BRPI1100838A2

BRPI1100838A2 - Tratamento de plasma atmosférico de cabos de reforço e uso em artigos de borracha

Info

Publication number: BRPI1100838A2
Application number: BRPI1100838-5A2A
Authority: BR
Inventors: Frederic Gerard Auguste Siffer; James Gregory Gillick
Original assignee: Goodyear Tire & Rubber
Priority date: 2010-04-01
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2014-01-07
Also published as: CN102212963A; US20140072741A1; US9133360B2; JP5944107B2; JP2011214214A; CN102212963B; KR20110110731A; KR101800460B1; US20110241269A1; EP2371882B1; EP2371882A1

Abstract

TRATAMENTO DE PLASMA ATMOSFERICO DE CABOS DE REFORÇO E USO EM ARTIGOS DE BORRACHA A presente invenção está voltada a um método para tratar uma corda de reforço, compreendendo as etapas de: A) atomizar uma mistura de pelo menos um monômero polimerizável, um hidrocarboneto saturado halogenado, e um gás transportador para formar uma mistura atomizada; B) gerar um plasma de pressão atmosférica da mistura atomizada; C) expor a corda de reforço ao plasma de pressão atmosférica sob condições adequadas para formar um polímero fortemente ligado ao reforço de pneumático e capaz de se ligar a borracha.

Description

“TRATAMENTO DE PLASMA ATMOSFÉRICO DE CABOS DE REFORÇO E USO EM ARTIGOS DE BORRACHA”

Pedido Relacionado à Referencia

Esta aplicação é uma continuação em parte de n° de série 12/752,171 depositado em 1 de abril de 2010.

Antecedente

Borracha é tipicamente reforçada com varias modalidades de fibras de tecido, vidro ou aço para fornecer intensidade básica, forma, estabilidade, e resistência para contusões, fadiga, e térmico. Estas fibras podem ser retorcidas em lonas e cablados em cabos. Tiras de borrachas de varias construções bem como vários produtos industriais tal como correias, tubo flexível de borracha, isolamentos, amortecedor, montagens, e diafragmas podem ser preparados empregando tais cabos.

Fabricantes de artigos de borracha reforçada por muito tempo percebeu a impor- tância da adesão interfacial de reforço do seu ambiente. Revestimentos especializados são látex adesivos formaldeído/resorcinol para cabos de poliméricos e chapeamento de bronze para cabos de aço são tipicamente aplicados a fibras e fio reforçados modo a permitir fun- ção eficaz para o uso do pneu. Alem disso, os componentes empregados para revestir estes reforços são geralmente formulados especialmente para desenvolver a adesão. Por exem- plo, muitos fabricantes de pneus usam vários sais de cobalto como promotores de ligação em seu fio de cabo de aço. Os promotores de ligação são adicionados por meio de compo- sição. Para alcançar uma intensidade de ligação máxima, quantidades excessivas de sal de cobalto são adicionadas ao revestimento de fio. Uma vez que uma pequena porção de sal de cobalto foi envolvida na reação de ligação de borracha e metal interfácil, a maioria dos sais de cobalto permaneceu no composto como cobalto em excesso, sem qualquer contribu- to para a ligação. Cobalto é caro e pode até causar problemas de envelhecimento da borra- cha, quando empregado em excesso.

Continuamente permanece desejável para melhorar a adesão dos cabos de reforço à borracha, ao mesmo tempo em que simultaneamente melhorar as propriedades dos com- postos de revestimento e reduzindo os seus custos.

Sumário da Invenção

A presente invenção esta voltada a um método de trata um cabo reforçado, com- preendendo as etapas de

A) atomizando uma mistura de pelo menos um monômero polimerizável, um hidro- carboneto halogenado saturado, e um gás de transporte para formar uma mistura atomiza- da;

B) gerando um plasma à pressão atmosférica a partir da mistura atomizada; e

C) expondo o cabo de reforço para o plasma de pressão atmosférica em condições 10

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adequadas para formar um polímero fortemente ligado ao cabo do pneu e capacidade de ligação de borracha.

Breve Descrição dos Desenhos

O único desenho é uma representação esquemática de uma encarnação da pre- sente invenção.

