KR960006125B1 - 향상된 산소 탈리그닌화 선택성의 펄프를 얻는 방법 - Google Patents

향상된 산소 탈리그닌화 선택성의 펄프를 얻는 방법 Download PDF

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에프. 그리그스 브루스
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1996년05월09일
리챠드 지. 바커
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Abstract

내용 없음

Description

향상된 산소 탈리그닌화 선택성의 펄프를 얻는 방법
제1도는 종래 기술과 비교하여 본 발명에 따라 알칼리성 물질로서 처리되고 산소로서 탈리그닌화된 연질나무 펄프에 대한 K No. 및 펄프 정도 사이의 상관관계를 나타내는 그래프이다.
제2도는 본 발명의 방법의 개략도이다.
제3도는 고점조도의 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 비율에 따른 정도 변화와 % 사이의 상관관계를 나타내는 그래프이다.
제4도는 여러가지의 변위율에서의 워시 프레스의 조작동안 펄프상의 알칼리성 물질의 보유%를 나타내는그래프이다.
본 발명은 나무 펄프의 처리 방법에 관한 것으로서, 더 구체적으로는 산소 탈리그닌화(delignification)하기전에 브라운스톡 펄프(brownstock pulp)상에 알칼리성 물질을 분포시켜, 펄프의 강도에 해로운 영향을 미침이 없이 산소 탈리그닌화후에 고도로 탈리그닌된 펄프를 수득할 수 있는 방법에 관한 것이다.
나무는 주로 셀룰로오스 및 헤미셀룰로오스(hemicellulose)섬유 및 섬유소 부분들을 서로 고정시키는 역할을 하는 비결정성의 비섬유상 리그닌으로 이루어져 있다. 때때로 헤미셀룰로오스 및 셀룰로오스는 홀로셀룰로오스로 총칭된다. 펄프를 제조하기 위한 나무의 처리 과정 동안에, 나무로부터 상당량의 리그닌을 제거함으로써 나무는 섬유상 덩어리로 변형된다. 따라서, 일반적으로 종이 및 종이 제품의 제조 방법은, 통상적으로 나무토막(wood chip)형태의 나무가 섬유상 덩어리로 변형되는 펄핑 단계(pulping stage)를 포함한다. 다수의 상이한 펄핑 방법들이 당해 기술 분야에서 공지되어 있으며, 일반적으로 이 방법들은 기계적, 화학적 또는 반화학적 펄핑으로 분류된다.
화학적 펄핑 방법은 아황산염법, 이아황산염법, 소다법 및 크라프트법(Kraft process)같은 광범위한 종류의 방법들을 포함하고 있다. 크라프트법이 화학적 펄핑의 주된 형태이다.
일반적으로 화학적 펄핑 작업은 나무토막들을 침지 용기(digesting vessel)에 주입시켜 이곳에서 나무토막들을 화학적 리커(liquor)속에서 쿠킹시키는 것을 포함한다. 크라프트법에 있어서, 쿠킹 리커는 수산화나트륨과 황산나트륨의 혼합물을 포함하고 있다. 필요한 쿠킹 기간의 경과후, 연화 및 탈리그닌화된 나무토막들이 쿠킹 리커로부터 분리되어 펄프의 섬유상 덩어리가 제조된다. 화학적 펄핑에 의해 제조된 펄프는 "브라운 스톡"(brownstock)으로 명명된다. 통상적으로 브라운스톡을 세척하여 쿠킹 리커를 제거한 후 가공하여 비표백 등급의 종이 제품을 제조하거나, 또는 대안적으로 표백시켜 명도가 높은 종이 제품을 제조한다.
주로 리그닌상의 발색단이 펄프의 색상을 좌우하기 때문에, 브라운스톡을 표백하는 대부분의 방법은 추가로 브라운스톡의 탈리그닌화를 필요로 한다.
예를들어, 브라운스톡은 산성 매질중에서 염소 원자와 반응하거나 또는 알칼리성 용액중에서 차아염소산염과 반응하여 이러한 추가의 탈리그닌화를 야기할 수 있다. 통상적으로 이러한 단계들에 연이어, 이산화염소와 반응시켜 완전히 표백된 제품을 제조한다. 산소 탈리그닌화는 값싼 표백제를 사용하고 회수 보일러에서 연소될 수 있는 부산물을 생성하여 환경 오염물들을 감소시키기 때문에, 최근 수년간 펄프 표백에 사용되는 추세가 증가되고 있는 방법이다. 흔히 산소 탈리그닌화 후에 표백 단계가 수행되는데, 이 표백 단계에서는 염소 또는 이산화염소를 사용하지만 표백 화학제를 덜 필요로 하고 산소 단계에서 이루어진 표백 때문에 환경 오염물들을 덜 생성한다.
일부의 표백 방법에 있어서, 펄프는 표백되면서 낮거나 중간 수준의 펄프 점조도(consistency)를 유지한다. 펄프 점조도는 펄프중의 고체 섬유상 물질의 %의 측정값이다. 약 10중량% 미만의 점조도를 갖는 펄프가, 낮은 범위에서 중간 범위의 펄프 점조도에 있는 것이라고 말해진다. 낮은 점조도 내지 중간 점조도에서 표백해야 하는 방법이 하기 문헌[Kirk 등의 미합중국 특허 제4,198,266호; Markham 등의 미국 특허 제4,431,480호, Prough의 미합중국 특허 제4,220,498호; 및 Kirk등의 논문, 제목 "피펠린 반응기내에서의 저-점조도 산소 탈리그닌화-파일롯 연구", TAPPI, 1987년 5월]에 기술되어 있다. 전술한 각각의 문헌들은 낮은 점조도 내지 중간 점조도의 범위에서 펄프상에 작용하는 산소 탈리그닌화 단계를 기술하고 있다.
엘톤의 미합중국 특허 제4,806,203호는 바람직하게는 염소화된 펄프를 의한 알칼리성 추출법을 개시하고 있으며, 여기서 용해된 리그닌이 펄프상에 다시 재침착되는 것을 방지하기 위해서 알칼리성 용액을 일정시기 후에 제거하는 것이 필수적이다. 이 단계에서의 정해진 시간 주기가 너무 짧거나 또는 너무 길면, 이 방법의 이점이 감소하게 된다.
