CA1224153A - Composition et procede de traitement des matieres keratiniques avec au moins un polymere anionique et au moins une proteine quaternisee - Google Patents

Composition et procede de traitement des matieres keratiniques avec au moins un polymere anionique et au moins une proteine quaternisee

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CA1224153A
CA1224153A CA000466517A CA466517A CA1224153A CA 1224153 A CA1224153 A CA 1224153A CA 000466517 A CA000466517 A CA 000466517A CA 466517 A CA466517 A CA 466517A CA 1224153 A CA1224153 A CA 1224153A
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Claude Dubief
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Abstract

L'invention concerne une composition destinée au traitement des matières kératiniques, contenant dans un milieu approprié pour l'application sur lesdites matières kératiniques au moins une protéine quaternisée fortement cationique et au moins un polymère anionique différent des homopolymères d'acide acrylique réticulés par un agent polyfonctionnel, le polymère anionique pouvant être remplacé par un polymère amphotère. La composition selon l'invention est destinée à être utilisée notamment dans le traitement cosmétique des cheveux, de la peau et des ongles. L'utilisation de protéines quaternisées fortement cationique en association avec des polymères anioniques permet non seulement d'obtenir des propriétés de démêlage, de volume, de brillance et de toucher remarquables, mais également de renforcer les propriétés de tenue et de rigidité de la chevelure, ce qui présente un avantage incontestable pour les utilisateurs.

Description

~;~24~53 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions à base de polymères destinées à être utilisées dans les traitements de matières kératiniques et plus particu-lièrement dans le traitement cosmétique des cheveux, de la peau et des ongles.
On entend par traitement cosmétique tous les traite-ments permettant de conditionner, de laver et/ou de teindre les matières kératiniques telles que les cheveux, la peau ou les ongles.
La Demanderesse a déjà décrit dans le brevet -fran,cais ;
No. 2.383.660 des compositions à base de polymères anioniques et de polymères cationiques pour le traitement des matières kératiniques. Ces compositions permettent d'obtenir sur la chevelure des propriétés de rigidité, de tenue, de volume, de brillance, un démêlage facile et un toucher agréable.
Les protéines quaternisées utilisables conformément à l'invention sont connues en elles-mêmes et ont déjà été pré-conisées pour être utilisées en cosmétique.
Les protéines quaternisées plus particullèrement 20 préférées conformément à l'invention sont les protéines forte-ment substantives et dont la substantivité peut etre comparée à des polymères cationiques comportant des groupements ammonium quaternaires tels que les cyclopolymères hydrosolubles men-tionnés dans le brevet fran~cais antérieur de la Demanderesse No. 2.383.660, comme en particulier le copolymère de chlorure de diméthyle diallylammonium et d t acrylamide de poids molécu-laire supérieur à 500.000, tels que les polymères vendus sous ; la marque de commerce MERQUAT 550 par la Societé Merck.
Ces polymères lorsqu'ils sont associés avec des polymères anioniques confèrent aux cheveux traités de bonnes propriétés de démêlage et des propriétés de tenue et de rigidité.

~. `

Z4~
Les protéines quaternisées conformes à l'invention lorsqu'elles ne sont pas associées au polymère anionique com-muniquent du volume et du démêlage, de la brillance et un toucher agréable à la chevelure.
La Demanderesse a découvert que leur utilisation en association avec des polymères anioniques tels que définis ci-après permettait, en plus des propriétés de démelage, de volume, de brillance, de toucher remarquables, de renforcer les propriétés de tenue et de rigidité de la chevelure ce qui présente un avantage incontestable pour les utilisateurs.
Ces propriétés sont nettement supérieures lorsqulon les compare aux propriétés de l'association d7un polymère ayant une substantivité similaire avec le même polymère anionique.
La présente invention a donc pour objet un procédé
de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre un polymère anionique et un polymère cationique qui est une protéine quaternisée fortement cationique.
Un autre objet est constitué par les compositions utilisées dans un tel procédé.
Le procédé de traitement des matières kératiniques et de préférence de traitement cosmétique des cheveux, de la peau et/ou des ongles, conforme à l'invention, est essentiel-lement caractérisé par le fait que l'on applique sur ladite matière au moins une protéine quaternisée fortement cationique et au moins un pol~mère anionique différent des homopolymères d'acide acrylique réticulés à l'aide d'un agent polyfonctionnel.
Les protéines quaternisées plus particulièrement utilisables selon l'invention répondent à la formule:
~ f 3 R N X NH A

