FI82726B

FI82726B - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KEMISKA PAPPERSMASSOR FOER BLEKNING.

Info

Publication number: FI82726B
Application number: FI854148A
Authority: FI
Inventors: Dominique Lachenal; Choudens Christian De
Original assignee: Atochem
Priority date: 1984-10-25
Filing date: 1985-10-23
Publication date: 1990-12-31
Also published as: JPS61102495A; FI82726C; FI854148L; AU576394B2; ATE35433T1; EP0180529B2; DE3563548D1; CA1273755A; FR2572431B1; EP0180529A1; FI854148A0; EP0180529B1; ES8606557A1; DE180529T1; ES548166A0; AU4910885A; FR2572431A1

Abstract

1. Process for preparing chemical paper pulps in order to bleach them, of the type in which the said pulp is treated with chlorine, then with at least one oxygen compound, characterized in that the pretreatment with chlorine is performed with a pulp having a consistency between 5 % and 15 %, at a temperature between 70 degrees C and 90 degrees C, with a chlorine concentration between 0.8 % and 1.5 % by weight with respect to the weight of the pulp.

Description

1 827261 82726

Menetelmä kemiallisten paperimassojen valmistamiseksi valkaisemista vartenMethod for making chemical pulps for bleaching

Keksintö koskee menetelmää kemiallisten paperimassojen valmistamiseksi niiden valkaisemista varten.The invention relates to a process for the production of chemical pulps for bleaching.

Kuten tiedetään, on ligniinin poistaminen operaatio, jonka tarkoituksena on poistaa mahdollisimman suuri osa kuitujen sisältämästä ligniinistä. Jäännösligniinin ja/tai tämän käsittelyn hajottaman ligniinin poistamista varten on valmistettava massa varsinaista valkaisua varten.As is known, lignin removal is an operation designed to remove as much of the lignin as possible from the fibers. In order to remove residual lignin and / or lignin decomposed by this treatment, a pulp must be prepared for the actual bleaching.

Tähän asti on ehdotettu pääasiallisesti kolmea menetelmätyyppiä.So far, three main types of methods have been proposed.

Ensimmäisessä menetelmätyypissä on ehdotettu massan käsittelemistä kloorilla. Tässä menetelmässä ei valitettavasti ole mahdollista palauttaa sykliin laskuvesiä tehtaan kiertojärjestel-mään niiden korkean kloridipitoisuuden vuoksi. Kloorikäsittely-lämpötilan nostaminen, joka on välttämätöntä tehostetussa sykliin palauttamisessa, aiheuttaisi lisäksi selluloosan huomattavaa hajoamista (ks. julkaisua "Pulp and Paper Magazine of Canada", kesäkuu 1974, osa 75, n:o 6 - sivu 67 ja seuraavat sivut).In the first type of method, the treatment of the pulp with chlorine has been proposed. Unfortunately, in this method it is not possible to return the runoff to the cycle to the plant circulation system due to their high chloride content. In addition, raising the chlorination treatment temperature necessary for enhanced cycling recovery would result in significant degradation of the cellulose (see Pulp and Paper Magazine of Canada, June 1974, Vol. 75, No. 6 - page 67 et seq.).

Toisessa menetelmätyypissä käsitellään massaa hapen avulla alka-lisessa väliaineessa. Mutta vaikka tässä menetelmässä voidaankin palauttaa sykliin laskuvedet, päästään käytännössä tuskin yli 50 % ligniinin uuttamistulokseen, jotta vältettäisiin selluloosan hapettuminen ja siis hajoaminen hapen vaikutuksesta (ks. TAPPI kesäkuu 1981 osa 64, n:o 6 - sivu 91 ja seuraavat sivut).In another type of process, the pulp is treated with oxygen in an alkaline medium. However, although this method can return tidal water to the cycle, in practice barely more than 50% of the lignin extraction result is achieved in order to avoid oxidation of the cellulose and thus oxygen degradation (see TAPPI June 1981 part 64, no. 6 - page 91 et seq.).

: : ' Kolmannessa menetelmätyypissä on ehdotettu massan käsittelemistä .···' peroksidien, nimenomaan vetyperoksidin avulla. Käytännössä tämä λ. menetelmä ei kuitenkaan ole tehokas muuta kuin yli 100°C korkeis- sa lämpötiloissa, erikoisesti noin 120°C:ssa. Kuten tiedetään, näissä lämpötiloissa aiheutuu valitettavasti massan huomattavaa hajoamista.:: 'In the third type of method, it is proposed to treat the pulp. ···' with peroxides, specifically hydrogen peroxide. In practice, this λ. however, the method is effective only at temperatures above 100 ° C, especially at about 120 ° C. As is known, these temperatures unfortunately cause considerable decomposition of the mass.

