BRPI0909859B1

BRPI0909859B1 - Dispersão de compósito

Info

Publication number: BRPI0909859B1
Application number: BRPI0909859-3A
Authority: BR
Inventors: David Malotky; Sarah Eckersley; Bedri Erdem; Debkumar Bhattacharjee
Original assignee: Dow Global Technologies Inc.
Priority date: 2008-06-03
Filing date: 2009-05-27
Publication date: 2019-06-18
Also published as: JP2011522105A; US8349945B2; CN102112529B; AR071991A1; US20130116361A1; US20110077350A1; JP5327684B2; EP2291435B1; BRPI0909859A2; EP2291435A1; WO2009148902A1; CN102112529A; US8680198B2

Abstract

dispersão de compósito a presente invenção é uma dispersão de compósito, método para produzir a mesma, e artigos feitos desta. a dispersão de compósito de acordo com a presente invenção compreende (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna; e (b) uma fase externa, e (2) uma segunda fase interna; sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cp medida por fuso rv4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (p2/p1) na faixa de 2 a 200. a primeira fase interna compreende um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster. a fase externa compreende água. a segunda fase interna compreende um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi e poliéster. o processo para produzir uma dispersão de compósito de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (1) selecionar uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; (2) selecionar uma fase externa, compreendendo água; (3) contatar o primeiro material hidrofóbico com a fase externa; (4) produzir assim uma primeira dispersão; (5) contatar a primeira dispersão semente com uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, poliéster; (6) formar assim a segunda dispersão de compósito, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cp medida por fuso rv4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (p2/p1) na faixa de 2 a 200. os artigos de acordo com a presente invenção compreendem a dispersão de compósito inventiva.

Description

DISPERSÃO DE COMPÓSITO

Campo da invenção [001] A presente invenção refere-se a uma dispersão de compósito, um método para produzir a mesma, e a artigos feitos a partir da mesma.

Antecedentes da invenção [002] O uso de dispersões poliméricas e misturas de uma ou mais dispersões poliméricas em diferentes aplicações de uso final é geralmente conhecido. Entretanto, as dispersões poliméricas existentes e misturas destas possuem certas deficiências. Em geral, a preparação de sistemas de misturas aquosas requer que cada componente da mistura seja preparado como uma solução, emulsão ou dispersão aquosa individualmente, e então os componentes são misturados entre si para produzir um produto formulado. Um tal requisito

limita os	níveis de incorporação de ingredientes à
formulação.	Como resultado, água é introduzida com cada
componente,	e se cada componente individual contiver um teor
de sólidos	muito baixo, isto poderá produzir um produto

formulado com baixo teor de sólidos. Adicionalmente, se forem

requeridos	altos níveis de tensoativos para preparar os
componentes	individuais, este alto nível de tensoativo poderá
então ficar	incorporado ao produto formulado. É, entretanto,

desejável produzir um produto formulado enquanto que mantendo um alto teor de sólidos e um baixo teor de tensoativos ao produto formulado.

[003] A despeito dos esforços de pesquisa em desenvolver misturas de dispersões poliméricas, existe ainda uma necessidade de uma dispersão de compósito tendo alto teor de sólidos e propriedades de processabilidade melhoradas, tais

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2/62 como uma baixa viscosidade. Ademais, existe ainda uma necessidade de um método para produzir uma dispersão de compósito tendo um alto teor de sólidos e propriedades de processabilidade melhoradas, tais como uma baixa viscosidade. Sumário da invenção [004] A presente invenção é uma dispersão de compósito, método para produzir a mesma, e artigos feitos da mesma. A dispersão de compósito de acordo com a presente invenção compreende (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna; e (b) uma fase externa, e (2) uma segunda fase interna; sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200. A primeira fase interna compreende um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster. A fase externa compreende água. A segunda fase interna compreende um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi e poliéster. O processo para produzir uma dispersão de compósito de acordo com a presente invenção compreende as etapas de: (1) selecionar uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano,

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3/62 epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; (2) selecionar uma fase externa, compreendendo água; (3) contatar o primeiro material hidrofóbico com a fase externa; (4) produzir assim uma primeira dispersão; (5) contatar a primeira dispersão semente com uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, poliéster; (6) formar assim a segunda dispersão de compósito, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200. Os artigos de acordo com a presente invenção compreendem a dispersão de compósito inventiva.

[005] Em uma concretização, a presente invenção provê uma dispersão de compósito compreendendo (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa compreendendo água, e (2) uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, e poliéster, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de

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4/62 menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200.

[006] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma dispersão de compósito compreendendo (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa compreendendo água, e (2) uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, e poliéster, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200; contanto, entretanto, que a primeira fase interna seja um alquídico, e a segunda fase interna não seja um prepolímero de poliuretano.

[007] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma dispersão de compósito compreendendo (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone,

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5/62 poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa compreendendo água, e (2) uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, e poliéster, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200; contanto, entretanto, que sendo a primeira fase interna um poliuretano, então a segunda fase interna não será um alquídico.

[008] Em uma concretização alternativa, a presente invenção adicionalmente provê um processo para produzir uma dispersão de compósito compreendendo as etapas de: (1) selecionar uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (2) selecionar uma fase externa, compreendendo água; (3) contatar o primeiro material hidrofóbico com a fase externa; (4) produzir assim uma primeira dispersão; (5) contatar a primeira dispersão semente com uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, poliéster; (6) formar assim a segunda dispersão de compósito, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por

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6/62 cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200.

[009] Em uma outra concretização alternativa, a presente invenção adicionalmente provê um artigo compreendendo uma dispersão de compósito compreendendo (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa compreendendo água, e (2) uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, e poliéster, sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200.

[010] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, um método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o

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7/62 alquídico compreende o produto de reação de um ou mais álcoois polihidroxílicos e um ou mais ácidos policarboxílicos na presença de um ou mais óleos secativos.

[011] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o álcool polihidroxílico é um glicol selecionado do grupo consistindo de etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetratileno glicol, pentaetileno glicol, hexaetileno glicol, heptaetileno glicol, octaetileno glicol, nonaetileno glicol, decaetileno glicol, neopentil glicol, glicerol, 1,3-propanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3diol, 2,2-dimetil-1,2-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,3butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-tetrametil-1,6-hexanodiol, tiodietanol, 1,2ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4ciclohexanodimetanol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 2,2,4tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, p-xilenodiol, hidroxipivalato de hidroxipivalila, 1,10-decanodiol, bisfenol A hidrogenado, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, treitol, dipentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina, glicerol, anidrido trimelítico, dianidrido piromelítico, ácido dimetilolpropiônico, e assemelhados.

[012] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o ácido policarboxílico é selecionado do grupo consistindo de ácido

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8/62 ftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido tereftálico, anidrido tetracloroftálico, anidrido tetrahidroftálico, ácido dodecanodióico, ácido sebácico, ácido azeláico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ácido glutárico, anidridos destes, e ésteres destes.

[013] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o(s) um ou mais óleo(s) secativo(s) é(são) selecionado(s) do grupo consistindo de óleo de coco, óleo de peixe, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de mamona, óleo de caroço de algodão, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, e óleo de sebo.

[014] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o silicone é um polímero de polissiloxano.

[015] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o polímero de polissiloxano tem uma cadeia principal compreendendo uma ou mais unidades repetitivas de [-Si(R)2-O-] onde R é uma parcela orgânica selecionada do grupo consistindo de metila, fenila, poliéter, e alquila.

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9/62 [016] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que o polímero de polissiloxano é linear, ramificado ou reticulado.

[017] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que a poliolefina é selecionada do grupo consistindo de um polímero baseado em etileno, um polímero baseado e propileno, homopolímeros destes, copolímeros destes, combinações destes, e misturas destes.

[018] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê uma composição, método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma de acordo com qualquer uma das concretizações precedentes, exceto que a composição é um revestimento reativo, um revestimento descascável, um revestimento liberável, um revestimento anti-incrustante, um revestimento de tecido, um revestimento de papel, um revestimento de metal, um revestimento de madeira, um revestimento de barreira, um revestimento de secagem rápida, um revestimento de concreto, um revestimento de plástico, um adesivo, um selante, um agente modificador de viscosidade, um ligante, um lubrificante, e assemelhados.

Breve descrição dos desenhos [019] Para fins de ilustrar a invenção, é mostrado nos desenhos uma forma que é exemplificativa; sendo entendido, entretanto, que esta invenção não está limitada aos arranjos e instrumentalidades específicos mostrado.

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10/62 [020] A figura 1 é uma vista esquemática mostrando o processo para produzir a dispersão de compósito inventiva; e [021] A figura 2 é um gráfico ilustrando a relação entre a viscosidade e o peso percentual da fase hidrofóbica total na dispersão de compósito, e a dispersão de compósito inventiva tem um Log(viscosidade) igual a ou menor que (0,118*(percentual em peso da fase hidrofóbica total) - 3,08. Descrição detalhada da invenção [022] A presente invenção é uma dispersão de compósito, um método para produzir a mesma, e artigos feitos a partir da mesma. A dispersão de compósito de acordo com a presente invenção compreende (1) uma primeira dispersão semente compreendendo (a) uma primeira fase interna; e (b) uma fase externa, e (2) uma segunda fase interna.

[023] A dispersão semente poderá ter uma viscosidade na faixa de menos que 1000 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm a mais que 60 por cento em peso de primeira fase interna. Na alternativa, a dispersão semente poderá ter uma viscosidade na faixa de menos que 700 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm a mais que 60 por cento em peso de primeira fase interna. Na alternativa, a dispersão semente poderá ter uma viscosidade na faixa de menos que 500 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm a mais que 60 por cento em peso de primeira fase interna. Na alternativa, a dispersão semente poderá ter uma viscosidade na faixa de menos que 400 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm a mais que 60 por cento em peso de primeira fase interna. Na alternativa, a dispersão semente poderá ter uma viscosidade na faixa de menos que 100 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm a mais que 60 por cento em peso de primeira fase interna. A dispersão poderá compreender 10 a 65 por cento em peso da

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11/62 primeira fase interna com base no peso total da dispersão semente. Na alternativa, a dispersão poderá compreender 20 a 50 por cento em peso da primeira fase interna com base no peso total da dispersão semente. A dispersão poderá compreender 20 a 45 por cento em peso da primeira fase interna com base no peso total da dispersão semente. A dispersão poderá compreender 30 a 50 por cento em peso da primeira fase interna com base no peso total da dispersão semente. A dispersão poderá compreender 30 a 45 por cento em peso da primeira fase interna com base no peso total da dispersão semente. A dispersão poderá ter uma polidispersidade na faixa de menos que 10. Na alternativa, a dispersão poderá ter uma polidispersidade na faixa de menos que 5. A dispersão poderá ter uma polidispersidade na faixa de menos que 2. A dispersão poderá ter uma polidispersidade na faixa de menos que 1,5.

[024] A primeira fase interna compreende um ou mais materiais hidrofóbicos, opcionalmente um ou mais tensoativos, opcionalmente um ou mais extensores de cadeia, e opcionalmente um ou mais solventes. A primeira fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 2 pm. Na alternativa, a primeira fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 1 pm. Na alternativa, a primeira fase interna poderá ter V_médio(o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 0,5 pm. A primeira fase interna poderá compreender pelo menos 50 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá

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12/62 compreender pelo menos 60 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender pelo menos 70 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender pelo menos 80 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender pelo menos 85 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender pelo menos 90 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender pelo menos 95 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da primeira fase interna. A primeira fase interna poderá compreender menos que 20 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 15 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 10 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 5 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da primeira fase interna. A primeira fase interna poderá compreender menos que 50 por cento em peso de um ou mais solventes, com

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13/62 base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 40 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 30 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 20 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 10 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 5 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá compreender menos que 2 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da primeira fase interna. Na alternativa, a primeira fase interna poderá estar livre de quaisquer solventes.