CH3 (I) 1.~2~1~;3 dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydroly-sats de protéine de collagène, R désigne un groupement lipo phile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 20 atomes de carbone et en particulier 12 à 14 atomes de carbone, X représente un groupement alkylène ayant l à
6 atomes de carbone.
Les protéines quaternisées préférées ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10.000 et de préférence entre 2000 et 5000~
Un produit plus particulièrement préféré est le produit vendu sous la marque de commerce LEXEIN QX-3000 proposé au dictionnaire CTFA sous l'appellation "Cocotrimonium collagen hydrolysate" et commercialisé par la Société Inolex.
Les polymères anioniques utilisables dans le procédé
conforme à l'invention sont les polymères ayant un poids molé-culaire compris de préférence entre environ 500 et environ 5.000.000 et plus préférablement entre 10.000 et 3.000.000, et possèdent un nombre important de groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques. Ces polymères peuvent égale-ment etre des latex anioniques.
Les polymères anioniques utilisables conformémentà l'invention peuvent etre choisis en particulier parmi les polymères dérivés d'acide carboxylique ou sulfonique cités dans le brevet français ~o. 2.383.660 au nom de la Demande-resse.
Les groupements carboxyliques sont apportés dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:
l \ / (A)~ COOH
/ C - C \
R2 R3 (II) ~2;~53 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro-atome tel que oxygène ou sou~re, Rl désigne un atcme d'hydro-gène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle in~é-rieur, -CH2-COOH, phényle, benzyle.
Dans la ~ormule précitée, un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle, etc.
Les polymères anioniques pré~érés utilisés confor-mément à l'invention sont choisis parmi:
- ~es homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les marques de commerce VERSICOL E ou K par la Société Allied Colloid, ULTRAHOLD 8 par la Société Ciba Geigy, les copolymères dlacide acrylique et d'acrylamide vendus sous la ~orme de leur sel de sodium sous les marques de com--merce RETE~ 421, 423 ou 425 par la Société Hercules, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la marque de commerce DARVA~ n 7 par la Société Van der Bilt, les sels alcalins d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la marque de commerce HYDAGE~ F par la Société Henkel.
- Les copolymères des acides précités avec un mono-mère monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acides acryli-que ou méthacrylique, éventuellement gre~és sur un polyal-coylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuelle-ment réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier ~ ~24~
dans le brevet francais No. 1.222.944 et le brevet can~dien No. 1.002.453, les copolymères de ce type comportent dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets luxembourgeois Nos. 75370 et 75371. Les homopolymères dlacide acrylique réticulés à l'aide d'un agent polyfonctionnel tels que les polymères vendus sous la marque de commerce CARBOP~L
son-t exclus si aucun autre polymère anionique est présent.
- Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique,-ou estec vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue cha~ne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique. allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ou cyclique, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés.
De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets fran~ais ~os. 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 20 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National Starch.
- Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, ces polymères peuvent 8tre estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains ~os.
2.047.398, 2.723.248 et 2.102.113 et le brevet britannique 30 No. 839.805. On peut citer notamment les polymères vendus sous les marques de commerce GANTREZ AN, S ou ES par la ,, - 5 -" .

Société General Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la Société
Monsanto.- Des~polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique compor-tant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français Nos. 2.350.834 et 2.357.241 au nom de la Demanderesse.
- Les polyacrylamides comportant des ~roupements carboxylates teLs que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la marque de commerce CYANAMER A 370.
Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi:
- Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la marque de commerce FLEXAN 130 ayant un poids molé-culaire d'environ 100.000 par la Société National Starch.
De tels composés sont décrits notamment dans le brevet fran-20 c,ais No. 2.198.719.
- Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus parti-culièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE C-21 par la Société American Can Co et ceux en ClOC14 vendus par la Société Avébène.
- Les sels de polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet américain No. 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamido-éthylpropane sulfonique vendu sous la marque de commerce COSMEDIA POLYMER
HSP 1180 par la Société ~enkel.

.;~ `' ; .. : ' ~L22~ ii3 - Les polymères-contenant des motifs acide alkylnaphtalène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous la marque de commerce DARVAN n:l par la Société
Van de Bilt.
- Les polymères comportant dans leur chalne au moins un motif vinylsulfonique tels que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre lQOQ et 100.000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, :~ méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acry-lamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, leséthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français No. 2.238.474 et américains ~os. 2.961.431 et 4.138.477.
Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à Ia place des polymères anioniques ou en asso-ciation, des polymeres amphotères.
Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A
désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant dtun monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy-béta~nes, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines ~224~
secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocar-boné ou bien ~ et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ~ dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine com-portant un ou plusieurs groupements amines primaires, secon-daires ou tertiaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets americain No. 3.836.537 et français No. 1.400.366 ainsi que aans le brevet français No. 2.486.394. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylamino-alkyletméth)-acrylate ou (méth)acrylamide bétainisé comportant des moti~s:

~ i COYR2~
¦ R4 COO~ (III) dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupe-ment méthyle, Rz désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendam-ment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes :~
de carbone, les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, 1'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl ,1 - 8 -.~, .