Descrição Detalhado da Invenção

É descrito um método de tratar um cabo de reforço, compreendendo as etapas de

B) gerando um plasma de pressão atmosférica a partir da mistura atomizada; e

C) expondo o cabo de reforço para o plasma de pressão atmosférica em condições adequadas para formar um polímero fortemente ligado ao cabo do pneu e capacidade de ligação de borracha.

Com referência agora ao desenho, uma modalidade de um método de tratamento de um cabo de pneu de acordo com a presente invenção é ilustrada. No processo 10, gás de transporte 13 é alimentado a partir do recipiente de armazenamento 12 para atomizar a juntamente com monômero 15 de recipiente de armazenamento 14, halogenados de hi- drocarbonetos 17 saturados de recipiente de armazenamento 16. Opcionalmente, uma ou mais curativos 19 podem ser adicionados de recipiente de armazenamento 18. Gás de transporte 13, monômero 15, halogenados de hidrocarbonetos 17 saturados e curativos 19 opcional são atomizados em atomizador 20 para formar mistura atomizada 21. Mistura 21 atomizada 21 é enviado para o gerador de plasma 22, onde plasma atmosférico 24 é gerado de mistura atomizada 21. O cabo de pneu 26 é desenrolado de carretei 30 e transportado através de gerador de plasma 22 e plasma atmosférico 24 para deposição de um tratamento de superfície pela plasma 24. Cabos de pneu tratados 28 saídas de geradores de plasma 22 e é enrolado em carretei 32 para armazenamento.

O gerador de plasma pode ser qualquer dispositivo geração de plasma adequado como são conhecidas na técnica para gerar plasma de pressão atmosférica, tais como jato de plasma de pressão atmosférica, descarga Iuminescente de microondas de pressão at- mosférica, descarga Iuminescente de pressão atmosférica e descarga de barreira dielétrica atmosférica. Na modalidade, o gerador de plasma é do tipo de descarga de barreira dielétri- ca. O aparelho de descarga de barreira dielétrica geralmente inclui dois eletrodos com uma camada de isolamento dielétrica disposta entre os eletrodos e operar a pressões atmosféri- cas. O aparelho descarga de barreira dielétrica não fornece uma descarga de plasma sim- ples, porém em vez de fornece uma série de curta duração, auto arcos de terminação, que em uma escala de tempo longo (maior do que um microssegundo), aparece como um está- 10

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vel, contínuo e plasma homogêneo. A camada dielétrica serve para assegurar terminação do arco. Outra referência pode ser feita de Patentes U.S. No. 6664737 para ensino referente a operação de um aparelho de descarga de barreira dielétrica.

Por plasma de pressão atmosférica, é pretendida que a pressão do plasma é igual a ou ligeiramente acima da pressão ambiente do circundante. A pressão do plasma pode ser um pouco mais elevada que o ambiente, tal que a pressão do plasma é suficiente para indu- zir a taxa de fluxo desejada através do gerador atomizador e plasma.

A mistura atomizada inclui um gás de transporte, pelo menos um monômero, e um hidrocarboneto saturado halogenado.

O gás de transporte adequado inclui qualquer dos gases nobres incluindo hélio, ar- gônio, xenônio e neônio. Também adequado como gás de transporte são oxigênio, nitrogê- nio, dióxido de carbono e ar. Em uma modalidade, o gás de transporte de argônio.

Monômeros adequados incluir qualquer um dos vários monômeros empregados pa- ra a produção de elastômeros para uso em pneus. Tais monômeros incluem monômeros de diolefina conjugada e monômeros aromáticos de vinil. Os monômeros diolefina conjugados geralmente contêm 4 a 12 átomos de carbono. Em particular 1,3-butadieno e isopreno po- dem ser empregados. Alguns monômeros de diolefina conjugada adicionalmente que podem ser utilizados incluem 2,3-dimetil-1,3-butadieno, piperileno, 3-butil-1,3-octadieno, 2-fenil-1,3- butadieno, e outros, somente ou em mistura.

Também adequado são oligômeros de duração de cadeia curta de polibutadieno e poliisopreno. Também adequado é esqualeno.