[025] A segunda fase interna compreende um ou mais materiais hidrofóbicos, opcionalmente um ou mais tensoativos, opcionalmente, um ou mais extensores de cadeia e, opcionalmente, um ou mais solventes. A segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 50 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 4 0 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 30 pm. Na alternativa, a segunda fase interna

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14/62 poderá ter V_médio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 20 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 10 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 5 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 2 pm. Na alternativa, a segunda fase interna poderá ter Vmédio (o tamanho de partícula médio medido por volume) na faixa de menos que 1 pm. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 50 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 70 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 80 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 85 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 90 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender pelo menos 95 por cento em peso ou mais de materiais hidrofóbicos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender menos que 20 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segu8nda fase interna

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15/62 poderá compreender menos que 15 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 10 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 10 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 5 por cento em peso de um ou mais tensoativos, com base no peso total da segunda fase interna. A segunda fase interna poderá compreender menos que 50 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 40 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 30 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 20 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 5 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá compreender menos que 2 por cento em peso de um ou mais solventes, com base no peso total da segunda fase interna. Na alternativa, a segunda fase interna poderá estar livre de quaisquer solventes.

[026] O primeiro material hidrofóbico poderá ser selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone,

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16/62 poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster, conforme descrito abaixo em mais detalhes.

[027] O segundo material hidrofóbico poderá ser selecionado do grupo consistindo de alquídico, prepolímero de poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster, conforme descrito abaixo em mais detalhes.

[028] Resinas alquídicas são poliésteres de álcoois polihidroxílicos quimicamente combinados com diversos óleos secativos e semi-secativos em diferentes proporções, Os álcoois polihidroxílicos poderão incluir, mas não estão limitados a, etileno glicol, dietileno glicol, neopentil glicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerol, pentaeritritol, sorbitol e manitol.

[029] Glicóis adequados incluem, mas não estão limitados a, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetratileno glicol, pentaetileno glicol, hexaetileno glicol, heptaetileno glicol, octaetileno glicol, nonaetileno glicol, decaetileno glicol, neopentil glicol, glicerol, 1,3-propanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3diol, 2,2-dimetil-1,2-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,3butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-tetrametil-1,6-hexanodiol, tiodietanol, 1,2ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4ciclohexanodimetanol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 2,2,4tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, p-xilenodiol, hidroxipivalato de hidroxipivalila, 1,10-decanodiol, bisfenol A hidrogenado,

trimetilolpropano,	trimetiloletano, pentaeritritol,
eritritol, treitol,	dipentaeritritol, sorbitol, manitol,

glicerina, anidrido trimelítico, dianidrido piromelítico,

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17/62 ácido dimetilolpropiônico, e assemelhados.

[030] Ácidos policarboxílicos poderão incluir, mas não estão limitados a, ácido ftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido tereftálico, anidrido tetracloroftálico, anidrido tetrahidroftálico, ácido dodecanodióico, ácido sebácico, ácido azeláico, ácido 1,4-ciclohexanodi-carboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 2,6naftalenodicarboxílico, ácido glutárico, anidridos destes, e ésteres destes, quando existirem.

[031] Adicionalmente à quantidade de poliol reagida com um ácido graxo, éster graxo, ou óleo naturalmente ocorrente, parcialmente saponificado, uma quantidade adicional de um poliol ou outro agente ramificante tal como um ácido policarboxílico poderá ser usado para aumentar o peso molecular e a ramificação da resina alquídica e poderá ser selecionado do grupo consistindo de trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, treitol, dipentaeritritol, sorbitol, glicerina, anidrido trimelítico, dianidrido piromelítico, ácido dimetilolpropiônico, e trimetilolpropano.

[032] Alquídicos poderão ser produzidos, por exemplo, pela fusão direta de glicerol, anidrido ftálico e óleo secativo. Solventes poderão ser adicionados para reduzir a viscosidade. Diversas proporções do ácido policarboxílico, álcool polihídrico, e óleo são usados para obter resinas alquídicas com diversas propriedades, conforme é bem conhecido na técnica.

[033] Silicones são polímeros de polissiloxano com cadeias principais consistindo de unidades repetitivas de [

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Si(R)₂-O-] onde R poderá ser uma parcela orgânica selecionada do grupo consistindo de metila, ou fenila, ou poliéter. Os silicones poderão ser lineares, tais como fluidos de silicone, ramificados, tais como resinas de silicone ou reticulados tais como borrachas de silicone. Os silicones são tipicamente caracterizados pela sua baixa Tg devido à facilidade de rotação em torno da ligação Si-O-Si.

[034] A poliolefina poderá compreender pelo menos um ou mais polímeros base. O polímero base poderá, por exemplo, ser um polímero selecionado do grupo consistindo de polímeros baseados em etileno e polímeros baseados em propileno.

[035] Em concretizações selecionadas, o polímero base é formado por copolímeros de etileno-alfa-olefina ou copolímeros de propileno-alfa-olefina. Em particular, em concretizações preferidas, o polímero base compreende uma ou mais poliolefinas não polares.

[036] Em concretizações selecionadas, copolímeros em bloco de olefinas, por exemplo, copolímeros em multi-bloco de etileno, tais como aqueles descritos na publicação internacional n^o WO2005/090427 e pedido de patente U.S. n^o de série 11/376.835, poderão ser usados como polímero base. Tal copolímero em bloco poderá ser um interpolímero de etileno/a-olefina:

(a) tendo uma Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação:

Tm > -2002, 9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)² ou (b) tendo uma M_w/M_n de 1,7 a 3,5, e é definido por um calor de fusão, Δη, em J/g, e uma quantidade delta, Δτ, em graus

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Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico de DSC mais alto e o pico de CRYSTAF mais alto, sendo que os valores numéricos de DT e Dh têm as seguintes relações:

DT > -0,1299(ΔΗ) + 62,81 para Dh maior que zero até 130 J/g, DT > 48°C para Dh maior que 130 J/g, sendo que o pico de CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e caso menos que 5 por cento do polímero cumulativo tenha um pico identificável, então a temperatura de CRYSTAF é de 30°C; ou (c) sendo caracterizado por uma recuperação elástica, Re, em percentual a 300 por cento de deformação elástica e um ciclo medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/a-olefina, e uma densidade d, em gramas por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a relação a seguir, quando o interpolímero de etileno/a-olefina estiver substancialmente isento de fase reticulada:

Re > 1481 - 1629(d) ou (d) possuindo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, a fração caracterizada por ter um teor de comonômero de pelo menos 5 por cento superior que aquele de um interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável possui o(s) mesmo(s) comonômero(s) e índice de fusão, densidade, e teor molar de comonômero (com base em todo o polímero) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/aolefina; ou (e) sendo definido por um módulo de armazenamento a 25°C,

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G'(25°C), e

um módulo de armazenamento a 100°C G'(100°C), sendo que razão de G'(25°C) para G'(100°C) é de 1:1 a 9:1.

[037] interpolímero de etileno também poderá:

uma fração molecular que elui entre

40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pela fração possuir um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que

1,3, ou (b) ter um índice de bloco maior que zero e até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3.

[038]

Em concretizações alternativas, poliolefinas, tais como polipropileno, polietileno, e copolímeros destes, e misturas destes, bem como terpolímeros de etileno-propilenodieno, poderão ser usados como o polímero base. Em algumas concretizações, polímeros olefínicos exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, polímeros homogêneos descritos na patente U.S. n^o 3.645.992 emitido a Elston;

polietileno de alta densidade (PEAD) conforme descrito na patente U.S. n^o 4.076.698, emitido a Anderson; polietileno de baixa densidade (PEBDL) heterogeneamente ramificado;

polietileno de ultra baixa densidade (PEUBDL) heterogeneamente ramificado;

copolímeros de etileno/aolefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados, que poderão ser preparados, por exemplo, por um processo divulgado nas patentes U.S. n^os

5.272.236 e 5.278.272, as divulgações das quais sendo aqui incorporadas por referência;

e polímeros e copolímeros de etileno polimerizados via radical livre, de alta pressão tais como polietileno de baixa densidade (PEBD).

[039]

Composições de polímeros descritas nas patentes

U.S. n^os 6.566.446,

6.538.070,

6.488.341, 6.316.549,

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6.111.023, 5.869.575, 5.844.045, ou 5.677.383, cada uma das quais sendo aqui integralmente incorporada por referência, também poderão ser usadas como o polímero base. Evidentemente, que misturas de polímeros também poderão ser usadas. Em algumas concretizações, as misturas de polímero base poderão incluir dois diferentes polímeros de ZieglerNatta. Em algumas concretizações, as misturas de polímero base poderão incluir misturas de um polímero de Ziegler-Natta e um de metaloceno. Em ainda outras concretizações, a mistura de polímero base poderá ser uma mistura de dois diferentes polímeros de metaloceno. Em outras concretizações, polímeros produzidos a partir de catalisadores de sítio único poderão ser usados. Em ainda outra concretização, copolímeros em bloco ou multi-bloco poderão ser usados. Tais polímeros incluem aqueles descritos e reivindicados em WO2005/090427 (reivindicando prioridade de U.S. n^o de série 60/553.906, depositado em 7 de março de 2004).

[040] Em algumas concretizações particulares, o polímero base é um copolímero ou interpolímero baseado em propileno. Em algumas concretizações, o copolímero ou interpolímero baseado em propileno/etileno é caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. O termo sequências substancialmente isotáticas e termos semelhantes significam que as sequências possuem uma tríade isotática (mmm) medida por NMR C maior que cerca de 0,85, preferivelmente maior que cerca de 0,90, mais preferivelmente maior que cerca de 0,92, e o mais preferivelmente maior que cerca de 0,93. Tríades isotáticas são bem conhecidas na técnica e são descritas, por exemplo, na patente U.S. n^o5.504.172 e WO 00/01745, que se referem à sequência isotática

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22/62 em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular do copolímero determinada por espectros de NMR C .

[041] Em outras concretizações particulares, o polímero base poderá compreender polímeros baseados em etileno acetato de vinila (EVA). Em outras concretizações, o polímero base poderá compreender polímeros baseados em etileno-acrilato de metila (EMA). Em outras concretizações particulares, o copolímero de etileno-alfa-olefina poderá compreender copolímeros ou interpolímeros de etileno-buteno, etilenohexeno, ou etileno-octeno. Em outras concretizações particulares, o copolímero de etileno-alfa-olefina poderá ser um copolímero ou interpolímero de propileno-etileno ou propileno-etileno-buteno.

[042] Em certas concretizações, o polímero base poderá ser um copolímero ou interpolímero de etileno-octeno tendo uma densidade entre 0,863 e 0,911 g/cm³ e um índice de fusão (190°C com um peso de 2,16 kg) de 0,1 a 1200 g/10 min ou, na alternativa, de 0,1 a 1000 g/10 min e, em outra alternativa, 0,1 a 100 g/10 min. Em outras concretizações, os copolímeros de etileno-octeno poderão ter uma densidade entre 0,863 e 0,902 g/cm³ cm³ e um índice de fusão (190°C com um peso de 2,16 kg) de 0,8 a 35 g/10 min.

[043] Em certas concretizações, o polímero base poderá ser um copolímero ou interpolímero de propileno-etileno tendo um teor de etileno entre 5 e 20 por cento em peso e uma taxa de fluxo de fundido (medida a 230°C sob uma carga de 2,16 kg) de 0,5 a 300 g/10 min.