, .

~22~S3 acrylate ou méthacrylate, -l'acrylonitrile, le styrene, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc...
connus en eux-mêmes On peut également utiliser, conformément à l'inven-tion, des latex anioniques qui sont des latex dont les groupements fonctionnels anioniques sont apportés soit par polymérisation ou copolymérisation de monomères anioniques par les procédés habituels connus de llhomme de l'art, soit par combinaison du~radical libre anionique issu de l'initia~
teur de réaction sur le monomère ou les monomères considérés lors de l'initiation de la polymérisation desdits monomères ou bien par juxtaposition de ces deux procédés de synthèse ou bien encore par introduction de groupements terminaux par une réaction de transfert de chalnes dans le second procédé
mettant en oeuvre un initiateur de réaction.
Le procédé mettant en oeuvre des initiateurs de réaction est décrit en particulier dans l'article de R.M.
FITCH "Preparation and characterisation of charge stabilized polymer colloids" dans "Polyelectrolytes and their applica-tions", 51-69 par D. Reider publishing company.
Les latex utilisés plus particulièrement selon l'invention résultent de la polymérisation de différents monomères tels que le styrène, le butadiène, l'acrylonitrile, le chloroprène, le chlorure de vinylidène, l'isoprène, l'iso-butylène, le chlorure de vinyle, les esters des acides acry-lique, méthacrylique, vinylacétique, maléique, crotonique, ` itaconique utilisés seuls ou en mélange avec un ou plusieurs des monomères ionogènes suivants:
- Les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, maléique, crotonique, para styrènesulfonique, vinylsulfonique, 2-méthacryloyloxyéthylsulfonique et 2-acrylamido 2-méthyl-propylsulfonique.

Les latex peuvent é~alement être obtenus par poly-mérisation ou copolymérisation des monomères ionogènes précé-demment cités.
Les latex obtenus conformément au second procédé
précité résultent de l'utilisation d'initiateurs choisis parmi les systèmes Redox, les peroxydes, les perphosphates, les percarbonates, les persulfates, les acides organiques peroxydés tels que par exemple l'acide peracétique, le mélange persul fate-bi-sulfite-fer.
Les monomères fonctionnels utilisés dans le cas de réaction de trans~ert de chaînes sont choisis parmi les thio- ;
acides organiques tels que par exemple l'acide mercaptoacétique.
Parmi les latex anioniques utilisables conformément à 1 T invention, on peut citer en particulier les produits ven-~ dus sous les marques de commerce suivantes: KARAMUL 142 ST
; vendu par la Société Franconyx et qui est une émulsion acry-lique, les latex vendus sous les marques de commerce PRIMAL
B52, PRIMAL K3, PRIMAL TR 485, PRIMAL AS 95 constitués par des émulsions aqueuses acryliques vendues par la Société
Rohm & Haas comprenant entre 20 et 50/O de matières solides;
APPRETAN ANT qui est une dispersion de copolymère acrylique, vendu par la Société Hoechst; ACRYMUL AM 176 R qui est une émulsion aqueuse d'un copolymère acrylique contenant des groupements réactifs, vendu par la Société Protex; NATIONAL
125 4477 et 125 4445 qui sont des dispersions aqueuses d'un copolymère acrylique ainsi que ~ATIONAL 125 2833, ~ATIO~AL
125 2869, NATIONAL 125 2873 qui sont des émulsions d'un copolymère acétate de vinyle/acide acrylique vendus par la Société National Adhesives ~ Resines; LUCIDENE 347 qui est une émulsion styrène acide acrylique, vendu par la Société

Williams; SYNTRAN 1026 qui est une émulsion acide acrylique-~, ~22~53 éthylène-styrène, vendu par la Société Inter Polymer Corporation, COLAPERLE SP~ qui est une dispersion aqueuse d'un copolymère acrylique, vendu par la Société PCUK; CHEMIGUM
LATEX 6271 qui est un copolymère de butadiène carbox~lé et d'acrylonitrile vendu par la Société Goodyear.
Il va de soi que d'autres latex anioniques peuvent 8tre utilisés conformément à l'invention.
Les polymères anioniques plus particulièrement préférés sont ceux comportant un motif acrylique ou méthacry-lique linéaire non réticulé, un motif anhydride maléique éven-tuellement monoestérifié ou hydrolysé ou un motif acide crotonique greffé éventuellement réticulé ou comportant plus d'un monomère différent de l'acétate de vinyle.
Les polymères sont mis en oeuvre conformément à
l'invention soit suivant un procédé en deux temps comportant dans une première étape 1 t application d'une composition contenant la protéine quaternisée et dans une seconde étape l'application d'une composition contenant le polymère anionique tel que défini ci-dessus ou encore comportant dans une pre-mière étape l'application d'une composition contenant le poly-mère anionique et dans une seconde étape l'application d'une composition contenant la protéine quaternisée, soit au moyen d'une composition unique contenant dans un milieu solvant le polymère anionique et la protéine quaternisée.
Les compositions utiIisées pour appliquer le ou les polymères sur les fibres kératiniques sont des compositions contenant ces polymères dans les proportions de 0,01 a 10%
en poids et de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids dans un milieu approprié pour leur application sur ces fibres. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 2 et 11 et de préférence entre
3 et 10.