Alguns exemplos representativos adicionais de monômeros etilenicamente insatu- rados que podem potencialmente ser empregados incluem acrilatos de alquila, tais como acrilatos de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e outros; monô- meros de vinilideno tendo um ou mais terminais de grupos CH2 = CH-, vinila aromática tal como estireno, α-metilestireno, bromoestireno, cloroestireno, fluoroestireno e outros; a- olefinas, tais como eteno, propeno, 1-buteno e outros; halogenetos de vinila, tal como vinil- brometo, cloroetano (vinilcloreto), vinilfluoreto, viniliodeto, 1,2-dibromoeteno, 1,1- dicloroetano (cloreto de vinilideno), 1,2-dicloroetano e outros; ésteres de vinila, tais como acetato de vinila; nitrilas insaturadas α,β-olefinicamente, tal como acrilonitrila e metacrilonitri- lo; amidas insaturados α,β-olefinicamente, tais como acrilamida, N-metil acrilamida, N,N- dimetilacrilamida, metacrilamida e outros.

Monômeros de vinila aromática são outros grupos de monômeros insaturados etile- nicamente, que podem ser empregados. Tais monômeros aromáticos de vinila tipicamente contém de 8-20 átomos de carbono. Normalmente, o monômero aromático de vinila contém de 8-14 átomos de carbono. Em uma modalidade o monômero aromático de vinila é estire- no. Alguns exemplos de monômeros aromáticos de vinil que podem ser utilizados incluem 10

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estireno, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, α-metilestireno, 4-fenilestireno, 3-metilestireno e outros.

A quantidade de monômero pode ser expressa como uma percentagem dos com- ponentes total na mistura atomizada excluindo o gás de transporte, isto é, em uma base livre de gás de transporte. Em uma modalidade, a quantidade de monômero varia de 10 a 50 por cento em peso dos componentes total da mistura atomizada em uma base livre de gás de transporte. Em uma modalidade, a quantidade de monômero varia de 20 a 40 por cento em peso dos componentes total da mistura atomizada em uma base livre de gás de transporte.

Hidrocarbonetos halogenados saturados adequado incluem, por exemplo, dicloro- metano (cloreto de metileno). Outros exemplos incluem triclorometano (clorofórmio), tetra- cloreto de carbono, tricloroetano, clorobutano, bromoetano, dibromometano (brometo de metileno) e tribromometano (bromofórmio).

A quantidade de hidrocarbonetos halogenados saturado pode ser expressa como uma porcentagem dos componentes total da mistura atomizada, com exceção do gás de transporte, isto é, em uma base livre de gás de transporte. Em uma modalidade, a quantida- de de hidrocarbonetos halogenados saturada varia de 90 a 50 por cento em peso dos com- ponentes total da mistura atomizada em uma base livre de gás de transporte. Em uma mo- dalidade, a quantidade de hidrocarbonetos halogenados saturada varia de 80 a 60 por cento em peso dos componentes total da mistura atomizada em uma base livre de gás de trans- porte.

Opcionalmente, a mistura atomizada pode incluir pelo menos um curativo, tal como os doadores de enxofre e aceleradores. Alternativamente, curativos podem ser ausente do material depositado no cabo de pneus do plasma atmosférico. Neste caso, curativo presente em uma composição de borracha contatado com o cabo de pneu pode servir para curar o material depositado através da migração dos curativos da composição de borracha para o material depositado no cabo antes da cura. Quando empregado na mistura atomizada, cura- tivo pode estar presente em uma quantidade variando de 0,5 a 2 por cento em peso em uma base livre de gás de transporte.

O cabo de pneu é construído de qualquer dos vários materiais de reforço comu- mente empregado em pneus. Em uma modalidade, o cabo de pneus inclui aço e cabos po- liméricos. Cabos poliméricos podem incluir qualquer dos vários cabos têxteis como são co- nhecidas na técnica, incluindo, porém não limitado aos cabos construídos de poliamida, po- liéster, policetona, rayon, e poliaramida.

O cabo de pneu é exposto ao plasma atmosférico durante um tempo suficiente para depositar uma quantidade de efeito adesivo de polimerizados ou monômero polimerizado parcialmente sobre a superfície de cabo. Quantidade eficaz adesivamente, é pretendido que o cabo tratados mostra aumento de adesão a um composto de borracha curada como medi- 10

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do por um teste de adesão padrão, tal como ASTM Standard D2229-73. Geralmente, o tem- po de exposição requerido dependerá da concentração de monômero na mistura atomizada, a taxa de fluxo de mistura atomizada no gerador de plasma, e a entrada de força para o ge- rador de plasma. Para um processo de batelada onde o cabo estacionário é exposto a um plasma atmosférico, o cabo é exposto para de 1 a 100 segundos. Em um processo contínuo, o tempo de exposição pode ser caracterizado por um tempo de permanência expressa como o comprimento de trilha do cabo (por exemplo, em centímetros), através do gerador de plasma dividido pela taxa de passagem do cabo (por exemplo, cm/sec). O tempo de perma- nência em tal processo contínuo, então, variar de 1 a 100 segundos.

