CH663898A5

CH663898A5 - Procede de traitement cosmetique de matieres keratiniques et composition contenant au moins un polymere anionique et au moins une proteine quaternisee.

Info

Publication number: CH663898A5
Application number: CH5146/84A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Claude Dubief
Original assignee: Oreal
Priority date: 1983-10-28
Filing date: 1984-10-26
Publication date: 1988-01-29
Also published as: FR2554000A1; JPS60109513A; US4796646A; FR2554000B1; US5008105A; CA1224153A; US5080888A; GB2148714B; BE900910A; DE3439330A1; LU85067A1; GB8427111D0; IT1179149B; DE3439330C2; IT8468072A0; GB2148714A; JPH0473404B2

Description

DESCRIPTION 20

La présente invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique de matières kératiniques et plus particulièrement de traitement cosmétique des cheveux, de la peau et des ongles, et une composition à base de polymères pour sa mise en œuvre. 2s

On entend par traitement cosmétique tous les traitements permettant de conditionner, de laver et/ou de teindre les matières kératiniques telles que les cheveux, la peau ou les ongles.

La titulaire a déjà décrit dans le brevet français N° 2.383.660 des compositions à base de polymères anioniques et de polymères catio- 30 niques pour le traitement des matières kératiniques. Ces compositions permettent d'obtenir sur la chevelure des propriétés de rigidité, de tenue, de volume, de brillance, un démêlage facile et un toucher agréable.

Les protéines quaternisées utilisables conformément à l'invention 35 sont connues en elles-mêmes et ont déjà été préconisées pour être utilisées en cosmétique.

Les protéines quaternisées plus particulièrement préférées conformément à l'invention sont les protéines fortement substantives et dont la substantivité peut être comparée à des polymères cationiques 40 comportant des groupements ammonium quaternaires tels que les cyclopolymères hydrosolubles mentionnés dans le brevet français antérieur de la titulaire N° 2.383.660, comme en particulier le copo-lymère de chlorure de diméthyle diallylammonium et d'acrylamide de poids moléculaire supérieur à 500000, tels que les polymères 45 vendus sous la dénomination MERQUAT 550 par la société MERCK.

Ces polymères, lorsqu'ils sont associés avec des polymères anioniques, confèrent aux cheveux traités de bonnes propriétés de démêlage et des propriétés de tenue et de rigidité.

Les protéines quaternisées conformes à l'invention, lorsqu'elles 50 ne sont pas associées au polymère anionique, communiquent du volume et du démêlage, de la brillance et un toucher agréable à la chevelure.

La titulaire a découvert que leur utilisation en association avec des polymères anioniques tels que définis ci-après permettait, en plus 55 des propriétés de démêlage, de volume, de brillance, de toucher remarquables, de renforcer les propriétés de tenue et de rigidité de la chevelure, ce qui présente un avantage incontestable pour les utilisateurs.

Ces propriétés sont nettement supérieures lorsqu'on les compare 60 aux propriétés de l'association d'un polymère ayant une substantivité similaire avec le même polymère anionique.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre un polymère anionique et un polymère cationique qui est une protéine quaternisée 65 fortement cationique.

Un autre objet est constitué par les compositions utilisées dans un tel procédé.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le procédé de traitement des matières kératiniques et de préférence de traitement cosmétique des cheveux, de la peau et/ou des ongles, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur ladite matière au moins une protéine quaternisée fortement cationique et au moins un polymère anionique, à l'exception des homopolymères d'acide acrylique réticulés à l'aide d'un agent polyfonctionnel.

Les protéines quaternisées plus particulièrement utilisables selon l'invention répondent à la formule:

CH3

R—®N—X—NH—A

I

(I)

CH.

dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 20 atomes de carbone et en particulier 12 à 14 atomes de carbone, X représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone.

Les protéines quaternisées préférées ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10000 et de préférence entre 2000 et 5000.

Un produit plus particulièrement préféré est le produit vendu sous la dénomination LEXEIN QX-3000 proposé au dictionnaire CTFA sous l'appellation «Cocotrimonium collagen hydrolysate» et commercialisé par la société Inolex.

