BRPI0909576B1 - Métodos de preparação de ésteres cíclicos a partir de álcoois de açúcar com cinco ou seis carbonos e de compostos com cinco ou seis carbonos - Google Patents

Métodos de preparação de ésteres cíclicos a partir de álcoois de açúcar com cinco ou seis carbonos e de compostos com cinco ou seis carbonos Download PDF

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(54) Título: MÉTODOS DE PREPARAÇÃO DE ÉSTERES CÍCLICOS A PARTIR DE ÁLCOOIS DE AÇÚCAR COM CINCO OU SEIS CARBONOS E DE COMPOSTOS COM CINCO OU SEIS CARBONOS (51) Int.CI.: C07D 493/22; C07D 493/04; C07D 493/02 (30) Prioridade Unionista: 28/05/2008 US 61/056,678 (73) Titular(es): ARCHER DANIELS MIDLAND COMPANY (72) Inventor(es): STEPHEN HOWARD; ALEXANDRA SANBORN
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MÉTODOS DE PREPARAÇÃO DE ÉSTERES CÍCLICOS A PARTIR DE ÁLCOOIS DE AÇÚCAR COM CINCO OU SEIS CARBONOS E DE COMPOSTOS COM CINCO OU SEIS CARBONOS
REIVINDICAÇÃO DE PRIORIDADE
O presente pedido reivindica prioridade do Pedido de
Patente Provisório Norte-Americano n° 61/056.678 depositado em 28 de maio de 2008, que é integralmente incorporado ao presente como referência.
CAMPO DA INVENÇÃO
O presente pedido refere-se a um método aprimorado de preparação de ésteres cíclicos com cinco e seis membros de polióis com cinco e seis carbonos. Particularmente, o presente pedido refere-se a um processo contínuo de elaboração e separação de ésteres cíclicos de álcoois de açúcar e álcoois de açúcar anidro sob condições suaves utilizando um substrato ácido sólido como catalisador.
ANTECEDENTES
Ésteres cíclicos de álcoois de açúcar tais como Dsorbitol e D-manitol possuem ampla utilidade comercial como lubrificante ou óleo hidráulico, bem como agentes emulsificantes não iônicos, trem de potência e meios de transferência de calor, dielétricos, óleos de processo e solventes. Estes ésteres cíclicos são lubrificantes e óleos biodegradáveis e favoráveis ao meio ambiente. São desejados métodos simples e eficazes para seu custo de produção de ésteres cíclicos com cinco e seis membros a partir de álcoois de açúcar e seus produtos de desidratação.
Resumo da Invenção
O presente ensinamento fornece um método simples e eficaz para seu custo de preparação e separação de ésteres cíclicos com cinco e seis membros de álcoois de açúcar e seus derivados dianidro e monoanidro por meio de reação com um ácido orgânico sobre um leito catalisador ácido sólido, que é adaptável para uso em um processo de fluxo contínuo para
Petição 870170092755, de 29/11/2017, pág. 7/15
2/12 síntese e separação simultânea dos ésteres a partir dos álcoois de açúcar iniciais ou seus derivados mono-anidro e di-anidro.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
A Figura 1 exibe um perfil cromatográfico de síntese simultânea de mono e diésteres cíclicos de sorbitol e ácido acético e separação cromatográfica de sorbitol sobre uma resina ácida que age como catalisador e meio de separação cromatográfica.
A Figura 2 exibe um perfil cromatográfico de síntese simultânea de mono e diésteres cíclicos a partir de isossorbida e ácido acético e separação cromatográfica de isossorbida sobre uma resina ácida age como catalisador e meio de separação cromatográfica.
A Figura 3 exibe uma análise de HPLC pára identificar mono e diésteres elaborados por meio de reação facilitada por micro-ondas de ácido acético e isossorbida.
A Figura 4 ilustra esquematicamente um processo -C romatográfico de leito móvel simulado contínuo para a preparação de ésteres cíclicos a partir de álcoois de açúcar ou seus derivados mono-anidro ou di-anidro.
