8606557A1; DE180529T1; ES548166A0; FI82726B; AU4910885A; FR2572431A1

Abstract

1. Process for preparing chemical paper pulps in order to bleach them, of the type in which the said pulp is treated with chlorine, then with at least one oxygen compound, characterized in that the pretreatment with chlorine is performed with a pulp having a consistency between 5 % and 15 %, at a temperature between 70 degrees C and 90 degrees C, with a chlorine concentration between 0.8 % and 1.5 % by weight with respect to the weight of the pulp.

Description

73~5 .
,,, -- 1 --L'invention concerne un procédé pour la prépara-tion de pâtes papetières chimiques en vue de leur blan-chiment.
Comme on le sait, la délignification est une opé-ration qui consiste à enlever le maximum de la lignine contenue dans les fibres. Pour enlever la lignine resi-duelle et/ou dégradée par ce traitement, il faut pré-parer la pâte en vue du blanchiment proprement dit.
A ce jour, essentiellement, trois types de procé-;~dés ont été proposés.
Dans un premier type de procédé, on a suggéré detraiter la pâte par du chlore. Ce procédé ne permet pas 1~ malheureusement de recycler les effluents dans les circuits de l'usine, du fait de leur teneur élevée en chlorures. En outre, l'augmentation de la température du traitement par le chlore, inévitable en cas de recyclage intensif, provoquerait une dégradation important de la cellulose (voir la publication "Pulp and Paper Magazine of Canada, Juin 1974 - Vol.75 N 6 -pages 67 et suivantes).
Un second type de procédé consiste à traiter la pâte au moyen d'oxygène en milieu alcalin. Toutefois, si ce procédé permet de recycler les effluents, en revanche, en pratique, on ne dépasse guère un taux d'extraction de la lignine voisin de 50 %, afin d'éviter l~oxydation et donc la dégradation de la cellulose par l'oxygène. (voir TAPPI-Juin l9Bl Vol.64 N~ 6- pages 91 et suivantes).
Dans un troisième type de procédé, on a suggéré
de traiter la pâte au moyen de peroxydes, notamment de peroxyde d~hydrogène. Toutefois, en pratique, ce proce-dé n'est efficace qu'à des ~empératures supérieures à
35100C, notamment au voisinage de 120C. Malheureusement .- ~27~75S
, 73 ~ 5 .
,,, - 1 -The invention relates to a process for the preparation tion of chemical pulp for whitening chastise.
As we know, delignification is an operation ration which consists in removing the maximum of lignin contained in the fibers. To remove lignin resi-dual and / or degraded by this treatment, it is necessary trim the dough for proper bleaching.
To date, essentially, three types of process ; ~ dice have been proposed.
In a first type of process, it was suggested to treat the dough with chlorine. This process does not allow 1 ~ unfortunately to recycle the effluents in the factory circuits, due to their high content of chlorides. In addition, the increase in temperature chlorine treatment, inevitable in in case of intensive recycling, would cause degradation important of cellulose (see the publication "Pulp and Paper Magazine of Canada, June 1974 - Vol.75 N 6 -pages 67 and following).
A second type of process consists in treating the dough using oxygen in an alkaline medium. However, if this process makes it possible to recycle the effluents, however, in practice, we hardly exceed a rate extraction of neighboring lignin by 50%, so to avoid oxidation and therefore degradation of the cellulose by oxygen. (see TAPPI-June l9Bl Vol.64 N ~ 6- pages 91 and following).
In a third type of process, it was suggested to treat the dough with peroxides, in particular hydrogen peroxide. However, in practice, this process die is only effective at ~ temperatures above 35100C, especially near 120C. Unfortunately .- ~ 27 ~ 75S
,