Les polymères anioniques utilisables dans le procédé conforme à l'invention sont les polymères ayant un poids moléculaire compris entre environ 500 et environ 5000000 et avantageusement entre 10000 et 3000000 et possèdent un nombre important de groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques. Ces polymères peuvent également être des latex anioniques.

Les polymères anioniques utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis en particulier parmi les polymères dérivés d'acide carboxylique ou sulfonique cités dans le brevet français 2.383.660 de la titulaire.

Les groupements carboxyliques sont apportés dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:

Rx. .(A),- COOH

/C=\.

(II)

R

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin, lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène, soufre, Rj désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, — CH2—COOH, phényle, benzyle.

Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle.

Les polymères anioniques préférés utilisés conformément à l'invention sont choisis parmi:

— Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421,423 ou 425 par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N° 7 par la société Van der Bilt, les sels alcalins d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL.

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— Les copolymères des acides précités avec un monomère mo-

lilMÉi NI Bî lljifi lï ìli îîiîii 11 fil «f que, allylique, les esters d'acides acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ; les homopolymères d'acide acrylique réticulés à l'aide d'un agent polyfonctionnel tels que les polymères vendus sous la dénomination CARBOPOL étant exclus si aucun autre polymère anionique n'est présent.

— Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels qu'esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ou cyclique, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société National Starch.

— Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fu-marique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des E.U.A. 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet britannique 839.805. On peut citer notamment les polymères vendus sous les dénominations GANTREZ AN, S ou ES par la société General Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la société MONSANTO. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méth-acrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français 2.350.834 et 2.357.241 de la titulaire.

— Les Polyacrylamides comportant des groupements carboxyla-tes tels que ceux vendus par la société American Cyanamid sous la dénomination CYANAMER A 370.

Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi:

— Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100000 par la société National STARCH. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français 2.198.719.

— Les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosul-fonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la société American Can Co et ceux en Ci0C14 vendus par la société Avébène.

— Les sels de Polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet américain 4.128.631, et plus particulièrement l'acide poylacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la société HENKEL.

— Les polymères contenant des motifs acide alkylnaphtalènesul-fonique salifié tels que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan N° 1 par la société Van der Bilt.

— Les polymères comportant dans leur chaîne au moins un motif vinylsulfonique tels que plus particulièrement les polyvinylsul-fonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines, d'alcanol-

nini ini n li npiiin limi lai 111111131I0 cip-

ments vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosméti-quement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français 2.238.474 et américains 2.961.431 et 4.138.477.

Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention, à la place des polymères anioniques ou en association, des polymères amphotères.

Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements aminés secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements aminés porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène, a,ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminés primaires, secondaires ou tertiaires.

Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3.836.537 et français 1.400.366, ainsi que dans la demande de brevet français 7929319. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle(méth)acrylate ou (méth)acrylamide bé-taïnisé comportant des motifs:

—ch2—c

^R3

coyr2 n®^^

^r4

ch2 I

cooe dans lesquels Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc., connus en eux-mêmes.

On peut également utiliser, conformément à l'invention, des latex anioniques qui sont des latex dont les groupements fonctionnels anioniques sont apportés soit par polymérisation ou copolymérisa-tion de monomères anioniques par les procédés habituels connus de l'homme de l'art, soit par combinaison du radical libre anionique issu de l'initiateur de réaction sur le monomère ou les monomères considérés lors de l'initiation de la polymérisation desdits monomères ou bien par juxtaposition de ces deux procédés de synthèse, ou bien encore par introduction de groupements terminaux par une réaction de transfert de chaînes dans le second procédé mettant en œuvre un initiateur de réaction.

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Le procédé mettant en œuvre des initiateurs de réaction est décrit en particulier dans l'article de R.M. FITCH «Préparation and charac-terisation of Charge stabilized Polymer Colloids» dans «Polyelectro-lytes and their applications», 51-69 par D. REIDER Publishing company.

Les latex utilisés plus particulièrement selon l'invention résultent de la polymérisation de différents monomères tels que le styrène, le butadiène, l'acrylonitrile, le chloroprène, le chlorure de vinylidène, l'isoprène, l'isobutylène, le chlorure de vinyle, les esters des acides acrylique, méthacrylique, vinylacétique, maléique, crotonique, itaconique utilisés seuls ou en mélange avec un ou plusieurs des monomères ionogènes suivants:

les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, maléique, crotonique, para styrènesulfonique, vinylsulfonique, 2-méthacryloyloxy-éthylsulfonique et 2-acrylamido 2-méthylpropylsulfonique.