DESCRIÇÃO DETALHADA
O presente relatório descritivo refere-se a um processo cromatográfico de síntese de ésteres cíclicos com álcoois de açúcar com cinco e seis carbonos e seus derivados mono-anidro e di-anidro conforme o esquema de reação a seguir:
Figure BRPI0909576B1_D0001
Figure BRPI0909576B1_D0002
3/12 em que R e R' são independentemente hidrogênio, alquila, arila, vinila ou alquenilalquila. Isossorbida, que é o material de partida ilustrado acima, é um produto final da desidratação catalisada por ácido progressiva de sorbitol primeiro no álcool de açúcar mono-anidro e, em seguida, no di-anidro, conforme o esquema de reação abaixo:
Figure BRPI0909576B1_D0003
D-sorbitol 1,4-sorbitan Isossorbida Ésteres de isossorbida
Como o ácido catalisa a desidratação bem como a esterificação final com o ácido orgânico adicionado, os materiais de partida úteis no presente ensinamento podem ser qualquer poliol que sofra desidratação“catalisada por ácido. Os materiais de partida de poliol típicos incluem álcoois de açúcar, álcoois de açúcar mono-anidro e di-anidro, monoésteres de açúcar di-anidro ou uma mistura desses álcoois. Consequentemente, o termo poliol é utilizado genericamente no presente para que seja inclusivo do subgênero de compostos mencionado acima. Geralmente, os materiais de partida preferidos incluem arabinitol, ribitol, sorbitol, manitol, isossorbida, sorbitan, isoiodeto, isomaneto, galactilol e iditol. Podem também ser utilizados pentitóis, tais como xilitol. Isossorbida, que é o derivado de álcool de açúcar di-anidro de sorbitol, é ilustrado na reação acima e é um material de partida particularmente preferido porque é facilmente disponível ou facilmente elaborado por meio da desidratação de sorbitol. Sorbitan, que é o derivado de álcool de açúcar mono-anidro de sorbitol, também é um material de partida desejável, mas a reação também funciona com sorbitol e outros polióis. Os materiais de partida podem ser brutos, ou seja, contidos em estado
4/12 impuro na forma de misturas entre si ou com impurezas não reativas menores.
Em uma prática típica, a reação é conduzida sobre um catalisador ácido sólido. Exemplos desses ácidos sólidos incluem resinas ácidas tais como Amberlyst 35, Amberlyst 15, Amberlyst 36, Amberlyst 70 e Amberlyst 131 da Rohm & Haas; Purolite CT-145, Lewatit S2328, Lewatit K2431, Lewatit S2568 e Lewatit K2629 da Bayer Company; e Dianion SK104, PK228,
RCP160 e Relite RAD/F da Mitsubishi Chemical America, Inc. Em realizações diferentes, o catalisador ácido sólido pode ser um catalisador ácido forte ou fraco. Em outras práticas, o catalisador ácido sólido pode ser grupo ácido associado a substratos não de resina tais como argila, zeólitos, alumina _etc. Exemplos desses ácidos sólidos incluem zeólitos tais como CBV 3024, 5534G, T-2665, T-4480 e CS331-3. O catalisador ácido sólido pode ser um zeólito calcinado.
„ Um processo envolve a exposição de um álcool de açúcar mono ou di-anidro ou álcool de açúcar em um
-catalisador—á.c.ído_na presença de um ácido orgânico RCOOH, sob temperatura e pressão por um período de tempo (dependendo das condições de reação) suficiente para fornecer ésteres de açúcar mono e di-anidro, que são monocíclicos ou dicíclicos, respectivamente. Um outro processo independente mas relacionado envolve a irradiação por micro-ondas do poliol na presença do ácido orgânico, incluindo, mas sem limitações, um álcool de açúcar e um álcool de açúcar anidro para fornecer ésteres cíclicos.
Preferencialmente, as condições de reação são relativamente suaves. A reação é conduzida sob temperatura de cerca de 70 °C a cerca de 100 °C sob pressão ambiente. Mais tipicamente, a temperatura de reação é de cerca de 80 °C a 100 °C e, em exemplos de práticas, a temperatura de reação é de cerca de 85 °C. Quando o catalisador ácido encontrar-se na
5/12 forma de um leito de coluna, a coluna pode ser equilibrada com o ácido orgânico desejado (RCOOH) e a reação é iniciada aquecendo-se o leito à temperatura desejada e carregando-se o álcool de açúcar ou álcool de açúcar anidro a uma extremidade da coluna. A coluna pode ser eluída utilizando o mesmo ácido orgânico do eluente. A passagem dos reagentes sobre o leito de coluna afeta uma síntese simultânea do poliol éster e a separação cromatográfica dos ésteres de álcool de açúcar não reagido ou álcool de açúcar anidro. Conforme exibido na Figura 1, sorbitol não reagido tende a eluir após o pico de ésteres de isossorbida. Conforme melhor exibido na Figura 2, isossorbida não reagido tende a eluir pouco antes do pico de ésteres de isossorbida. Após a separação do produto da mistura de reação, pode-se realizar purificação adicional dos diferentes ésteres utilizando procedimentos tais como recristalização, destilação ou outros métodos de purificação química bem conhecidos na técnica.