- 2 -comme on le sait, par ces conditions de température, on provoque une dégradation importante de la pâte.
~ ans le brevet français FR-A-2 018 562, on a pro-posé de traiter la pâte tout d'abord à l'aide d'une suspension aqueuse de chlore, puis ensuite avec de l'o-xygène gazeux en milieu alcalin à une pression supé-rieure à la pression atmosphérique. Dans une forme de réalisation avantageuse, la pâte traitée en suspension aqueuse a une consistance comprise entre 3 et 6 %, à
une température ambiante, avec 2 à 8 % de chlore actif en poids par rapport à la pâte, notamment sous forme ~, d'hypochlorite, puis à traiter cette suspension aqueu-se à une consistance de 3 à 12 % avec de l'oxygène, no-tamment sous forme peroxyde en milieu alcalin à une pression d'au moins deux bars. On obtient ainsi une pate conduisant à de bonnes caractéristiques papetiè-res. Malheureusement, du fait de la grande quantité
d'hypochlorite introduite, les effluents ne peuvent pas être recyclés. De la sorte, ce procédé ne s'est guère développé.
Bref, toutes les solutions proposées jusqu'à ce jour pour préparer les pâtes papetières chimiques en vue de leur blanchiment présentent l'inconvénient soit d'entraîner une dégradation importante de la cellulose, soit de ne pas permettre le recyclage des effluents sauf à faire appel à des stades additionnels de traite-ment.
L'invention pallie ces inconvénients. Elle vise un procédé perfectionné pour la préparation en vue du blanchiment au moyen d'un composé contenant du chlore actif puis au moyen d'un composé contenant de l'oxygè-ne, qui soit plus économique à mettre en oeuvre, et qui permette d'atteindre un taux de délignification et une blancheur améliorés.
Ce procéde de traitement des pâtes papetières chi-~3Yi'S~i - 2 -as we know, by these temperature conditions, we causes significant degradation of the dough.
~ In French patent FR-A-2,018,562, we have pro-posed to treat the dough first with a aqueous suspension of chlorine, then with o gaseous xygene in an alkaline medium at a higher pressure higher than atmospheric pressure. In a form of advantageous realization, the treated pulp in suspension aqueous has a consistency between 3 and 6%, room temperature, with 2 to 8% active chlorine by weight relative to the dough, especially in the form ~, hypochlorite, then to treat this aqueous suspension has a consistency of 3 to 12% with oxygen, no-especially in peroxide form in an alkaline medium at a pressure of at least two bars. We thus obtain a dough leading to good papeter characteristics res. Unfortunately, due to the large quantity of introduced hypochlorite, effluents cannot be recycled. In this way, this process was hardly developed.
In short, all the solutions proposed until day to prepare chemical pulp in view of their bleaching have the disadvantage either cause significant degradation of the cellulose, either not to allow the recycling of effluents unless additional stages of milking are used is lying.
The invention overcomes these drawbacks. It targets a improved process for preparation for bleaching with a chlorine-containing compound active then using a compound containing oxygen which is more economical to implement, and which achieves a delignification rate and improved whiteness.
This process for processing pulp from paper pulp ~ 3Yi'S ~ i

- 3 -miques en plusieurs stades, du type dans lequel ladite pate est traitée tout d'abord par du chlore actif puis ensuite au moyen d'un composé oxygéné, se caractérise en ce que le traitement au chlore actif est effectué :
- à une température comprise entre 50 et 100C, de préférence entre 70 et 80C ;
- sur une pâte dont la consistance est comprise entre 5 et 15 %, de préférence entre 8 et 12 % , - et enfin, à une concentration en chlore actif comprise entre 0,5 et 2 %, de préférence au voisinage de 1 à 1,5 % et tout particulièrement entre 0,8 et 1,5~ en poids par rapport au poids de la pâte.
Ainsi, le choix de ces conditions opératoires spé-cifiques permet, de manière tout à fait inattendue, de pouvoir recycler les effluents, ce que ne permettait pas les traitements proposés jusqu~alors tout en obte-nant d'aussi bons résultats de blancheur et sans dégra-der la cellulose.
Avantageusement, en pratique :
- le prétraitement au chlore actif est effectué
par du chlore gazeux pendant une durée comprise entre cinq et trente minutes, de préférence entre dix et vingt minutes ;
- le traitement ultérieur à l'oxygène est effec-tué par du peroxyde d'hydrogène à une température supé-rieure à 100C, avantageusement voisine de 120C~
Ainsi, le prétraitement au chlore inhibe la dégra-dation qui se produit normalement lors du blanchiment au peroxyde. Ainsi, de manière tout à fait inattendue, le procédé selon l'invention permet d'atteindre un ex-cellent degré de préblanchiment sans toutefois dégrader la cellulose.
On a observé que si la concentration en chlore était inférieure à 0,5 % en poids du poids de la pâte, l'effet inhibiteur devenait insuffisant. De même, si ~737~;

