CA1228452A - Procede pour le traitement des matieres cellulosiques par des agents oxydants - Google Patents
Procede pour le traitement des matieres cellulosiques par des agents oxydantsInfo
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Abstract
L'invention concerne un procédé pour le traitement des matières cellulosiques et plus particulièrement les copeaux de bois, les pâtes à papier et les fibres textiles cellulosiques selon lequel ces matières cellulosiques sont soumises à l'action conjointe de micro-ondes et d'au moins un agent oxydant. Ce procédé permet notamment d'améliorer la blancheur du produit fini.
Description
La présente invention concerne un procédé pour le traitement des matières cellulosiques et plus particulièrement des pâtes à
papier, des copeaux de bois et des fibres textiles cellulosiques par des agents oxydant.
Les matières cellulosiques destinées à la fabrication de paies à papier sont soumises à un grand nombre de traitements dont certains sont réalisés en présence d'agents oxydant notamment en vue damé-livrer leur blancheur ou de réduire leur teneur en lignite. Les procèdes connus à ce jour ne permettent cependant pas d'obtenir des gains de blancheur très élevés ni une délignification très poussée en un seul traitement. Aussi a-t-on fréquemment recours à des traitements séquentiels gui comportent en général un très grand nombre de stades. En outre, la durée de chaque stade particulier est souvent fort longue.
De même les fibres cellulosiques destinées à des applications textiles sont également soumises à certains traitements qui peuvent être réalisés en présence d'agents oxydant tels que le blanchiment, le débouillissage pour en éliminer les impuretés, le mercerisage pour en améliorer l'aspect et la solidité et réduire la tendance au rétrécissement ou le vaporisage pour les imprégner de réactifs avant maturation. Toutes ces techniques nécessitent des durées de traitement assez longues.
La présente invention vise à fournir un procédé pour le traitement des matières cellulosiques par des agents oxydant qui permet d'augmenter l'efficacité de l'agent oxydant et notamment d'améliorer la blancheur du produit fini. Le procédé selon l'invention permet en outre de réduire sensiblement la durée du traitement par l'agent oxydant. Le procédé selon l'invention permet également de mettre en oeuvre nettement moins de solvant que les procédés connus ce qui y`
hé 5~2 simplifie les étapes de séchage ultérieures et réduit les rejets d'effluents et la consommation de solvant. Enfin le procédé selon l'invention permet de réduire, voire de suppri-mer, toute agitation mécanique dans les traitements qui en nécessitaient. Il en es-t ainsi notamment lors du traitement des fibres textiles et des produits manufacturés qui en dé-rivent. On peut ainsi éviter les effets néfastes de l'agi-talion mécanique sur des textiles fragiles -tels que les jerseys, les tulles, etc.
Là Ira présente invention concerne un procédé pour le traitement des matières cellulosiques par des agents oxydant selon lequel on soumet les matières cellulosiques à faction conjointe de micro-ondeset d'au moins un agent oxydant.
Les micro ondes sont des ondes élec-tromagné-tiques qui ont une longueur d'onde d'environ 0,1 à environ 100 cm, soit une fréquence d'environ 300 000 à environ 300 MHz.
De bons résultats on-t été obtenus avec des micro-ondes d'une fréquence de 100 000 à 500 MHz.
Divers agents oxydant peuvent être mis en oeuvre.
En général, ils son-t choisis dans le groupe constitué par les composés peroxydes, l'oxygène, l'ozone, le permanganate ainsi que les composés capables de libérer du chlore actif tels que le chlore moléculaire, le dioxyde de chlore, l'acide hypochloreux, les hypochlorites, les chlorites e-t les substan-ces organiques capables de libérer du chlore actif. Les composés peroxydes et les composés capables de libérer du chlore actif conviennent bien. De huons résultats ont été
obtenus avec les composés peroxydes. Les composés peroxydes peuvent être choisis dans le groupe constitué par le peroxyde d'hydrocJène, les peroxydes métalliques et plus particulière-ment les peroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le peroxyde de sodium, les persils inorganiques tels que les perborates, les percarbona-tes et les persulEates, les peracides inorganiques tels que l'acide persulfurique, - fa -les peracldes organiques et plus particulièrement ceux con-tenant de 2 7 atomes de carbone tels que les acides percé-tique e-t perpropionique ainsi que leurs sels et les hydre-peroxydes et peroxydes organiques. De bons résultats ont été obtenus avec le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, l'acide persulEurique, les persulfates tels que le persulfate de sodium, l'acide peracétique et les peracétates tels que le peracétate de sodium. Les meilleurs résultats ont été
obtenus avec le peroxyde d'hydrogène. On peut mettre en oeuvre un ou plusieurs agents oxydant de mêmes types ou de types différents.
Les doses d'agents oxydant peuvent varier dans de très larges limites. En général ils sont mis en oeuvre à des doses de 0,001 à
du poids de matières cellulosiques sèches (MIS.) et le plus souvent de 0,1 a 5 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Dans le cas de composés peroxydes, on met en général en oeuvre de 0,1 à 3 de composés peroxydes calculés en équivalents peroxyde d'hydrogène par rapport au poids de matières cellulosiques sèches.