[044] Em outras concretizações, o copolímero ou interpolímero de propileno-etileno poderá ter um teor de etileno entre 9 e 12 por cento em peso e uma taxa de fluxo de

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23/62 fundido (medida a 230°C sob uma carga de 2,16 kg) de 1 a 100 g/10 min.

[045] Em certas concretizações, o polímero base poderá ser um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade entre 0,911 e 0,925 g/cm³ e um índice de fusão (medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg) de 0,1 a 100 g/10 min.

[046] Em outras concretizações, o polímero base poderá ter uma cristalinidade de menos que 50 por cento. Por exemplo, a cristalinidade do polímero base poderá ser de 5 a 35 por cento; ou, na alternativa, a cristalinidade poderá variar de 7 a 20 por cento.

[047] Em certas concretizações, o polímero base poderá ter um ponto de fusão de menos que 110°C. Por exemplo, o ponto de fusão poderá ser de 25 a 100°C; ou, na alternativa, o ponto de fusão poderá ser entre 40 e 85°C.

[048] Em certas concretizações, o polímero base poderá ter um peso molecular médio ponderal superior a 20.000 g/mol. Por exemplo, o peso molecular médio ponderal poderá ser de 20.000 a 150.000 g/mol; ou, na alternativa, de 50.000 a 100.000 g/mol.

[049] Os um ou mais polímeros base, por exemplo, resinas termoplásticas, poderão estar presentes dentro de uma dispersão aquosa em uma quantidade de 10 por cento em peso a 70 por cento em peso, tal como de 20 por cento em peso a 50 por cento em peso.

[050] O componente poliuretano compreende um prepolímero de poliuretano, que opcionalmente poderá ser estendido por meio de um extensor de cadeia. O prepolímero de poliuretano não contém substancialmente nenhum solvente orgânico e também possui pelo menos dois grupos isocianato por uma molécula. Um

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24/62 tal prepolímero de uretano, conforme usado aqui, adicionalmente se refere a um prepolímero de poliuretano onde o teor de solvente orgânico no prepolímero de poliuretano é de 10 por cento em peso ou menos, com base no peso total do primeiro prepolímero de poliuretano. Para eliminar a etapa de remover o solvente orgânico, o teor de solvente orgânico poderá, por exemplo, ser de 5 por cento em peso ou menos, baseados no peso total do primeiro prepolímero de poliuretano; ou, na alternativa, o teor de solvente orgânico poderá ser de 1 por cento em peso ou menos, baseado no peso total do primeiro prepolímero de poliuretano; ou, em outra

alternativa,	o	teor de solvente	orgânico	poderá ser de	0,1
por cento	em	peso ou menos,	baseado	no	peso total	do
prepolímero	de	poliuretano.
[051] O	peso molecular médio	numérico	do	prepolímero	de

poliuretano usado na presente invenção poderá, por exemplo, estar na faixa de 1.000 a 200.000. Todos os valores individuais e sub-faixas de 1.000 a 200.000 estarão incluídos

aqui, e divulgados	aqui;	por	exemplo,	o prepolímero	de
poliuretano poderá	ter um	peso	molecular	médio numérico	na
faixa de 2.000 a	cerca	de	20.000.	O prepolímero	de

poliuretano poderá adicionalmente incluir pequenas quantidades de isocianatos monoméricos.

[052] O prepolímero de poliuretano usado na presente invenção também poderá ser produzido por quaisquer processos convencionalmente conhecidos, por exemplo, processos em solução, processos sob fusão a quente, ou processos de misturação de prepolímeros. Ademais, o prepolímero de poliuretano poderá, por exemplo, ser produzido via um processo para reagir um composto de poliisocianato com um

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25/62 composto contendo hidrogênio ativo e exemplos destes incluem 1) um processo para reagir um composto de poliisocianato com um composto de poliol sem usar um solvente orgânico, e 2) um processo para reagir um composto de poliisocianato com um composto de poliol em um solvente orgânico, seguido da remoção do solvente.

[053] Por exemplo, o composto de poliisocianato poderá ser reagido com o composto contendo hidrogênio ativo a uma temperatura na faixa de 20°C a 120°C; ou, na alternativa, na faixa de 30°C a 100°C, a uma razão equivalente de um grupo isocianato para um grupo de hidrogênio ativo ou, por exemplo, de 1,1:1 a 3:1; ou, na alternativa, de 1,2:1 a 2:1. Na alternativa, o prepolímero poderá ser preparado com uma quantidade em excesso de polióis facilitando assim a produção de polímeros terminados em hidroxila.

[054] Por exemplo, um grupo isocianato excedente poderá opcionalmente ser reagido com um aminossilano, convertendo assim o grupo terminal em um grupo reativo diferente de um grupo isocianato, tal como um grupo alcoxissilila.

[055] O prepolímero de poliuretano poderá adicionalmente incluir um monômero acrílico, estirênico, ou vinílico polimerizável como diluente, que poderá então ser polimerizado por polimerização de radical livre via um iniciador.

[056] Exemplos do composto de isocianato incluem 2,4tolileno diisocianato, 2,6-tolileno diisocianato, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'difenilmetano, diisocianato de 2,2'-difenilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bifenileno, diiso-cianato

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26/62 de 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenileno, diisocianato de 3,3'dicloro-4,4'-bifenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,5-tetrahidronaftaleno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de trimetilhexametileno, isocianato de 1,3 e 1,4-bis(isocianatometila), diisocianato de xilileno, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de xilileno hidrogenado, diisocianato de lisina, diisocianato de isoforona, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-diciclohexilmetano, isômeros destes, e/ou combinações destes.

[057] O composto contendo hidrogênio ativo usado para produzir o prepolímero de poliuretano usado na presente invenção inclui, mas não está limitado a, por exemplo, um composto tendo um peso molecular comparativamente alto (daqui por diante referido como primeiro composto de alto peso molecular) um composto tendo peso molecular comparativamente baixo (daqui por diante primeiro composto de baixo peso molecular).

[058] O peso molecular médio numérico do primeiro composto de alto peso molecular poderá, por exemplo, estar dentro da faixa de 300 a 20.000; ou, na alternativa, dentro de uma faixa de 500 a 5.000. O peso molecular médio numérico do primeiro composto de baixo peso molecular poderá, por exemplo, ser menor que 300. Estes compostos contendo hidrogênio ativo poderão ser usados isoladamente, ou duas ou mais espécies deles poderão ser usados em combinação.

[059] Dentre esses compostos contendo hidrogênio ativo, exemplos do primeiro composto de alto peso molecular incluem, mas não estão limitados a, polióis poliéster alifáticos e

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27/62 aromáticos incluindo polióis poliéster baseados em caprolactona, polióis poliéster baseados em óleos de sementes, quaisquer polióis poliéster/poliéter híbridos, polióis poliéter baseados em PTMEG, polióis poliéter baseados em óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, e misturas destes; policarbonato polióis; poliacetal polióis;

poliacrilato polióis; poliesteramida polióis; politioéter polióis; poliolefina polióis, tais como polibutadieno polióis saturados e insaturados.

[060] Os polióis baseados em óleos naturais são polióis baseados em ou derivados de fontes de matérias-primas renováveis tais como óleos vegetais de plantas naturais ou geneticamente modificadas (GMO) e/ou gorduras de fontes animais. Tais óleos e/ou gorduras são geralmente compreendidas de triglicerídeos, isto é, ácidos graxos ligados entre si por glicerol. Preferidos são óleos vegetais que tenham pelo menos 70 por cento de ácidos graxos insaturados no triglicerídeo. Preferivelmente, o produto natural contém pelo menos cerca de 85 por cento em peso de ácidos graxos insaturados. Exemplos de óleos vegetais preferidos incluem, por exemplo, aqueles de mamona, soja, oliva, amendoim, cártamo, milho, sésamo, algodão, canola, colza, linhaça, palma, semente de uva, alcaravia negra, semente de abóbora, semente de borragem, germe de madeira, semente de abricó, pistache, amêndoa, noz macadamia, abacate, sea buckhorn”, cânhamo, avelã, primula, roseira brava, cardo, noz, girassol, óleos de semente de purgueira, ou uma combinação destes. Adicionalmente, óleos obtidos de organismos tais como algas também poderão ser usados.

Exemplos de produtos animais incluem banha, sebo de vacum,

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28/62 óleos de peixe e misturas destes. Uma combinação de óleos/gorduras vegetais e animais também poderá ser usada.

[061] Diversas químicas poderão ser usadas para preparar polióis baseados em óleos naturais. Tais modificações de uma fonte renovável incluem, por exemplo, epoxidação, hidroxilação, ozonólise, esterificação, hidroformilação, ou alcoxilação. Tais modificações são comumente conhecidas na técnica, e são descritas, por exemplo, nas patentes U.S. n^os4.534.907, 4.640.801, 6.107.433, 6.121.398, 6.897.283, 6.891.053, 6.962.636, 6.979.477, e publicações PCT n^os WO 2004/020497, WO 2004/096744, e WO 2004/096882.

[062] Após a produção de tais polióis por modificação dos óleos naturais, os produtos modificados poderão ser adicionalmente alcoxilados. O uso de óxido de etileno (EO) e misturas de EO com outros óxidos introduz parcelas hidrofílicas no poliol. Em uma concretização, o produto modificado sofre alcoxilação com EO suficiente para produzir um poliol baseado em óleo natural com entre 10 por cento em peso e 60 por cento em peso de EO; preferivelmente entre 20 por cento em peso e 40 por cento em peso de EO.

[063] Em uma outra concretização, os polióis baseados em óleos naturais são obtidos por um processo em multi-etapa onde o óleo/gordura vegetal/animal é submetido a transesterificação e os ácidos graxos constituintes são recuperados. Esta etapa é seguida de hidroformilação das duplas ligações carbono-carbono nos ácidos graxos constituintes para formar grupos hidroximetila, e então formar um poliéster ou poliéter/poliéster por reação do ácido graxo hidroximetilado com um composto iniciador apropriado. Um tal processo em multi-etapa é comumente conhecido na

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29/62 técnica, e é descrito, por exemplo, nas publicações PCT n^osWO 2004/096882 e WO 2004/096883. O processo em multi-etapa resulta na produção de um poliol tanto com parcelas hidrofóbicas quanto hidrofílicas, resultando em miscibilidade aumentada tanto em água quanto em polióis baseados em petróleo convencionais.

[064] O iniciador para uso no processo em multi-etapa para a produção dos polióis baseados em óleos naturais poderá ser qualquer iniciador usado na produção de polióis baseados em petróleo convencionais. Preferivelmente, o iniciador é selecionado do grupo consistindo de neopentilglicol; 1,2propileno glicol; trimetilolpropano; pentaeritritol; sorbitol; sacarose; glicerol; dietanolamina; alcanodióis tais como 1,6-hexanodiol, 1,4-butanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 2,5-hexanodiol; etileno glicol; dietileno glicol; trietileno glicol; bis-3-aminopropil metilamina; etileno diamina; dietileno triamina; 0(1)-hidroximetiloctadecanol; 1,4ciclohexanodimetanol; 1,3-ciclohexanodimetanol; mistura de

1,3- e 1,4-ciclohexanodimetanol (UNOXOL^MR-diol); 8,8bis(hidroximetil)triciclo[5,2,1,0^2,6]deceno; Dimerol álcool (diol de 36 carbonos comercialmente disponível da Henkel Corporation); bisfenol hidrogenado; 9,9(10,10)bishidroximetiloctadecanol; 1,2,6-hexanotriol e combinações destes. Mais preferivelmente, o iniciador é selecionado do grupo consistindo de glicerol; etileno glicol;, 1,2-propileno glicol; trimetilolpropano; etileno diamina; pentaeritritol; dietileno triamina; sorbitol; sacarose; ou qualquer um dos mencionados acima onde pelo menos um dentre os grupos álcool ou amina presentes no mesmo tenha sido reagido com óxido de etileno, óxido de propileno, ou mistura destes; e uma

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30/62 combinação destes. Mais preferivelmente, o iniciador é glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sacarose, sorbitol, e/ou misturas destes.