.

~LZ~ 5~3 Il peut être ajusté avec des agents alcalinisants ou acidifiants connus en eux-memes.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épaissie, poudre, elles peuvent contenir de l'eau ainsi que tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les alcanols ayant 1 à 8 atomes de carbone, comme lléthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylènegly-col, les éthers de glycol, tels que les mono-, di- et triéthylèneglycol monoalcoyléthers comme par exemple l'éthy-lèneglycol monométhyléther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un mélange. Ces solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids de la composition totale.
Ces compositions peuvent également etre conditionnées en aérosol et dans ce cas là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.
On peut utiliser notamment dans cette forme de réalisation à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils, tel que le butane, l'isobutane, le propane et de préférence les hydrocarbures chlorés et fluorés.
Des compositions préférées peuvent également contenir des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les sulfates, les halogé-nures, tels que chlorure, bromure, ou les sels d'acidesorganiques comme en particulier des acétates ou lactates . , ~2;2~ ~i3 ainsi que les sels de métaux alcalino-terreux choisis de pré-férence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.
Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonc-tion de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques, ampho-tères ou leurs mélanges.
Ces compositions peuvent notamment être utilisées sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant etre appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente ou un défrisage et peuvent également adopter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de pro-duit de décoloration, de permanente, de défrisage.
Ces compositions sont appliquées de préférence sur les cheveux et les ongles où l'on constate les meilleurs résultats.
Une réalisation particulièrement préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampooing pour le lavage des cheveux.

Ces compositions contiennent dans ce cas, des _ 13 -... .

~24~ ~

tensio-acti~s anioniques, cationiques, non-ioniques, ampho-tères ou leurs mélanges dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids, de préférence entre 3 et 20% et leur pH
est compris entre 3 et 10.
Une liste des tensio-actifs utilisables conformément à l'invention est donnée dans le brevet fran~cais ~o. 2.383.660 au nom de la Demanderesse.
Une autre réalisation préférée est constituée par ltutilisation sous forme de lotion à rincer à appliquèr principalement avant ou apres shampooing~ Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels~ Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion, elles peuvent ètre non ioniques ou anioniques. Les émulsions non-ioniques sont constituées principalement dtun mélange dthuile et/ou d t alcool gras et d t alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter à ces cornpositions des tensio-actifs cationiques.
Une réalisation également préférée et donnant des résultats intéressants sur les cheveux est constituée par la composition telle que définie ci-dessus, pressurisée dans un dispositif aérosol et formant une mousse à 1 t air libre.
Les émulsions anioniques sont constituées essen-tiellement à partir de savon.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel,elles contiennent des épaissis-sants en présence ou non de solvant. Les épaississants particulièrement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il est également possible d t obtenir un épaississement par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de ,. . . ..

~2~
polyéthylèneglycol ou par~un mélange dtester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier entre 0,05 et 15% en poids.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en solution aqueuse, alco-olique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis ainsi qu'é-ventuellement des polymères non ioniques.
Lorsque les compositions de l'invention sont desti-nées à être utilisées pour la teinture des fibres kératini-ques et en particulier des cheveux humains elles contiennent en plus du ou des protéines quaternisées et du polymère anio-nique au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de compo-sition.
Le pH des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant.
La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les cheveux. Dans ce cas, la composition contient en plus du ou des polymères anioniques et de la protéine cationique un ou plusieurs réducteurs, éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition. Ces compositions sont destinées à être utilisées conjointement avec une composition oxydante.
Lorsque les polymères sont appliqués selon un proce-dé en deux temps, on réalise l'association de la protéine qua~
ternisée avec le polymère anionique directement au niveau des fibres.

12~ ;3 Ce procédé peut~être mis en oeuvre en appliquant dans un premier temps une composition se présentant sous forme de pré-lotion et contenant la protéine quaternisée et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant les polymères anioni-ques susdéfinis.
Selon une autre varianbe de llinvention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooin~ contenant la protéine quaternisée et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique.
Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration, ou de décoloration contenant la protéine qua-ternisée et à ~aire suivre ce premier traitement d'un second traitement avec une composition contenant le polymère anio-nique, ce dernier étant mis dans une composition pouvant être un shampooing ou une simple lotion ou encore une solution oxydante notamment dans le cas des compositions de permanente ou de coloration.
Il est encore possible d'utiliser dans un premier temps un shampooing contenant la protéine quaternisée et dans un second temps un autre shampooing contenant le polymère anionique, le pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différent et a~usté de facon à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère anionique dans des conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les fibres à
traiter.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitati~.