O uso de uma ou mais colunas nos processos sintéticos e de purificação permite um fluxo contínuo de uma solução de álcool de açúcar ou álcool de açúcar anidro aquecida, de forma a reduzir a quantidade de formação de subproduto, polimerização e desativação de resina. O uso de catalisadores de fase sólida para sintetizar cromatograficamente e separar ésteres de isossorbida e ésteres cíclicos de polióis é inovador.
Quando a fonte inicial for um material de álcool de açúcar, os compostos intermediários de álcool de açúcar monoanidro e álcool de açúcar di-anidro podem ser obtidos e reciclados para gerar os produtos de éster desejados. Um outro aspecto exclusivo deste ensinamento é que qualquer fração que contenha álcool de açúcar ou álcool de açúcar anidro não reagido pode ser mantida em nova reação por meio de reciclagem sobre a coluna. Frações misturadas podem ser
6/12 novamente cromatografadas. Este processo difere do estado da técnica pelo fato de que frações que contêm sorbitol podem ser recicladas até a obtenção de ésteres de isossorbida puro. Ao contrário do processo do presente ensinamento, a reciclagem de material de partida até agora não foi uma opção e tempos de reação mais longos geraram polimerização e formação de piche. No presente ensinamento, a reciclagem de misturas que contêm álcool de açúcar e álcool de açúcar anidro (frações) através de um catalisador de fase sólida para gerar e separar ésteres cíclicos de polióis e seus derivados anidro não produz a polimerização e a formação de piche como no estado na técnica.
O projeto experimental e a configuração deste processo não são limitados. Podem ser utilizadas diversas colunas cromatográficas quando a quantidade de quantidade de alimentação para a cromatografia for especialmente alta. Este aspecto do presente relatório descritivo é vantajoso para desenvolvimento em escala industrial. O material pode fluir através de todas as colunas de resina ou um fluxo de eluição pode ser inserido de tal forma que apenas o restante do fluxo passe através do sistema completo. Diversas colunas podem ser utilizadas especificamente, por exemplo, para síntese e algumas colunas são utilizadas para separação e purificação. Alternativamente, o sistema pode ser, mas sem limitações, uma coluna de vidro encamisada, um evaporador de filme em queda, um leito móvel simulado, configuração contínua (CSEP) ou um sistema de cano de fluxo contínuo.
Um processo de separação cromatográfica contínua utilizando um dispositivo cromatográfico de leito móvel simulado tal como um sistema CSEP 10 0 é ilustrado esquematicamente na Figura 4. O sistema CSEP 10 0 inclui um leito de coluna de fase estacionária contínuo 132 separado em uma série (1-10) de leitos segmentados 32 sobre um carrossel
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132. A fase móvel líquida é carregada a partir de uma extremidade de um primeiro segmento de leito 32 (1) e passa da extremidade oposta do primeiro segmento de leito 32 (1) para o topo do segmento de leito adjacente seguinte no carrossel 13 (2) na direção de fluxo de fluido 115. Ao mesmo tempo, a série de segmentos de leito de coluna 32 é girada em carrossel 132 na direção de movimento de leito 135 que é oposta à direção do fluido 115. Os reagentes são alimentados em segmentos da coluna em uma primeira zona (ilustrada no segmento 32 (1) ) para ácidos orgânicos 110 e na segunda zona (ilustrada no segmento 32 (6)) para álcoois de açúcar 120, cada qual na direção de fluxo de fluido 115. Compreende-se na presente ilustração que álcoois de açúcar 120 podem incluir ou ser substituídos pelos seus derivados mono e/ou anidro. Os álcoois de açúcar 120 e ácidos orgânicos 110 entram em contato entre si sobre o leito catalítico 132 maximamente em jzonas de reação do leito de carrossel ilustrado como segmentos de coluna 32 (6) a 32 (9) . Os produtos de éster 140 .repar.tem_pr_e.f erencialmente__com_a__tase_es_taci_onária._dos_^eitoSde coluna 32 com relação aos álcoois de açúcar 120, portanto, à medida que os segmentos de leito são girados na direção de fluxo de leito 135, os produtos de éster 140 movem-se preferencialmente com os segmentos de leito e são eluídos em uma zona de eluição de produto ilustrada como o segmento 3 2 (4) . Por outro lado, os álcoois de açúcar 12 0 relativos aos ésteres 140 preferencialmente particionam-se com a fase líquida do ácido orgânico 110 e, portanto, fluem em direção a uma parte oposta do leito 132 e podem ser retirados de uma zona de eluição que é enriquecida com álcoois de açúcar não reagidos 150 ilustrados no segmento 32 (10) do leito de coluna 132. Em uma realização opcional, os álcoois de açúcar eluídos 150 podem ser combinados com os álcoois de açúcar introduzidos 120 para maximizar a utilização de reagente.