가압 반응기내에서 플러프된(fIuffed) 고점조도 펄프상에서 나무 펄프의 산소 탈리그닌화를 수행할 수 있다. 통상적으로 펄프의 점조도는 산소 탈리그닌화 단계 동안에 약 20중량% 내지 30중량%로 유지된다. 약 80 내지 약 100psig의 압력에서 기체상 산소가 고점조도 펄프내로 도입되어 펄프와 반응한다. 이에 대한 참고 문헌은 하기와 같다[G. A. Smook,Chapter 11.4(1982)]. 예전의 산소 탈리그닌화 조작에 있어서, 쿠킹후에 펄프를 세척하고 탈수하여 고점조도의 매트(mat)를 제조한다. 이어서 매트의 표면상에 알칼리 용액을 분무함으로써 알칼리성 용액의 박막 또는 얇은층으로 펄프 매트가 피복된다. 매트상에 분무된 알칼리성 용액의 양은 오븐 건조 펄프의 약 0.8 내지 7중량% 이다.
예전에 사용된 고점조도 산소 탈리그닌화 방법은 많은 단점을 갖고 있다. 구체적으로, 고점조도 펄프의 매트(mat)상에 알칼리성 용액을 분무하는 것은, 이와 같은 매트의 일반적인 다공성에도 불구하고 섬유 덩어리 전체를 통해 용액을 균등하게 분포시키지 못한다는 것이 발견되었다. 이와 같은 불균등한 분포의 결과로서, 고점조도 매트의 특정 부위(일반적으로는 외부)가 과량의 알칼리성 용액에 노출된다. 이러한 과다 노출로 인해 홀로셀룰로오스 물질의 비선택적 분해를 일으켜서, 최소한 국소적으로는 비교적 약한 펄프가 제조되는 것으로 생각된다. 다른 한편으로, 고점조도 매트의 다른 부분(통상적으로 내부)은 알칼리성 용액에 충분히 노출될 수 없으므로 소정의 탈리그닌화를 달성할 수 없다. 따라서, 전체의 품질이 저하된다.
본 발명은 고점조도 산소 탈리그닌화 공정 동안에 개선된 탈리그닌화 선택성의 펄프를 수득하는 신규의 방법을 제공하는데, 여기서 산소 탈리그닌화된 펄프가 종래 기술의 방법에 의해 얻어질 수 있었던 것보다 강도가 더 높고 리그닌 함량이 더 낮다. 또한, 펄프상에 소정량의 알칼리성 물질을 도포하고 산소 탈리그닌화 반응기에 들어가는 펄프상의 고체의 양을 감소시키기 위하여 워시 프레스(wash press)를 사용한다.
본 발명에 따라, 알칼리성 물질의 용액으로 워시 프레스 내에서 펄프를 약 18중량% 이상의 점조도(consistency)까지 세척함으로써 첫번째량의 알칼리성 물질을 비표백 펄프에 도포하여 첫번째량의 알칼리성물질을 펄프 전체에 실질적으로 균일하게 분포시킨다. 첫번째량의 알칼리성 물질의 이러한 균일한 분포는, 알칼리성 물질이 고점조도 펄프상에 도포되거나 또는 저점조도 펄프상에 비교적 낮은 양으로 도포되는 방법들과 비교하여 고점조도 산소 탈리그닌화 단계 동안의 탈리그닌화 선택성을 증가시키는 것을 돕기에 충분하다.
본 발명의 하나의 구체예에서 펄프는, 펄프에 도포된 첫번째량이 전체량과 같아지도록 충분한 양의 알칼리성 물질로서 세척되는 브라운스톡이다. 펄프를 희석수와 혼합시켜 워시 프레스내로 향하기 전에 약 5중량% 미만, 바람직하게는 약 1 내지 4.5중량%의 점조도를 갖는 저점조도 펄프를 수득할 수 있다. 워시 프레스는 펄프의 점조도를 고점조도로 증가시키고 프레스배출물(pressate)을 제거한다. 이러한 프레스배출물중 최소한 일부분은 희석수로서 사용될 수 있다.
프레스배출물은 알칼리성 물질을 함유할 수 있으며, 만일 그렇다면 그 일부를 펄프가 워시 프레스로 향하기 전에 펄프를 세척하기 위해서 사용할 수 있다. 이상적으로는, 워시 프레스는 소정의 총 알칼리 양을 최소화시키기 위해서 가능하면 1에 가까운 변위율(displacement ratio) 및 0에 가까운 희석인자에서 조작된다. 그러나 상기의 값들은 통상의 조작에서는 달성하고 유지하기가 어려운 값들이며, 통상의 조작에서 워시프레스는 0.4 이하, 바람직하게는 0.25 미만의 희석 인자 및 약 0.5 이상, 바람직하게는 약 0.75 이상의 변위율에서 조작되어야 한다.
제2의 구체예에서, 알칼리성 물질의 총량을 펄프에 도포하는데 알칼리성 물질을 분할하여 부가한다. 첫번째량의 알칼리성 물질을 워시 프레스내의 펄프에 도포하고 두번째량을 고점조도 펄프에 도포한다. 이것은 워시 프레스내에 사용되는 알칼리성 물질의 양을 감소시킨다.
양쪽의 구체예에서, 예정된 양의 프레스배출물이 보유 탱크(holding tank)내에 보유될 수 있다. 이러한 양의 프레스배출물은 펄프/희석수 혼합 단계에 연속적으로 귀환 또는 직접 재순환될 수 있다. 일반적으로 펄프에 도포되는 알칼리성 물질의 총량은 오븐 건조 펄프의 중량을 기준으로 약 0.8 내지 7중량%이고, 그후에 펄프를 산소 탈리그닌화시켜서 향상된 탈리그닌화가 달성된다.
본 발명은 고점조도 산소 탈리그닌화 이전에 브라운스톡 펄프를 알칼리성 물질로 처리하는 방법에 관한 것이며, 이 방법에서 펄프는 알칼리성 물질의 사용량 및 펄프상의 고체 축적량을 최소화하는 방식으로 알칼리성 물질로 실질적으로 균일하게 처리된다.