122~5~

On réalise un shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)1,2 g en M.A.
Acide polyacrylique de masse moleculaire appro-ximative 3500 vendu à 25% en M.A. dans l'eau par la Société Allied Colloids sous la marque de commerce VERSICOL E5 0,6 g en M.A.
Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène et 10 à 25% de matière active 8 g en M.A.
Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,5 avec de l'hydroxyde de sodium.
Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-sentent une fois séchés un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

On réalise un shampooing de composition:
LEXErN QX 3000 (marque de commerce)3 g en M.A.
Tensio-actif de formule:
20 R-cHoH-cH2-o~cH2-cHo~-cH2-o)nH
R: mélange de radicaux alkyles en Cg-Cl2 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 4 g en M.A.
Tensio-actif non ionique à base d'alc-~ol laurique polyglycérolé (4j2 moles) en solution à 60% environ de matière active 6 g en M.A.
Acide polyméthacryLique de masse moléculaire approximative 26.000 vendu à 20% de M.A.
dans l'eau sous la marque de commerce VERSICOL
30 K13 par la Soci~té Allied Colloids0,2 g en M.A.

~Z4~5~

Chlorure de sodium - 4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. lOO g Le pH est ajusté à 6,7 avec de l'hydroxyde de sodium.
Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-sentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

On réalise un shampooing de composition:
10 LEXEI~ QX 3000 (marque de commerce)4,5 g en M.A.
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine à 4Q% de matière active 10 g en M.A.
Tensio-actif de formule:

R C--NH--CH2 ~ CH2--~ CH2 CH2 - COO~a avec R - CO radical acide gras de coprah vendu sous la marque de commerce MIRANOL C2M conc.
par la Société Miranol 2 g en M.A.
Copolymère acide acrylique/acide méthacrylique et d'un monomère constitué dlun de leurs esters simp~es vendu sous la marque de commerce ULTR~
HOLD 8 par la Société Ciba Geigy0,15 g en M.A.
Chlorure de sodium 4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,3 avec de l'hydroxyde de sodi~n.
Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-; sentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

~2~

On réalise un shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce) 2,5 g en M.A.
Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié au butanol vendu a la concentration de 50% en matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce GANTREZ ES 425 par la Société G.A.F.0,3 g en M.A.
Monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à
10 20 moles d'oxyde dtéthylène 5 g en M.A.
Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium à 3~/O en matière active vendu sous la marque de commerce TEXAPON ASV par la Société Henkel 7,5 g en M.A.
EaUl parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7 avec de l'hydroxyde de sodium.
~ es cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-sentent un bon plixant se traduisant par une coiffure rigide et une bonne tenue dans le temps.
EXEM_LE 5 On réalise un shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)1 g en M.A.
Acide trideceth-7 carboxylique de formule:

3~ 2~11CH2 ~ (~C~2-cH2~6 0-cH2-cooH
à 90% de matière active vendu sous la marque de commerce SANDOPAN DTC acide par la Société
Sandoz 5 g en M.A.
Hemisulfosuccinate de sodium de l'alcool laurique polyéthoxylé à 40% de matière active vendu sous la marque de commerce SETACIN 103 30 spécial par la Société Zschimmer et Schwarz 14 g en M.A.
Chlorure de sodium 4 g ~224~53 Acide polyacrylique de masse moléculaire approximative 27.000 vendu à 25% de matière active sous la marque de commerce VERSICOL E7 par la Société Allied Colloids 0,8 g en M.A.
Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 6,3 avec de l'hydroxyde de sodiumO
Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-sentent un bon plixant se traduisant par une coiffure rigide et une bonne tenue dans le temps.

On réalise une lotion à rincer de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce) 0,7 g en M.A.
Polyvinylsulfonate de Na 0,4 g en M.A.
~aCl 7 g Eau, colorant, parfum, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,2 avec de l'hydroxyde de sodium.
Les cheveux sont lavés à l'aide d'un shampooing classique, rincés à l'aide de cette composition, ils pré-sentent après séchage un bon pli~ant.