[065] Em uma concretização, os iniciadores são alcoxilados com óxido de etileno ou uma mistura de óxido de etileno e pelo menos um outro óxido de alquileno para dar um iniciador alcoxilado com um peso molecular entre 200 e 6000, preferivelmente entre 500 e 3000.

[066] A funcionalidade do pelo menos um poliol, por exemplo, um poliol baseado em óleo natural, é maior que 1,5 e geralmente não maior que 6. Em uma concretização, a funcionalidade do pelo menos um poliol, por exemplo, um poliol baseado em óleo natural, é na faixa de 1,5 a 3. Em uma concretização, a funcionalidade do pelo menos um poliol, por exemplo, um poliol baseado em óleo natural, é na faixa de 1,5 a 2,5. Em uma concretização, a funcionalidade do pelo menos um poliol, por exemplo, um poliol baseado em óleo natural, é na faixa de 1,5 a 2. Em uma concretização, a funcionalidade é abaixo de 4. O número de hidroxila do pelo menos um poliol, por exemplo, um poliol baseado em óleo natural, é menor que cerca de 300 mg KOH/g, preferivelmente entre 50 e 300, mais preferivelmente entre 60 e 200. Em uma concretização, o número de hidroxila é abaixo de cerca de 100.

[067] O nível de matéria-prima renovável no poliol baseado em óleo natural poderá variar entre 10 e 100 por cento, geralmente entre 10 e 90 por cento.

[068] Os polióis baseados em óleo natural poderão constituir até cerca de 90 por cento em peso da mistura de polióis. Entretanto, em uma concretização, o poliol baseado em óleo natural poderá constituir pelo menos 5 por cento em

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31/62 peso, pelo menos 10 por cento em peso, pelo menos 25 por cento em peso, pelo menos 35 por cento em peso, pelo menos 40 por cento em peso, pelo menos 50 por cento em peso, ou pelo menos 55 por cento em peso do peso total da mistura de polióis. Os polióis baseados em óleo natural poderão constituir 40 por cento ou mais, 50 por cento em peso ou mais, 60 por cento em peso ou mais, 75 por cento em peso ou mais, 85 por cento em peso ou mais, 90 por cento em peso ou mais, ou 95 por cento em peso ou mais do peso total dos polióis combinados.

[069] A combinação de dois ou mais tipos de polióis baseados em óleos naturais também poderá ser usada.

[070] A viscosidade medida a 25°C dos polióis baseados em óleos naturais é geralmente menor que 6.000 mPa.s. Preferivelmente, a viscosidade é de menos que 5.000 mPa.s.

[071] Como poliol poliéster, por exemplo, obtido pela reação de policondensação de um glicol e um ácido poderá ser usado.

[072] Exemplos do glicóis que poderão ser usados para obter o poliéster poliol incluem, mas não estão limitados a, etileno glicol, propileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4butanodiol, 1,5-pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6hexanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetratileno glicol, polietileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, bishidroxietoxibenzeno, 1,4ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, mistura de

1,3- e 1,4-ciclohexanodimetanol (UNOXOL^MR-diol), bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, e adutos de óxido de alquileno destes.

[073] Exemplos do ácido que poderá ser usado para obter o

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32/62 poliol poliéster incluem, mas não estão limitados a, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1,4ciclohexanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 1,4-naftalenodicarboxílico, ácido 2,5-naftalenodicarboxílico, ácido 2,6naftalenodicarboxílico, ácido naftálico, ácido bifenildicarboxílico, 1,2-bis(fenoxi)etano-p,p-dicarboxílico, e anidridos ou derivados formadores de éster destes ácidos hidroxicarboxílicos.

[074] Também um poliéster obtido pela reação de polimerização com abertura de anel de um composto de éster cíclico tal como e-caprolactona, e co-poliésteres deste poderão ser usados.

[075] Os polióis poliéster também poderão ser produzidos por transesterificação dos acima mencionados dióis e trióis com metil ésteres de ácidos graxos contendo grupos hidróxi.

[076] Exemplos do poliol poliéter incluem, mas não estão limitados a, compostos obtidos pela reação de poliadição de uma ou mais espécies de compostos tendo pelo menos átomos de hidrogênio ativo, tais como, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, sorbitol, sacarose, etilenodimaina, dietilenotriamina, triisopropanolamina, pirogalol, ácido dihidroxibenzóico, ácido hidroxiftálico, e 1,2,3-propanotriol com uma ou mais espécies dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, epiclorohidrina, e

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33/62 tetrahidrofurano.

[077] Exemplos do policarbonato poliol incluem, mas não estão limitados a, compostos obtidos pela reação de glicóis, tais como 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, e dietileno glicol, com carbonato de difenila e fosgênio.

[078] Dentre os compostos contendo hidrogênio ativo, o primeiro composto de baixo peso molecular é um composto que tenha pelo menos dois hidrogênios ativos por uma molécula e tenha um peso molecular médio numérico de menos que 300, e exemplos desses incluem, mas não estão limitados a, componentes de glicol usados como matérias-primas para poliéster poliol; polihidroxi compostos tais como glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, sorbitol e pentaeritritol; e compostos de amina tais como etilenodiamina, 1,6-hexametilenodiamina, piperazina, 2,5dimetilpiperazina, isoforonadiamina, 4,4'-diciclohexilmetanodiamina, 3,3'-dimetil-4,4'-diciclohexilmetanodi-amina,

1,4-ciclohexanodiamina, 1,2-propanodiamina, hidrazina, dietilenotriamina, e trietilenotetramina.

[079] O prepolímero de poliuretano poderá adicionalmente incluir um grupo hidrofílico. O termo grupo hidrofílico conforme usado aqui refere-se a um grupo aniônico (por exemplo, um grupo carboxila, grupo ácido sulfônico, ou grupo ácido fosfórico), ou um grupo catiônico (por exemplo, amino terciário, ou grupo amino quaternário), ou um grupo hidrofílico não iônico (por exemplo, um grupo composto de uma unidade repetitiva de óxido de etileno, ou um grupo composto de uma unidade repetitiva de óxido de etileno e uma unidade repetitiva de um outro óxido de alquileno).

[080] Dentre grupos hidrofílicos, um grupo hidrofílico

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34/62 não iônico tendo uma unidade repetitiva de óxido de etileno poderá, por exemplo, ser preferido porque a emulsão de poliuretano finalmente obtida apresenta excelente compatibilidade com outras espécies de emulsões. A introdução de um grupo carboxila e/ou um grupo ácido sulfônico é eficaz para tornar o tamanho de partícula mais fino.

[081] O grupo iônico refere-se a um grupo funcional capaz de servir como um grupo iônico hidrofílico que contribua para a auto-dispersabilidade em água por neutralização, provendo estabilidade coloidal durante o processamento contra aglomerações; estabilidade durante o transporte, armazenamento, e formulação com outros aditivos. Estes grupos hidrofílicos também poderiam introduzir propriedades específicas de aplicação, tais como adesão.

[082] Quando o grupo iônico for um grupo aniônico, o neutralizante usado para a neutralização inclui, por exemplo, bases não voláteis, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e bases voláteis, tais como aminas terciárias (por exemplo, trimetilamina, trietilamina, dimetiletanolamina, metildietanolamina, e trietanolamina) e amônia poderão ser usadas.

[083] Quando o grupo iônico for um grupo catiônico, neutralizantes usáveis incluem, por exemplo, ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido nítrico; e ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico e ácido acético.

[084] A neutralização poderá ser conduzida antes, durante ou depois da polimerização do composto tendo um grupo iônico.

Alternativamente, a neutralização poderá ser conduzida durante ou após a reação de polimerização do poliuretano.

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35/62 [085] Para introduzir um grupo hidrofílico no prepolímero de poliuretano, poderá ser usado um composto que tenha pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por uma molécula e também tenha o grupo hidrofílico acima. Exemplos do composto que tenha pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por uma molécula e também tenha o grupo hidrofílico inclui:

(1) compostos contendo grupos ácido sulfônico, tais como ácido 2-oxietanossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido sulfobenzóico, ácido 5-sulfoisoftálico, ácido sulfanílico, ácido 1,3-fenilenodiamino-4,6-dissulfônico e ácido 2,4diaminotolueno-5-sulfônico, e derivados destes, ou polióis poliéster obtido copolimerizando estes;

(2) compostos contendo ácido carboxílico, tais como ácido 2,2-dimetilpropiônico, ácido 2,2-dimetilolvalérico, ácido dioximaleico ácido 2,6-dioxibenzóico, ácido 3,4diaminobenzóico, e derivados destes, ou polióis poliéster obtidos copolimerizando-os; compostos contendo grupos amino terciários, tais como metildietanolamina, butildietanolamina, e alquildiisopropanolamina, e derivados destes, ou polióis poliéster ou polióis poliéter obtidos copolimerizando-os;

(3) produtos de reação dos compostos contendo grupos amino terciários acima, ou derivados destes, ou polióis poliéster ou polióis poliéter obtidos copolimerizando-os, com agentes quaternizantes, tais como cloreto de metila, brometo de metila, ácido dimetilsulfúrico, ácido dietilsulfúrico, cloreto de benzila, brometo de benzila, etilenoclorohidrina, etilenobromohidrina, epiclorohidri-na, e bromobutano;

(4) compostos contendo grupos não iônicos, tais como polioxietileno glicol ou copolímero de polioxietilenopolioxipropileno glicol, que tenha pelo menos 30 por cento em

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36/62 peso de uma unidade repetitiva de óxido de etileno e pelo menos um hidrogênio ativo no polímero e também tenha um peso molecular de 300 a 20.000, copolímero de polioxietilenopolioxibutilano glicol, copolímero de polioxietilenopolioxialquileno glicol e monalquil éteres destes, ou polióis poliéster-poliéter obtidos copolimerizando-os; e (5) combinações destes.

[086] Resina epóxi refere-se a uma composição que possua um ou mais grupos epóxi vicinais por molécula, isto é, possua pelo menos um grupo 1,2-epóxi por molécula. Em geral, um tal composto é um composto saturado ou insaturado alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico que possua pelo menos um grupo 1,2-epóxi. Tal composto poderá ser substituído, caso desejado, com um ou mais substituintes não interferentes, tais como átomos de halogênio, grupos hidróxi, radicais éter, alquilas inferiores e assemelhados.

[087] Epóxis ilustrativos estão descritos no Handbook of Epoxy Resins, de H.E. Lee K. Neville, publicado em 1967 por McGraw-Hill, Nova York e na patente U.S. n^o 4.066.628.

[088] Compostos particularmente úteis que poderão ser usados na prática da presente invenção são resinas epóxi tendo a seguinte fórmula:

onde n é um valor médio de 0 ou mais.

[089] As resinas epóxi úteis na presente invenção poderão incluir, por exemplo, os glicidil poliéteres de fenóis

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37/62 polihídricos e álcoois polihídricos. Como ilustração da presente invenção, exemplos de resinas epóxi conhecidas que poderão ser usadas na presente invenção incluem, por exemplo, os diglicidil éteres de resorcinol, catecol, hidroquinona, bisfenol, bisfenol A, bisfenol AP (1,1-bis(4-hidroxifenil)-1fenil etano), bisfenol F, bisfenol K, tetrabromobisfenol A, resinas de fenol-formaldeído novolaca, resinas de fenolformaldeído substituído com alquila, resinas de fenolhidroxibenzaldeído, cresol-hidroxibenzaldeído, resinas de diciclopentadieno-fenol, resinas de fenol substituído com diciclopentadieno, tetrametilbifenol, tetrametiltetrabromobifenol, tetrametil-tribromobifenol, tetraclorobisfenol A, e qualquer combinação destes.