2 82726 FR-patentissa FR-A-2 018 562 on ehdotettu massan käsittelemistä aivan ensimmäiseksi kloorin vesisuspension avulla ja sitten kaasumaisen hapen avulla alkalisessa väliaineessa atmosfäärin painetta korkeammassa paineessa. Eräässä edullisessa toteutusmuodossa on käsitellyn massan konsistenssi vesisuspensiossa välillä 3 - 6 % ympäristön lämpötilassa ja aktiivista klooria on 2 - 8 paino-% laskettuna massasta, nimenomaan hypokloriitin muodossa, ja sen jälkeen tätä vesi-suspensiota, jonka konsistenssi on 3 - 12 %, käsitellään hapen avulla, nimenomaan peroksidin muodossa, alkalisessa väliaineessa ainakin kahden baarin paineessa. Tällä tavoin saadaan massaa, josta on tuloksena paperin hyvät ominaisuudet. Lisätyistä suurista hypokloriittimääristä johtuen ei laskuvesiä voida valitettavasti palauttaa sykliin. Tämän vuoksi ei tämä menetelmä ole tullut laajempaan käyttöön.FR Patent No. 2,82726 FR-A-2,018,562 proposes treating the pulp first with an aqueous suspension of chlorine and then with gaseous oxygen in an alkaline medium at a pressure above atmospheric pressure. In a preferred embodiment, the consistency of the treated pulp in an aqueous suspension is between 3 and 6% at ambient temperature and the active chlorine is 2 to 8% by weight based on the pulp, in particular in the form of hypochlorite, and then this aqueous suspension with a consistency of 3 to 12% is treated with oxygen. in the form of peroxide, in an alkaline medium at a pressure of at least two bar. In this way, a pulp is obtained, which results in the good properties of the paper. Unfortunately, due to the large amounts of hypochlorite added, the low tide cannot be returned to the cycle. Therefore, this method has not become more widely used.

Lyhyesti sanoen, kaikilla tähän päivään mennessä ehdotetuilla ratkaisuilla kemiallisten paperimassojen valmistamiseksi niiden valkaisua varten on haittana joko selluloosan huomattava hajoaminen tai että laskuvesiä ei voida palauttaa sykliin turvautumatta ylimääräisiin käsittelyvaiheisiin.In short, all the solutions proposed to date for the production of chemical pulps for bleaching have the disadvantage of either considerable decomposition of the cellulose or that the runoff cannot be returned to the cycle without resorting to additional processing steps.

Keksintö parantaa nämä epäkohdat. Se koskee parannettua valmistusmenetelmää valkaisemista varten yhdisteen avulla, joka sisältää aktiivista klooria, sitten yhdisteen avulla, joka sisältää happea, ja menetelmä on taloudellisempi käyttää ja sen avulla päästään parannettuihin ligniinin poistoja valkaisuasteisiin.The invention cures these drawbacks. It relates to an improved manufacturing method for bleaching with a compound containing active chlorine, then with a compound containing oxygen, and the method is more economical to use and provides improved lignin removal bleaching rates.

Tälle kemiallisten paperimassojen käsittelymenetelmälle useammassa vaiheessa, joka on sellaista tyyppiä, jossa mainittua massaa käsitellään ensiksi aktiivisella kloorilla ja sitten happiyhdisteen avulla, on tunnusomaista, että esikäsittely kloorin avulla suoritetaan massalle, jonka konsistenssi on välillä 5 - 15 % lämpötilassa, joka on välillä 70-90°C kloorin konsentraatiolla 0,8 -1,5 % massan kuivapainosta.This process for treating chemical pulps in several stages, of the type in which said pulp is treated first with active chlorine and then with an oxygen compound, is characterized in that the pretreatment with chlorine is carried out on a pulp having a consistency of between 5 and 15% at a temperature between 70 and 90 ° C with a chlorine concentration of 0.8 -1.5% by dry weight of the pulp.