Lors de la mise en oeuvre d'oxygène, la pression partielle en oxygène est en général d'au moins 100 kPa et le plus souvent d'au moins 300 kPa. En général, la pression ne dépasse pas 20 000 kPa et en général pas 10 000 kPa. Dans le cas des composés capables de libérer du chlore actif, ceux-ci sont mis en oeuvre à des doses de 0,1 à 8 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Diverses matières cellulosiques peuvent être traitées selon le procédé de l'invention. En général, il s'agit de matières cellule- `
situes contenant à moins 30 et le plus souvent au moins 50 % en poids de composés choisis parmi les polysaccharides et leurs dérivés.
Ceux-ci comprennent les celluloses et les hémicelluloses ainsi que leurs dérivés obtenus par divers traitements chimiques tels que le procédé à l'acétate, le procédé à la viscose, le procédé au cuivre ammoniacal, etc. On peut ainsi appliquer le procédé selon l'inven-lion au traitement des pâtes à papier de tous types telles que les pâtes mécaniques, thermomécaniques, semi-chimiques, chimiques et mécano chimiques ainsi qu'aux pâtes de récupération, à un stade quelconque de leur fabrication, en ce compris les stades de mise en pâte, de blanchiment et les traitements préalables à la fabrication de la feuille de papier ou de carton. On peut également l'appliquer au bois, ou à toutes les particules de bois telles que les copeaux de bois. Le procédé convient ainsi pour le traitement du bois ainsi que des copeaux de bois ou des autres particules de bois destinées à être utilisés pour la fabrication de pâtes à papier telles que 34~
des pâtes mécaniques, thermomécaniques ou mécano chimiques. On peut également l'appliquer au traitement de matières cellulosiques autres que le bois destinées à la fabrication de paies à papier telles que la paille, les roseaux, la bavasse et le bambou.
Les matières cellulosiques selon l'invention peuvent également cire choisies parmi les fibres textiles naturelles cellulosiques telles que le lin, le coton, le chanvres la ramiez le jute et le slsal et les fibres textiles artificielles -telles que la rayonne, la rayonne viscose, la rayonne cuproammoniacale et l'acétate de là cellulose ainsi que les textiles manufacturés.
Le procédé selon l'invention convient particulièrement bien pour le traitement des pâtes à papier et plus spécialement pour le traitement des pâtes chimiques telles que les pâtes au sulfate, au sulfate ou au bisulfite. Il convient également bien pour le traitement là des particules de bois et plus particulièrement des copeaux de bois notamment pour leur pré traitement avant un procédé mécanique de mise en pâte. De bons résultats ont été obtenus lors du traitement des pâtes au sulfate éventuellement semi-blanchies.
Le procédé selon l'invention est réalisé en général en présence 20 d'un solvant. Le solvant est le plus souvent l'eau. La quantité
de solvant au début du traitement selon l'invention peut varier dans de larges limites. Elle est le plus souvent d'au moins 0,1 %
et ne dépasse en général pas 99,5 % du poids total du mélange soumis à l'action des micro ondes et qui comprend essentiellement 25 les matières cellulosiques, le solvant, les agents oxydant et les additifs éventuels. Lorsque le solvant est l'eau, la quanti-té
d'eau au début du traitement selon l'invention est en général d'au moins 0,5 % et le plus souvent d'au moins 1 % du poids total du mélange; elle ne dépasse en général pas 95 % le plus souvent pas 30 90 %, et de préférence pas 85 % du poids total du mélange.
Lors du traitement de pâtes à papier de toutes origines, vierges ou de recyclage, la densité au début du traitement selon l'invention est en général d'au moins 5 % et le plus souvent d'au moins 8 %. Elle ne dépasse en général pas 99 % et le plus souvent 5%
pas 98 %.
Le procédé selon l'lnvention peut être réalisé en présence d'autres additifs. Ainsi lorsque l'agent oxydant n'est pas lui-même capable de conférer au mélange le pH adéquat, on peut ajouter des S composés à caractère alcalin c'est-à-dire capables de conférer à
l'eau un pH égal ou supérieur à 7 ou des composés à caractère acide c'est-à-dire capable de conférer à l'eau un pH inférieur à 7 ou encore des régulateurs de pH tels que des tampons. Les composés à
caractère alcalin peuvent être des hydroxydes ou carbonates de là métaux alcalins ou d'ammonium, et plus particulièrement de l'hydroxyde de sodium, ou du silicate de sodium Les bicarbonates de métaux alcalins ou d'ammonium peuvent être choisis comme régulateurs de pH. L'acide sulfurique peut être choisi comme composé à caractère acide. Le procédé selon l'invention est en général réalisé en présence d'un composé à caractère alcalin. La dose de composé à
caractère alcalin est en général de 0,1 à 20 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Dans le cas du traitement des copeaux de bois, du blanchiment des pâtes à papier ou des fibres textiles, notamment par des composés peroxydes ou par des composés capables de libérer du chlore actif et de préférence par des composés peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, le pH est en général égal ou supérieur à 7 plus particu-fièrement de 7 à 13 et le plus souvent de 8 à 12.