[090] Exemplos de diepóxidos particularmente úteis na presente invenção incluem diglicidil éter de 2,2-bis(4hidroxifenil)propano (geralmente referido como bisfenol A) e glicidil éter de 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano (geralmente referido como tetrabromobis-fenol A). Misturas de dois ou mais poliepóxidos também poderão ser usadas na prática da presente invenção. Outros diepóxidos que poderão ser empregados na prática da presente invenção incluem os diglicidil éteres de fenóis dihídricos, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. n^os 5.246.751, 5.115.075, 5.089.588, 4,480.082 e 4.438.254, todas os quais sendo aqui incorporadas por referência, ou diglicidil éteres de ácidos dicarboxílicos tais como aqueles descritos na patente U.S. n^o5.171.820. Outros diepóxidos adequados incluem, por exemplo, resinas epóxi baseadas em ωω-diglicidiloxiisopropilidenobisfenol (comercialmente conhecidas como resinas epóxi D.E.R.^® séries 300 e 600, produtos da The Dow Chemical

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Company,

Midland, Michigan)

As resinas epóxi que poderão ser empregadas na prática da presente invenção também incluem resinas epóxi preparadas ou por reação de diglicidil éteres de fenóis dihidricos com fenóis dihidricos ou por reação de fenóis dihidricos com epiclorohidrina (também conhecidas como

Resinas epóxi exemplificativas incluem, por exemplo, os diglicidil éteres de bisfenol A;

4,4' sufonildifenol; 4,4-oxidifenol; 4,4'-dihidroxibenzofenona;

resorcinol; hidroquinona; 9,9'-bis(hidroxifenil)fluoreno;

4,4'-dihidroxifenila ou 4,4'-dihidroxi-D-metilestilbeno e os diglicidil ésteres dos ácidos dicarboxilicos

Outros compostos de epóxido úteis que poderão ser usados ba prática da presente invenção são epóxidos cicloalifáticos. Um epóxi cicloalifático consiste em um anel de carbono saturado tendo um oxigênio de epóxi ligado a dois átomos vicinais na cadeia de carbonos, por exemplo, conforme ilustrado pela seguinte fórmula geral:

onde R é um grupo hidrocarboneto opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos (tais como, sem limitação a estes, Cl, Br, e S) , ou um átomo ou grupo de átomos formando uma ligação estável com um carbono (tal como, sem limitação a estes, Si, P e B) e onde n é maior que ou igual a 1.

[094] O epóxido cicloalifático poderá ser um monoepóxido, um diepóxido, um poliepóxido, ou uma mistura destes. Por exemplo, qualquer um dos epóxidos cicloalifáticos descritos

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39/62 na patente U.S. n^o 3.686.359, incorporada aqui por referência, poderá ser usado na presente invenção. Como ilustração, os epóxidos cicloalifáticos que poderão ser usados na presente invenção incluem, por exemplo, carboxilato de (3,4-epoxiciclohexil-metil)-3,4-epoxi-ciclohexano, adipato de bis(3,4-epoxiciclohexila), monóxido de vinilciclohexano e misturas destes.

[095] O polímero em emulsão poderá ser selecionado do grupo consistindo de estireno/acrílico, acrílico, vinil acrílico; acetato de vinila/etileno, estireno/butadieno.

[096] Exemplos de (met)acrilatos adequados incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de nutila, acrilato de hexila, acrilato de 2-etilhexila, acrilato de octila, e acrilato de isooctila, acrilato de n-decila, acrilato de isodecila, acrilato de t-butila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de hexila, metacrilato de isobutila, metacrilato de isopropila, bem como acrilato de 2-hidroxietila, e acrilamida. Os (met)acrilatos preferidos são acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etilhexila, acrilato de octila, acrilato de isooctila, metacrilato de metila e metacrilato de butila. Outros monômeros adequados incluem acrilatos e metacrilatos de alquilas inferiores, incluindo monômeros de ésteres acrílico e metacrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etillhexila, acrilato de decila, acrilato de isobornila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de sec-butila, metacrilato de ciclohexila,

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40/62 metacrilato de isodecila, metacrilato de isobornila, metacrilato de t-butilaminoetila, metacrilato de estearila, metacrilato de glicidila, metacrilato de diciclopentenila, metacrilato de fenila.

[097] Monômeros diferentes de ésteres adequados que são às vezes classificados como (met)acrilatos são as nitrilas. Um monômero de nitrila preferido é a acrilonitrila.

[098] Outros monômeros que são úteis nestes copolímeros da presente invenção incluem monômeros aromáticos de vinila, monômeros de dieno conjugado aromáticos, monômeros de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturados, monômeros de acetato de vinila, monômeros de haleto de vinilideno, e monômeros de haleto de vinila. Em alguns outros copolímeros desejáveis para uso na invenção, os monômeros da mistura de polimerização incluem 1 a 40 por cento em peso de um ou mais monômeros de (met)acrilato.

[099] Conforme usado aqui, monômeros aromáticos de vinila refere-se a qualquer composto orgânico contendo pelo menos um anel aromático e pelo menos uma parcela contendo alifático t6endo insaturação vinílica. Monômeros aromáticos de vinila ilustrativos incluem, estireno, pmetilestireno, metilestireno, o,p-dimetilestireno, o,p-dietil estireno, p-cloroestireno, isopropil estireno, t-butil estireno, o-metil-p-isopropil estireno, o,p dicloroestireno, e misturas destes. Os monômeros aromáticos de vinila preferidos são estireno e viniltolueno; e, devido à sua disponibilidade comercial, e seu baixo custo, estireno é o monômero aromático de vinila preferido.

[100] O termo monômero de dieno conjugado, conforme usado aqui, é pretendido como incluindo compostos tais como

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1,3-butadieno, isopreno,

1,3-pentadieno,

2-etil-1,3- butadieno, e

4-metil-1,3-pentadieno,

2-metil-1,3-butadieno, piperileno, (1,3-pentadieno), outros análogos de hidrocarbonetos de 1,3-butadieno. O monômero de alcadieno preferido é 1,3-butadieno. Os monômeros do grupo vinila, tais como, por exemplo, haletos de vinilideno e haletos de vinila são adequados para inclusão nos copolímeros desta invenção, cloreto de vinilideno e incluem, por exemplo, cloreto de vinilideno e vinila, que são altamente preferidos. Brometos de e brometo de vinila também poderão ser empregados.

Outro monômero de vinila dentro do grupo vinila é acetato de vinila.

[101] Monômeros de ácido carboxílico alifático alfa-, beta-etilenicamente insaturados são ácidos monocarboxílicos, dicarboxílicos e tricarboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo a insaturação alfa-beta etilênica em pelo menos um dos grupos carboxila e monômeros semelhantes tendo um número maior de grupos carboxila. Fica entendido que os grupos carboxila poderão estar presentes na forma de ácido ou sal (-COOM onde M representa um cátion tal como amônio, hidrogênio ou metal tal como, por exemplo, sódio ou potássio) e são prontamente interconversíveis por procedimentos simples bem conhecidos.

[102] Exemplos específicos dos ácidos carboxílicos alifáticos alfa, beta-etilenicamente insaturados são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido aconítico, diversos ácidos acrílicos alfa-substituídos, tais como ácido alfa-etacrílico, ácido alfa-propil acrílico, e ácido alfa-butil acrílico. Monômeros altamente preferidos são ácido acrílico e ácido metacrílico.

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42/62 [103] Em concretizações alternativas, o teor de monômeros de ácido carboxílico alfa,beta-etilenicamente insaturado será desejavelmente na faixa de 0 a 4 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 3 por cento em peso, ainda mais preferivelmente de 0,3 a 2 por cento em peso.

[104] Dentro da abrangência desta invenção estão outras concretizações onde o copolímero utilizado não seria classificado como um copolímero de (met)acrilato. Outros tipos de copolímeros que poderiam ser utilizados incluem, por exemplo, combinações de monômeros aromáticos de vinila com monômeros de (met)acrilato, tais como, por exemplo, os acrilatos de estireno, e os monômeros aromáticos de vinila com monômeros de dieno conjugados, tais como, por exemplo, copolímeros de estireno butadieno. Estes copolímeros poderão ser carboxilados ou não carboxilados.

[105] O copolímero é desejavelmente feito, por exemplo, carregando os ingredientes monoméricos, água, e um tensoativo (quando empregado) em um vaso de reação, purgando o vaso de reação com um gás inerte, tal como, por exemplo, nitrogênio, para remover essencialmente todo o oxigênio do vaso reator, e aquecer o vaso reator até a temperatura de reação, geralmente de 80°C a 100°C.

[106] Quando o vaso reator atinge a temperatura de reação desejada, um iniciador é então adicionado ao vaso reator, e a reação é continuada durante 2 a 4 horas. Após completada a reação, o vaso reator é resfriado. Esta síntese produz uma composição copolimérica aquosa compreendendo o copolímero em água. Em alguns casos, a composição tem a aparência de um líquido leitoso, enquanto que em outros casos parece uma solução límpida.

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43/62 [107] Compostos surfactantes, isto é, tensoativos, aniônicos, não iônicos, e anfotéricos, poderão ser empregados no processo de síntese do copolímero. Entretanto, em alguns casos, nenhum tensoativo é necessário. Tensoativos aniônicos, não iônicos e anfotéricos exemplificativos são tensoativo marca SIPONATE A2461, comercialmente disponível da RhônePolulenc, tensoativos de polioxialquileno alquil fenol, e N,N-bis-carboxietil lauramina, respectivamente. Outro tensoativo útil é DOWFAX 2EP, o sal sódico de fenil éter sulfonado dodecilado, que está comercialmente disponível da The Dow Chemical Company, Midland, Mich. 48640, E.U.A.

[108] Um poliéster compreende o produto da reação de policondensação de um ácido policarboxílico aromático, alifático, ou cicloalifático, tal como o ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2,5-, 2,6- ou 2,7naftalenodicarboxílico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido 4,4'difenildicarboxílico, ácido hexahidrotereftálico, ou 1,2-bisp-carboxifenoxietano (opcionalmente com um ácido monocarboxílico, tal como o ácido piválico) com um glicol ou um ou mais glicóis alifáticos ou cicloalifáticos, por exemplo, etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, neopentil glicol, e 1,4-ciclohexanodimetanol. Estes materiais poderão também conter funcionalidade ácida livre, que poderá ser neutralizada com bases, preferivelmente com amônia ou aminas, mas também com hidróxidos de metais alcalinos ou hidróxidos de metais alcalino-terrosos. A neutralização dos grupos ácidos forma grupos sal fortemente polares, e o poliéster poderá então ser disperso em água.

[109] Um ou mais tensoativos poderão ser incluídos na

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44/62 segunda fase interna ou adicionados à dispersão da semente. O tensoativo poderá ser aniônico, iônico, catiônico, ou zwitteriônico ou uma mistura de não iônico com catiônico, aniônico ou zwitteriônico. Tensoativos não iônicos e aniônicos são preferidos. Tensoativos catiônicos, tais como sais de amônio, também poderão ser usados.