Il 3 82726 Täten voidaan siis spesifisten työskentelyolosuhteiden valinnan ansiosta, aivan yllättäen, palauttaa sykliin laskuvedet, mikä ei ole ollut mahdollista tähän asti ehdotetuissa käsittelyissä, ja saada myös hyvät selluloosan valkaisutulokset ilman selluloosan vahingoittamista.Il 3 82726 Thus, thanks to the choice of specific working conditions, it is quite surprisingly possible to return the runoff to the cycle, which has not been possible in the treatments proposed so far, and also to obtain good cellulose bleaching results without damaging the cellulose.

Käytännössä on edullista suorittaa: esikäsittely aktiivisella kloorilla kaasumaisen kloorin avulla 5-30 min. kuluessa, mieluummin 10-20 min. kuluessa; sen jälkeinen käsittely hapen kanssa vetyperoksidilla yli 100°C lämpötilassa, edullisesti noin 120°C:ssa.In practice, it is advantageous to carry out: pretreatment with active chlorine with gaseous chlorine for 5-30 min. within, preferably 10-20 min. within; subsequent treatment with oxygen with hydrogen peroxide at a temperature above 100 ° C, preferably at about 120 ° C.

Tällä tavoin siis esikäsittely kloorin kanssa estää hajoamisen, mikä tapahtuu tavallisesti peroksidilla valkaisun yhteydessä. Aivan yllättävällä tavalla siis voidaan keksinnön mukaisen menetelmän avulla päästä erinomaiseen valkaisuasteeseen hajottamatta kuitenkaan selluloosaa.Thus, pretreatment with chlorine prevents decomposition, which usually occurs with peroxide during bleaching. Quite surprisingly, therefore, the process according to the invention makes it possible to achieve an excellent degree of bleaching without, however, breaking down the cellulose.

On huomattu, että jos kloorin konsentraatio olisi alle 0,5 paino-% laskettuna massasta, olisi inhiboimisvaikutus riittä-• . mätön. Samaten, jos tämä konsentraatio ylittäisi 1,5 %, aiheu tuisi siitä tarpeetonta kloorin kulutusta ja ennen kaikkea vielä suurempi vaikeus palauttaa laskuvesiä takaisin sykliin. Kuten on jo mainittu, on käytännössä kloorin konsentraation oltava välillä 0,8 - 1,5 paino-% massasta.It has been found that if the chlorine concentration were less than 0.5% by weight based on the mass, the inhibitory effect would be sufficient. MATON. Similarly, if this concentration were to exceed 1.5%, this would lead to unnecessary chlorine consumption and, above all, to an even greater difficulty in returning tidal water back to the cycle. As already mentioned, in practice the concentration of chlorine must be between 0.8 and 1.5% by weight by weight.

Lisäksi, jos kloorin kanssa esikäsittelyn lämpötila olisi alle 50°C, syntyisi käytännön probleemeja, erikoisesti palautettujen laskuvesien käytössä, joiden lämpötila on ainakin näin korkea. Mikäli tämä lämpötila olisi yli 100°C, olisi myös turvauduttava erikoislaitteisiin ja tuotava kaloreita, mikä tekisi esikäsittelyn vaikeaksi toteuttaa.In addition, if the pre-treatment temperature with chlorine were below 50 ° C, practical problems would arise, especially in the use of returned troughs with a temperature at least as high. If this temperature were above 100 ° C, special equipment and calories would also have to be used, which would make pre-treatment difficult.

Kuten on jo mainittu, on edullista, että tämän kloorin kanssa esikäsittelyn lämpötila on välillä 70 - 90°C. Jos lämpötila ____ ylittää 90°C, on sillä taipumus hajottaa selluloosaa ilman että 4 82726 valkaisu paranisi merkittävästi. Jos tämä lämpötila on alle 70°C, käsittely menettää tehokkuuttaan.As already mentioned, it is preferred that the pretreatment temperature with this chlorine is between 70 and 90 ° C. If the temperature ____ exceeds 90 ° C, it tends to decompose the cellulose without significantly improving 4,82726 bleaching. If this temperature is below 70 ° C, the treatment will lose its effectiveness.

Mitä tulee massan konsistenssiin, on huomattu että jos tämä konsistenssi olisi alle 5 %, se toisi mukanaan suurten vesimäärien käsittelyn, mikä tekisi laskuvesien palauttamisen sykliin epätaloudelliseksi. Jos konsistenssi olisi yli 15 %, tulisi massan käsittely vaikeammaksi.As for the consistency of the pulp, it has been found that if this consistency were less than 5%, it would entail the treatment of large amounts of water, which would make it uneconomical to return the runoff to the cycle. If the consistency were more than 15%, the handling of the pulp would become more difficult.