8/12
Opcionalmente, pode ser introduzida uma zona de eluição de lavagem entre a zona de eluição no segmento de coluna 32 (1) e a zona de recarregamento no segmento de coluna 3 2 (1) para gerar novamente o leito de coluna, caso em que uma porta de eluição de lavagem adicional seria configurada para recolher o produto de resíduo. Em qualquer caso, quando o fluxo de fluido geral entre o ácido orgânico introduzido 110 e álcoois de açúcar for adequadamente equilibrado com a remoção de ésteres de produto 14 0 e produto de álcoois de açúcar não reagidos 150 e eluição, o efeito ê o estabelecimento de formação continua e produto e separação cromatográfica contínua que pode ser conduzida indefinidamente, sujeito apenas à vida útil do leito de coluna.
O processo descrito no presente pode também ser aplicado a misturas de reação de isossorbida brutas que contenham sorbitol não reagido. Além disso, o ensinamento do presente não envolve o uso de substâncias^ tóxicas _ e _não necessita de enzimas caras. Adicionalmente, pode-se preparar uma série de ésteres de isossorbida utilizando este proçes_so por meio de modificação da escolha de solvente ácido orgânico. Um fluxo contínuo de solução em ácido acético de sorbitol, sorbitan, isossorbida ou suas misturas através de um catalisador de fase sólida, por exemplo, pode resultar na formação de isossorbida mono e/ou diacetilado. Embora exemplificados no presente com ácido acético, os ácidos orgânicos úteis para a formação de ésteres cíclicos podem ser quaisquer ácidos alcanoicos ramificados ou de cadeia linear, ácidos aril carboxílicos substituídos e não substituídos, ácidos alquenoicos, ácidos dicarboxílicos, ácidos graxos ou suas misturas. Os ácidos orgânicos típicos de interesse incluem ácido fõrmico, acético, propiônico e butírico. Também são úteis compostos com diversos grupos ácidos tais como diácidos, como ácido succínico, ácido tartárico, ácido
9/12 fumárico e triácidos como ácido cítrico.
Além do acima em uma realização completamente diferente, descobriu-se que a exposição de álcoois de açúcar anidro a radiação de micro-ondas na presença de um ácido orgânico e um catalisador de ácido inorgânico na fase líquida também fornece um método de formação de ésteres cíclicos a partir de álcoois de açúcar e seus derivados anidro. Opcionalmente, pode ser incluído um solvente orgânico que é inerte às condições de reação. Em um exemplo de realização, utiliza-se dioxano. Solventes adicionais podem incluir, mas sem limitações: metiltetra-hidrofuran, ciclopentilmetil éter, solventes de poliéter alquilados, solventes cetonas tais como metil etil cetona, metil isobutil cetona e solventes amida tais como dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMAC) e N-metil pirrolidinona (NMP).
O catalisador ácido inorgânico pode ser, por exemplo, ácido clorídrico, jácido sulfúrj.co,= ácido fosfórico. ou ácido . fluorídrico. Embora ácidos oxigenados tais como ácido__sulfúriço _e. ácido fosfórico sejam úteis para ..catalisar a reação, eles podem também formar sulfoésteres cíclicos ou fosfoésteres do álcool de açúcar ou seu derivado anidro como subprodutos indesejados. Síntese assistida por micro-ondas de ésteres de isossorbida permite o aumento das velocidades de reação, facilidade de manipulação e controle preciso sobre as condições de reação (vide Exemplo 3 abaixo). A temperatura de reação para síntese assistida por micro-ondas dos ésteres cíclicos é tipicamente de 120 °C a 200 °C, mais tipicamente de 140 °C a 180 °C e, em um exemplo de realização, cerca de 160 °C. Estas temperaturas são mais altas que as necessárias para a síntese utilizando um catalisador ácido de fase sólida e o processo não resulta em separação dos produtos não reagidos dos diésteres. A reação facilitada por micro-ondas é, entretanto, menos cara, mais rápida e de execução mais
10/12 fácil. Álcoois de açúcar, misturas brutas de álcoois de açúcar, misturas brutas de álcoois de açúcar anidro, incluindo açúcar mono-anidro e seus derivados di-anidro ou suas misturas podem também ser utilizados como fonte de partida. O processo pode ser realizado em bateladas ou continuamente utilizando um cano, tubulação ou um sistema reator de fluxo construído de forma similar.