[110]

Exemplos de tensoativos são sais metálicos ou de amônia de ácidos graxos, tais como estearato de sódio, palmitato de sódio, oleato de potássio, sais metálicos alcalinos de sulfatos de ácidos graxos tais como lauril sulfato de sódio, os sais metálicos alcalinos de alquilbenzenos-sulfonas alquilnaftalenossulfonas, tais como dodecilbenzenossulfonato de sódio alquilnaftalenossulfonato de sódio; os sais metálicos alcalinos de dialquilsulfosuccinatos; os sais metálicos alcalinos de alquil fenol sulfatados, tais como octilfenoxipolietoxiila; os sais metálicos polietoxiálcool sulfatos e os sais metálicos

etoxilatos	de
sulfato	de
alcalinos	de
alcalinos	de

polietoxialquilfenol sulfatos, sulfosuccinatos metálicos, tais como dioctil sulfossuccinato de sódio, lauril sulfato de sódio, um ácido-4-éter sulfossuccínico com polietileno glicol, sal dissódico de dodeciléter, um sal dissódico de difenilóxido dissulfonado de alquila tal como um difenilóxido mono- e dialquil dissulfonado, sal dissódico, sulfosuccinato de dihexila sódico, sal sódico de polioxi-1,2-etanodiil-alfatridecil-omega-hidroxifos-fato, sal sódico de alquiletersulfato.

[111]

Exemplos de tensoativos não iônicos incluem mono- e diésteres de ácidos graxos de polietileno glicol (tais como laurato de PEG-5, oleato de PEG-10, dioleato de PEG-8, e

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45/62 diestearato de PEG-12); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol glicerol (tais como gliceril laurato de PEG-40 e gliceril estearato de PEG-20); produtos de transesterificação de álcool-óleo (tais como óleo de mamona de PEG-35, trioleato de PEG-25, e glicerídeos de milho de PEG-60); ácidos graxos poliglicerizados (tais como oleato de poliglicerila-2 e trioleato de poliglicerila-10); ésteres de ácidos graxos de propileno glicol (tais como monolaurato de propileno glicol); mono- e diglicerídeos (tais como monooleato de glicerila e laurato de glicerila), esterol e derivados de esterol (tais como colesterol), ésteres de ácidos graxos de sorbitan e polietileno glicol (tais como monolaurato de sorbitan e monolaurato de sorbitan de PEG-20); alquil éteres de polietileno glicol (tais como oleil éter de PEG-3 e estearil éter de PEG-20); ésteres de açúcar (tais como monopalmitato de sacarose e monolaurato de sacarose); alquil fenóis de polietileno glicol (tais como nonil fenol de PEG-10-100, éter de octil fenol de PEG-15-100); copolímeros em bloco de polioxietileno-polioxipropileno (tais como poloxâmero 108 e poloxâmero 182); ésteres de ácidos graxos de álcoois inferiores (tais como oleatos de etila e miristato de isopropila); adutos de óxido de etileno de fenóis, tais como nonil fenol e quaisquer combinações destes.

[112] Ademais, caso a fase hidrofóbica seja autoemulsificante, por inclusão de grupos emulsificantes não iônicos, catiônicos, ou aniônicos, então o tensoativo externo poderá ou não ser necessário.

[113] Exemplos adicionais de tensoativos não iônicos incluem mono- e diésteres de ácidos graxos de polietileno glicol (tais como laurato de PEG-8, oleato de PEG-10,

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46/62 dioleato de PEG-8, e diestearato de PEG-12); ésteres de ácidos graxos de glicerol de polietileno glicol (tais como laurato de glicerila de PEG-40 e estearato de glicerila de PEG-20); produtos de tranesterificação de álcool-óleo (tais como óleo de mamona de PEG-35, trioleato de PEG-25, e glicerídeos de milho de PEG-60) ácidos graxos poliglicerizados (tais como oleato de poliglicerila-2 e trioleato de poliglicerila-10); ésteres de ácidos graxos de propileno glicol (tais como monolaurato de propileno glicol); mono- e diglicerídeos (tais como monooleato de glicerila e laurato de glicerila), esterol e derivados de esterol (tais

como colesterol),	ésteres	de	ácidos graxos de	sorbitan	e
polietileno	glicol	(tais	como monolaurato de	sorbitan	e
monolaurato	de sorbitan	de	PEG-20); alquil	éteres	de
polietileno	glicol	(tais como	oleil éter de PEG-3	e estearil

éter de PEG-20); ésteres de açúcar (tais como monopalmitato de sacarose e monolaurato de sacarose); alquil fenóis de polietileno glicol (tais como nonil fenol de PEG-10-100, éter de octil fenol de PEG-15-100); copolímeros em bloco de polioxietileno-polioxipropileno (tais como poloxâmero 108 e poloxâmero 182); ésteres de ácidos graxos de álcoois inferiores (tais como oleatos de etila e miristato de isopropila); e quaisquer combinações destes.

[114] Exemplos adicionais de tensoativos iônicos adequados incluem sais de ácidos graxos (tais como laurato de sódio e lauril sarcosinato de sódio); sais de bílis (tais como colato de sódio e taurocolato de sódio); ésteres de ácido fosfórico (tais como polioxietileno-10 oleil éter fosfato de dietanolamônio); carboxilatos (tais como éter carboxilatos e ácido cítrico ésteres de mono- e

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47/62 diglicerídeos); lactilatos de acila (tais como lactílico ésteres de ácidos graxos, e alginato de propileno glicol); sulfatos e sulfonatos (tais como sulfatos de alquila etoxilados, alquil benzeno sulfonas, e tauratos de acila); sulfonatos e fosfatos alquil-, aril-, e alquil-arila; e quaisquer combinações destes.

[115] Em certas concretizações, o tensoativo, isto é, o agente estabilizante, poderá ser um polímero polar, tendo um grupo polar, ou como comonômero, ou como monômero enxertado. Em concretizações exemplificativas, o agente estabilizante compreende uma ou mais poliolefinas polares, tendo um grupo polar, ou como comonômero, ou como monômero enxertado. Agentes estabilizantes poliméricos exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e etileno-ácido metacrílico, tais como aqueles comercialmente disponíveis sob as designações comerciais PRIMACOR^mr, comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company, NUCREL^MR, comercialmente disponíveis da E.I. DuPont de Nemours, e ESCOR^MR, comercialmente disponíveis da ExxonMobil Chemical Company e descritos nas patentes U.S. n^os4.599.392, 4.988.781, e 5.938.437, cada uma das quais sendo aqui integralmente incorporada por referência. Outros agentes estabilizantes poliméricos exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, copolímeros de etileno acrilato de etila (EEA), etileno metacrilato de metila (EMMA) e etileno acrilato de butila (EBA). Outros copolímeros de etileno-ácido carboxílico também poderão ser usados. Aqueles medianamente entendidos no assunto reconhecerão que um número de outros polímeros úteis poderá ser usado.

[116] Outros agentes estabilizantes que poderão ser

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48/62 usados incluem, mas não estão limitados a, ácido graxos ou sais de ácidos graxos de cadeia longa, tendo de 12 a 60 átomos de carbono. Em outras concretizações, o ácido graxo ou sal de ácido graxo de cadeia longa poderá ter de 12 a 40 átomos de carbono.

[117] Caso o grupo polar do polímero seja ácido ou básico por natureza, o agente estabilizante polimérico poderá ser parcialmente ou plenamente neutralizado com um agente neutralizante para formar o correspondente sal. Em certas concretizações, a neutralização do agente estabilizante, tal como um ácido graxo de cadeia longa ou EAA, poderá ser de 25 a 200 por cento em uma base molar; ou, na alternativa, ela poderá ser de 50 a 110 por cento em uma base molar. Por exemplo, para o EAA, o agente neutralizante poderá ser uma base, tal como hidróxido de amônio ou hidróxido de potássio, por exemplo. Outros agentes neutralizantes poderão incluir hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio, por exemplo. Em uma outra alternativa, o agente neutralizante poderá, por exemplo, ser qualquer amina, tal como monoetanolamina, ou 2amino-2-metil-1-propanol (AMP). Aqueles medianamente entendidos no assunto apreciarão que a seleção de um agente neutralizante dependerá da composição específica formulada, e que uma tal escolha está dentro dos conhecimentos daqueles medianamente entendidos no assunto.

[118] Em produção, uma primeira corrente, compreendendo uma fase aquosa contínua compreendendo as dispersões sementes, é escoada através de um primeiro conduto e mesclada continuamente com uma segunda corrente de uma segunda fase hidrofóbica que é escoada através de um segundo conduto. A primeira e a segunda correntes são fundidas em um dispersador

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49/62 na presença de uma quantidade estabilizante de tensoativo. O tensoativo poderá ser adicionado ou à primeira ou à segunda corrente, ou como uma terceira corrente separada, mas é preferivelmente adicionada à corrente contendo a segunda fase hidrofóbica. Opcionalmente, uma terceira corrente compreendendo água poderá ser fundida com as primeiras duas correntes e tensoativo no dispersador. As taxas de fluxo das correntes são ajustadas de maneira a alcançar uma dispersão de compósito tendo a desejada quantidade da primeira fase hidrofóbica e a segunda fase hidrofóbica e percentual de sólidos. O dispersador poderá ser qualquer um dentre um número de misturadores contínuos tal como um misturador de alto cisalhamento IKA, bomba centrífuga, ou misturador de rotor estator Oakes. O ajuste de rpm do dispersador poderá ser usado para auxiliar em controlar o tamanho de partícula, da segunda fase hidrofóbica na dispersão de compósito. Em uma concretização, a extrusora poderá ser empregada para facilitar a produção de uma semente de dispersão de poliolefina.

[119] Em uma produção alternativa, uma primeira corrente compreendendo (1) uma primeira dispersão de semente compreendendo (a) uma primeira fase interna compreendendo um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa compreendendo água, (2) opcionalmente tensoativo, e (3) opcionalmente água é alimentada a um misturador, por exemplo, um misturador OAKS ou um misturador IKA, ou aqueles misturadores divulgados no pedido de patente U.S. n^o de série 60/875.657, depositado em 19 de dezembro de 2006, aqui

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50/62 integralmente incorporado por referência, enquanto que uma segunda corrente compreendendo (1) uma segunda fase interna compreendendo um segundo material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi, e poliéster é alimentada ao misturador. A primeira corrente e a segunda corrente são fundidas entre si opcionalmente na presença de um extensor de cadeia, água de diluição, e/ou combinações destes. A segunda corrente é emulsificada na primeira corrente por meio de misturação de alta taxa de cisalhamento formando assim a dispersão de compósito da presente invenção.

Exemplos [120] Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção, mas não são pretendidos para limitar a abrangência da invenção.

Dispersões Semente 1-11 [121] A dispersão semente 1 é uma semente de poliuretano compreendendo 51,72 por cento em peso de fase óleo de poliuretano, 1,08 por cento em peso de Rhodacal LDS - 22 (dodecilbenzeno sulfonato de sódio), 47,19 por cento em peso de água.