On peut également mettre en oeuvre des stabilisant de l'agent oxydant lorsque ce dernier est susceptible de se désactiver au cours du traitement. Tel est le cas notamment lorsque l'agent oxydant est un composé peroxyde. En général, ils sont mis en oeuvre en quantités de 0,01 à 5 % du poids de matières cellulosiques sèches.
On peut également mettre en oeuvre divers autres additifs selon les applications particulières. Parmi ceux-ci figurent des agents séquestraient, des agents tensioactifs, des agents capables de protéger les chaînes cellulosiques pour éviter leur dépolymé-rlsation, des agents moulin, des agents actlvants, des agents y %
anticorrosion, des agents antistatiques, des agents de désensimage, des airain optiques, des agents dispersant, des agents antiincrus-lents, des agents moussant et des agents collecteurs. Ces additifs sont en général mis en oeuvre à des doses de 0,01 a 10 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Les matières cellulosiques soumises au traitement selon l'in-mention peuvent avoir, avant ce traitement, des températures très diverses. Rites peuvent ainsi avoir, avant le traitement selon l'invention, des températures allant de la température ambiante, c'est-à-dire environ 10 à QUE, jusqu'à des températures de QUE.
En général, la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'invention dépend de l'existence ou non d'un traitement antérieur. Le plus souvent la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'inventlon est la température ambiante ou celle qu'elles ont acquises lors de l'éven~uel traitement précédent. Dans la plupart des cas, la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'invention est de 10 à
QUE .
La durée du traitement selon l'invention est variable. En général, elle est de 0,1 à 120 minutes et le plus souvent de 0,2 a 30 minutes. Elle est en général plus courte que celle des traitements correspondants au moyen d'agents oxydant sans l'intervention de micro ondes.
Le procédé selon l'invention peut être réalisé en continu ou en discontinu.
Les conditions précises de réalisation du procédé selon l'in-mention ainsi que la nature des autres additifs éventuels mis en oeuvre, peuvent varier dans de larges limites selon le type de matières cellulosiques à traiter et le but particulier du traitement concerné. En général ces traitements sont réalisés en faisant tremper les matières cellulosiques dans des solutions aqueuses d'agents oxydant ou en les imprégnant au moyen de telles solutions.
Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre dans diverses industries et notamment dans l'industrie papetière et dans l'-lndustrie -textile.
Ainsi, lors de la fabrication de pâtes à papier mécaniques, on peut traiter, selon le procédé de l'invention, des particules de bois telles que des copeaux au moyen dlagents oxydant tels que les composés peroxydes, avant leur mise en pâte dans des appareils tels 5 que des raffineurs. Cet-te opération peut se faire en même temps que ou après le "presteaming". Le procédé selon l'invention peut également prendre place après le passage en raffiner ou entre deux passages en raffineurs.
Le procédé selon l'invention convient également bien pour le 10 blanchiment de pâtes à papier de tous types déjà formées. Il peut ainsi être appliqué à divers stades de blanchiment consécutifs à la mise en pâte ou à la cuisson. Il convient particulièrement bien pour le traitement des pâtes écrues notamment les pâtes alcalines recueillies après les lavages consécutifs à la cuisson principalement 15 dans le cas de pâtes chimiques telles que les pâtes kraft, ou pour le traitement des pâtes avant l'entrée dans les tours d'extraction.
Il convient également bien pour le blanchiment des paies semi-blanchies.
Le procède selon l'invention convient bien pour le traitement de pâtes pressées ou séchées. Les pâtes peuvent être pressées ou 20 séchées au moyen de divers appareils convenant pour ces usages et connus par eux-mêmes. On peut ainsi utiliser des presses à cylindres, à vis ou à bande ou des séchoirs classiques ou des "flash~dryérs".
Les pâtes peuvent se présenter sous des formes diverses telles que des feuilles ou des "flocks" (flocons).
Le procédé selon l'invention peut s'appliquer également aux divers traitements par des agents oxydant auxquels sont soumises les fibres textiles cellulosiques. Il en est ainsi du débouillissage, du mercerisage, du blanchiment et des imprégnations telles que le vaporisage avant maturation. Ces impregnatlons peuvent se faire dans divers appareils connus par eux-mêmes fonctionnant soit en continu tels que les "pad-steam", les "J-box" et les "U-box" et les vaporisateurs continus sous pression, soit en semi-continu tels que les "pad-roll", soi-t enfin en discontinu tels que les barques à
tourniquet, les autoclaves, les tournâtes, les "jigger" et les LEZ
"Kiev". Le procédé selon l'invention convient bief pour le prétrai-te ment des fibres avant qu'elles ne soient envoyées à l'un ou l'autre des traitements précisés.
Afin d'illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée, on donne ci-après des exemples pratiques de réalisation.
L'exemple OR a été réalisé à titre de comparaison.
pie 1 et OR
Une pâte kraft de résineux semi-blanchie selon la séquence CE
de blancheur initiale 63,6 IPSO (norme IPSO 2470) a été utilisée.