Les latex peuvent également être obtenus par polymérisation ou copolymérisation des monomères ionogènes précédemment cités.

Les latex obtenus conformément au second procédé précité résultent de l'utilisation d'initiateurs choisis parmi les systèmes redox, les peroxydes, les perphosphates, les percarbonates, les persulfates, les acides organiques peroxydés tels que par exemple l'acide peracéti-que, le mélange persulfate-bisulfite-fer.

Les monomères fonctionnels utilisés dans le cas de réaction de transfert de chaînes sont choisis parmi les thioacides organiques tels que par exemple l'acide mercaptoacétique.

Parmi les latex anioniques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier les produits vendus sous les noms commerciaux suivants: KARAMUL 142 ST vendu par la société FRANCONYX et qui est une émulsion acrylique; les latex vendus sous les dénominations PRIMAL B52, PRIMAL K3, PRIMAL TR 485, PRIMAL AS 95 constitués par des émulsions aqueuses acryliques vendues par la société ROHM & HAAS, comprenant entre 20 et 50% de matières solides;

APRETAN ANT, qui est une dispersion de copolymère acrylique, vendu par la société HOECHST ;

ACRYMUL AM 176 R, qui est une émulsion aqueuse d'un copolymère acrylique contenant des groupements réactifs, vendu par la société PROTEX;

NATIONAL 125 4477 et 125 4445 qui sont des dispersions aqueuses d'un copolymère acrylique, NATIONAL 125 2833, NATIONAL 125 2869, NATIONAL 125 2873 qui sont des émulsions d'un copolymère acétate de vinyle/acide acrylique vendus par la société NATIONAL ADHESIVES & RESINES;

LUCIDENE 347, qui est une émulsion styrène acide acrylique vendue par la société WILLIAMS;

SYNTRAN 1026, qui est une émulsion acide acrylique-éthylène-styrène, vendue par la société INTER POLYMER CORPORATION;

COLAPERLE SPA, qui est une dispersion aqueuse d'un copolymère acrylique vendue par la société PCUK;

CHEMIGUM LATEX 6271, qui est un copolymère de butadiène carboxylé et d'acrylonitrile vendu par la société GOOD YEAR.

Il va de soi que d'autres latex anioniques peuvent être utilisés conformément à l'invention.

Les polymères anioniques plus particulièrement préférés sont ceux comportant un motif acrylique ou méthacrylique linéaire non réticulé, un motif anhydride maléique éventuellement monoestérifié ou hydrolysé ou un motif acide crotonique greffé éventuellement réticulé ou comportant plus d'un monomère différent de l'acétate de vinyle.

Les polymères sont mis en œuvre conformément à l'invention soit suivant un procédé en deux temps comportant dans une première étape l'application d'une composition contenant la protéine quaternisée et dans une seconde étape l'application d'une composition contenant le polymère anionique tel que défini ci-dessus, ou encore comportant dans une première étape l'application d'une composition contenant le polymère anionique et dans une seconde

étape l'application d'une composition contenant la protéine quaternisée, soit au moyen d'une composition unique contenant dans un milieu solvant le polymère anionique et la protéine quaternisée.

Les compositions utilisées pour appliquer le ou les polymères sur les fibres kératiniques sont des compositions contenant lesdits polymères dans les proportiòns de 0,01 à 10% en poids et de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids dans un milieu approprié pour leur application sur ces fibres. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 10.

Il peut être ajusté avec des agents alcalinisants ou acidifiants connus en eux-mêmes.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épaissie, poudre; elles peuvent contenir de l'eau ainsi que tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les al-canols ayant 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropa-nol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycôl, tels que les mono-, di- et triéthylèneglycol mo-noalcoyléthers comme l'éthylèneglycol monométhyléther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un mélange. Ces solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids de la composition totale.

Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas-là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.

On peut utiliser notamment dans cette forme de réalisation, à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils, tels que le butane, l'isobutane, le propane, et de préférence les hydrocarbures chlorés et fluorés.

Des compositions préférées peuvent également contenir des élec-trolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les sulfates, les halogénures, tels que chlorure, bromure, ou les sels d'acides organiques, comme en particulier des acétates ou lactates, ainsi que les sels de métaux alcalinoterreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.

Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant l'emploi.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, ainsi que des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.

Ces compositions peuvent notamment être utilisées sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente ou un défrisage, et peuvent également adopter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de produit de décoloration, de permanente, de défrisage.

Ces compositions sont appliquées de préférence sur les cheveux et les ongles, où l'on constate les meilleurs résultats.

Une réalisation particulièrement préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampooing pour le lavage des cheveux.

Ces compositions contiennent, dans ce cas, des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids, de préférence entre 3 et 20%, et leur pH est compris entre 3 et 10.

Une liste des tensioactifs utilisables conformément à l'invention est donnée dans le brevet français 2.383.660 de la titulaire.

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Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation sous forme de lotion à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, et on peut ajouter à ces compositions des tensioactifs cationiques.

Une réalisation également préférée et donnant des résultats intéressants sur les cheveux est constituée par la composition telle que définie ci-dessus, pressurisée dans un dispositif aérosol et formant une mousse à l'air libre.

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvant. Les épaississants particulièrement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques, et il est également possible d'obtenir un épaississement par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol, ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier entre 0,05 et 15% en poids.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme et ou de mise en plis, elles comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis, ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques.

Lorsque les compositions de l'invention sont destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, elles contiennent en plus de la ou des protéines quaternisées et du polymère anionique au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.

Le pH des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les cheveux. Dans ce cas, la composition contient en plus du ou des polymères anioniques et de la protéine cationique un ou plusieurs réducteurs, éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition. Ces compositions sont destinées à être utilisées conjointement avec une composition oxydante.

Lorsque les polymères sont appliqués selon un procédé en deux temps, on réalise l'association de la protéine quaternisée avec le polymère anionique directement au niveau des fibres.

Ce procédé peut être mis en œuvre en appliquant dans un premier temps une composition se présentant sous forme de prélotion et contenant la protéine quaternisée, et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant les polymères anionqiues susdéfinis.

Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant la protéine quaternisée et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique.

Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant la protéine quaternisée, et de faire suivre ce premier traitement d'un second traitement avec une composition contenant le polymère anionique, ce dernier étant mis dans une composition pouvant être un shampooing ou une simple lotion ou encore une solution oxydante, notamment dans le cas des compositions de permanente ou de coloration.

Il est encore possible d'utiliser dans un premier temps un shampooing contenant la protéine quaternisée et dans un second temps un autre shampooing contenant le polymère anionique, le pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différent 5 et ajusté de façon à se trouver, au moment de l'application de la composition contenant le polymère anionique, dans des conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les fibres à traiter.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans io pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 1,2 g en M.A.

15 Acide polyacrylique de masse moléculaire approximative 3500 vendu à 25% en M.A. dans l'eau par la société ALLIED COLLOIDS sous la dénomination VERSICOL E5 0,6 g en M.A.

Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium 20 oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène et

à 25% de matière active 8 g en M.A.

Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 7,5 avec de l'hydroxyde de sodium. Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent une fois 25 séché un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

Exemple 2:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 3 g en M.A.

Tensioactif de formule:

R—CHOH—CH2 —O -{ CH2—CHOH—CH2—0)„H R: mélange de radicaux alkyles en C9-C12 3J n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 4 g en M.A.

Tensioactif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 moles) en solution à 60% environ de matière active 6 g en M.A.

40 Acide polyméthacrylique de masse moléculaire approximative 26000 vendu à 20% de M.A. dans l'eau sous la dénomination VERSICOL Kl 3 par la Société ALLIED COLLOIDS 0,2 g en M.A.

Chlorure de sodium 4 g

45 Eau, pafum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 6,7 avec de l'hydroxyde de sodium. Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

50

Exemple 3:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 4,5 g en M.A.

Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 55 à 40% de matière active 10 g en M.A.

Tensioactif de formule:

O CH2-CH2OH

30

60

R-C-NH-CH2-CH2-N®-CH2COO CH,—COONa e

avec R—CO radical acide gras de coprah vendu sous la dénomination MIRANOL C2M conc.

par la société MIRANOL 2 g en M.A.