[122] A fase óleo de poliuretano compreendia 86 por cento em peso de Acclaim^MR 8299 (poliol) , 2 por cento em peso de Carbowax^MR E1000 (óxido de polietileno), 1,5 por cento em peso de Tegomer^MR 3403 (poliéter 1,3 diol), 0,25 por cento em peso de Irganox^MR 245 (antioxidante fenólico) , 0, 6 por cento em peso de dipropileno glicol, 9,45 por cento em peso de diisocianato de isoforona. Os ingredientes foram misturados entre si, e reagidos em uma estufa a 80°C durante 6 horas antes de ser resfriados à temperatura ambiente de 25°C, para

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51/62 uso como fase óleo de poliuretano. A dispersão semente 1 tinha um V_médio de 0,49 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0,82 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,38, um teor de sólidos de 52,81 por cento, uma viscosidade de aproximadamente 5400 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[123] A dispersão semente 2 é uma semente de polímero em emulsão, obtida da The Dow Chemical Company sob a designação comercial UCAR 6326. A fase interna é polímero acrílico. A dispersão semente 2 tinha um Vmédio de 0,13 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil éera de aproximadamente 0,21 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,51, um teor de sólidos de 50 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 60 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[124] A dispersão semente 3 é uma semente de poliolefina compreendendo 30,07 por cento em peso de Versify^MR 4301 (copolímero de propileno-etileno), 1,92 por cento em peso de Unicid^MR 350 (ácido graxo C24-C29), 68,01 por cento em peso de água. A dispersão semente 3 tinha um Vmédio de 0,594 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0,984 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,45, um teor de sólidos de 31,99 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 110 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[125] A dispersão semente 4 é uma semente de epóxi, obtida da The Dow Chemical Company, e a fase interna é o produto de reação de bisfenol A e resina epóxi de Mn 700-110. A dispersão semente 4 tinha um Vmédio de 0,441 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0,606 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de

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1,18, um teor de sólidos de 446,38 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 4400 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[126] A dispersão semente 5 é uma semente de epóxi compreendendo 11,3 por cento em peso de Fine Tone T-RM-70 (poliéster baseado em bisfenol-A de baixo peso molecular), 1,56 por cento em peso Rhodapex CO-436 (nonil éter sulfato de amônio), 5,54 por cento em peso de tolueno, e 81,6 por cento em peso de água. A dispersão semente 5 tinha um Vmédio de 0, 380 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimopercentil era de aproximadamente 0,501 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,11, um teor de sólidos de 18,4 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 10 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[127] A dispersão semente 6 é uma semente de poliéster compreendendo 44,19 por cento em peso de Deltech^MR 300-70M (alquídico baseado em óleo de soja longo), 3,83 por cento em peso de ácido oleico neutralizado com 2-dimetilamino etanol, 51,98 por cento em peso de água. A dispersão semente 6 tinha um V_médio de 0, 355 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0, 464 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,13, um teor de sólidos de 48,02 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 950 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[128] A dispersão semente 7 é uma semente de silicone compreendendo 51,99 por cento em peso de DC5562 (bishidroxipropil dimeticona), 2,00 por cento em peso de Brij^MR (cetet-10), 1,00 por cento em peso de Brij^MR 30 (lauret4), 45,01 por cento em peso de água. A dispersão semente 7 tinha um V_médio de 0,381 pm, o diâmetro de tamanho de

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53/62 partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0,597 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 3, 6, um teor de sólidos de 54,97 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 350 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[129] A dispersão semente 8 é uma semente de silicone compreendendo 46,8 por cento em peso de DC 200 350 cS (polidimetilsiloxano), 1,5 por cento em peso de Brij^MR 35-15, 1,5 por cento em peso de Brij^MR 30 (lauret-4), 50,2 por cento em peso de água. A dispersão semente tinha um Vmédio de

1, 564 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente

2,964 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 12,8, um teor de sólidos de 49,8 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 125 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[130] A dispersão semente 9 é uma semente de alquídico compreendendo 66,99 por cento em peso de Deltech^MR 300-70M (alquídico baseado em óleo de soja longo), 2,08 por cento em peso de Tergitol^MR 15-s-30, 30,93 por cento em peso de água.

A dispersão semente 9 tinha um V_médio de 3, 98 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 3,98 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 57, um teor de sólidos de 69,07 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 125 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[131] A dispersão semente 10 é uma semente de polímero em emulsão obtida da The Dow Chemical Company sob a designação comercial UCAR 169. A fase interna é acrilato alto, e copolímero vinil acrílico. A dispersão semente 10 tinha um

V_médio de 0, 373 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de

90^ésimo percentil era de aproximadamente 0, 458 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,09, um teor de sólidos de 55

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54/62 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 90 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

[132] A dispersão semente 11 é uma semente de poliolefina compreendendo 49,14 por cento em peso de Affinity^MR GA1900 (copolímero de propileno-etileno), 1,70 por cento em peso de Dowfax^MR 2A1 (dissulfonato de óxido de alquildifenila), 1,05 por cento em peso de Poloxamer^MR F108 (copolímero em bloco de óxido de etileno óxido de propileno) e 48,11 por cento em peso de água. A dispersão semente 11 tinha um Vmédio de 0,634 pm, o diâmetro de tamanho de partícula de 90^ésimo percentil era de aproximadamente 0,920 pm, uma polidispersidade (Dv/Dn) de 1,36, um teor de sólidos de 51,89 por cento, e uma viscosidade de aproximadamente 125 cP medida com fuso RV4 a 20 rpm.

Dispersões de Compósito Inventivas 1-5 [133] As dispersões de compósito inventivas (ICD) 1-5 foram preparadas por um Misturador de Rotor Estator girando a 600 rpm. A fase hidrofóbica base de DC200 350 cS (dimeticona) foi bombeada com uma bomba de engrenagem, e a dispersão semente foi bombeada por uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D. A corrente de tensoativo, compreendendo 50 por cento em peso de Brij^MR 30 (lauret-4), 50 por cento em peso de Brij^MR35 (lauret-23), foi bombeada por uma bomba de seringa aquecida (60°C) Isco Modelo 500 D. A água foi bombeada por uma bomba de êmbolo simplex, que poderá ser necessária para diluir a dispersão de compósito para abaixar o teor de sólidos de algumas amostras. As condições da partida estão reportadas na tabela I, os componentes de formulação estão reportados na tabela II, e as propriedades avaliadas das dispersões de compósito inventivas (ICD) estão reportadas na

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55/62 tabela III.

Tabela I

Dispersão	Taxa de	Taxa de	Taxa de	Taxa de
de	Fluxo de	Fluxo de	Fluxo de	Fluxo de
Compósito	Compósito	Silicone	Tensoativo	Água
n^o	(mL/min)	(mL/min)	(mL/min)	(mL/min)
ICD 1	20	40	1, 67	0
ICD 2	20	40	1, 67	13
ICD 3	20	40	1, 67	14
ICD 4	20	40	1, 67	13
ICD 5	20	40	1, 67	19

Tabela II

Dispersão de	Dispersão de	Segunda Fase
Compósito n^o	Semente n^o	Hidrofóbica
ICD 1	2	DC200 350 cS (dimeticona)
ICD 2	2	DC200 350 cS (dimeticona)
ICD 3	1	DC200 350 cS (dimeticona)
ICD 4	6	DC200 350 cS (dimeticona)
ICD 5	6	DC200 350 cS (dimeticona)

Tabela III

Amostra	^Vmédio	População 1 (P1)	População 2 (P2)	Razão de Tamanho (P2/P1)	Sólidos o %	Viscosidade (cP)	Método Viscosidade
ICD 1	4, 619	0, 2	5	25	83,80%	9200	RV4, 2 0
ICD 2	3, 565	0, 25	5	20	69,09%	320	RV4, 2 0
ICD 3	2,237	0, 2	3	15	69,71%	4700	RV4, 2 0
ICD 4	3, 654	0, 25	2,5	14	68,54%	1640	RV4, 2 0
ICD 5	3, 654	0, 25	3, 5	14	64,37%	940	RV4, 2 0

Dispersões de Compósito Inventivas 6-10 [134] As dispersões de compósito inventivas (ICD) 6-10 foram preparadas por um Misturador de Rotor Estator Oakes girando a 1300 rpm. A fase hidrofóbica base de Deltech^MR 44050M (alquídico de soja pura, atende TTR-266D) foi bombeada com uma bomba de engrenagem através de uma linha aquecida a 80°C, e a dispersão semente foi bombeada por uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D. Uma solução a 25 por cento em peso de 2-dimetilamino etanol (DMEA) foi bombeada por uma bomba de

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56/62 seringa aquecida (60°C) Isco Modelo 500 D. Ácido oleico foi bombeado por uma bomba de seringa Isco Modelo 2 60 D. Uma solução a 25 por cento em peso de 1-dimetilamino etanol (DMEA) foi bombeada por uma bomba de seringa com êmbolo Isco Modelo 500 D para formar um tensoativo para a fase óleo de alquídico, e a água deionizada foi bombeada por uma bomba de seringa Isco Modelo 500D, que foi requerida para diluir o híbrido para abaixar o teor de sólidos de algumas amostras. As condições da partida estão reportadas na tabela IV, os componentes de formulação estão reportados na tabela V, e as propriedades avaliadas das dispersões de compósito inventivas (ICD) estão reportadas na tabela VI.

Tabela IV

Amostra	Fluxo de Semente (mL/min)	Fluxo de Alquídico (mL/min)	Fluxo de Ácido Oleico (mL/min)	Fluxo de DMEA (mL/min)	Taxa de Fluxo de Água (mL/min)
ICD 6	20	15	0, 3	1,4	0
ICD 7	20	15	0, 3	1,4	2,5
ICD 8	20	15	0, 3	1,4	2,0
ICD 9	20	15	0, 3	1,4	4,5
ICD 10	20	15	0, 3	1,4	2,0

Tabela V

Dispersão de	Dispersão de	Segunda Fase
Compósito n^o	Semente n^o	Hidrofóbica
ICD 6	6	Deltech^MR 440
ICD 7	6	Deltech^MR 440
ICD 8	7	Deltech^MR 440
ICD 9	7	Deltech^MR 440
ICD 10	4	Deltech^MR 440

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Tabela VI

Amostra	^Vmédio	População 1 (P1)	População 2 (P2)	Razão de Tamanho (P2/P1)	Sólidos o 0	Viscosidade (cP)	Método Viscosidade
ICD 6	0, 521	0, 2	1,5	3, 75	67,84%	9080	RV4, 2 0
ICD 7	0,767	0, 25	1,8	4,5	67,77%	8760	RV4, 2 0
ICD 8	0, 916	0, 2	2	5	70,06%	5830	RV4, 2 0
ICD 9	1, 277	0, 25	2	5	72,88%	6940	RV4, 2 0
ICD 10	0, 582	0, 25	1,8	4,5	68,56%	2250	RV4, 2 0

Dispersões de Compósito Inventivas 11-13 [135] As dispersões de compósito inventivas (ICD) 11-13 foram preparadas por meio de um Misturador de Rotor Estator Oakes com 4 de diâmetro girando a 750 rpm. Uma fase hidrofóbica base de poliéster Finetone^MR T-RM-70 foi bombeada por meio de um fundidor térmico Nordson Versablue 25 a 90°C. Uma dispersão semente foi bombeada por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D, e um tensoativo compreendendo uma solução a 45 por cento de Dowfax^MR (dissulfonato de óxido de alquildifenila) em água foi bombeado por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 260 D. Uma solução a 25 por cento em peso de 2-dimetilamino etanol (DMEA) e água deionizada foi bombeada por meio de uma bomba de HPLC, que é requerida para diluir o híbrido até um percentual de sólidos mais baixo de algumas amostras. As condições da partida estão reportadas na tabela VII, os componentes de formulação estão reportados na tabela VIII, e as propriedades avaliadas das dispersões de compósito inventivas (ICD) estão reportadas na tabela IX.