Kuten on jo mainittu, keksinnön mukaisessa menetelmässä on oleellisen tärkeätä tunnetun menetelmän työskentelyolosuhteiden huolellinen valinta, jossa menetelmässä käsittely tapahtuu useissa vaiheissa, toinen kloorin ja toinen happiyhdisteen avulla. Työskentelyolosuhteiden valinnan ansiosta tämä esi-valkaisu varmistaa odottamattomalla tavalla selluloosan suojaamisen ja tekee mahdolliseksi laskuvesien sykliin palautuksen happiyhdisteen avulla käsittelyn jälkeen. Koska klooraus-vaihe suoritetaan kuumana, ei näiden laskuvesien sykliin palauttaminen, jotka sisältävät vain vähän valkaisemattoman massan pesusta peräisin olevia klorideja, tuota mitään vaikeuksia.As already mentioned, in the process according to the invention, it is essential to carefully select the working conditions of the known process, in which the treatment takes place in several stages, one with chlorine and the other with an oxygen compound. Thanks to the choice of working conditions, this pre-bleaching unexpectedly ensures the protection of the cellulose and makes it possible to return the low water to the cycle by means of an oxygen compound after treatment. Since the chlorination step is carried out hot, the return to the cycle of these low-water waters, which contain only a small amount of chlorides from the washing of the unbleached pulp, does not present any difficulty.

Edellä mainitussa FR-A-2 018 562:ssa, jossa esitettiin käsittelyä kahdessa vaiheessa, ensiksi kloorin vesisuspension avulla ja sitten kaasumaisen hapen avulla alkalisessa väliaineessa, käytettiin huomattavia määriä klooria, ainakin 2 %, mikä teki laskuvesien palauttamisen sykliin mahdottomaksi. Kloorauslämpö-tilan kohottaminen, mikä olisi siitä tuloksena, aiheuttaisi lisäksi selluloosan hajoamista. Oli siis välttämätöntä työskennellä kylmässä.In the above-mentioned FR-A-2 018 562, which described the treatment in two steps, first with an aqueous suspension of chlorine and then with gaseous oxygen in an alkaline medium, considerable amounts of chlorine, at least 2%, were used, making it impossible to return the effluent to the cycle. An increase in the chlorination temperature as a result would also cause the cellulose to decompose. So it was necessary to work in the cold.

Keksinnön mukainen menetelmä on kumonnut tämän ennakkokäsityksen, sillä ei voitu odottaa, että käyttämällä suunnilleen samaa, mutta erilaista kloorin konsentraatiota massaan, jolla on määrätty konsistenssi, ja sopivassa lämpötilassa ei havaittaisi enää hajoamisilmiöitä, joita aiheuttavat sekä klooraus että oksidoiminen happiyhdisteen avulla.The process according to the invention has rebutted this preconception, since it could not be expected that by using approximately the same but different concentration of chlorine in a pulp of a certain consistency and at a suitable temperature, decomposition phenomena caused by both chlorination and oxidation by an oxygen compound would no longer be observed.

Il 5 82726Il 5 82726

Tapa, millä keksintö voidaan toteuttaa ja siitä koituvat edut tulevat paremmin esiin seuraavista toteutusesimerkeistä, jotka on annettu asian valaisemiseksi mutta ei rajoittaviksi.The manner in which the invention may be practiced and the advantages thereof will become more apparent from the following embodiments, which are given by way of illustration and not limitation.

Ilmoitetut reagoivien aineiden määrät on seuraavassa esitetty painoprosenteissa massan kuivapainosta.The amounts of reactants reported are given below in weight percent of the dry weight of the pulp.

Esimerkki 1Example 1

Valmistetaan vertailunäyte työskentelemällä seuraavalla tavalla.Prepare a reference sample by working as follows.