미합중국 특허 출원 제07/489,845호에 있어서, 펄프를 통해 알칼리성 물질을 실질적으로 균일하게 분포시킴으로써, 고점조도 산소 단계를 통한 탈리그닌화 선택성이 증가될 수 있는 것으로 입증되었다. 펄프를 고점조도로 압착하기 전의 지점조도 펄프와 알칼리성 물질의 용액을 혼합시킴으로써 이러한 균일한 분포가 달성된다. 따라서, 50%를 초과하고 일반적으로는 60% 이상의, 산소 단계를 통과하는 펄프중의 K No.의 감소가, 펄프의 셀룰로오스 부분에 본질적으로 손상을 미침이 없이 달성될 수 있다.
상기 특허의 실시예들은, 프레스 또는 다른 농후화 장치로부터 방출후의 고점조도펄프의 패드(pad)상에 알칼리성 물질을 분무하는 것과 비교하여 탈리그닌화 선택성이 예기치 못한 정도까지 향상되었음을 입증하고 있다. 이것은 산소 반응기로 들어갈때 약 10 내지 26(나무의 유형 및 구체적인 나무상에서 수행된 펄핑의 유형에 따라 좌우됨)의 펄프 K No.가 산소 탈리그닌화 후 약 5 내지 10까지 감소하며, 유입중인 펄프에 있어서 최소한 약 19cps 이상인 점도가 산소 탈리그닌화된 펄프에 있어서 약 13cps 이상인 점도로 감소한 것에 의해 나타내어진다. 연질 나무의 펄프에 있어서의 이러한 자료는 제1도의 그래프에 요약 및 예시되어 있다.
상기의 특허 기술은 성공적이지만, 많은 양의 알칼리성 물질이 프레스배출물 내에 보유되기 때문에 스프레이 도포 방법에 비해 더 많은 양의 알칼리성 물질을 사용해야 한다. 본 발명의 방법은, 펄프상에 알칼리성 물질을 도입하기 위해 워시 프레스를 이용함으로써 알칼리성 물질을 펄프 전체에 균일하게 분포시키는데 있어서는 유사한 결과를 달성하나, 상기 특허의 알칼리성 물질 분포 방법에 비해 더욱 적은 양의 알칼리성물질을 이용한다. 또한, 동일한 양의 알칼리성 물질이 펄프의 전체에 실질적으로 균일하게 분포되기 때문에, 차후의 산소 탈리그닌화 단계를 통한 탈리그닌화 선택성 증가에 관해서 동일한 이점이 얻어진다.
통상적으로 워시 프레스는 탈수 구역, 세척 구역 및 최종 추출 구역을 제공하도록 설계된 두개의 동시성 역회전 탈수 로울등을 포함하고 있다. 펄프는 희석수를 포함한 용액중에서 약 3.5중량%의 저점조도일때 프레스내로 들어간다. 초기의 탈수 구역에서, 점조도는 약 10중량%까지 증가하고 패드가 로울상에서 형성된다. 세척 구역에서, 세척수가 패드의 자유 측부상에 도입되고 자유 측부를 통과하도록 강제되기 시작함으로써, 세척수가 패드내의 희석수를 치환한다. 추출(또는 경화)구역에 있어서, 추가의 희석수 및 세척수가 패드로부터 치환되어 펄프의 점조도가 상승된다. 이어서 펄프는 약 25 내지 35중량%의 고점조도일때 프레스내에서 배출된다.
본 발명을 이해하기 위하여는, 펄프 세척에 관한 용어 및 조건들에 친숙해야 한다. "희석수"란 용어는, 펄프가 프레스로 들어갈때 펄프와 화합하는 물을 나타내기 위해서 사용된 것이다.
"세척수"란 용어는 펄프와는 무관하게, 프레스에 부가되는 물을 의미하기 위해서 사용된 것이다.
"희석 인자"란 용어는, 워시 프레스 배출구 점조도에서 펄프와 함께 배출되는 물의 양을 보충하는데 필요한 것을 초과하여 워시 프레스에 부가되는 세척수의 양을 의미한다. 펄프와 함께 배출되는 양만을 보충하는데 필요한 세척수의 양에 대해서, 희석 인자("DF")는 0일 것이다. 이 인자는 공기 건조("AD") 섬유의 파운드당 물의 파운드로 표시된다(주 : 1파운드 AD 섬유는 0.9파운드 오븐 건조("OD") 섬유와 동일함). 희석 인자는 하기의 식으로부터 계산될 수 있다:
상기 식에서, WT는 공기 건조 섬유의 파운드당 이용된 세척수의 양(파운드)이고, C는 워시 프레스로부터 배출되는 펄프의 점조도이다.
예를들어, DF가 0이고 점조도가 28%인 펄프에 있어서, 펄프와 함께 배출되는 것을 보충하는데 필요한 세척수의 양은 하기와 같이 계산된다:
WT=2.31파운드의 물/공기 건조 섬유의 파운드.
물의 양이 상기의 2.31의 값보다 크면 프레스배출물로서 워시 프레스로부터의 배출되는 초과량이 생긴다· "변위율"이란 용어는 워시 프레스로부터 배출되는 펄프와 회합한 희석수중의 용해된 성분의 농도에 있어서의 실제적인 변화를 최대 가능한 변화(즉, 세척수중의 성분의 농도-희석수중의 동일 성분의 농도)로 나눈 것을 나타내는 분율을 의미하기 위해 사용된 것이다. 변위율("DR")은 하기 방정식으로부터 계산될 수있다.
DR = (Xout-XIN) / (Xw-XlN)
상기 식에서, Xout는 펄프와 함께 배출되는 희석수중의 특정 성분의 농도이고,)XIN은 워시 프레스로 들어가는 희석수중의 동일한 성분의 농도이며, Xw은 세척수중의 동일 성분의 농도이다. Xout=Xw인 경우 변위율은 1이고, 1미만의 변위율인 경우, Xout=(DR)(Xw)+(1-DR)(XIN)이라는 것을 쉽게 알 수 있다.
예를들어, DR이 0.75인 경우에
Xout= 0.75(XW) +0.25(XIN) 이지만,
DR이 5인 경우에
Xout=0.5(Xw) +0.5(XIN) 이다.
보통, 이러한 세척 개념은 블랙 리커 고체와 같은 원치않는 성분을 펄프로부터 제거하는데 적용되는데, 세척수중의 성분 농도가 희석수중의 성분 농도보다 실질적으로 더 작아진다. 그러나 본 발명에 있어서 이러한 상관관계는, 성분이 펄프로부터 제거되기 보다는 오히려 펄프에 부가될 수 있도록 세척(예, 알칼리성 물질)수중의 성분의 농도가 희석수중의 농도보다 더 높게 이루어질 수 있는 방법을 예시하기 위해서 사용된 것이다.