Tabela VII

Dispersão	Taxa de	Taxa de	Taxa de	Taxa de	Taxa de
de	Fluxo de	Fluxo de	Fluxo de	Fluxo de	Fluxo de
Amostra	Semente	Poliéster	Tensoativo	DMEA	Água
	(mL/min)	(mL/min)	(mL/min)	(mL/min)	(mL/min)
ICD 11	50	30	4	0, 6	0
ICD 12	50	30	4	0, 6	7
ICD 13	36	30	4	0, 6	0

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Tabela VIII

Dispersão de	Dispersão de	Segunda Fase
Compósito n^o	Semente n^o	Hidrofóbica
ICD 11	2	Finetone^MR T
ICD 12	2	Finetone^MR T
ICD 13	1	Finetone^MR T

Tabela IX

Amostra	^Vmédio	População 1 (P1)	População 2 (P2)	Razão de Tamanho (P2/P1)	Sólidos o 0	Viscosidade (cP)	Método Viscosidade
ICD 11	4, 121	0, 2	10	50	63, 3%	140	RV4, 2 0
ICD 12	2,583	0, 2	4	20	62,61%	70	RV4, 2 0
ICD 13	0, 623	0, 5	1	2	62,56%	3850	RV4, 2 0

Dispersões de Compósito Inventivas 14-25 [136] As dispersões de compósito inventivas (ICD) 14-25 foram preparadas por meio de um Misturador de Rotor Estator Oakes com 4 de diâmetro girando a 800 rpm. Uma fase hidrofóbica consistindo de 99,5 por cento de resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5 por cento de Poloxamer F108 (copolímero em bloco de óxido de etileno óxido de propileno) foi bombeada por meio de uma bomba de engrenagem, e uma segunda dispersão semente foi bombeada por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D. Aerosol™ OT-75 (solução a 75 por cento de dioctil sulfosuccinato de sódio em água e etanol) foi bombeada por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 2 60 D. Água deionizada foi bombeada por meio de uma bomba de HPLC (cromatografia líquida de alta pressão), que é requerida para diluir o híbrido até um percentual de sólidos mais baixo de algumas amostras. As condições da partida estão reportadas na tabela X, os componentes de formulação estão reportados na tabela XI, e as propriedades avaliadas das dispersões de compósito inventivas (ICD) estão reportadas na tabela XII.

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Tabela X

Amostra	Taxa de Fluxo de Semente (mL/min)	Taxa de Fluxo de Epóxi (mL/min)	Taxa de Fluxo de Tensoativo (mL/min)	Taxa de Fluxo de Água (mL/min)
ICD 14	20	30	0	4
ICD 15	20	30	0	0
ICD 16	20	30	2	17
ICD 17	20	30	2	22
ICD 18	20	30	2	17
ICD 19	25	30	0	6
ICD 20	30	30	2	16
ICD 28	30	30	2	11
ICD 22	20	30	2	14,7
ICD 23	20	30	2	10, 1
ICD 24	20	30	2	13, 8
ICD 25	20	30	2	9,3

Tabela XI

Dispersão de Compósito n^o	Dispersão de Semente n^o	Segunda Fase Hidrofóbica
ICD 14	5	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 15	5	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 16	11	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 17	9	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 18	9	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 19	4	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 2 0	10	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 21	10	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 22	1	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 23	1	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 2 4	8	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108
ICD 2 5	8	99,5% de Resina epóxi líquida D.E.R. 331 e 0,5% de Poloxamer F108

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Tabela XII

Amostra	^Vmédio	População 1 (P1)	População 2 (P2)	Razão de Tamanho (P2/P1)	Sólidos o 0	Viscosidade (cP)	Método Viscosidade
ICD 14	0, 600	0,4	4	10	61,64%	200	RV4, 2 0
ICD 15	0, 347	0, 15	0, 6	4	67,06%	650	RV4, 2 0
ICD 16	7,28	2	10	5	62.14%	1750	RV4, 2 0
ICD 17	2,44	0, 6	2,5	4,1	63,70%	860	RV4, 2 0
ICD 18	8, 45	3	15	5	66,43%	1290	RV4, 2 0
ICD 19	0, 687	0, 6	1,8	3	66,61%	1120	RV4, 2 0
ICD 2 0	2, 15	0,4	3, 5	8, 75	65,10%	1860	RV4, 2 0
ICD 21	1, 54	0,4	3	7,5	69,72%	8800	RV4, 2 0
ICD 22	0, 484	0, 55	2	3, 6	64,19%	430	RV4, 2 0
ICD 23	0, 686	0, 5	4	8	69,67%	930	RV4, 2 0
ICD 2 4	2,75	3	20	6,7	64,62%	1600	RV4, 2 0
ICD 2 5	1, 69	2	5	2,5	68,91%	140	RV4, 2 0

Dispersões de Compósito Inventivas 26-27 [137] As dispersões de compósito inventivas (ICD) 26-27 foram preparadas por um Misturador de Rotor Estator Oakes com 2 de diâmetro girando a 1300 rpm. A fase hidrofóbica base compreendendo 97 por cento em peso de Deltech^MR 300-70M (alquídico baseado em soja longa) , 3 por cento em peso de Tergitol^MR 15-s-30 (etoxilato de álcool secundário) , que foi bombeada com uma bomba de engrenagem a partir de um tanque aquecido através de uma linha aquecida a 50°C. A dispersão semente foi bombeada por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D, e água deionizada foi bombeada por meio de uma bomba de seringa Isco Modelo 500 D, que foi requerida para diluir dispersão de compósito para abaixar o teor de sólidos de algumas amostras. As condições da partida estão reportadas na tabela XIII, os componentes de formulação estão reportados na tabela XIV, e as propriedades avaliadas das dispersões de compósito inventivas (ICD) estão reportadas na tabela XV.

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Tabela XIII

Amostra	Taxa de Fluxo de Semente (mL/min)	Taxa de Fluxo de Alquídico (mL/min)	Taxa de Fluxo de Água (mL/min)
ICD 2 6	20	15	4
ICD 27	20	15	1

[138] Esta partida utilizou a Semente de Polímero em

Emulsão #1.

Tabela XIV

Dispersão de Compósito n^o	Dispersão de Semente n^o	Segunda Fase Hidrofóbica
ICD 26	2	97% Deltech^MR 300-70M e 3% Tergitol^MR 15-s-30
ICD 27	2	97% Deltech^MR 300-70M e 3% Tergitol^MR 15-s-30

Tabela XV

Amostra	^Vmédio	População 1 (P1)	População 2 (P2)	Razão de Tamanho (P2/P1)	Sólidos %	Viscosidade (cP)	Método Viscosidade
ICD 26	0, 479	0, 15	1,5	10	63,49%	150	RV4, 2 0
ICD 27	0, 615	0, 15	1,5	10	68.77%	600	RV4, 2 0

Métodos de Ensaio [139] Os métodos de ensaio incluíam o seguinte:

[140] A viscosidade foi medida de acordo com o seguinte procedimento. A viscosidade das dispersões foi medida com um viscosímetro Brookfield DVII+ com fusos RV, primariamente um fuso RV4 a 20 rpm. Para amostras com viscosidades mais altas, fusos menores (RV7, por exemplo) ou pontos de ajuste de rpm mais baixos foram usados.

[141] A distribuição de tamanho de partícula foi medida usando um Dimensionador de Partícula por Dispersão de Luz de Laser Coulter LS 230, comercialmente disponível da Coulter Corp. A Razão de Tamanho da distribuição bimodal é definida como sendo o diâmetro de partícula no máximo da população de partículas de diâmetro maior (P2) dividido pelo diâmetro de

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62/62 partícula no máximo da população de partículas de diâmetro menor (P1).

[142] A presente invenção poderá ser concretizada de outras formas sem partir do espírito e dos atributos da mesma, e, consequentemente, referência deverá ser feita às reivindicações apensas, e não ao descritivo acima, como indicativo da abrangência da invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Dispersão de compósito, caracterizada pelo fato de ser preparada a partir de:

uma primeira dispersão semente que compreende:

(a) uma primeira fase interna compreendendo pelo menos 85 por cento em peso de um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa, compreendendo água; e uma segunda fase interna compreendendo pelo menos 85 por cento em peso de um segundo material hidrofóbico, sendo que o segundo material hidrofóbico é selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi e poliéster;

sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 com um viscosímetro Brookfield DV II+ a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200.
2. Dispersão de compósito, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender:

(a) uma primeira fase interna compreendendo pelo menos 85 por cento em peso de um primeiro material hidrofóbico selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, poliolefina, poliuretano, epóxi, polímero em emulsão, e poliéster; e (b) uma fase externa, compreendendo água; e

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2/4 (c) uma segunda fase interna compreendendo pelo menos 85 por cento em peso de um segundo material hidrofóbico, sendo que o segundo material hidrofóbico é selecionado do grupo consistindo de alquídico, silicone, prepolímero de poliuretano, epóxi e poliéster;

sendo que a dispersão de compósito compreende mais que 60 por cento do peso combinado da primeira fase interna e a segunda fase interna, e a dispersão de compósito tem uma viscosidade de menos que 10.000 cP medida por fuso RV4 com um viscosímetro Brookfield DV II+ a 20 rpm e maior que 60 por cento em peso de fase interna total, e sendo que a dispersão de compósito tem uma distribuição de tamanho de partícula bimodal e uma razão de tamanho de partícula (P2/P1) na faixa de 2 a 200.
3. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o dito alquídico compreender o produto de reação de um ou mais polihidroxil álcoois e um ou mais ácidos policarboxílicos na presença de óleo secativo.
4. Dispersão de compósito, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de o dito álcool polihidroxílico compreender um glicol selecionado do grupo consistindo de etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetratileno glicol, pentaetileno glicol, hexaetileno glicol, heptaetileno glicol, octaetileno glicol, nonaetileno glicol, decaetileno glicol, neopentil glicol, glicerol, 1,3-propanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3diol, 2,2-dimetil-1,2-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,3butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,

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3/4

2,2,4-tetrametil-1,6-hexanodiol, tiodietanol, 1,2ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4ciclohexanodimetanol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 2,2,4tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, p-xilenodiol, hidroxipivalato de hidroxipivalila, 1, 10-decanodiol, bisfenol A hidrogenado, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, treitol, dipentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina, glicerol, anidrido trimelítico, dianidrido piromelítico, ácido dimetilolpropiônico, e assemelhados.
5. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizada pelo fato de o dito ácido policarboxílico ser selecionado do grupo consistindo de ácido ftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido tereftálico, anidrido tetracloroftálico, anidrido tetrahidroftálico, ácido dodecanodióico, ácido sebácico, ácido azeláico, ácido 1,4ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicar-boxílico, ácido glutárico, anidridos destes, e ésteres destes.
6. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizada pelo fato de o dito óleo secativo ser selecionado do grupo consistindo de óleo de coco, óleo de peixe, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de mamona, óleo de caroço de algodão, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, e óleo de sebo.
7 . Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o dito silicone ser um polímero de polissiloxano.
8. Dispersão de compósito, de acordo com a reivindicação 7,

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4/4 caracterizada pelo fato de o dito polímero de polissiloxano ter uma cadeia principal compreendendo uma ou mais unidades repetitivas de [-Si(R)₂-O-] onde o grupo R é uma parcela orgânica selecionada do grupo consistindo de metila, fenil, poliéter, e alquila.
9. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 ou 8, caracterizada pelo fato de o dito polímero de polissiloxano ser linear, ramificado ou reticulado.
10. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a dita poliolefina ser selecionada do grupo consistindo de polímero baseado em etileno, polímero baseado em propileno, homopolímero destes, copolímeros destes, combinações destes, e misturas destes.
11. Dispersão de compósito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de a dita composição ser um revestimento reativo, um revestimento descascável, um revestimento liberável, um revestimento antiincrustante, um revestimento de tecido, um revestimento de papel, um revestimento de metal, um revestimento de madeira, um revestimento de barreira, um revestimento de secagem rápida, um revestimento de concreto, um revestimento de plástico, um adesivo, um selante, um agente modificador de viscosidade, um ligante, um lubrificante, e assemelhados.