On réalise un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition:
LEXEIN QX 3000 ~marque de commerce) 5 g en M.A.
Copolymère méthylvinyl éther~anhydride maléique vendu sous la marque de commerce GANTREZ AN 119 par la Société G.A.F. et utilisé sous la forme de sel de sodium 0,9 g en M.A.
de la forme acide Chlorure de sodium 4 g ~2~4~
Chlorure de distéaryl diméthylammonium 0,4 g Eau, parfum, conservateur q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7,4 avec de l'hydroxyde de sodium.
Schéma de remplissage du bidon aérosol:
Composition 7 90 ~/O
Propulseur FREO~ 114 ~43)~
FREO~ 12 ~57) 10 ~/O
100 g~/O
FREO~ est une marque de commerce. ~-Les cheveux traités à l'aide de cette composition présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

-On réalise un après-shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)2 g en M.A.
Acide polyacrylique vendu à 50% de matière active sous la marque de commerce GOODRITE K 732 par la Société Goodrich 1,6 g en M.A. "
20 Mélange d'alcool cétyl stéarylique et d'alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce SINNOWAX AO par la Société Henkel 5 g en M.A.
Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce CELLOSIZE ~P4400H par la Société Union Carbide 0,5 g en M.A.
Chlorure de stéaryldiméthyl benzylammonium 0,8 g en M.A.
Chlorure de sodium 4 g Eau, conservateur, parfum, colorant q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 5 avec de l'hydroxyde de sodium.

:~L224~53 Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing pré-sentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

On réalise un shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 ~marque de commerce)1,5 g en M.A.
Chlorure de sodium 4 g Polyacrylamide partiellement hydrolysé de poids moléculaire d'environ 200.000, de 10 viscosité spéci~ique 3,7 ~ 0,5 vendu sous la marque de commerce CYNAMER A.370 par la Société American Cyanamid 0,6 g en M.A.
Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium vendu à 30% de matière active sous la marque de commerce TEXAPON ASV par la Société Henkel 10 g en M.A.
pH ajusté à 7,8 avec d~ l'hydroxyde de sodium Parfum, conservateur qs.
Eau q.s.p. 100 g On réalise un shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)1,2 g en M.A.
Chlorure de sodium 4,0 g Terpolymère d'acétate de vinyle~acide crotonique/vinyl néodécanoate vendu par la Société ~ational Starch sous la marque de commerce RESINE 28.29.30 neutralisé par NaO~ 0,6 g en M.A.
Tensio-actif de formule:
R-CHOH-CH2-0- (CH2-CHOH-CH20~nH
avec R: mélange de radicaux alcoyles en Cg-Cl2 n: valeur statistique de 3,56,0 g en M.A.
Alkyl sulfate de triéthanolamine 3,0 g ~2Z~L5~
pH ajusté à 8i3 avec NaOH-Parf~n, conservateur qs.
Eau q.s.p. 100 g On réalise un après-shampooing de composition:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce) 0,8 g en M.A.
Chlorure de sodium 4,0 g Dispersion aqueuse d'un copolymère acrylique vendu à 25% de matiere active sous la marque 10 de commerce NATIO~AL 125 2813 par la Société
National Adhesives & Resines 0,4 g en M.A.
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce SINNOWAX AO par la Société Henkel 5,0 g en M.A.
Chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium 0,8 g '' Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de co~nerce CELLOSIZE QP 4400 H par la Société Union Carbide 0,5 g pH ajusté à 5,6 avec HCl Parfum, colorant, conservateur qs.
Eau q.s.p. 100 g .
On réalise un après-shampooing de composition:
LEXEI~ QX 3000 (marque de commerce) 2,0 g en M.A.
Terpolymère dlacétate de vinyle/acide crotonique~vinylnéodécanoate vendu par la Société National Starch sous la marque de co~nerce RESI~E 28.29.30, neutralisé 0,7 g en M.A.
30 Alcool cétylique 3,0 g POLAWAX GP 200 (marque de commerce) 1,5 g . .

~2;;~
Chlorure de distéaryldiméthylammonium 0,9 g Chlorure de sodium 4 g pH ajusté à 7,~ avec HCl Parfum, colorant, conservateur qs.
Eau q. 9.p. 100 g On réalise une lotion de composition:
Terpolymère d'acétate de vinyle d'acide croto-nique et de polyéthylèneglycol, vendu par la Société Hoechst sous la marque de commerce ARISTOFLEX A 1 g en M.A.
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)0,25 g en M.A.
Alcool éthylique q.s.p. 20 pH 8 avec l'amino-2 méthyl-2 propanol-l Parfum, colorant, conservateur qs.
Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux lavés qui sont mis en forme et séchés sans avoir été rincés après application de la composition.