상기의 식들로부터 명백해지는 바와 같이, 0의 희석 인자 및 1의 변위율인 경우, 세척수에 부가된 모든 알칼리성 물질(Xw의 농도에서)은 이것이 워시 프레스로부터 배출됨에 따라 펄프상에 이론적으로 보유될 것이다. 펄프내에 함유된 희석수에 대한 세척수의 완전한 변위 및 대체를 달성하도록 워시 프레스를 상업적으로 조작하는 것이 불가능하지만, 이 방법은 약 0.4 이하의 희석 인자 및 0.5 이상의 변위율에서 조작되어야 한다. 이것은 본 발명의 방법에 세가지의 이점을 제공한다.
1) 알칼리성 물질이 워시 프레스로부터 프레스배출물내로 손실되는 양이 매우 적고; 2) 세척수중의 알칼리성 물질의 농도(Xw)를 변화시킴으로써 펄프 변화에 대한 신속한 반응이 달성될 수 있고; 3) 용해된 블랙 리커 또는 기타 오염물들이 산소 반응기내로 이동하는 것이 상당히 감소되도록 펄프의 충분한 세척이 프레스내에서 일어난다.
본 발명의 방법의 이러한 구체예의 또다른 장점은 하나의 부가 지점만이 요구된다는 점에서, 알칼리성 물질의 도입을 위한 조절 방법 및 장치가 단순화 된다는 것이다. 그러므로 본 발명은 크래프트 펄프 또는 다른 화학적 펄핑 방법에 의해 제조된 펄프로부터 고품질, 고강도의 탈리그닌화된 나무 펄프를 제공한다. 바람직한 출발 물질은 크라프트 방법 또는 크라프트 AQ 방법에 의해서와 같이, 쿠킹 리커내에서 나무토막 또는 기타 섬유상 물질들을 쿠킹함에 의해서 수득되는 비표백 펄프이다.
제2도와 관련하여, 수산화나트륨과 황화나트륨을 포함하는 화이트 리커(2) 및 나무토막(1)이 침지기(3)내에 도입된다. 나무토막들을 실질적으로 도포하도록 충분한 화이트 리커가 침지기내로 도입되어야 한다. 이어서 침지기안의 내용물은, 화이트 리커가 나무토막들을 실질적으로 함침하고 쿠킹 반응을 실질적으로 완결하는 데에 충분한 온도 및 시간동안 가열된다.
상기의 나무토막 쿠킹 단계는 크라프트 쿠킹 또는 크라프트 방법으로서 통상적으로 알려져 있고, 이 방법에 의해 제조된 펄프는 크라프트 펄프 또는 크라프트 브라운스톡으로 알려져 있다. 리그노셀룰로오스 출발물질에 따라서, 통상의 크라프트 방법에 의해서 수득되는 탈리그닌화 결과들은 연장된 탈리그닌화 기법 또는 크라프트-AQ 방법의 사용에 의해 증가될 수 있다. 또한 상기의 방법들은, 쿠킹 단계동안 펄프의 강도및 점도에 해로운 영향을 미침이 없이 펄프의 K No. 에 있어서의 감소 정도를 최대화시키는 것으로 바람직하다.
크라프트-AQ 방법을 사용할때, 쿠킹 리커중의 안트라퀴논의 양은 펄핑되는 나무의 오븐 건조된 중량을 기준으로 약 0.01중량% 이상의 양이어야 하며, 일반적으로 0.02 내지 약 0.1%의 양이 바람직하다. 크라프트 펄핑 방법에 안트라퀴논을 함입시키면, 잔류하는 셀룰로오스의 소정의 강도 특성에 해로운 영향을 미침이 없이 리그닌이 상당히 제거된다. 또한, 펄프의 산소 탈리그닌화에 연이은 표백 단계에서 사용되는 화학제들의 비용을 절감함으로써 안트라퀴논에 대한 추가 비용이 부분적으로 상쇄된다.
크라프트-AQ에 대한 대안의 방법 또는 부가적인 방법은, 카미르(Kamyr) MCC, 벨르와(Beloit) RDH및 순드(Sunds) 슈퍼 뱃치 방법들과 같은 연장된 탈리그닌화 기법을 사용하는 것이다. 또한 이 기법들은 잔류하는 셀룰로오스의 소정의 강도 특성에 해로운 영향을 미침이 없이 쿠킹동안 더욱 많은 양의 리그닌을 제거할 수 있다.
침지기(3)는 브라운스톡(4)과 함께 리그닌 가용화의 반응 생성물을 함유하는 블랙 리커를 생성한다, 통상적으로 쿠킹 단계에 연이어, 세척 단계가 수행되어 대부분의 용해된 유기물질 및 쿠킹 화학제가 재순환 및 회수를 위해 제거되고, 또한 스크리닝 단계가 수행되어 펄프가 스크리닝 장치에 통과함으로써 펄핑시에 분리되지 않았던 섬유들의 다발이 제거된다. 이어서 브라운스톡(4)은 블로우 탱크(blow tank)(5)로 향한다.
블로우 탱크(5)로부터 배출되는 브라운스톡(6)은, 일반적으로 산소 탈리그닌화 반응기의 하류측의 펄프의 세척으로부터 발생한 유출물(8)과 함께 세척기(7)내에서 세척된다. 세척된 펄프(9)는 약 15 내지 18중량%의 점조도일때 세척기(7)로부터 배출되고 희석 탱크(10)으로 향해가서 이곳에서 약 3.5중량%의 점조도까지 희석된다. 탱크(10)를 물(11)로 채움으로써 출발시의 희석수가 공급된다. 이어서, 펄프/희석수 스트림(12)이 워시 프레스(13)내로 향해 가서 이곳에서 알칼리성 물질이 펄프에 부가된다.
바람직한 워시 프레스(13)는 치환 프레스(Displacement Pres) DP(Sunds Defibrator AB에서 시판함, Sundsval1, 스웨덴왕국)이다. 또한 전술한 바와 같이 펄프의 탈수, 세척 및 치환의 조합으로 되어 있는 경우에, 다른 트윈-롤 프레스들이 사용될 수도 있다. 순드 장치는 이중 펄프 입구를 갖는 가압 배트(pressurized vat)내에 두개의 동시성 역회전 탈수 로울들을 포함하고 있다. 약 10중량%의 점조도를 갖는 펄프의 패드가 탈수 구역의 단부에서 로울상에 형성된다.