La pâte a été au préalable "bluffée" (réduite en peluches) dans un malaxeur ménager.
La pâte sèche est introduite dans un sac en polyéthylène où
elle est humidifiée par pulvérisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Elle est ensuite exposée à un faisceau de micro ondes d'une fréquence d'environ 2.450 MHz dans un four à
micro ondes ménager de marque TOSHIBA modèle ES ET-S avec table tournante mis en position "DE FROST" pendant cinq minutes (essai l) ou dans une étuve maintenue à QUE pendant cinq minutes (essai OR).
La blancheur de la pâte a été mesurée par rapport à la blancheur de BaS04 mesurée au moyen d'un réflectomètre ELREPHO WEISS équipe du filtre R457 et d'un piège à brillante (norme IPSO 2470).
La consommation de peroxyde d'hydrogène a été mesurée par dosage du peroxyde d'hydrogène résidu aire en présence de pâte.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnés au tableau I ci-après * (marque de commerce) ~2~3~5~
Tableau I
Essai 1 OR
H22, g/100 g matière 1,2 1,2 sèche pH 8,5 8,5 température, QUE 100 100 durée, min 5 5 densité, %
initiale 81 81 finale 95 95 ______________ ________ __________ ________ blancheur, HI 66,8 consommation H202, % 45 L________ Exemples 3 à 5 Trois essais ont oie réalisés à différents pH acides (essais 3 et 4) et basique (essai 5) dans des conditions voisines de celles de l'exemple 1, La même pâte semi-blanchie que celle utilisée pour la réalisa-lion des exemples 1 et y a oie soumise à un défibrage préalable en présence d'acide sulfurique (essais 3 et 4) ou d'hydroxyde de sodium (essai 5) de manière à ajuster le pH respectivement aux valeurs 5, 7 e-t 9.
La tâte est ensuite essorée, "fluffee" et séchée en étuve ventilée à QUE. La pâte sèche est ensuite soumise au même irai-te ment ut l'exemple 1.
Les conditions opératoires e-t les résultats obtenus sont donnés au tableau II ci-après.
~L22~ 2 Tableau II
Essai 3 5 . . _ . .
H20 , g/100 g1,2 1,2 1,2 mateur sèche 5 7 9 température, QUE -100 -100 durée , min 5 5 5 densité , %
initiale 81 81 81 finale 95 95 95 ___________________ _________. .________ __________ blancheur, HI 72,2 72,6 consommation Hou, % 5 29 23 Exemples 6 et OR
La même pâte kraft semi-blanchie que celle utilisée pour la réalisation des exemples 1 et OR a oie traitée par le peroxyde d'hydrogène dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1 (essai 6) et à l'exemple OR (essai OR) excepte toutefois y densité qui a oie réglée à 15 %.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnes au tableau III ci-après.
Tableau III
Essai 6 OR
H20 , g/lOOg 1,5 1,5 mateur sèche pH 11,5 11,5 température, OC en 100 100 durée min 6 6 densité, %
initiale 15 15 finale hâve 15 blancheur, ISO 79,2 77,3 consommation H702, % 99 67 Exemples 8? OR, 10 et 11R :
On a traite la même paie semi-blanchie qu'aux exemples 1 et OR
avec de l'hypochlorite de sodium. Les essais 8 et 10 ont oie réalisés dans les mêmes conditions que l'essai 6, les essais OR et 1lR, dans les mêmes conditions que blessai OR.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus son donnes au tableau IV ci-après.
Su TABLEAU IV
Essai 8 OR 11R
Nec (chlore actif), g/lOOg 0,5 0,5 2 2 matière sèche pH 11,6 11,6 11,7 12,1 température, OC en 100 100 en 100 100 durée, min 5 5 5 5 densité, initiale 15 15 15 15 finale 15 en 15 15 blancheur, ISO 78,8 77,2 85,0 82,4 consommation Nec, ~96 7Z 86 60 Exemples 12 et 13R :
On a traité la même pâte semi-blanchie qu'aux exemples 1 et OR
avec du dioxyde de chlore. On a réalisé l'essai 12 dans les mêmes conditions que l'essai 6, l'essai 13R dans les mêmes conditions que l'essai OR.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnés au tableau V ci-après.
3122~
Tableau V
_ _ Essai ________ 13R
Col (chlore actif), go g matière sèche 4 4 pH 3,1 3,1 température,C en 100 100 durée, min 5 5 densité, %
initiale 15 15 finale en 15 15 blancheur, ISO 84,4 81,6 consommation Clou, % _ _ 88
papier, des copeaux de bois et des fibres textiles cellulosiques par des agents oxydant.
Les matières cellulosiques destinées à la fabrication de paies à papier sont soumises à un grand nombre de traitements dont certains sont réalisés en présence d'agents oxydant notamment en vue damé-livrer leur blancheur ou de réduire leur teneur en lignite. Les procèdes connus à ce jour ne permettent cependant pas d'obtenir des gains de blancheur très élevés ni une délignification très poussée en un seul traitement. Aussi a-t-on fréquemment recours à des traitements séquentiels gui comportent en général un très grand nombre de stades. En outre, la durée de chaque stade particulier est souvent fort longue.