65 Copolymère acide acrylique/acide méthacrylique et d'un monomère constitué d'un de leurs esters simples vendu sous la dénomination d'Ultra hold 8 par la société CIBA-GEIGY 0,15 g en M.A.

7

663 898

Chlorure de sodium 4 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 7,3 avec de l'hydroxyde de sodium. Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

par la société G.A.F. et utilisé sous forme de sel de sodium

Chlorure de sodium s Chlorure de distéaryl diméthylammonium

0,9 g en M.A. de la forme acide

4g

0,4 g 100 g

Exemple 4:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 2,5 g en M.A.

Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié au butanol vendu à la concentration de 50% de matière active dans l'éthanol sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société G.A.F. 0,3 g en M.A.

Monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à

20 moles d'oxyde d'éthylène 5 g en M.A.

Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium à 30% en matière active vendu sous la dénomination de TEXAPON ASV par la société HENKEL 7,5 g en M.A. Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 7 avec de l'hydroxyde de sodium.

Le cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure rigide et une bonne tenue dans le temps.

Exemple 5:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 1 g en M.A.

Acide tridéceth-7 carboxylique de formule:

CH3 -£CH2 1 ! CH2 - (OCH2 - CH2 > 60 - CH2 - COOH à 90% de matière active vendu sous la dénomination SANDOPAN DTC acide par la société SANDOZ 5 g en M.A. Hémisulfosuccinate de sodium de l'alcool laurique polyéthoxylé à 40% de matière active vendu sous la dénomination SETACIN 103 spécial par la société ZSCHIMMER et SCHWARZ 14 g en M.A.

Chlorure de sodium 4 g

Acide polyacrylique de masse moléculaire approximative 27000 vendu à 25% de matière active sous la dénomination VERSICOL E7 par la société ALLIED COLLOIDS 0,8 g en M.A.

Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 6,3 avec de l'hydroxyde de sodium. Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure rigide et une bonne tenue dans le temps.

Exemple 6:

On réalise une lotion à rincer de composition:

Lexein QX 3000 0,7 g en M.A.

Polyvinylsulfonate de Na 0,4 g en M.A.

NaCl 7 g

Eau, colorant, parfum, conservateur q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 7,2 avec de l'hydroxyde de sodium. Les cheveux sont lavés à l'aide d'un shampooing classique: rincés à l'aide de cette composition, ils présentent après séchage un bon plixant.

Exemple 7:

On réalise un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition:

Lexein QX 3000 5 g en M.A.

Copolymère méthylvinyl éther/anhydride maléique vendu sous la dénomination GANTREZ AN 119

Eau, parfum, conservateur q.s.p.

Le pH est ajusté à 7,4 avec de l'hydroxyde de sodium.

Schéma de remplissage du bidon aérosol:

Composition 7 90 g

Propulseur Fréon 114 (43)/Fréon 12 (57)

10 f

100 g

Les cheveux traités à l'aide de cette composition présentent un bon plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne 15 tenue dans le temps.

Exemple 8:

On réalise un après-shampooing de composition:

Lexein QX 3000 2 g en M.A.

20 Acide polyacrylique vendu à 50% de matière active sous la dénomination GOODRITE K 732 par la société GOODRICH 1,6 g en M.A.

Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde 25 d'éthylène vendu sous la dénomination

Sinnowax AO par la société HENKEL 5 g en M.A.

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination CELLOSIZE QP4400H par la société

UNION CARBIDE 0,5 g en M.A.

30 Chlorure de stéaryldiméthyl benzylammonium 0,8 g en M.A.

Chlorure de sodium 4 g

Eau, conservateur, parfum, colorant q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 5 avec de l'hydroxyde de sodium.

Les cheveux lavés à l'aide de ce shampooing présentent un bon 35 plixant se traduisant par une coiffure plus rigide et une bonne tenue dans le temps.

Exemple 9:

On réalise un shampooing de composition:

40

Lexein QX 3000 1,5 g en M.A.

Chlorure de sodium 4 g

Polyacrylamide partiellement hydrolysé de poids moléculaire d'environ 200000, de viscosité spé-45 cifique 3,7 ± 0,5, vendu sous la dénomination CYANAMER A.370 par la société

AMERICAN CYANAMID 0,6 g en M.A.

Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium vendu à 30% de matière active sous la dénomination de so TEXAPON ASV par la société HENKEL 10 g en M.A.

pH ajusté à 7,8 avec de l'hydroxyde de sodium Parfum, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

J5 Exemple 10:

On réalise un shampooing de composition:

Lexein QX 3000 1,2 g en M.A.

Chlorure de sodium 4,0 g

Terpolymère d'acétate de vinyle/acide 60 crotonique/vinyl néodécanoate vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination RESINE 28.29.30 neutralisé par NaOH 0,6 g en M.A. Tensioactif de formule:

R—CHOH—CH2—0—(CH2—CHOH—CH2-0-)-nH 65 avec R: mélange de radicaux alcoyle en C9-C12

n : valeur statistique de 3,5 6,0 g en M.A.

Alkyl sulfate de triéthanolamine 3,0 g pH ajusté à 8,3 avec NaOH

663 898

8

Parfum, conservateur q.s. Eau q.s.p.

100 g

Exemple 11:

On réalise un après-shampooing de composition:

Lexein QX 3000 0,8 g en M.A.

Chlorure de sodium 4,0 g

Dispersion aqueuse d'un copolymère acrylique vendue à 25% de matière active sous la dénomination NATIONAL 125 2813 par la société NATIONAL ADHESIVE & RESINES 0,4 g en M.A.

Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination SINNOWAX AO par la société HENKEL 5,0 g en M.A.

Chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium 0,8 g

Hydroxyéthylcellulsoe vendue sous la dénomination

CELLOSIZE QP 4400 H par la société UNION CARBIDE 0,5 g pH ajusté à 5,6 avec HCl Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100,0 g

Exemple 12:

On réalise un après-shampooing de composition:

Lexein QX 3000 2,0 g en M.A.

Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/

vinylnéodécanoate vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination RESINE 28.29.30, neutralisé 0,7 g en M.A.

Alcool cétylique 3,0 g

Polawax GP 200 1,5 g

Chlorure de distéaryldiméthylammonium 0,9 g

Chlorure de sodium 4 g pH ajusté à 7,8 avec HCl Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Lexein QX 3000 0,25 g en M.A.

Alcool éthylique q.s.p. 20°

pH 8 avec l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 Parfum, colorant, conservateur q.s.

5 Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur des cheveux lavés qui sont mis en forme et séchés sans avoir été rincés après application de la composition.

10 Exemple 14:

On réalise une mousse de composition:

Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié avec le butanol, vendu à 50%

15 de matière active dans l'éthanol sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société GENERAL ANILIN 1 g en M.A.

Protéine quaternisée vendue à 30% de matière active sous la dénomination LEXEIN QX 3000 20 par la société INOLEX 0,5 g en M.A.

pH 7,5 avec l'amino-1 méthyl-2 propanol-1 Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est conditionnée dans un dispositif aérosol.

25

Principe actif 90 g

Propulseurs : Fréons 12/114 (50/50 en poids) 10 g

Total 100 g

La mousse est appliquée sur cheveux propres.

30 Après mise en forme et séchage, les cheveux présentent une bonne tenue.

Exemple 13:

On réalise une lotion de composition: Terpolymère d'acétate de vinyle d'acide crotonique et de polyéthylèneglycol, vendu par la société HOECHST sous la dénomination ARISTOFLEX A

Exemple 15:

On prépare la composition suivante:

Lexein QX 3000 0,4 g en M.A.

Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié au butanol vendu à la concentration de 50% de matière active dans l'éthanol 40 sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société G.A.F. et neutralisé à 20%

par l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 0,8 g en M.A.

pH ajusté à 8 avec l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 Eau q.s.p. 100 g

1 g en M.A. 45 Cette composition est appliquée sur les ongles comme durcisseur.

R

Claims

663 898

1. Procédé de traitement cosmétique de matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières au moins une protéine quaternisée fortement cationique et soit au moins un polymère anionique différent des homopolymères de l'acide acrylique réticulés au moyen d'un agent polyfonctionnel, soit un polymère amphotère choisi parmi les polymères constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements aminés porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne polymère à motif éthylène a,ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques est un groupe amide d'une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminés primaires, secondaires ou tertiaires.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite protéine quaternisée fortement cationique répond à la formule:

CH3

R—®N—X—NH—A

CH,

(I)

dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine du collagène, R désigne un groupement lipophile, comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, X représente un groupement al-kylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

2

REVENDICATIONS

3

663898

lyéthylèneglycol, un mélange d'ester phosphorique et d'amide, l'épaississant étant présent dans les proportions comprises entre 0,05 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on applique ladite protéine quaternisée fortement cationique et ledit polymère anionique au moyen d'une seule composition.