수산화나트륨, 산화된 화이트 리커, 또는 기타 등가의 알칼리성 물질의 용액(14)이, 워시 프레스(13)내에서 펄프를 세척하기 위해 사용된다. 이 용액(14)은 농축된 알칼리성 물질을 표백된 펄프 세척수 유출액과 혼합함으로써 제조되는 것이 바람직하다. 이어서, 용액(14)이 펄프 패드의 자유 측부상에 주입되어 펄프 패드를 통해 이동하기 시작함으로써 패드내 희석수를 치환시킨다. 1에 가까운 변위율 및 0에 가까운 희석 인자에서 조작하려고 시도함으로써, 펄프를 세척하기 위해 사용된 알칼리성 물질의 대부분의 펄프의 전체에 실질적으로 균일하게 분포되고 펄프상에 보유된다. 전술한 바와 같이, 워시 프레스(13)는 펄프상에서 알칼리성 물질의 소정의 분포를 달성하기 위해서,0.4 미만의 희석 인자 및 약 0.7 이상의 변위율에서 조작되어야 한다. 이어서 알칼리성 물질을 함유하는 펄프가 25 내지 35중량%의 점조도일때 워시 프레스(13)로부터 배출된다. 대부분의 바람직한 구체예에서, 펄프(15)는 약 28 내지 29중량%의 점조도를 갖고 있다.
워시 프레스(13)는, 예를들어 펄프에 알칼리성 물질을 부가하기 위한 체스트(chest)의 사용과 비교하여, 감소된 양의 알칼리성 물질을 사용하여 소정의 양으로 펄프상에 도포될 수 있게 한다. 또한, 워시 프레스(13)으로부터 배출되는 펄프상의 유기및/또는 무기 고체의 양이 감소됨으로써, 펄프에 의해 산소 반응기내로 운반되는 상기 오염물의 양이 더욱 감소된다. 따라서, 펄프와의 산소 반응 동안에 더욱 적은 양의 화학제가 소비된다. 그 밖에, 통상의 세척기와 비교하였을때, 프레스배출물의 방출 때문에 또는 프레스배출물의 세척기 유출물내로의 "통과"(breakthrough) 때문에 플랜트 액체 회수 시스템으로 손실되는 알칼리성 물질의 양이 더 적다.
당업자라면 펄프의 전체에 소정량의 알칼리성 물질의 분포를 달성하기 위해 이 단계에서 워시 프레스에 부가되는 알칼리성 용액(14)의 적절한 양(즉, 농도 및 유속)을 선택할 수 있다. 구체적으로, 점조도가 워시프레스에 의해 증가된 후, OD 펄프를 기준으로 최소한 약 0.8 내지 약 7중량%의 수산화나트륨을 펄프상에 제공하기에 충분한 양의 수산화나트륨 수용액(14)이 펄프와 결합된다. 전술한 바와 같이, 등가의 수산화나트륨 함량을 갖는 알칼리성 물질의 다른 원천(예, 산화된 화이트 리커)이 이용될 수도 있다.
또한 워시 프레스(13)는 펄프로부터 잔류 액체(프레스배출물 또는 세척 여과물이라 명명함)를 제거한다. 또한, 이상적인 치환율보다는 작기 때문에 펄프상에 보유되지 않은 알칼리성 물질은, 프레스배출물(16)에 포함될 것이다. 상기 프레스배출물(16)은 보유 또는 시일 탱크(17)로 향해 가는데, 보유 탱크는 워시 프레스(13)으로부터의 모든 프레스배출물(16)을 보유함으로써 공정의 평탄하고 연속적인 조작을 달성하기 위해 사용될 수 있다. 프레스배출물(16)중 최소한 일부분(18)은 희석 탱크(10)에 재순환된다. 출발시에, 보유 탱크(17)는 적당한 원천의 희석수(l1)(일반적으로는, 신선한 물)로 채워진다. 공정의 연속적 조작동안에, 프레스배출물의 일부(18)는 희석 탱크(10)로 다시 들어오며 실질적으로 모든 희석수를 공급한다. 따라서, 스트림(11)은 출발시(즉, 프레스배출물이 워시 프레스(13)에 의해 발생되기 전)에만 이용되거나 부가적인 희석수가 요구되는 때에만 이용된다. 대안적으로 프레스배출물의 일부분(19)는, 스트림(8)의 일부분으로서 세척기(7)에서 워시 프레스(13)의 상류측의 펄프를 세척하기 위해서 사용될 수 있다. 또한 도시된 바와 같이, 스트림(8)에 의해 제공된 세척수의 일부분 및 스트림(19)에 의해 제공된 일부분과 함께, 분할 샤우어(split shower)가 세척기(7)상에서 사용될 수 있다. 프레스배출물의 일부분(19)는, 희석 탱크/워시 프레스 순환루우프에서 수균형(water balance)을 유지하기 위해 필요한 것으로서 플랜트 회수 시스템에 방출될 수 있다.
펄프내로의 세척수(14)의 치환이 불완전하므로, 상당한 양의 알칼리성 물질이 프레스배출물내로 도입되는 상황에 있어서, 세척수(14)중의 알칼리성 물질의 농도가 증가되어 상기의 불완전한 치환을 보충할 수 있다. 프레스배출물이 희석 탱크로 재순환되면 희석수중의 알칼리성 물질의 농도가 증가되므로, 펄프/희석수 스트림(12)이 더욱 높은 함량의 알칼리성 물질을 가질 수 있게 된다. 이러한 재순환은, 워시 프레스로부터 배출되는 펄프(15)상의 원치않는 물질의 이동의 감소 및 세척 작용의 정도에 있어서의 약간의 감소를 댓가로 펄프내 알칼리성 물질의 보유량을 소정의 수준까지 증가시킨다.
본 발명의 기재를 본 당업자는, 소정량이 펄프에 도포되도록 워시 프레스(13)를 조작하기 위해 사용된 실제의 희석 인자 및 치환 비율을 기준으로 세척수(14)에 대한 적절한 알칼리성 물질의 농도를 통상의 실험에 의해 결정할 수 있다.