Kaupallista kraftmassaa, havupuusta, Kappa-indeksi 30 (normi NF-T-12018), jossa selluloosan polymerointiaste (DP) on 1600 (TAPPI-T-230, 76) käsitellään hapella alkalisessa väliaineessa konventionaalisissa ja teollisuusolosuhteissa seuraavasti: - hapen paine (mitattuna kylmänä) : 5 baaria natriumhydroksidin määrä : 2 %Commercial kraft pulp, softwood, Kappa index 30 (standard NF-T-12018) with a degree of cellulose polymerisation (DP) of 1600 (TAPPI-T-230, 76) is treated with oxygen in an alkaline medium under conventional and industrial conditions as follows: - oxygen pressure (measured cold ): 5 bar amount of sodium hydroxide: 2%

käsittelylämpötila : 110°Cprocessing temperature: 110 ° C

massan konsetraatio : 25 % käsittelyn kesto 45 min.pulp concentration: 25% treatment time 45 min.

Selluloosan suojaamiseen on lisätty 0,5 % magnesiumsulfaattia.0.5% magnesium sulphate has been added to protect the cellulose.

Pesun jälkeen tavanmukaisissa olosuhteissa palautuu Kappa-indeksi arvoon 14,0 ja DP arvoon 1400.After washing, under normal conditions, the Kappa index returns to 14.0 and the DP returns to 1400.

Kuten tiedetään, ei hapen ligniiniä poistavaa vaikutusta voida nostaa hajottamatta samanaikaisesti selluloosaa. Jos siis käytettäisiin natriumhydroksidia 2 %:n asemesta 3 % ja sitten 4 %, putoaisi Kappa-indeksi vastaavasti 12,1:een, sitten 10,2:een ja DP putoisi samalla arvoon 1280, sitten arvoon 1130.As is known, the lignin-removing effect of oxygen cannot be increased without simultaneously decomposing the cellulose. Thus, if sodium hydroxide were used instead of 2%, 3% and then 4%, the Kappa index would fall to 12.1, then to 10.2, respectively, and DP would drop to 1280, then to 1130 at the same time.

Esimerkki 2 · Käytetään samaa kraftmassaa kuin esimerkissä 1. Sitä käsitellään, : : ennen happikäsittelyä, 1 %:lla kaasumaista klooria 70°C:ssa 10 min. ajan ja massan konsentraatio on 10 %.Example 2 · The same kraft mass as in Example 1 is used. It is treated, before treatment with oxygen, with 1% gaseous chlorine at 70 ° C for 10 min. the concentration of time and mass is 10%.

6 827266,82726

Pesun jälkeen suoritetaan hapella käsittely 3 %:n natriumhydr-oksidiliuoksen kanssa, muiden olosuhteiden pysyessä samoina kuin esimerkissä 1. Saatu Kappa-indeksi on 9,7 ja DP pysyy arvossa 1350 sen sijaan että se putoisi 1280:een kuten esimerkissä 1.After washing, oxygen treatment is performed with 3% sodium hydroxide solution, the other conditions remaining the same as in Example 1. The Kappa index obtained is 9.7 and the DP remains at 1350 instead of falling to 1280 as in Example 1.

Siis, vaikka saatu ligniininpoisto on suurempi (alempi Kappa-indeksi) , pysyy selluloosan polymeroituminen hyvällä tasolla, minkä ansiosta massan mekaaniset ominaisuudet säilyvät.Thus, although the lignin removal obtained is higher (lower Kappa index), the polymerization of the cellulose remains at a good level, which preserves the mechanical properties of the pulp.

Esimerkki 3Example 3

Toistetaan esimerkki 2 muuntaen yksinkertaisesti kloorin kanssa tapahtuvan esikäsittelyn lämpötilaa, mikä nostetaan 90°C:een. Saatu Kappa-indeksi on 8,5 ja DP on 1450.Example 2 is repeated, simply changing the temperature of the pretreatment with chlorine, which is raised to 90 ° C. The resulting Kappa index is 8.5 and the DP is 1450.

Tämä esimerkki valaisee täydellisesti esikäsittelylämpötilan nostamisen edullista vaikutusta.This example perfectly illustrates the beneficial effect of raising the pretreatment temperature.

Esimerkki 4Example 4

Toistetaan esimerkki 2 nostaen natriumhydroksidin pitoisuus 4 %:iin hapella käsittelyn aikana.Example 2 is repeated, increasing the sodium hydroxide content to 4% during oxygen treatment.

Saatu Kappa-indeksi on 7,9 ja DP putoaa ainoastaan arvoon 1300.The resulting Kappa index is 7.9 and DP drops only to 1300.