De même les fibres cellulosiques destinées à des applications textiles sont également soumises à certains traitements qui peuvent être réalisés en présence d'agents oxydant tels que le blanchiment, le débouillissage pour en éliminer les impuretés, le mercerisage pour en améliorer l'aspect et la solidité et réduire la tendance au rétrécissement ou le vaporisage pour les imprégner de réactifs avant maturation. Toutes ces techniques nécessitent des durées de traitement assez longues.
La présente invention vise à fournir un procédé pour le traitement des matières cellulosiques par des agents oxydant qui permet d'augmenter l'efficacité de l'agent oxydant et notamment d'améliorer la blancheur du produit fini. Le procédé selon l'invention permet en outre de réduire sensiblement la durée du traitement par l'agent oxydant. Le procédé selon l'invention permet également de mettre en oeuvre nettement moins de solvant que les procédés connus ce qui y`
hé 5~2 simplifie les étapes de séchage ultérieures et réduit les rejets d'effluents et la consommation de solvant. Enfin le procédé selon l'invention permet de réduire, voire de suppri-mer, toute agitation mécanique dans les traitements qui en nécessitaient. Il en es-t ainsi notamment lors du traitement des fibres textiles et des produits manufacturés qui en dé-rivent. On peut ainsi éviter les effets néfastes de l'agi-talion mécanique sur des textiles fragiles -tels que les jerseys, les tulles, etc.
Là Ira présente invention concerne un procédé pour le traitement des matières cellulosiques par des agents oxydant selon lequel on soumet les matières cellulosiques à faction conjointe de micro-ondeset d'au moins un agent oxydant.
Les micro ondes sont des ondes élec-tromagné-tiques qui ont une longueur d'onde d'environ 0,1 à environ 100 cm, soit une fréquence d'environ 300 000 à environ 300 MHz.
De bons résultats on-t été obtenus avec des micro-ondes d'une fréquence de 100 000 à 500 MHz.
Divers agents oxydant peuvent être mis en oeuvre.
En général, ils son-t choisis dans le groupe constitué par les composés peroxydes, l'oxygène, l'ozone, le permanganate ainsi que les composés capables de libérer du chlore actif tels que le chlore moléculaire, le dioxyde de chlore, l'acide hypochloreux, les hypochlorites, les chlorites e-t les substan-ces organiques capables de libérer du chlore actif. Les composés peroxydes et les composés capables de libérer du chlore actif conviennent bien. De huons résultats ont été
obtenus avec les composés peroxydes. Les composés peroxydes peuvent être choisis dans le groupe constitué par le peroxyde d'hydrocJène, les peroxydes métalliques et plus particulière-ment les peroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le peroxyde de sodium, les persils inorganiques tels que les perborates, les percarbona-tes et les persulEates, les peracides inorganiques tels que l'acide persulfurique, - fa -les peracldes organiques et plus particulièrement ceux con-tenant de 2 7 atomes de carbone tels que les acides percé-tique e-t perpropionique ainsi que leurs sels et les hydre-peroxydes et peroxydes organiques. De bons résultats ont été obtenus avec le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, l'acide persulEurique, les persulfates tels que le persulfate de sodium, l'acide peracétique et les peracétates tels que le peracétate de sodium. Les meilleurs résultats ont été
obtenus avec le peroxyde d'hydrogène. On peut mettre en oeuvre un ou plusieurs agents oxydant de mêmes types ou de types différents.
Les doses d'agents oxydant peuvent varier dans de très larges limites. En général ils sont mis en oeuvre à des doses de 0,001 à
du poids de matières cellulosiques sèches (MIS.) et le plus souvent de 0,1 a 5 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Dans le cas de composés peroxydes, on met en général en oeuvre de 0,1 à 3 de composés peroxydes calculés en équivalents peroxyde d'hydrogène par rapport au poids de matières cellulosiques sèches.
Lors de la mise en oeuvre d'oxygène, la pression partielle en oxygène est en général d'au moins 100 kPa et le plus souvent d'au moins 300 kPa. En général, la pression ne dépasse pas 20 000 kPa et en général pas 10 000 kPa. Dans le cas des composés capables de libérer du chlore actif, ceux-ci sont mis en oeuvre à des doses de 0,1 à 8 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Diverses matières cellulosiques peuvent être traitées selon le procédé de l'invention. En général, il s'agit de matières cellule- `
situes contenant à moins 30 et le plus souvent au moins 50 % en poids de composés choisis parmi les polysaccharides et leurs dérivés.