또한 제2도에 도시되어 있는 본 발명의 제2구체예에 있어서, 산소 반응기(21)내에서 고점조도 탈리그닌화를 위하여 펄프에 도포하기 위해 필요한 알칼리성 물질의 전체량의 제1부분은, 전술한 방식으로 워시 프레스(13)에 부가된다,
그 내용을 본원에서 참고로 포함하고 있는 미합중국 특허 출원 제07/637,100호에서, 실질적으로 균일한 분포로 펄프에 소정량의 알칼리성 물질의 약 1/2의 양을 도포(예, 지점조도 펄프를 알칼리성 물질의 용액과 혼합함)한 후 나머지 1/2의 양을 고점조도 펄프상에 분무하여 도포하면, 지점조도 펄프에 모든 알칼리성 물질을 도포한 경우와 비교하여 펄프의 탈리그닌화 선택성이 상당히 증가될 수 있음이 입증되었다. 또한, 원하는 양을 펄프상에 부가하는 데에 필요한 알칼리성 물질의 양이, 전체를 저점조도에 부가하는 것과 비교했을때 감소되는 한편, 고점조도 펄프상에 알칼리성 물질의 일부분을 분무하면 펄프의 성질들에 있어서의 변화를 보충하기 위해서 또는 그 펄프의 산소 탈리그닌화의 정도를 변화시키기 위해서 펄프에 도포되는 전체량의 신속한 변형 또는 조절이 가능해진다.
상기 특허의 실시예 6-9는 분할 부가 방법에 따른 알칼리성 물질의 도포에 의해 수득될 수 있는 이점을 예시한다. 본 발명의 제3도는 고점조도 펄프를 처리하는 데에 이용되는 알칼리성 물질의 비율의 %를 증가시키는 효과를 예시한다. 0의 점도 변화값에 가장 가까운 굵은 수평선은 저점조도 펄프에 도포된 모든 알칼리성 물질에 의해 달성된 점도 기준선에 해당한다. 굵은 0선의 양 측부상의 두개의 수평파선들은 점도에 있어서 통상적인 ±6% 편차의 경계들을 나타낸다. 제3도로부터 명백해지는 바와 같이, 고점조도 펄프상에 도포된 알칼리성 물질의 양이 펄프에 도포된 전체량의 약 50%를 초과함에 따라 탈리그닌화된 펄프의 점도는 허용가능한 편차 아래로 떨어진다. 또한 고점조도 펄프에 50% 이상의 알칼리성 물질을 도포하는 경우, 증가된 탈리그닌화 선택성의 이점이 감소된다. 따라서, 약 50% 이상, 바람직하게는 약 55 내지 90%의 알칼리성 물질이 지점조도 펄프에 도포되어야 하며, 그 나머지 %가 고정조도 펄프에 부가되어야 한다.
본 발명은 전술한 워시 프레스(13)처리 동안에 알칼리성 물질의 전체량의 약 1/2을 도포함으로써 유사한 이점들이 예견된다. 이어서, 산소 탈리그닌화 단계전에 펄프상에서 소정의 전체량의 알칼리성 물질을 수득하기 위하여 두번째량의 추가의 알칼리성 물질이, 워시 프레스(13)로부터 배출되는 고점조도 브라운스톡(15)에 통상의 분무기법에 의해 도포된다. 알칼리성 물질-처리된 고점조도 펄프상에서 수행되는 차후의 산소 탈리그닌화 단계시에 원하는 정도의 탈리그닌화를 달성하는 데에 필요한 잔여량(즉 전체량의 약 1/2)이 도포되도록 알칼리성 물질의 이러한 두번째량을 선택한다.
전술한 바와 같이, 펄프상에 실질적으로 도포된 알칼리성 물질의 전체량은, OD 펄프를 기준으로 일반적으로 0.8 내지 7중량% 사이이고, 남쪽 지방의 연질나무에 있어서는 약 1.5 내지 4중량% 사이가 바람직하여, 경질나무의 경우에는 약 1 내지 3.8중량%가 바람직하다. 제2도의 대안의 구체예에 있어서, 이들 양의 약 1/2이 각각의 지점조도 및 고점조도 처리시에 도포되는 것이 바람직하다. 따라서, 약 0.5 내지 2중량%, 바람직하게는 경질나무의 경우에는 약 0.5 내지 1.9중량% 및 연질나무의 경우에는 0.75 내지 2중량%의 알칼리성 물질이 각각의 지점조도 및 고점조도 펄프 알칼리성 처리 동안에 펄프상에 도포된다.
본 발명의 분할 부가 방법은 추가로 펄프에 대한 알칼리성 물질의 첨가의 조절을 개선시킨다. 고점조도 알칼리성 처리 단계는 산소 탈리그닌화 반응기(21)로 들어가는 펄프내에 또는 펄프상에 존재하는 알칼리성 물질의 전체량의 신속한 개질 또는 조절을 가능하게 한다. 고점조도 펄프상에 분무된 양과 프레스의 세척수에 부가된 알칼리성 물질의 양 둘다를 용이하게 조절하는 것을 결합시키면, 유입 브라운스톡의 성질(즉, 나무유형, K No. 및 점도)의 변화를 보충하기 위해서 또는 특정 펄프에 있어서의 산소 탈리그닌화의 정도를 변화시키기 위해서 펄프에 가해지는 정화한 전체량이 용이하고 신속하게 변화될 수 있다는 점에서, 탈리그닌화 요구 조건이 변화하는 것에 대해 최적의 반응이 일어난다.
이어서, 충분히 알칼리성 물질-처리된 펄프(15)는 산소 탈리그닌화 반응기(21)에 도입되고, 이곳에서 다수의 널리 공지된 알려진 방법들에 의해 기체상 산소(22)와 접촉한다. 본 발명에 따른 산소 탈리그닌화에 적당한 조건은, 약 80 내지 약 100psig에서 기체상 산소를 고점조도 펄프에 도입하면서 약 90 내지 130℃사이의 펄프의 온도를 유지하는 것을 포함한다. 고점조도 펄프와 기체상 산소 사이의 평균 접촉시간은 약15분 내지 약 60분이다.