Esimerkeissä 3 ja 4 saadut Kappa-indeksit ovat samalla tasolla kuin konventionaalisella kloorisoodausmenetelmällä (CE) saadut, jossa käytetään noin 6 % klooria.The Kappa indices obtained in Examples 3 and 4 are at the same level as those obtained by the conventional chlorine leaching (CE) method using about 6% chlorine.

Esimerkki 5Example 5

Toistetaan esimerkki 2 jättäen pois happi.Example 2 is repeated omitting oxygen.

Kappa-indeksi on alussa 30 ja sen sijaan että se palaisi arvoon 9,7 kuten esimerkissä 2, se on ainoastaan 24.The kappa index is initially 30 and instead of returning to 9.7 as in Example 2, it is only 24.

Tämä havainnollistaa täydellisesti hapen ligniiniä poistavaa vaikutusta keksinnön mukaisessa menetelmässä.This fully illustrates the lignin removing effect of oxygen in the process of the invention.

li 7 82726li 7 82726

Esimerkissä 5 on selostettu hapen käyttämistä käsittelyssä ligniinin poistamisaineena. Voidaan käyttää myös muita happiyhdisteitä, kuten vetyperoksidia.Example 5 describes the use of oxygen in treatment as a lignin scavenger. Other oxygen compounds such as hydrogen peroxide may also be used.

Esimerkki 6Example 6

Poistetaan ligniiniä esimerkki l:n kraftmassasta (Kappa-indeksi 30, DP 1600) seuraavissa olosuhteissa.Lignin is removed from the kraft mass of Example 1 (Kappa Index 30, DP 1600) under the following conditions.

vetyperoksidia : 1 %hydrogen peroxide: 1%

- natriumhydroksidia : 3 % käsittelylämpötila : 120°C- sodium hydroxide: 3% treatment temperature: 120 ° C

käsittelyn kesto : 90 min.treatment duration: 90 min.

massan konsentraatio : 12 %.mass concentration: 12%.

Pesun jälkeen palautuu Kappa-indeksi arvoon 17,1 ja DP arvoon 1250. Esimerkki 7After washing, the Kappa index returns to 17.1 and the DP returns to 1250. Example 7

Toistetaan esimerkki 6 esikäsittelemällä massaa kloorin kanssa seuraavissa olosuhteissa: *,·. - klooripitoisuus : 1,5 %Repeat Example 6 by pretreating the pulp with chlorine under the following conditions:. - chlorine content: 1,5%

; - lämpötila : 70°C; - temperature: 70 ° C

kesto : 15 min.duration: 15 min.

massan konsentraatio : 12 %.mass concentration: 12%.

Kun on käsitelty peroksidin kanssa samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 6, palautuu Kappa-indeksi arvoon 13 17,1:n asemesta, mutta DP ei putoa kuin arvoon 1470 1250 :n asemesta.After treatment with peroxide under the same conditions as in Example 6, the Kappa index returns to 13 instead of 17.1, but the DP drops only to 1470 instead of 1250.

Nämä kaksi esimerkkiä 6 ja 7 havainnollistavat samoin täydellisesti kloorin kanssa tapahtuvan esikäsittelyn edullista vaikutusta ligniinin poiston tehokkuuteen ja sen selektiivisyyteen.These two examples 6 and 7 also fully illustrate the beneficial effect of pretreatment with chlorine on the efficiency of lignin removal and its selectivity.

Esimerkkien 6 ja 7 tulokset on koottu mukavuussyistä liitteenä olevaan taulukkoon.The results of Examples 6 and 7 are summarized in the attached table for convenience.