A taxa de fluxo de mistura atomizada no gerador de plasma necessário para obter uma quantidade adesivamente eficaz do monômero polimerizado ou parcialmente polimeri- zado na superfície do cabo dependerá da velocidade nominal desejado no gerador de plas- ma, isto é, a velocidade do gás (por exemplo, em cm/ sec), passando perpendicularmente a uma área interna de corte transversal característica do gerador de plasma. Taxa de fluxo necessário pode ser determinada por alguém versado na técnica sem experimentação des- necessária.

O cabo do plasma de pressão atmosférica tratada é geralmente empregado em um componente de pneu. O cabo tratado é calandrado ou outro contatado com uma composi- ção de borracha para formar o componente de pneu empregando procedimentos como são conhecidas na técnica. Em várias modalidades, o componente de pneu pode ser um cinto, carcaça, ápice, gota, picador, flipper ou qualquer outro componente, incluindo um cabo de reforço como são conhecidas na técnica. Em uma modalidade, o componente de pneu é um cinto de aço onde os cabos de pneu de aço tratado são calandrados em uma composição de borracha. Em uma modalidade, o componente de pneu é uma carcaça de pneu onde os cabos de pneu poliméricos são contatados com uma composição de borracha poli revesti- mento.

É facilmente entendido por aqueles tendo versatilidade na técnica que as composi- ções de borracha de pneus empregado em componentes de pneu serão compostas por mé- todos geralmente conhecidos na técnica na composição de borracha, tais como a mistura a vários constituinte de borracha de enxofre vulcanizáveis com vários materiais aditivos co- mumente empregados tal como, por exemplo, auxiliares de cura, tal como enxofre, ativado- res, retardadores e aceleradores, aditivos de processamento, tal como óleos, resinas, inclu- indo resinas de adesão, sílicas, e plastifico, cargas, pigmentos, ácidos graxos, óxido de zin- co, ceras, antioxidantes e anti-ozonizantes, agentes peptizante e materiais de reforço, tal como, por exemplo, negro de fumo. Como conhecido por versado na técnica, dependendo do uso pretendido do material vulcanizável de enxofre e enxofre vulcanizado (borracha), os aditivos acima mencionados são selecionados e comumente empregado em quantidades 10

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convencionais.

O composto de borracha pode contem vários aditivos de borracha convencional. Em uma modalidade, a adição de negro de fumo compreende cerca de 10 a 200 partes em peso de borracha de dieno (phr). Em outra modalidade, de cerca de 20 a cerca de 100 phr de negro de fumo é empregado.

Vários negros de carbono disponíveis comercialmente podem ser empregados. In- cluídos, na lista de negros de fumo são aqueles conhecidos sob a designação ASTM N299, N315, N326, N330, M332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539 N550 e N582. Tal como auxiliares de processamento pode ser presente e pode incluir, por exemplo, aromáti- cos, naftênicos e / ou óleos parafínicos processamento. Quantidade típica de resinas de adesão tal como fenólicos aderentes, varia de 1 a 3 phr. Sílica, empregada, pode ser usada em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 100 phr, frequentemente com um agente de acoplamento de sílica. Representante de sílicas pode ser, por exemplo, sílicas amorfas hi- dratada. Quantidade típica de antioxidantes compreende cerca de 1 a 5 phr. Representante de antioxidantes pode ser, por examplo, difenil-p-fenilenodiamina, polimerizado 1,2 diidro-2 ,2,4-trimetilquinoleína e outros, tal como, por exemplo, aquelas descrito no Vanderbilt Rub- ber Handbook (1990). páginas 343 a 362. Quantidades típicas de antizonantes compreende cerca de 1 a 5 phr. Representante de antizonantes pode ser, por exemplo, aqueles descrito no Vanderbilt Rubber Handbook (1990). páginas 363 a 367. Quantidades típicas de ácidos graxos, empregado, que pode incluir ácido esteárico compreende cerca de 0,5 a cerca de 3 phr. Quantidades típicas de óxido de zinco compreende cerca de 2 a cerca de 10 phr. Quan- tidades típicas de ceras compreende cerca de 1 a 5 phr. Frequentemente as ceras micro- cristalina são empregadas. Quantidades típicas de peptizantes compreende cerca de 0,1 a cerca de 1 phr. Peptizantes típico pode ser, por exemplo, pentaclorotiofenol e dissulfeto de dibenzamidodifenila.