On réalise une mousse de composition:
Copolymère méthylvinylétherJanhydride maléique monoestérifié avec le butanol, vendu à S0% de matière active dans 1 t éthanol sous la marque de commerce GANTREZ ES 425 par la Société General Anilin 1 g en M.A.
Protéine quaternisée vendue à 30% de matière active sous la marque de commerce LEXEIN QX 3000 par la Société Inolex 0,5 g en M.A.
pH 7,5 avec l'amino-2 méthyl-2 propanol-l Parfum, colorant, conservateur qs.
Eau q.s.p. 100 g ~224153 Cette composition est conditionnée dans un dispo-sitif aérosol.
Principe actif: 90 g Propulseurs: FREON 12~114 (50/50 en poids~: 10 q Total...................................................... ........ 100 g La mousse est appliquée sur cheveux propres.
Après mise en forme et séchage, les cheveux présen-tent une bonne tenue.

On prépare la composition suivante:
LEXEIN QX 3000 (marque de commerce)0,4 g en M.A.
Copolymère méthylvinyléther~anhydride maléique monoestérifié au butanol vendu à la concentra-tion de 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce GA~TREZ ES 425 par la Société G.A.F. et neutralisé à 20% par l'amino-2 méthyl-2 propanol-l 0,8 g en M.A.
pH ajusté à 8 avec l'amino-2 méthyl-2 propanol-l 20 Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur les ongles comme durcisseur.

Claims (44)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme il suit:
1. Composition destinée au traitement des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour l'application sur lesdites matières kératiniques au moins une protéine quaternisée fortement ca-tionique et au moins un polymère anionique différent des homo-polymères d'acide acrylique réticulés par un agent polyfonc-tionnel, le polymère anionique pouvant être remplacé par un polymère amphotère.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite protéine quaternisée fortement cationi-que répond à la formule:

(I) dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydro-lysats de protéine du collagène, R désigne un groupement li-pophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, et X
représente un groupement alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que R désigne un groupement lipophile comportant 10 à 20 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que R désigne un groupement lipophile comportant 12 à 14 atomes de carbone.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la protéine quaternisée a un poids moléculaire compris entre 1500 et 10.000.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le poids moléculaire de la protéine quaterni-sée est compris entre 2000 et 5000.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère compor-tant des groupements carboxyliques, sulfoniques ou phosphori-ques et ayant un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000.000.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le poids moléculaire du polymère anionique est compris entre 10.000 et 3.000.000.
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères à groupement carboxylique dérivés des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés par la formule:

(II) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de car-bone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro-atome, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydro-gène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
10. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à grou-pements sulfoniques choisis parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acide sulfonique dérivant de la lignine, les sels de poly-acrylamide sulfoniques, les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène sulfoniques salifiés, les polymères à motif vinylsulfonique.
11. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique et leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, le polyméthacrylate de sodium, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques, 2) les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique, ces copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé;
3) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
4) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, et les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, ita-conique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés, et 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend la protéine quaternisée fortement cationique en association avec des latex anioniques dont les groupements fonctionnels anioniques sont apportés soit par polymérisation ou copolymérisation de monomères anioniques, soit par combinaison d'un radical libre anionique issu de l'initiateur de réaction sur le monomère ou les monomères considérés lors de l'initiation de la polymérisation desdits monomères ou bien par juxtaposition de ces deux procédés de synthèse ou bien encore par introduction de groupements terminaux par un réaction de transfert de chaîne dans le second procédé mettant en oeuvre un initiateur de réaction.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée pa? le fait que les latex anioniques résultent de la polymé-risation d'un monomère choisi parmi le styrène, le butadiène, l'acrylonitrile, le chloroprène, le chlorure de vinylidène, l'isoprène, l'isobutylène, le chlorure de vinyle, les esters des acides acrylique, méthacrylique, vinylacétique, maléique, crotonique, itaconique utilisés seuls ou en mélange avec un ou plusieurs des monomères ionogène choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, maléique, crotonique, parastyrènesulfonique, vinylsulfonique, 2-méthacryloyloxyé-thylsulfonique et 2-acrylamido-2-méthylpropylsulfonique.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère anionique comporte un motif acrylique ou méthacrylique linéaire non réticulé, un motif anhydride maléique éventuellement monoestérifié ou hydrolysé
ou un motif acide crotonique greffé éventuellement réticulé
ou comportant plus d'un monomère différent de l'acétate de vinyle.
15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend la protéine quaternisée fortement cationique en association avec un polymère amphotère.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d`azote basique et B
désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques. ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybéta?ne, A et B pouvant également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupe-ments amines secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement car-boxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne polymère à motif éthylène ?,.beta.-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine compor-tant un ou plusieurs groupements amines primaires, secondaires ou tertiaires.
17. Composition selon les revendications 15 ou 16, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyle méth(acry-late) ou méth(acrylamide)béta?nisé comportant des motifs de formule:

(III) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome dlhydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant de 1 à 3 atomes de carbone.
18. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la protéine quaternisée et le polymère anio-nique sont présents dans des proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que la protéine quaternisée et le polymère anio-nique sont présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon les revendications 1, 18 ou 19, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.
21. Composition selon les revendications 1, 18 ou 19, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 3 et 10.
22. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des électrolytes choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
23. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'ellé se présente sous forme liquide, de crème, d'émulsion, de gel, de lotion épaissie de poudre ou conditionnée en aérosol sous forme de spray ou de mousse.
24. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'eau associée ou non à un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 8 atomes de carbone, les polyalcools, les éthers de glycol utilisés seuls ou en mélange et présents dans des pro-portions inférieures ou égales à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
25. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.
26. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la com-position elle-même ou les fibres, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les sili-cones, les agents adoucissants, les synergistes de mousse, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires, les agents peptisants, les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.
27. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique non-ionique ou amphotère dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est com-prise entre 3 et 20% en poids.
29. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,05 et 15%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
30. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion à rincer, crème ou produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après shampooing, avant ou après permanente ou défrlsage, de produit de coloration, lotion de mise en plis, lotion pour le brushing, ou produit de décoloration, de permanente ou de défrisage.
31. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing et qu'elle con-tient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, le pH étant compris entre 3 et 10.
32. Composition selon la revendication l, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion épaissie et de gal et qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant choisi dans le groupe constitué par les alginates de sodium la gomme arabique, les dérivés cellulosiques, mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol, un mélange d'ester phosphorique et d'a-mide, l'agent épaississant étant présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
33. Composition selon la revendication 1, destinée à
la coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant d'oxydation ou un colorant direct ou leur mélange et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11.
34. Composition selon la revendication l,caractérisée par le fait qu'elle est pressurisée en aérosol formant une mousse à l'aire libre,
35. Procédé de traitement des matière kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières au moins une composition telle que définie dans les revendications 1, 2 ou 12.
36. Procédé de traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux, de la peau ou des ongles, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites ma-tières au moins une protéine quaternisée fortement cationique et au moins un polymère anionique différent des homopolymères de l'acide acrylique réticulés au moyen d'un agent poly-fonctionnel, le polymère anionique pouvant être remplacé par un polymère amphotère.
37. Procédé selon la revendication 36, caractérisé par le fait que ladite protéine quaternisée fortement cationique répond à la formule:

(I) dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydro-lysats de protéine du collagène, R désigne un groupement lipophile comportant jusqu'a 30 atomes de carbone, et X
représente un groupement alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
38. Procédé selon la revendication 36, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composi-tion contenant la protéine quaternisée fortement cationique et dans un second temps une composition contenant le polymère anionique ou amphotère.
39. Procédé selon la revendication 36, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une compo-sition contenant le polymère anionique ou amphotère et dans un second temps une composition contenant la protéine quater-nisée fortement cationique.
40. Procédé selon les revendications 38 ou 39, caractéri-sé par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les latex anioniques dont les groupement fonctionnels anio-niques sont apportés soit par polymérisation ou copolymérisa-tion de monomères anioniques, soit par combinaison d'un radical libre anionique issu de l'initiateur de réaction sur le mono-mère ou les monomères considérés lors de l'initiation de la polymérisation desdits monomères ou bien par juxtaposition de ces deux procédés de synthèse ou bien encore par introduction de groupements tèrminaux par une réaction de transfert de chaîne dans le second procédé mettant en oeuvre un initiateur de réaction.
41. Procédé selon les revendications 38 ou 39, carac-térisé par le fait que le polymère anionique est un latex anionique résultant de la polymérisation d'un monomère choisi parmi le styrène, le butadiène, l'acrylonitrile, le chloroprène, le chlorure de vinylidène, l'isoprène, l'isobutylène, le chlo-rure de vinyle, les esters des acides acrylique, méthacrylique vinylacétique, maléique, crotonique, itaconique utilisés seuls ou en mélange avec un ou plusieurs des monomères ionogènes choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, maléique, crotonique, parastyrènesulfonique, vinylsulfonique, 2-méthacryloyloxyéthylsulfonique et 2-acrylamido-2-méthyl-propylsulfonique.
42. Procédé selon les revendications 38 ou 39, caracté-risé par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères constitués de motifs A et B répartis statis-tiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sul-foniques, ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaine, A et B
pouvant également désigner une chaîne polymère cationique com-portant des groupements amines secondaire, tertiaire ou qua-ternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'in-termédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne polymère à motif éthylène ?,.beta.-dicarbo-xylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené
à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs grou-pements amines primaires, secondaires ou tertiaires.
43. Procédé selon les revendications 38 ou 39, caracté-risé par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide)béta?nisé comportant des motifs de formule:

(III) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant l à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone.
44. Procédé de durcissement des ongles, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les ongles une composition telle que définie dans la revendication 1.
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