cette concentration excédait 1,~ %, cela entrainerait une consommation inutile de chlore et surtout une plus grande difficulté du recyclage des effluents. Comme déjà dit, en pratique, la concentration en chlore doit être comprise entre 0,8 et 1,5 % en poids du poids de la pâte.
De même, si la température du prétraitement au chlore était inférieure à 50C, cela poserait des pro-blèmes sur le plan pratique, notamment pour faire ap-pel aux effluents de recyclage qui se trouvent au moinsà cette température. De même, si cette température ex-cédait 100C, il faudrait faire appel à des appareils spéciaux et à un apport de calories, ce qui ren~rait le prétraitement difficile à réaliser.
Comme déjà dit, avantageusement en pratique, la température de ce prétraitement au chlore doit être comprise entre 70 et 90C. Si la température dé-passe 90C, on a tendance à dégrader la cellulose sans améliorer notablement le préblanchiment. Si cette température est inférieure à 70C, le traitement perd de son efficacité.
En ce qui concerne la consistance de la pâte, on a observé que si cette consistance était inférieure à 5%, cela entraînerait la manipulation d'une grande ~uantité
d'eau, ce qui rendrait peu économique le recyclage des effluents. De même, si la consistance était supérieure à 15 %, la manipulation de la pâte de-viendrait plus difficile.
Comme déjà dit, le procédé selon l'invention rési-de essentiellement dans une sélection particulière desconditions opératoires d'un procédé connu de traitement en plusieurs phases, l'une au chlore, l'autre à l'aide d'un composé oxygéné. Grâce à cette sélection dans les conditions opératoires, ce préblanchiment assure de manière inattendue la protection de la cellulose tout ~2~3~5~;

en permettant le recyclage des effluents après le traitement par le composé oxygène. Le stade de chlora-tion étant réalisé à chaud, le recyclage de ces effluents contenant très peu de chlorures au lavage de la pâte écrue, ne pose en effet aucun problème.
Le brevet FR-A-2 018 562 déjà cité, qui ensei-gnait le traitement en deux phases au rnoyen tout d~a-bord d'une suspension aqueuse de chlore et ensuite au moyen d'oxygène gazeux en milieu alcalin, faisait appel à des quantités de chlore importantes, d'au moins 2 %, ce qui rendait le recyclage des effluents impossible.De plus, l'a~gmentation de la température de la chloration qui en résulterait entraînerait une dégradation de~la cellulose. De la sorte,il fallait opérer à froid.
Le procédé selon l'invention a vaincu ce préjugé
car on ne pouvait s'attendre à ce qu'en utilisant une concentration en chlore voisine mais différente sur une pâte ayant une consistance particulière et à une température appropriée, on n'observe plus les phénomènes de dégradation provoqués à la fois par la chloration et l'oxydation par le composé oxygéné.
La manière dont l'invention peut être réali~ée et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre in-dicatif mais non limitatif.
Dans la suite, les taux de réactifs indiqués seront exprimés en pour cent (%) en poids par rapport au poids de la pâte comptée en sec.
Exemple 1 :
On réalise un témoin en opérant de la manière sui-vante.
On traite une pâte kraft commerciale, de bois ré-sineux d~indice Kappa 30 (norme NF-T-12018) dont le de-gré de polymérisation de la cellulose (DP) est de 1600 (TAPPI-T-230 of 76) par de l'oxygène en milieu alcalin ~`3~