A vulcanízação é conduzida na presença de um agente de vulcanização de enxofre. Exemplos de agentes de vulcanização de enxofre adequados incluem elementos de enxofre (enxofre) ou agentes de vulcanização de doação de enxofre, por exemplo, um dissulfeto de amina, polissulfeto poliméricos ou aduzidos de olefina de enxofre. Em uma modalidade, o agente de vulcanização de enxofre é o enxofre elementar. Em uma modalidade, os agentes de vulcanização de enxofre são empregados em uma quantidade variando de cerca de 0,5 a cerca de 8 phr. Em outra modalidade de 3 a cerca de 5 phr agentes de vulcanização de en- xofre são empregados.

Aceleradores são empregados para controlar o tempo e/ou a temperatura requerida para vulcanização e para melhorar as propriedades vulcanizadas. Em uma modalidade, um sistema acelerador único pode ser empregado, isto é, acelerador primário. Convencional- mente, um acelerador primário é empregado em quantidade variando de cerca de 0,5 a cer- 10

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ca de 2,5 phr. Em outra modalidade, a combinação de dois ou mais aceleradores podem ser empregados, incluindo um acelerador primário que é geralmente empregado em grande quantidade (0,5 a 2,0 phr), e um acelerador secundário, que é geralmente empregado em menores quantidades (0,05 a 0,50 phr), a fim de ativar e para melhorar as propriedades do vulcanizate. Combinações destes aceleradores de ter sido conhecido por produzir um efeito sinérgico das propriedades finais e são um pouco melhores do que os produzidos pelo uso de acelerador sozinho. Além disso, os aceleradores de ação retardada podem ser emprega- dos que não são afetados pelas temperaturas normais de processamento, porém produzir curas satisfatórias em temperaturas de vulcanização ordinária. Os tipos adequados de ace- leradores que podem ser empregados na presente invenção são aminas, dissulfetos, guani- dine, tiouréias, tiazóis, tiuram, sulfenamidas, ditiocarbamatos e xantatos. Em uma modalida- de, o acelerador primário é uma sulfenamida. Em outra modalidade, um segundo acelerador é empregado, o acelerador secundário pode ser um composto guanidina, ditiocarbamato ou tiuram.

O composto de borracha pode conter qualquer dos materiais de cobalto conhecido na técnica para também fornecer a adesão ao metal no caso do uso do cabo de pneu de aço. Uma vantagem da presente invenção é a redução e eliminação possível de compostos de cobaltos. Entretanto, pode ser desejável a ter algumas quantidades que estão presente. Desse modo, os materiais de cobalto adequado que pode ser empregado incluindo sais de cobalto de ácido graxo tal como esteárico, palmítico, oléico, linoléico e outros; sais de cobal- to de ácidos de carboxílico de alifática ou alicíclico tendo de 6 a 30 átomos de carbono, tal como neodecanoato; cloreto de cobalto, naftenato; carboxilato e um complexo de cobalto de organo-boro disponível comercialmente sob a designação Manobond C from Wyrough and Loser, Inc, Trenton, New Jersey, Manobond C acredita-se a ter a estrutura:

Copiar estrutura da página 8

Em que R8 é um grupo alquila tendo 9 a 12 átomos de carbono.

As quantidades de composto de cobalto que pode ser empregado dependem da na- tureza especifica do material de cobalto selecionado, particularmente a quantidade de metal de cobalto presente no composto.

Em uma modalidade, a quantidade do material de cobalto pode variar de cerca de

0,2 a 5 phr. Em outra modalidade, a quantidade de composto de cobalto pode variar de cer- ca de 0,5 a 3 phr, em uma modalidade, a quantidade de material de cobalto presente na composição de matéria prima é suficiente para fornecer de cerca de 0,01 por cento a cerca de 0,50 por cento em peso de metal de cobalto com base no peso total da composição de matéria prima de borracha. Em outra modalidade, a quantidade de material de cobalto pre- sente na composição de material prima é suficiente para fornecer de cerca de 0,03 por cento a cerca de 0,2 por cento em peso de metal de cobalto com base no peso total de composi- 10

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ção de revestimento de fio.