8 827268,82726

Jos tarkastellaan tätä taulukkoa, nimenomaan tunnetuista menetelmistä saatuja arvoja, eli niitä joissa suoritetaan käsittely hapen avulla (esimerkki 1), tai käsittely kloorin kanssa (5), havaitaan selvästi keksinnön kautta saavutettu edistyminen (esimerkit 2, 3 ja 4). On tunnettua, että ligniinin poistokä-sittely hapen avulla ja käsittely kloorin kanssa kuumana ovat molemmat selluloosaa hajottavia käsittelyjä. Ei ollut siis mitenkään selvää, että yhdistämällä nämä kaksi erikseen ja erikoisolosuhteissa tunnettua menetelmää ligniinin poistosta hapen avulla tulisi näin selektiivinen, koska se ei kohdistuisi muuta kuin ligniiniin aiheuttamatta selluloosan depolymeroi-tumista. Toisin sanoen on yllättävää, että kahden, tunnetusti selluloosaa hajottavan käsittelyn yhdistämisellä päästään operaatioon, joka ei hajota selluloosaa ja sen lisäksi vielä parantaa ligniinin poistamista.Looking at this table, specifically the values obtained from known methods, i.e. those undergoing oxygen treatment (Example 1), or treatment with chlorine (5), the progress achieved by the invention is clearly observed (Examples 2, 3 and 4). It is known that lignin removal treatment with oxygen and treatment with chlorine while hot are both cellulose degrading treatments. Thus, it was by no means clear that combining these two methods, known separately and under special conditions, for the removal of lignin by oxygen would become so selective, since it would target only lignin without causing cellulose depolymerization. In other words, it is surprising that the combination of two treatments known to degrade cellulose achieves an operation that does not degrade cellulose and further enhances lignin removal.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä on reagoivan aineen kulutus lisäksi pieni. Vertailu konventionaalisen kloorisoodausmenetel-män (CE) kanssa (ks. julkaisua "Pulp and Paper Magazine of Canada", kesäkuu 1974, osa 75, n:o 6, sivu 67 ja seuraavat, johon on viitattu alussa), osoittaa, että käytännöllisesti katsoen samoilla tuloksilla on keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty kloorin määrä vain neljännes, tai vain kuudennesosa tässä käsittelyssä käytetystä (CE) määrästä. Hapen kulutus on tosin keksinnön mukaisessa menetelmässä huomattava (2 - 3 % maksimaalisesti), mutta tämän kulutuksen kustannukset ovat pienet kloorin säästöön verrattuna, niin että menetelmän taloudellinen tulos on voimakkaasti positiivinen.In addition, the consumption of the reactant in the process according to the invention is low. A comparison with the conventional chlorine soda ash (CE) method (see Pulp and Paper Magazine of Canada, June 1974, Vol. 75, No. 6, page 67 et seq., Cited at the beginning) shows that virtually the same the results show that the amount of chlorine used in the process according to the invention is only a quarter, or only a sixth of the amount used (CE) in this treatment. Although the oxygen consumption in the process according to the invention is considerable (2-3% maximum), the cost of this consumption is small compared to the chlorine savings, so that the economic result of the process is strongly positive.

Myös muita etuja on saavutettavissa keksinnön mukaisessa menetelmässä siitä, että käytetään hyvin pieniä määriä klooria. Orgaanisten klooripitoisten yhdisteiden määrä, joita muodostuu esikäsittelyssä kloorin avulla, on siis hyvin pieni, mikä vähentää huomattavasti saastumisongelmaa, jonka nämä perintötekijöitä muun-televina aineina tunnetut aiheuttavat. Kloridipitoisuus kloorauksen ja hapen avulla tapahtuvan ligniinin poiston laskuve-sissä on myös hyvin pieni, minkä ansiosta voidaan edullisesti f] 9 82726 suunnitella näiden laskuvesien sykliin palautus regenerointi-putkistoon. Tästä aiheutuu siis huomattavaa vähenemistä vesien saastumisessa, jonka aiheuttavat valkaisun laskuvedet, ja tämä väheneminen on paljon huomattavampaa kuin konventionaalisen, hapen avulla ligniinin poistamisen avulla saavutettu.Other advantages are also achievable in the process according to the invention in that very small amounts of chlorine are used. The amount of organochlorine-containing compounds formed during chlorine pretreatment is thus very small, which considerably reduces the contamination problem caused by these hereditary factors known as interfering substances. The chloride content in the leachate from chlorination and oxygen removal of lignin is also very low, which makes it possible to advantageously plan to return these leachates to the regeneration pipeline. This thus results in a significant reduction in water pollution caused by the low tide of bleaching, and this reduction is much more significant than that achieved by conventional oxygen-assisted lignin removal.

Keksinnön mukaista ligniinin poistomenetelmää voidaan soveltaa kaikentyyppisiin kemiallisiin paperimassoihin, riippumatta siitä mistä kasvista ne ovat peräisin (havu- tai lehtipuu, yksivuotiset kasvit, jne.).The lignin removal process according to the invention can be applied to all types of chemical pulps, regardless of the plant from which they are derived (coniferous or deciduous, annuals, etc.).