Ceux-ci comprennent les celluloses et les hémicelluloses ainsi que leurs dérivés obtenus par divers traitements chimiques tels que le procédé à l'acétate, le procédé à la viscose, le procédé au cuivre ammoniacal, etc. On peut ainsi appliquer le procédé selon l'inven-lion au traitement des pâtes à papier de tous types telles que les pâtes mécaniques, thermomécaniques, semi-chimiques, chimiques et mécano chimiques ainsi qu'aux pâtes de récupération, à un stade quelconque de leur fabrication, en ce compris les stades de mise en pâte, de blanchiment et les traitements préalables à la fabrication de la feuille de papier ou de carton. On peut également l'appliquer au bois, ou à toutes les particules de bois telles que les copeaux de bois. Le procédé convient ainsi pour le traitement du bois ainsi que des copeaux de bois ou des autres particules de bois destinées à être utilisés pour la fabrication de pâtes à papier telles que 34~
des pâtes mécaniques, thermomécaniques ou mécano chimiques. On peut également l'appliquer au traitement de matières cellulosiques autres que le bois destinées à la fabrication de paies à papier telles que la paille, les roseaux, la bavasse et le bambou.
Les matières cellulosiques selon l'invention peuvent également cire choisies parmi les fibres textiles naturelles cellulosiques telles que le lin, le coton, le chanvres la ramiez le jute et le slsal et les fibres textiles artificielles -telles que la rayonne, la rayonne viscose, la rayonne cuproammoniacale et l'acétate de là cellulose ainsi que les textiles manufacturés.
Le procédé selon l'invention convient particulièrement bien pour le traitement des pâtes à papier et plus spécialement pour le traitement des pâtes chimiques telles que les pâtes au sulfate, au sulfate ou au bisulfite. Il convient également bien pour le traitement là des particules de bois et plus particulièrement des copeaux de bois notamment pour leur pré traitement avant un procédé mécanique de mise en pâte. De bons résultats ont été obtenus lors du traitement des pâtes au sulfate éventuellement semi-blanchies.
Le procédé selon l'invention est réalisé en général en présence 20 d'un solvant. Le solvant est le plus souvent l'eau. La quantité
de solvant au début du traitement selon l'invention peut varier dans de larges limites. Elle est le plus souvent d'au moins 0,1 %
et ne dépasse en général pas 99,5 % du poids total du mélange soumis à l'action des micro ondes et qui comprend essentiellement 25 les matières cellulosiques, le solvant, les agents oxydant et les additifs éventuels. Lorsque le solvant est l'eau, la quanti-té
d'eau au début du traitement selon l'invention est en général d'au moins 0,5 % et le plus souvent d'au moins 1 % du poids total du mélange; elle ne dépasse en général pas 95 % le plus souvent pas 30 90 %, et de préférence pas 85 % du poids total du mélange.
Lors du traitement de pâtes à papier de toutes origines, vierges ou de recyclage, la densité au début du traitement selon l'invention est en général d'au moins 5 % et le plus souvent d'au moins 8 %. Elle ne dépasse en général pas 99 % et le plus souvent 5%
pas 98 %.
Le procédé selon l'lnvention peut être réalisé en présence d'autres additifs. Ainsi lorsque l'agent oxydant n'est pas lui-même capable de conférer au mélange le pH adéquat, on peut ajouter des S composés à caractère alcalin c'est-à-dire capables de conférer à
l'eau un pH égal ou supérieur à 7 ou des composés à caractère acide c'est-à-dire capable de conférer à l'eau un pH inférieur à 7 ou encore des régulateurs de pH tels que des tampons. Les composés à
caractère alcalin peuvent être des hydroxydes ou carbonates de là métaux alcalins ou d'ammonium, et plus particulièrement de l'hydroxyde de sodium, ou du silicate de sodium Les bicarbonates de métaux alcalins ou d'ammonium peuvent être choisis comme régulateurs de pH. L'acide sulfurique peut être choisi comme composé à caractère acide. Le procédé selon l'invention est en général réalisé en présence d'un composé à caractère alcalin. La dose de composé à
caractère alcalin est en général de 0,1 à 20 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Dans le cas du traitement des copeaux de bois, du blanchiment des pâtes à papier ou des fibres textiles, notamment par des composés peroxydes ou par des composés capables de libérer du chlore actif et de préférence par des composés peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, le pH est en général égal ou supérieur à 7 plus particu-fièrement de 7 à 13 et le plus souvent de 8 à 12.
On peut également mettre en oeuvre des stabilisant de l'agent oxydant lorsque ce dernier est susceptible de se désactiver au cours du traitement. Tel est le cas notamment lorsque l'agent oxydant est un composé peroxyde. En général, ils sont mis en oeuvre en quantités de 0,01 à 5 % du poids de matières cellulosiques sèches.
On peut également mettre en oeuvre divers autres additifs selon les applications particulières. Parmi ceux-ci figurent des agents séquestraient, des agents tensioactifs, des agents capables de protéger les chaînes cellulosiques pour éviter leur dépolymé-rlsation, des agents moulin, des agents actlvants, des agents y %
anticorrosion, des agents antistatiques, des agents de désensimage, des airain optiques, des agents dispersant, des agents antiincrus-lents, des agents moussant et des agents collecteurs. Ces additifs sont en général mis en oeuvre à des doses de 0,01 a 10 % du poids de matières cellulosiques sèches.
Les matières cellulosiques soumises au traitement selon l'in-mention peuvent avoir, avant ce traitement, des températures très diverses. Rites peuvent ainsi avoir, avant le traitement selon l'invention, des températures allant de la température ambiante, c'est-à-dire environ 10 à QUE, jusqu'à des températures de QUE.