No caso de revestimento de fio de polimérico, o plama de pressão atmosférica trata revestimento pode também ser tratado com um ou mais de RFL (resorcinol-formaldeido- látex), imersão tipo isocinato ou epóxido. Tais imersões são conhecidas por alguém versado na técnica.

A imersão contendo componente de imersão pode ser válvula, moldado e modelo e curado por vários métodos que será facilmente evidente por alguém versado em tal técnica.

A maneira pela a qual o pneu desta invenção é moldado convencionalmente e cu- rado pelos métodos conhecidos por alguém versado na técnica.

Ao mesmo tempo em que a invenção como descrito aqui tem sido voltada a cabo de pneu e pneus, o método não é limitado. Outras aplicações dos fios de reforços, que inclu- ir cabos de pneus, como tratado pelo método descrito aqui pode ser imaginado. Qualquer artigo de borracha ou elastômero da fabricação reforça com cabos de reforços pode utilizar cabos como tratados pelos métodos aqui descritos. Por exemplo, aplicações dos cabos de reforços tratados empregando plasma de métodos descritos aqui incluírem mangueiras re- forçadas, correia de transmissão, unidade de correia, molas pneumáticas, correias transpor- tadoras, faixa de unidade, e outros. Desse modo, os métodos como descritos aqui como adequados para tratamento de cabos de pneus igualmente aplicável são do tratamento de quaisquer cabos de reforços como empregado em borracha de reforço ou artigos elastôme- ro de fabricação. Tais cabos de reforço podem ser na forma de cabos individuais ou como o fabricantes.

A invenção é também descrito com referencia nos exemplos seguintes.

Exemplo 1

Neste exemplo, o efeito de tratamento um cabo de pneu de aço com o plasma at- mosférico geralmente pela descarga de barreira dielétrica é ilustrado. Um laboratório de a- parelho de descarga de barreira dielétrica foi conduzido contendo de um tubo de quartzo com eletrodos fita de alumínio envolto em um intervalo de espaço no exterior do tubo, com um primeiro eletrodos conectados a uma fonte de alimentação de alta tensão e um segundo eletrodo fundamentado. Gás argônio em pressão atmosférica foi atomizado com mistura de 20% em peso de esqualeno, 5% em peso de enxofre e 75% em peso de diclorometano e foi passado através do interior do tubo de quartzo (todas as quantidades dadas em um gás por- tador de base livre). Um cabo de pneu de aço de 3 + 5x7X0,15 construção galvanizado foi prorrogado até o interior do tubo de quartzo e imobilizado. Aplicação de voltagem para o primeiro eletrodo inflamada um plasma não tubo de quartzo.

Um serie de experimentos expondo um cabo de aço de um plasma foi realizada, uti- lizando-se de entrada de energia para vários eletrodos, os tempos de exposição diferentes dos cabos de aço para o plasma de argônio e varias taxas de fluxo de gás para dentro do tubo de quartzo. Os cabos de aço tratado de plasmas resultante foram incorporados a uma profundidade 19mm em um composto de borracha de pneus revestimento de passageiros e curados em 155°C durante 35 minutos. Cada fio curado/borracha amostra foi então testado para a adesão por meio do testes de aderência único de fio (SWAT) de acordo com a ASTM

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Standard D2229-73. os resultados destes testes extraído (SWAT) e porcentagem em cober- tura de borracha são dados na Tabela 1.

Tabela 1

Controle de valores por: 3+5x7x0,15 cabo chapeado de bronze: SWAT 590N, co- bertura 55-65%

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3+5x7x0,15 cabo galvanizado SWAT 253N, cobertura 0-5%