4. Composition destinée à la mise en œuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour l'application sur lesdites matières kératiniques au moins une protéine quaternisée fortement cationique et au moins un polymère anionique différent des homopolymères d'acide acrylique réticulés par un agent polyfonctionnel.

5 ment alcoyle inférieur ou earboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, — CH2—COOH, phényle ou benzyle et des polymères à groupements sulfoniques choisis parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux d'acide sulfonique dérivant de la lignine, les sels de io Polyacrylamide sulfoniques, les polymères contenant des motifs al-kylnaphtalène sulfoniques salifiés, les polymères à motif vinylsulfo-nique.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que ladite protéine quaternisée fortement cationique répond à la formule:

R—'

CH3

bn-x-nh-a I

CH,

(I)

dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine du collagène, R désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, X représente un groupement al-kylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le poids moléculaire de la protéine quaternisée est compris entre 1500 et 10000.

7. Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi les polymères à groupement carboxylique dérivés de mono ou diacide carboxylique insaturés représenté par la formule:

Rlv >(A)i:

/C = \

R2 R-3

— cooh

(II)

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin, lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène, le soufre, Rj désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe-

8. Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en association avec la protéine quaternisée

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les latex anioniques sont des polymères comportant un motif monomère choisi parmi le styrène, le butadiène, l'acrylonitrile, le chloroprène, le chlorure de vinylidène, l'isoprène, l'isobutylène, le

10. Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un polymère amphotère comme défini dans la revendication 1.

11. Composition selon l'une des revendications 4 à 10, caractéri-

30 sée par le fait qu'elle contient en plus des électrolytes choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux.

12. Composition selon l'une des revendications 4 à 10, caractérisée par le fait que les protéines quaternisêes et les polymères anioniques ou amphotères sont présents dans des proportions comprises

35 entre 0,01 et 10% en poids et de préférence entre 0,1 et 5% en poids.

13. Composition selon l'une des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.

14. Composition selon l'une des revendications 4 à 13, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme liquide, de crème,

40 d'émulsion, de gel, de lotion épaissie, de poudre ou conditionnée en aérosol sous forme de spray ou de mousse.

15. Composition selon l'une des revendications 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'eau associée ou non à un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les monoalcools ayant 1 à

45 8 atomes de carbone, les polyalcools, les éthers de glycol utilisés seuls ou en mélange et présents dans des proportions inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.

15 fortement cationique des latex anioniques.

16. Composition selon l'une des revendications 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de poudre ou de lyophi-

50 lisats solubles.

17. Composition selon l'une des revendications 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des polymères tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que les parfums, les colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition

55 elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.

60

18. Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensioactif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange dans une proportion comprise entre 3 et 50% et qui a un pH compris entre 3 et 10.

65

19. Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des épaississants choisis parmi les alginates de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques, mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de po-

20. Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un précurseur de co- 5 lorant d'oxydation, ou un colorant direct ou leur mélange et qui a un pH compris entre 7 et 11.

20 chlorure de vinyle, les esters des acides acrylique, méthacrylique, vi-nylacétique, maléique, crotonique, itaconique seuls ou en mélange avec un ou plusieurs motifs monomères ionogènes choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, maléique, crotonique, parastyrènesulfonique, vinylsulfonique, 2-méthacryloyloxyéthylsul-

25 fonique et 2-acrylamido-2-méthylpropylsulfonique.

21. Composition selon l'une des revendications 4 à 17, caractérisée en ce qu'elle est pressurisée en aérosol formant une mousse à l'air libre. 10

22. Composition selon l'une des revendications 4 à 21, caractérisée en ce qu'elle se présente comme shampooing, lotion à rincer,

crème ou produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après shampooing, avant ou après permanente ou défrisage comme produit de coloration, ]5 comme lotion de mise en plis, comme lotion pour le brushing,

comme produit de décoloration, de permanente, de défrisage.