En général, la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'invention dépend de l'existence ou non d'un traitement antérieur. Le plus souvent la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'inventlon est la température ambiante ou celle qu'elles ont acquises lors de l'éven~uel traitement précédent. Dans la plupart des cas, la température des matières cellulosiques avant le traitement selon l'invention est de 10 à
QUE .
La durée du traitement selon l'invention est variable. En général, elle est de 0,1 à 120 minutes et le plus souvent de 0,2 a 30 minutes. Elle est en général plus courte que celle des traitements correspondants au moyen d'agents oxydant sans l'intervention de micro ondes.
Le procédé selon l'invention peut être réalisé en continu ou en discontinu.
Les conditions précises de réalisation du procédé selon l'in-mention ainsi que la nature des autres additifs éventuels mis en oeuvre, peuvent varier dans de larges limites selon le type de matières cellulosiques à traiter et le but particulier du traitement concerné. En général ces traitements sont réalisés en faisant tremper les matières cellulosiques dans des solutions aqueuses d'agents oxydant ou en les imprégnant au moyen de telles solutions.
Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre dans diverses industries et notamment dans l'industrie papetière et dans l'-lndustrie -textile.
Ainsi, lors de la fabrication de pâtes à papier mécaniques, on peut traiter, selon le procédé de l'invention, des particules de bois telles que des copeaux au moyen dlagents oxydant tels que les composés peroxydes, avant leur mise en pâte dans des appareils tels 5 que des raffineurs. Cet-te opération peut se faire en même temps que ou après le "presteaming". Le procédé selon l'invention peut également prendre place après le passage en raffiner ou entre deux passages en raffineurs.
Le procédé selon l'invention convient également bien pour le 10 blanchiment de pâtes à papier de tous types déjà formées. Il peut ainsi être appliqué à divers stades de blanchiment consécutifs à la mise en pâte ou à la cuisson. Il convient particulièrement bien pour le traitement des pâtes écrues notamment les pâtes alcalines recueillies après les lavages consécutifs à la cuisson principalement 15 dans le cas de pâtes chimiques telles que les pâtes kraft, ou pour le traitement des pâtes avant l'entrée dans les tours d'extraction.
Il convient également bien pour le blanchiment des paies semi-blanchies.
Le procède selon l'invention convient bien pour le traitement de pâtes pressées ou séchées. Les pâtes peuvent être pressées ou 20 séchées au moyen de divers appareils convenant pour ces usages et connus par eux-mêmes. On peut ainsi utiliser des presses à cylindres, à vis ou à bande ou des séchoirs classiques ou des "flash~dryérs".
Les pâtes peuvent se présenter sous des formes diverses telles que des feuilles ou des "flocks" (flocons).
Le procédé selon l'invention peut s'appliquer également aux divers traitements par des agents oxydant auxquels sont soumises les fibres textiles cellulosiques. Il en est ainsi du débouillissage, du mercerisage, du blanchiment et des imprégnations telles que le vaporisage avant maturation. Ces impregnatlons peuvent se faire dans divers appareils connus par eux-mêmes fonctionnant soit en continu tels que les "pad-steam", les "J-box" et les "U-box" et les vaporisateurs continus sous pression, soit en semi-continu tels que les "pad-roll", soi-t enfin en discontinu tels que les barques à
tourniquet, les autoclaves, les tournâtes, les "jigger" et les LEZ
"Kiev". Le procédé selon l'invention convient bief pour le prétrai-te ment des fibres avant qu'elles ne soient envoyées à l'un ou l'autre des traitements précisés.
Afin d'illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée, on donne ci-après des exemples pratiques de réalisation.
L'exemple OR a été réalisé à titre de comparaison.
pie 1 et OR
Une pâte kraft de résineux semi-blanchie selon la séquence CE
de blancheur initiale 63,6 IPSO (norme IPSO 2470) a été utilisée.
La pâte a été au préalable "bluffée" (réduite en peluches) dans un malaxeur ménager.
La pâte sèche est introduite dans un sac en polyéthylène où
elle est humidifiée par pulvérisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Elle est ensuite exposée à un faisceau de micro ondes d'une fréquence d'environ 2.450 MHz dans un four à
micro ondes ménager de marque TOSHIBA modèle ES ET-S avec table tournante mis en position "DE FROST" pendant cinq minutes (essai l) ou dans une étuve maintenue à QUE pendant cinq minutes (essai OR).
La blancheur de la pâte a été mesurée par rapport à la blancheur de BaS04 mesurée au moyen d'un réflectomètre ELREPHO WEISS équipe du filtre R457 et d'un piège à brillante (norme IPSO 2470).