10 82726 3 “1 S ° ° r~ >, r- o LO ΓΜ S^ I 1— C-) C*-) T? & r» ,- g r- r- :rö T- o H ** LT)10 82726 3 “1 S ° ° r ~>, r- o LO ΓΜ S ^ I 1— C-) C * -) T? & r », - g r- r-: rö T- o H ** LT)

VO -Hiili fH I >- ro h NVO -Carbon fH I> - ro h N

w & S ° m 'jLi-ooo ,H l i ro i £ i- T- w rs rH H ^ °w & S ° m 'jLi-ooo, H l i ro i £ i- T- w rs rH H ^ °

rH rH ^ OrH rH ^ O

h- >,*—ooo >, m i ^ r-^ m ^ --- 1- T— Ui T— :rd :«J m o r-j rj - in η τ' t— o o o T, m i m oo g O T- i- g1 i- mU rt r- o d S - m in >. 1— o o o s, m l n σι ro K r- i- -r- £ i-h->, * - ooo>, mi ^ r- ^ m ^ --- 1- T— Ui T—: rd: «J mo rj rj - in η τ 't— ooo T, mim oo g O T- i- g1 i- mU rt r- od S - m in>. 1— o o o s, m l n σι ro K r- i- -r- £ i-

2 (NO2 (NO

r-i - Γ0 1— -H 1 I I >1 in I TT O i— H w * i- r- or-i - Γ0 1— -H 1 I I> 1 in I TT O i— H w * i- r- o

MM

Ui Mö T- o D '00Ui Mö T- o D '00

d 1- -H II I 'TTV m I ro N (Nd 1- -H II I 'TTV m I ro N (N

D W S1 1- - <D W S1 1- - <

EHEH

a o oa o o

rH »OrH »O

1- -H I I I >, m I (N 1J- H· W « r- Ι Ο o * o1- -H I I I>, m I (N 1J- H · W «r- Ι Ο o * o

Il I I I O VOIl I I I O VO

ΓΟ T- «d o w •H 01ΓΟ T- «d o w • H 01

4-> -H -H4-> -H -H

id <u (0 m m m id oi <u +j p ·· ·· ·· 01 M (Ö (N se (N -H -p β (0 o o m Q)c ·· m λ n m h H U U -P 0) (N i—I K 2 0) rH 0301 o Ή 01 ,¾ aim 3c 3 c <d <d ai •H -M -H <d c O >1 > -H -H -H Όid <u (0 mmm id oi <u + jp ·· ·· ·· 01 M (Ö (N se (N -H -p β (0 oom Q) c ·· m λ nmh HUU -P 0) (N i — IK 2 0) rH 0301 o Ή 01, ¾ aim 3c 3 c <d <d ai • H -M -H <dc O> 1> -H -H -H Ό

x +J -U rH -H h <d <d -P -P Cx + J -U rH -H h <d <d -P -P C

a: -h +j -h e ai o, -p -P -ha: -h + j -h e ai o, -p -P -h

M 01C4J c -PC CCIM 01C4J c-PC CCI

0) MU Q) :0 0 (U -P-CQ)Q)(d E A! 01 CU -P 01 -H (NOlOlOlQu0) MU Q): 0 0 (U -P-CQ) Q) (d E A! 01 CU -P 01 -H (NOlOlOlQu

•H -h o E οι οι οι OI 0, 0 0 CU• H -h o E οι οι οι OI 0, 0 0 CU

oi oiMMUOlrd :<U (N <d P P (d CU W W CU Pl « S « ffi| ffi CU CU « Qoi oiMMUOlrd: <U (N <d P P (d CU W W CU Pl «S« ffi | ffi CU CU «Q

IIII

Claims

A process by which chemical pulp can be prepared for bleaching, which is of the type that said pulp is treated with chlorine and then with an oxygen-containing compound, characterized in that the pretreatment with chlorine is carried out on a pulp of the consistency between 5 and 15% selected a temperature which is between 70 and 90 ° C and with a chlorine concentration of 0.8 - 1.5% of the dry weight of the pulp.

Process according to Claim 1, characterized in that the pretreatment with chlorine lasts between five and thirty minutes, preferably between ten and twenty minutes.

Process according to claim 1 or 2, characterized in that the consistency during the chlorine pretreatment is between 8 and 12%.

Process according to Claim 1, 2 or 3, characterized in that the oxygen compound is oxygen.

Process according to any of claims 1-4, characterized in that the oxygen compound is hydrogen peroxide which is reacted at a temperature of about 120 ° C. Il