Amostra No Exposição Entrada de Argônio SWAT ade¬ Cobertura Tempo, sec energia, W taxa, LVmin são, N de borra¬ cha, % 1 14 60 13 491 10 2 2 60 3 414 5 3 14 15 3 342 0-5 4 2 60 13 382 5 2 15 3 501 15 6 14 60 3 487 15 7 14 15 13 549 15-20 8 2 15 13 309 0-5 9 8 35 8 323 0-5 14 35 8 406 10 11 2 35 8 413 10 12 8 60 8 350 0-5 13 8 15 8 373 5 14 8 35 13 509 15 8 35 3 418 10 16 8 60 13 470 15-20 17 8 15 3 398 10 18 14 60 8 354 0-5 19 2 15 8 398 5 14 35 13 502 20-25 21 2 35 3 363 0-5 22 8 60 3 319 0-5 23 8 15 13 434 5 24 14 15 8 515 15 2 60 8 465 10 26 14 35 3 400 15 27 2 35 13 325 0-5 Como observamos nos dados da Tabela 1, a exposição do cabo de pneu de aço galvanizado no resultado de plasma atmosférico no deposito de uma quantidade adesiva- mente eficaz de material para o cabo do pneu. Neste caso o nível de aderência de borracha o cabo de plasma tratado galvanizados foi comparável ao nível de aderência de borracha

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para o cabo chapeado de bronze.

Análise de XPS e nano-SIMS do revestimento mostrado que o revestimento com níveis mais elevados de adesão mostrados um revestimento, homogêneos, essencialmente livre de defeitos com distribuição uniforme de cloro, enxofre e carbono não saturado (olefini- cos). Os revestimento foram também notável pelo fato de que não houve um nível elevado 10 de incorporação de oxigênio e nitrogênio como é tipicamente visto em polímeros de plasma atmosférico. A Tabela 2 mostra as concentrações atômicas obtidas por análise de XPS dos elementos principais compondo o revestimento de plasma para cinco amostras diferentes para que as condições do processo sejam descritas na Tabela 3.

Tabela 2

Concentrações Atômicas de XPS (%) C(1s) O(Is) N(1s) Cl(2p) Zn(2p3/2) S(2p) Amostra 1 52,4 4,4 0,3 42,5 0,4 0 Amostra 2 58,5 7 0,4 33,7 0,4 0 Amostra 3 46,6 4,1 0,2 48,5 0,6 0 Amostra 4 56,2 9,5 0,5 33,2 0,6 0 Amostra 5 61,8 7,2 0,9 25,8 0,8 3,5 Referência: Amostra 52,5 39,6 1,3 1,1 5,5 0 limpa de solvente Tabela 3

Composição de misturas de precur¬ Condições do processo sor líquido (%) Esqualeno Cloreto de Polissulfe- Potência do plas¬ Gás de ioniza- Metileno to orgânico ma - ção - Taxa de Tempo de exposi¬ fluxo ção da amostra Amostra 1 20 80 0 60 W -10 seg. Argônio-10L/min Amostra 2 0 100 0 60 W -10 seg. Hélio-10L/min Amostra 3 10 90 0 60 W -10 seg. Argônio-10L/min Amostra 4 20 80 0 60 W -10 seg. Hélio-5L/min Amostra 5 15 80 5 60 W-10 seg. Argônio-10L/min

Claims

1. Método para tratar uma corda de reforço, CARACTERIZADO pelo fato de ter as etapas de: A) atomizar uma mistura de pelo menos um monômero polimerizável, um hidrocar- boneto saturado halogenado, e um gás transportador para formar uma mistura atomizada; B) gerar um plasma de pressão atmosférica da mistura atomizada; C) expor a corda de reforço ao plasma de pressão atmosférica.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o plasma é gerado por descarga de barreira dielétrica.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a corda de reforço é feita de um material selecionado do grupo consistindo em aço, poliamida, poliéster, policetona, raion, e poliaramida.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a corda de reforço é transportada continuamente durante a exposição à segunda mistura.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a mistura atomizada também compreende pelo menos um curativo.

6. Corda de reforço tratada, CARACTERIZADA pelo fato de que a corda de reforço é tratada pelo método como definido na reivindicação 2.

7. Artigo de borracha reforçado ou elastômero reforçado de fabricação, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo compreende a corda de reforço tratada como definida na reivindicação 6.

8. Artigo de fabricação, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo é selecionado a partir do grupo consistindo em pneus, mangueiras, cor- reias de transmissão, correia acionadora, molas de ar, correias transportadoras, e rodeiras acionadoras.

9. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que uma quantidade adesivamente eficaz de material é depositada na corda de reforço durante a exposição da corda de reforço ao plasma de pressão atmosférica.

10. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um monômero está presente em uma faixa de concentração de 10 a 50 por cen- to em peso em uma base livre de gás transportador.