dans les conditions conventionnelles et industrielles suivantes :
- pression de l'oxygène (mesurée à froid) : 5bars, - quantité de soude : 2%, - température de traitement : 110-C, - concentration de la pâte : 25 %, - durée de traitement : 45 min 0,5 % de sulfate de magnésium ont été introduits comme protecteur de la cellulose.
Après lavage dans des conditions usuelles, l'indi-ce Kappa est ramené à 14,0 et le DP à 1400.
Comme on le sait, on ne peut augmenter l'action délignifian~e de l'oxygène sans dégrader parallèl~ment la çellulose. Ainsi, si au lieu d'utiliser 2 X de sou-de, on en utilisait 3, puis 4 %, l'indice Kappa tombe-rait respectivement à 12,1, puis à 10,2 et le DP chute-rait parallèlement à 1280, puis 1130.
Exemple 2 On utilise la meme pate kraft qu'à l~exemple 1.
On traite celle-ci, préalablement au traitement à l'o-xygène, par 1 % de chlore gazeux, à 70~C,pendant dix minutes, la concentration en pâte étant de 10 %.
Après lavage, le traitement à l'oxygène est réali-sé avec une solution de soude à 3 %, les autres condi-tions restant celles de l'exemple 1. L'indice Kappa ob-tenu est de 9,7 et le DP, au lieu de chuter à 128 comme à l'exemple 1, se maintient à 1350.
Ainsi, bien que la délignification obtenuè soit plus importante (indice Kappa inférieur), le degré de polymérisation de la cellulose reste à un bon niveau, ce qui permet de conserver les propriétés mécaniques de la pâte.
Exemple 3 :
On répète l'exemple 2 en modifiant simplement la température du prétraitement par le chlore qui est por-7 --tée à 90C. L'indice Kappa obtenu est de ~,5 et le DP
de 1450.
Cet exemple illustre parfaitement l'effet favora-ble de l'augmentation de la température du prétraite~
ment.
Exemple 4 :
On répète l'exemple 2 en augmentant à 4 % le taux de soude lors du traitement à l'oxygène.
L'indice Kappa obtenu est de 7,9 et le DP chute seulement à 1300.
A titre indicatif, les indices Kappa obtenus dans les exemples 3 et 4 sont du même niveau que ceux obtenus par le procédé conventionnel de chlorosodation (CE) dans lequel on utilise environ 6 ~ de chlore.
Exem~le 5 :
On répète l'exemple 2 en supprimant l'oxygène.
L'indice Kappa initialement de 30, au lieu d'être ramené à 9,7 comme dans l'exemple 2, est seulement de 24.
Cela illustre parfaitement l'action délignifian-te de l'oxygène dans le procédé selon l'invention.
Dans l~exemple 5, on a décrit l'utilisation de l'oxygène comme agent du traitement de délignification.
On peut également utiliser d'autres composés oxygénés, tels que le peroxyde d'hydrogène.
Exem~le 6 :
On délignifie la pâte kraft de l'exemple 1 ~indice Kappa 30, DP 1600) dans les conditions suivantes.
- peroxyde d'hydrogène : 1 %, - soude : 3 %, - température de traitement : 120~C, - durée de traitement : 90 min., - concentration en pâte : 12 %.
Après lavage, l'indice Kappa est ramené à 17,1 et 35 le DP à 1250.