반응기(21)에서의 산소 탈리그닌화 후, 탈리그닌화된 펄프(23)는 세척되어, 용해된 유기물질이 제거되고 고품질 저색상 펄프가 수득된다. 전술한 바와 같이, 상기의 세척 단계로부터 유출물은 희석 탱크(10)에 대한 스트림(11)으로서 도입되거나 또는 세척기(7)상에서 사용되기 위하여 재순환될 수 있다. 상기의 스트림중 일부분은, 농축 수산화나트륨 또는 산화된 화이트 리커가 부가된 후 스트림(14)으로서 이용되는 것이 바람직하다. 산소 탈리그닌화된 펄프는 비표백된 브라운스톡의 종이 제품을 형성하기 위해 사용될 수 있거나, 또는 차후의 표백 단계에 보내져서 완전히 표백된 제품을 제조할 수 있다.
산소 탈리그닌화된 펄프(23)의 차후의 표백 단계 동안에 본 발명의 추가의 이점들을 수득할 수 있다. 이와 같은 표백 단계는 오존, 괴산화물, 염소, 이산화염소, 차아염소산염 등을 포함한 많은 종류의 표백제들중 어느 것을 사용해도 수행될 수 있다. 전술한 바와 같이 알칼리성 물질로서 처리되어 왔던 펄프의 명도(brightnes)를 증가시키기 위해서 통상의 염소/이산화염소 표백 방법이 사용되는 경우, 종래 기술의 방법에 의해 산소 탈리그닌화되는 펄프의 표백과 비교하여 사용되는 활성 염소의 전체량이 실질적으로 감소된다. 본 발명에 따라 이용되는 염소-함유 화학제의 전체량은, 워시 프레스내에서 알칼리성 물질로서 처리되지 않는 동일한 출발 펄프에 대해 요구되는 양과 비교했을때 감소된다. 유사하게, 염소/이산화염소 처리된 펄프가 차후에 알칼리성 추출 단계를 거치는 경우, 저점조도에서 알칼리성 물질과 균일하게 결합되지 않은 펄프에 대한 표백 방법과 비교하여 상기의 단계에서 필요한 알칼리성 물질의 양이 실질적으로 감소된다. 또한, 추출 단계에서 이용되는 알칼리성 물질의 양은, 본원에 개시된 바와 같이 워시 프레스내에서 알칼리성물질로 처리된 펄프에 대한 것보다 감소될 것이다.
상기의 처리들에 필요한 화학제의 양이 감소되어 비용상 이점을 제공하는 외에도, 본 발명의 방법은 사용되는 염소의 양이 감소되기 때문에, 염소의 사용에 의해 발생된 환경 오염물의 양을 감소시킨다. 또한, 시스템의 이 부분에 있어서 화학제의 사용량이 더 적기 때문에, 처리되는 플랜트로부터의 폐수중의 오염물의 양이 감소되어, 폐수 처리 설비 및 관련된 비용이 유사하게 절감된다.
(실시예)
(실시예 1)
0의 희석 인자 및 0.95의 변위율에서 조작된 워시 프레스와 함께 제2도에 기술된 바와 같은 연질나무 펄프에 관한 본 발명의 방법을 예시하기 위해 수학적 모델을 사용했다. 이러한 구체예에 있어서, 프레스배출물의 일부분(19)이 세척기(7)상에서 세척수(8)로서 이용된다. 적용가능한 스트림에 대한 유속은 하기와 같을 것이다.
따라서, 상기의 표는, 589.8t/d의 유속에서 워시 프레스로부터 배출되는 펄프(스트림 15)가 28%의 점조도를 갖고 1159.8 1b/hr의 수산화나트륨을 함유한다는 것을 나타내고 있다. 이것은 약 2.4%의 펄프에 가해진 수산화나트륨의 양에 대하여 계산된 것이다. 워시 프레스가 1의 변위율에서 조작될 수 있는 경우, 스트림(14)에 의해 워시 프레스에 부가된 알칼리가 펄프에 도포되어 스트림(15)으로서 프레스로부터 배출될 것이다. 1 미만의 변위율에서 조작에 있어서, 스트림(14)에 의해 워시 프레스에 부가된 알칼리성 물질의 일부분이 프레스배출물로 손실될 것이다.
(실시예 2)
상이한 변위율들에서 조작할때 알칼리성 물질의 펄프로의 이동을 예시하기 위하여, 제4도의 그래프가 제시된다. 이것은 0의 희석 인자에서 조작되는 워시 프레스에 대한 수학적 모델을 예시하고, 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 양이 변위율이 변화함에 따라 얼마나 변화될 수 있는가를 나타낸다. 이러한 모델에 있어서, 프레스배출물은 스트림(8)의 일부분으로서 브라운스톡 세척기(7) 및 희석 탱크 및 스트림(18)에 재순환된다. 따라서 그 결과, 재순환 때문에 펄프상에 알칼리성 물질 보유량이 증가된다는 이점이 있음을 나타낸다.
본원에 개시된 본 발명이 전술한 목적들을 충족시키도록 잘 계산된 것이 명백하지만, 당업자라면 다수의 변형 및 구체예들을 고안할 수 있고, 본 발명의 정신 및 범위에 속하는 상기의 모든 변형예 및 구체예들이 후술되는 청구 범위에 포함되는 것으로 해석된다.