La consommation de peroxyde d'hydrogène a été mesurée par dosage du peroxyde d'hydrogène résidu aire en présence de pâte.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnés au tableau I ci-après * (marque de commerce) ~2~3~5~
Tableau I
Essai 1 OR
H22, g/100 g matière 1,2 1,2 sèche pH 8,5 8,5 température, QUE 100 100 durée, min 5 5 densité, %
initiale 81 81 finale 95 95 ______________ ________ __________ ________ blancheur, HI 66,8 consommation H202, % 45 L________ Exemples 3 à 5 Trois essais ont oie réalisés à différents pH acides (essais 3 et 4) et basique (essai 5) dans des conditions voisines de celles de l'exemple 1, La même pâte semi-blanchie que celle utilisée pour la réalisa-lion des exemples 1 et y a oie soumise à un défibrage préalable en présence d'acide sulfurique (essais 3 et 4) ou d'hydroxyde de sodium (essai 5) de manière à ajuster le pH respectivement aux valeurs 5, 7 e-t 9.
La tâte est ensuite essorée, "fluffee" et séchée en étuve ventilée à QUE. La pâte sèche est ensuite soumise au même irai-te ment ut l'exemple 1.
Les conditions opératoires e-t les résultats obtenus sont donnés au tableau II ci-après.
~L22~ 2 Tableau II
Essai 3 5 . . _ . .
H20 , g/100 g1,2 1,2 1,2 mateur sèche 5 7 9 température, QUE -100 -100 durée , min 5 5 5 densité , %
initiale 81 81 81 finale 95 95 95 ___________________ _________. .________ __________ blancheur, HI 72,2 72,6 consommation Hou, % 5 29 23 Exemples 6 et OR
La même pâte kraft semi-blanchie que celle utilisée pour la réalisation des exemples 1 et OR a oie traitée par le peroxyde d'hydrogène dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1 (essai 6) et à l'exemple OR (essai OR) excepte toutefois y densité qui a oie réglée à 15 %.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnes au tableau III ci-après.
Tableau III
Essai 6 OR
H20 , g/lOOg 1,5 1,5 mateur sèche pH 11,5 11,5 température, OC en 100 100 durée min 6 6 densité, %
initiale 15 15 finale hâve 15 blancheur, ISO 79,2 77,3 consommation H702, % 99 67 Exemples 8? OR, 10 et 11R :
On a traite la même paie semi-blanchie qu'aux exemples 1 et OR
avec de l'hypochlorite de sodium. Les essais 8 et 10 ont oie réalisés dans les mêmes conditions que l'essai 6, les essais OR et 1lR, dans les mêmes conditions que blessai OR.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus son donnes au tableau IV ci-après.
Su TABLEAU IV
Essai 8 OR 11R
Nec (chlore actif), g/lOOg 0,5 0,5 2 2 matière sèche pH 11,6 11,6 11,7 12,1 température, OC en 100 100 en 100 100 durée, min 5 5 5 5 densité, initiale 15 15 15 15 finale 15 en 15 15 blancheur, ISO 78,8 77,2 85,0 82,4 consommation Nec, ~96 7Z 86 60 Exemples 12 et 13R :
On a traité la même pâte semi-blanchie qu'aux exemples 1 et OR
avec du dioxyde de chlore. On a réalisé l'essai 12 dans les mêmes conditions que l'essai 6, l'essai 13R dans les mêmes conditions que l'essai OR.
Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont donnés au tableau V ci-après.
3122~
Tableau V
_ _ Essai ________ 13R
Col (chlore actif), go g matière sèche 4 4 pH 3,1 3,1 température,C en 100 100 durée, min 5 5 densité, %
initiale 15 15 finale en 15 15 blancheur, ISO 84,4 81,6 consommation Clou, % _ _ 88
Claims (10)
1. Procédé pour le traitement des matières cellulosiques par des agents oxydants, caractérisé en ce qu'on soumet les matières cellulosiques à l'action conjointe de micro-ondes et d'au moins un agent oxydant.
2. Procédé selon la revendication 1, carac-térisé en ce que l'agent oxydant est choisi dans le groupe constitué par les composés peroxydés, l'oxygène, l'ozone, le permanganate et les composés capables de libérer du chlore actif.
3. Procédé selon la revendication 2, caracté-risé en ce que l'agent oxydant est choisi dans le groupe constitué par les composés peroxydés.
4. Procédé selon la revendication 3, caracté-risé en ce que l'agent oxydant est choisi dans le groupe constitué par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, l'acide persulfurique, le persulfate de sodium, l'acide peracétique et le peracétate de sodium.
5. Procédé selon la revendication 4, caracté-risé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.
6. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que l'agent oxydant est mis en oeuvre à
doses de 0,001 à 10% du poids de matières cellulosiques sèches.
doses de 0,001 à 10% du poids de matières cellulosiques sèches.
7. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il est réalisé en présence d'eau.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le procédé est réalisé en présence de 1 à 90% d'eau par rapport au poids du mélange contenant soit les matières cellulosiques, l'eau et l'agent oxydant, soit les matières cellulosiques, l'eau, l'agent oxydant et au moins un autre additif.
9. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 8, caractérise en ce qu'il est réalisé en présence d'un com-posé à caractère alcalin.
10. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que les matières cellulosiques sont choisies dans le groupe constitué par les pâtes à papier, les copeaux de bois et les fibres textiles cellulosiques.
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