Exemple ?:
On répète l'exemple 6 en ~aisant subir à la pâte un prétraitement par le chlor~e dans les conditions sui-vante~ :
- taux de chlore : 1,5 %, - température : 70C
- durée : lS min., - concentration en pâte : 12 %.
Après le traitement au peroxyde dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 6, l'indice Kappa est ramené
à 13 au lieu de 17,1 mais le bP ne chute qu'à 1470 au lieu de 1250.
Ces deux exemples 6 et 7 illustrent également~par-faitement l'effet favorable du prétraitement au chlore sur l'efficacité de la délignification et sur sa sélec-tivité.
Les résultats de ces exemples 1 à 7 sont rassem-blés par commodité dans le tableau annexé.
Si l'on examine ce tableau, notamment les valeurs obtenues par les procédés connus, c'est-à-dire dans lesquels on effectue un traitement à l'oxygène (exemple 1) ou un traitement au chlore (exemple 5), on voit net-tement le progrés réalisé par l'invention texemples 2,3 et 4). En effet, il est bien connu que le traitement délignifiant à l'oxygène et le traitement par le chlore à chaud sont deux traitements qui dégradent la cellulo-se.Il n'était donc nullement évident qu'en combinant ces deux traitements connus séparément et dans des con-ditions particulières,la délignification par l'oxygène deviendrait aussi sélective, puisqu'elle ne toucherait que la lignine sans provoquer de dépolymérisation de la cellulose. En d'autres termes, il est surprenant que la combinaison de deux traitement~ connus pour dégrader la cellulose conduisent à une opération qui non seulemen~
ne dégrade pas la cellulose, mais améliore la déligni-~73~'~5 g fication.
En outre, le procédé selon l'invention né-cessite une faible consommation de réactif. En effet, la com-paraison avec le traitement conventionnel de chloroso-dation (CE) (voir publication "Pulp and Paper Magazineof Canada" Juin 1974, vol. 75 N 6, pages 67 et suivan-tes, rappelée dans le préambule), montre qu'à perfor-mances pratiquement identiques, le taux de chlore utilisé dans le procédé selon l'invention ne représente que le quart, voire le sixième de celui de ce traite-ment (CE). Certes, la consommation d'oxygène dans le procédé selon l'invention (2 à 3 % maximum) est nota-ble, mais le cout de cette consommation est faible par rapport à l'économie réalisée sur le chlore, de sorte que le bilan économique du procédé est largement po~itif.
D'autres avantages du procédé selon l'invention proviennent de ce que l'on utilise de très faibles quantités de chlore. La quantité de produits organiques chlorés formés lors du prétraitement par le chlore est donc très faible, ce qui réduit considérablement le problème de la pollution posé par ces produits dont le caractère mutagène est connu. Par ailleurs, le taux de chlorures dans l'effluent de chloration ou de déligni-fication par l'oxygène est également très faible, cequi permet d'envisager favorablement le recyclage de ces effluents dans les circuits de régénération. Il en résulte donc une réduction importante de la pollution aqueuse provoquée par les effluents de blanchiment, ré-duction supérieure à celle qu'autorise la délignifica-tion conventionnelle a l'oxygène.
Le procédé de délignification selon l'invention est applicable à tout type de pâte chimique papetière quel que soit le végétal de départ (bois résineux ou feuillus, plantes annuelles, etc.).

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_ . ... _ - 3 -mics in several stages, of the type in which said dough is first treated with active chlorine and then then by means of an oxygenated compound, is characterized in that the active chlorine treatment is carried out:
- at a temperature between 50 and 100C, preferably between 70 and 80C;
- on a dough whose consistency is understood between 5 and 15%, preferably between 8 and 12%, - and finally, at a chlorine concentration active between 0.5 and 2%, preferably at around 1 to 1.5% and especially between 0.8 and 1.5 ~ by weight relative to the weight of the dough.
Thus, the choice of these specific operating conditions unexpectedly allows ability to recycle effluents, which did not allow not the treatments offered until then while getting with such good whiteness results and without degreasing of cellulose.
Advantageously, in practice:
- the pretreatment with active chlorine is carried out with chlorine gas for a period between five and thirty minutes, preferably between ten and twenty minutes ;
- the subsequent treatment with oxygen is carried out killed by hydrogen peroxide at a higher temperature lower than 100C, advantageously close to 120C ~
Thus, chlorine pretreatment inhibits the degradation donation which normally occurs during bleaching with peroxide. So, quite unexpectedly, the method according to the invention makes it possible to reach an ex-have a high degree of pre-whitening without degrading cellulose.
It has been observed that if the chlorine concentration was less than 0.5% by weight of the weight of the dough, the inhibitory effect became insufficient. Likewise, if ~ 737 ~;

this concentration exceeded 1, ~%, this would cause unnecessary consumption of chlorine and above all more great difficulty in recycling effluents. As already said, in practice, the chlorine concentration must be between 0.8 and 1.5% by weight of the weight of dough.
Likewise, if the pre-treatment temperature at chlorine was less than 50C, this would cause practical problems, especially in order to pel with recycling effluents that are at least at this temperature. Similarly, if this temperature ex-yielded 100C, we would have to use devices special and calorie intake, which would pretreatment difficult to achieve.
As already said, advantageously in practice, the temperature of this chlorine pretreatment must be between 70 and 90C. If the temperature passes 90C, we tend to degrade cellulose without significantly improve pre-laundering. If this temperature is below 70C, treatment loses of its effectiveness.
Regarding the consistency of the dough, we have observed that if this consistency was less than 5%, this would involve handling a large amount of water, which would make the recycling of effluents. Similarly, if the consistency was higher at 15%, handling the dough from-would come more difficult.
As already said, the process according to the invention resides of essentially in a particular selection of operating conditions of a known method of treatment in several phases, one using chlorine, the other using of an oxygenated compound. Thanks to this selection in operating conditions, this pre-laundering ensures unexpectedly protecting cellulose while ~ 2 ~ 3 ~ 5 ~;