Claims (21)

  1. 알칼리성 물질의 용액으로 워시 프레스(wash press)내의 펄프를 약 18중량% 이상의 고점조도까지 세척함으로써 첫번째량의 알칼리성 물질을 펄프에 도포하여 첫번째량의 알칼리성 물질을 세척된 펄프의 전체에 실질적으로 균일하게 분포시키는 단계; 워시 프레스로부터 프레스배출물(pressate)을 제거하는 단계; 펄프의 오븐 건조 중량을 기준으로 약 0.8 내지 7중량% 이상의 전체량의 알칼리성 물질을 고점조도 펄프상에 제공하며, 이때 상기의 전체량은 상기의 첫번째량을 포함하는 단계; 및 알칼리성 물질을 함유하는 고점조도 펄프를 산소 탈리그닌화 하여 향상된 탈리그닌화 선택성 및 산소 탈리그닌화된원 펄프를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 고점조도 산소 탈리그닌화 공정시 향상된 탈리그닌화 선택성의 펄프를 수득하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 펄프가 브라운스톡(brownstock)이고, 브라운스톡에 도포된 첫번째량이 전체량과 같아지도록 충분한 양의 알칼리성 물질 용액으로 워시 프레스내의 브라운스톡을 세척하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 펄프를 희석수와 혼합하여 약 5중량% 미만의 점조도를 갖는 저점조도 펄프를 수득하고 펄프를 워시 프레스로 향하게 하여 펄프에 알칼리성 물질을 도포하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 혼합된 펄프의 저점조도가 약 1 내지 4.5중량%이고, 워시 프레스로부터의 프레스배출물의 일부분 이상을 재순환시켜서 혼합단계의 희석수로 사용하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 실질적으로 모든 희석수가 프레스배출물로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 워시 프레스로부터 제거되는 프레스배출물을 보유시키고, 프레스배출물의 일부분을 펄프/희석수 혼합 단계에 직접 연속적으로 귀환시키는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 고점조도 펄프상에 두번째량의 알칼리성 물질을 도포하는 단계를 추가로 포함하며, 이때 첫번째량과 두번째량의 결합량이 고점조도 펄프상에 제공된 알칼리성 물질의 전체량과 같아지는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 펄프의 점조도가 산소 탈리그닌화 단계전에 약 25 내지 35중량%까지 증가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 산소 탈리그닌화 단계가 펄프의 셀룰로오스 성분들을 거의 손상시킴이 없이 고점조도 펄프의 K No.를 50% 이상만큼 감소시킴으로써 향상된 탈리그닌화 선택성을 수득하는 것을 특징으로하는 방법
  10. 제9항에 있어서, K No.가 탈리그닌화전의 약 10 내지 26에서 탈리그닌화 후의 약 5 내지 10까지 감소되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제7항에 있어서, 펄프가 비표백된 연질나무 펄프이고 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 전체량이 약1.5 내지 4중량%이여, 상기 첫번째량 및 두번째량이 각각 약 0.75 내지 2중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제7항에 있어서, 펄프가 비표백된 경질나무 펄프이고, 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 전체량이 약1 내지 3.8중량%이며, 상기 첫번째량 및 두번째량이 각각 약 0.5 내지 1. 9중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 프레스배출물이 알칼리성 물질을 함유하고, 워시 프레스내에서 알칼리성 물질을 도포하기 전에 프레스배출물의 일부분 이상으로 펄프를 세척하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 약 0.4 이하의 희석 인자 및 약 0.5 이상의 변위율에서 워시 프레스를 조작하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 희석 인자가 약 0.25 이하이고 변위율이 약 0.75 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 비표백된 펄프를 희석수와 혼합하여 약 1 내지 4.5중량%의 점조도를 갖는 저점조도 펄프를 수득한후 그 펄프를 워시 프레스로 향하게 하는 단계; 알칼리성 물질의 용액으로 워시 프레스내의 펄프를 약 18중량% 이상의 고점조도까지 세척함으로써 펄프에 첫번째량의 알칼리성 물질을 도포하면서 0 근처의 희석인자 및 가능하면 1에 가까운 변위율에서 워시 프레스를 조작하여 첫번째량의 알칼리성 물질을 세척된 펄프의 전체에 실질적으로 균일하게 본포시키는 단계; 워시 프레스로부터 프레스배출물을 제거하는 단계; 혼합 단계의 희석수로서 사용하기 위해 프레스배출물중 일부분 이상을 재순환시키는 단계; 펄프에 도포된 첫번째량이 전체량과 같아지도록 충분한 양의 알칼리성 물질 용액으로 워시 프레스내의 비표백 펄프를 세척하여 펄프의 오븐 건조 중량을 기준으로 약 0.8 내지 7중량% 이상의 전체량의 알칼리성 물질을 고점조도 펄프상에 제공하는 단계; 및 알칼리성 물질을 함유하는 고점조도 펄프를 산소 탈리그닌화하여 향상된 탈리그닌화 선택성 및 산소 탈리그닌화된 펄프를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고점조도 산소 탈리그닌화 공정시 향상된 탈리그닌화 선택성의 비표백 펄프를 수득하기 위한 방법.
  17. 제16항에 있어서, 워시 프레스로부터 제거되는 프레스배출물을 보유시키고 프레스배출물의 일부분을 펄프/희석수 혼합 단계에 직접 연속적으로 귀환시키는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 비표백된 펄프를 희적수와 혼합하여 약 1 내지 4.5중량%의 점조도를 갖는 저점조도 펄프를 수득한후 그 펄프를 워시 프레스로 향하게 하는 단계 , 알칼리성 물질의 용액으로 워시 프레스내의 펄프를 약 18중량% 이상의 고점조도까지 세척함으로써 펄프에 첫번째량의 알칼리성 물질을 도포하면서 0 근처의 희석인자 및 가능하면 1에 가까운 변위율에서 워시 프레스를 조작하여 첫번째량의 알칼리성 물질을 세척된 펄프의 전체에 실질적으로 균일하게 분포시키는 단계; 워시 프레스로부터 프레스배출물을 제거하는 단계; 혼합 단계의 희석수로서 사용하기 위해 프레스배출물중 일부분 이상을 재순환시키는 단계; 워시 프레스로부터 배출된 고점조도 펄프상에 두번째량의 알칼리성 물질을 도포하는 단계, 이때 고점조도 펄프상의 알칼리성 물질의 첫번째량과 두번째량의 결합량은 오븐 건조 중량을 기준으로 약 0.8 내지 7중량% 이상의 전체량과 같아지고, 알칼리성 물질을 함유하는 고점조도 펄프를 산소 탈리그닌화하여 향상된 탈리그닌화 선택성및 산소 탈리그닌화된 펄프를 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고점조도 산소 탈리그닌화 공정시 향상된 탈리그닌화 선택성의 비표백 펄프를 수득하기 위한 방법.
  19. 제18항에 있어서, 펄프가 연질나무 펄프이고, 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 전체량이 약 1.5 내지4중량%이며, 첫번째량 및 두번째량이 각각 0.75 내지 약 2중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제18항에 있어서, 펄프가 경질나무 펄프이고 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 전체량이 약 1 내지 3.8중량%의 범위이며, 첫번째량 및 두번째량이 각각 약 0.5 내지 1.9중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제18항에 있어서, 워시 프레스내의 펄프에 도포된 알칼리성 물질의 첫번째량이 전체량의 50 내지 90% 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
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