by allowing the recycling of effluents after treatment with the oxygen compound. The chlora- stage tion being carried out hot, the recycling of these effluents containing very little chlorides in the washing of the unbleached dough, in fact poses no problem.
The patent FR-A-2,018,562 already cited, which teaches hindered the two-phase treatment in the middle all ~ a-edge of an aqueous suspension of chlorine and then at medium of gaseous oxygen in an alkaline medium, called at large amounts of chlorine, at least 2%, which made it impossible to recycle effluents.
plus, increased chlorination temperature that would result would degrade ~ the cellulose. In this way, it was necessary to operate cold.
The method according to the invention has overcome this prejudice because you could only expect that by using a similar but different chlorine concentration on a dough having a particular consistency and at a appropriate temperature, we no longer observe the phenomena of degradation caused by both chlorination and oxidation by the oxygenated compound.
The manner in which the invention can be implemented and the resulting benefits will be more apparent from examples of embodiments which follow, given for information only dicative but not limiting.
In the following, the levels of reagents indicated will be expressed in percent (%) by weight with respect to by weight of the dough counted in dry.
Example 1:
A witness is made by operating in the following manner boasts.
We treat a commercial kraft pulp, of wood-sinuous Kappa index 30 (standard NF-T-12018) whose de-option of cellulose polymerization (DP) is 1600 (TAPPI-T-230 of 76) with oxygen in an alkaline medium ~ `3 ~

under conventional and industrial conditions following:
- oxygen pressure (measured cold): 5 bars, - quantity of soda: 2%, - treatment temperature: 110-C, - dough concentration: 25%, - treatment time: 45 min 0.5% magnesium sulfate was introduced as a protector of cellulose.
After washing under usual conditions, the this Kappa is reduced to 14.0 and the DP to 1400.
As we know, we cannot increase the action delignifian ~ e of oxygen without degrading parallel ~ ment celulosis. So if instead of using 2 X of sou-of, we used 3, then 4%, the Kappa index fell rait respectively to 12.1, then to 10.2 and the DP falls-rait parallel to 1280, then 1130.
Example 2 We use the same kraft paste as in Example 1.
This is treated, prior to treatment with o xygene, with 1% chlorine gas, at 70 ~ C, for ten minutes, the paste concentration being 10%.
After washing, the oxygen treatment is carried out.
dried with 3% sodium hydroxide solution, the other conditions remaining those of example 1. The Kappa index ob-held is 9.7 and the DP, instead of dropping to 128 as in Example 1, remains at 1350.
Thus, although the delignification obtained is higher (lower Kappa index), the degree of cellulose polymerization remains at a good level, which keeps the mechanical properties of dough.
Example 3:
Example 2 is repeated by simply modifying the temperature of the pretreatment with chlorine which is 7 - at 90C. The Kappa index obtained is ~, 5 and the DP
from 1450.
This example perfectly illustrates the favorable effect ble of the increase in the pretreatment temperature ~
is lying.
Example 4:
Example 2 is repeated, increasing the rate to 4%
of soda during the oxygen treatment.
The Kappa index obtained is 7.9 and the DP drops only at 1300.
As an indication, the Kappa indices obtained in examples 3 and 4 are on the same level as those obtained by the conventional chlorosodation process (CE) in which about 6 ~ of chlorine is used.
Example 5:
Example 2 is repeated while removing the oxygen.
The Kappa index initially of 30, instead of being reduced to 9.7 as in Example 2, is only 24.
This perfectly illustrates the delignifian-te of oxygen in the process according to the invention.
In Example 5, the use of oxygen as a delignification treatment agent.
It is also possible to use other oxygenated compounds, such as hydrogen peroxide.
Example 6:
We delignify the kraft paste of Example 1 ~ index Kappa 30, DP 1600) under the following conditions.
- hydrogen peroxide: 1%, - soda: 3%, - processing temperature: 120 ~ C, - treatment time: 90 min., - paste concentration: 12%.
After washing, the Kappa index is reduced to 17.1 and 35 the DP at 1250.

Example ?:
Example 6 is repeated while making the dough a ~
pretreatment with chlor ~ e under the following conditions boasts ~:
- chlorine level: 1.5%, - temperature: 70C
- duration: lS min., - paste concentration: 12%.
After the peroxide treatment in the same conditions that in example 6, the Kappa index is reduced at 13 instead of 17.1 but the bP only drops at 1470 at place of 1250.
These two examples 6 and 7 also illustrate ~ par-actually the favorable effect of chlorine pretreatment on the effectiveness of delignification and on its selection activity.
The results of these examples 1 to 7 are collected for convenience in the attached table.
If we look at this table, especially the values obtained by known methods, that is to say in which are treated with oxygen (example 1) or a chlorine treatment (example 5), we can see clearly-the progress made by the invention in examples 2,3 and 4). Indeed, it is well known that the treatment oxygen lignifier and chlorine treatment are two treatments that degrade cellulo-It was therefore by no means obvious that by combining these two treatments known separately and in con-special editions, oxygen delignification would also become selective, since it would not affect than lignin without causing depolymerization of the cellulose. In other words, it is surprising that the combination of two treatments ~ known to degrade cellulose lead to an operation which not only ~
does not degrade cellulose, but improves delineation ~ 73 ~ '~ 5 g fication.
In addition, the process according to the invention requires low reagent consumption. Indeed, the com-parison with conventional chloroso- treatment dation (CE) (see publication "Pulp and Paper Magazine of Canada" June 1974, vol. 75 N 6, pages 67 et seq.
tes, recalled in the preamble), shows that in perfor-almost identical mances, the chlorine level used in the process according to the invention does not represent that a quarter, even a sixth of that of this treaty-ment (CE). Admittedly, the oxygen consumption in the process according to the invention (2 to 3% maximum) is particularly ble, but the cost of this consumption is low by compared to the savings made on chlorine, so that the economic balance of the process is largely po ~ itif.
Other advantages of the process according to the invention come from what we use very weak amounts of chlorine. The amount of organic products chlorine formed during chlorine pretreatment is therefore very low, which considerably reduces the pollution problem posed by these products whose mutagenicity is known. In addition, the rate of chlorides in the chlorination or deligni-oxygenation is also very low, which makes it possible to consider the recycling of these effluents in the regeneration circuits. It therefore results in a significant reduction in pollution water caused by bleaching effluents, duction greater than that authorized by delignifica-conventional oxygen.
The delignification process according to the invention is applicable to any type of chemical pulp whatever the starting plant (resinous wood or hardwoods, annual plants, etc.).

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Claims

The embodiments of the invention, concerning the-which an exclusive property right or privilege is claimed, are defined as follows:

1. Process for the preparation of paper pulp chemical res with a view to their bleaching, of the type in which said paste is treated with chlorine and then by means of an oxygenated compound, characterized in that the pre-chlorine treatment is carried out on a paste having a con-resistance between 5 and 15%, at a temperature between between 50 and 100 ° C, with a concentrated chlorine concentration taken between 0.5 and 2%.

2. Method according to claim 1, characterized in that the chlorine pretreatment is carried out at a time temperature between 70 and 90 ° C.

3. Method according to claim 1, characterized in that the duration of the chlorine pretreatment is included between five and thirty minutes.

4. Method according to claim 1, characterized in that the duration of the chlorine pretreatment is included between ten and twenty minutes.

5. Method according to claim 1, characterized in that the chlorine concentration during the pretreatment-ment is between 0.8 and 1.5% by weight relative to the weight of dough.

6. Method according to claim 1, characterized in that during the chlorine pretreatment, the consistency dough is between 8 and 12%.

7. Method according to claim 1, characterized in that the oxygenated compound is oxygen.

8. Method according to claim 1, characterized in that the oxygenated compound is hydrogen peroxide which is reacted at a temperature close to 120 ° C.

9. Method according to claim 1, characterized in that during the chlorine pretreatment, the consistency dough is between 8 and 15%.