Os exemplos a seguir ilustram realizações específicas do presente ensinamento, mas não devem ser considerados limitadores da presente invenção, de nenhuma forma.
EXEMPLO 1
Preparação de Diacetato de Isossorbida a Partir de Sorbitol _ _
Resina Amberlyst 3 5 (50 g) embebida em ácido acético é adicionada a uma coluna aquecida a 8 5 °C. A Jtemperatura da coluna foi mantida a 8 5 °C e adicionou-se uma solução de sorbitol (5,00 g) em ácido acético (10 ml) . A __solução_foi_eluída__através_da_coluna_em__uma—velocidade—de20 fluxo de 1,2 ml/min isossorbida com os produtos eluídos da ilustrados na Figura
Tabela 1
O produto principal foi diacetato mono acetatos também presentes. coluna são resumidos na Tabela 1
1.
de
Os e
Formação de Diacetato de Isossorbida Utilizando
Coluna de Resina Amberlyst 35 a Partir de Sorbitol
N° de fração Monoac. de isoss. g/kg Monoac. de isoss. g/kg Diac. de isoss. g/kg Isoss. g/kg Sorbitol Ácido acético g/kg
1 0,00 0,2 1,14 0,00 963,09
6 4,65 0,31 7,2 3,48 0,00 923,11
9 10,32 0,92 15,0 10,84 0,00 861,93
12 7,20 0,95 11,9 5,33 0,00 911,44
15 2,96 0,56 5,0 4,74 0,01 953,86
18 0,91 0,26 1,6 1,82 0,00 947,13
21 0,32 0,06 0,4 1,14 0,04 975,11
24 0,0 0,0 0,1 1,80 0,00 977,42
11/12
34 0,0 0,0 0,0 1,20 0,37 982,22
44 0,0 0,0 0,0 1,17 0,00 975,18
EXEMPLO 2
Preparação de Diacetato de Isossorbida a partir de Isossorbida
Resina Amberlyst 35 (50 g) embebida em ácido acético é adicionada a uma coluna aquecida a 85 °C. A temperatura da coluna foi mantida a 85 °C e adicionou-se uma solução de isossorbida (5,01 g) em ácido acético (10 ml) . A solução foi eluída através da coluna em uma velocidade de fluxo de 1,2 ml/min. O produto principal foi diacetato de isossorbida com os mono acetatos também presentes. A Tabela 2 abaixo resume os produtos eluídos da coluna que também são ilustrados na Figura 2.
Tabela 2 . _ . . . . , . . ~
Eluição de Coluna de Isossorbida Através de Resina
Amberlyst 35 Embalada em Ácido Acético
N° de fração Mo no ac.’ de isoss. g/kg jípnoac : . de isoss. g/kg eDi.ac. de isoss. g/kg .Isoss.’ - g/kg Sorbitol - Ácido- - acético g/kg ..
1 0,07 0,0 0 0,1 5,76 0,00 964,95
9 0,93 ' ' 0,80 1,5 0,00 0,00 965,53
12 9,37 7,62 14,6 9, 32 0,00 936,88
15 18,64 14,90 35,4 2,57 1,22 890,82
18 21,26 16,65 47,7 7,25 0,00 867,42
21 22,76 17,37 58,9 5,66 0,00 840,81
24 18,16 13,49 54,8 3,34 0,00 856,06
27 11,40 8,31 37,7 2,39 0,00 896,16
30 5,88 4,04 21,0 1,04 0,00 939,99
33 2,55 1,71 9,8 0,15 0,12 961,69
40 0,44 0,29 1,4 1,02 0,00 968,60
46 0,12 0,06 0,1 1,11 0,00 972,50
54 0,07 0,00 0,1 1,25 0,00 991,09
EXEMPLO 3
Síntese Assistida por Micro-Ondas de Diacetato de Isossorbida a Partir de Isossorbida
Uma amostra de isossorbida (3 g), ácido acético (30 ml) e 4 M HCl em dioxano (1 ml) foi colocada em um recipiente de reação forrado com Teflon no interior de um rotor de alta densidade para tratamento em uma Estação de Laboratório de
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Micro-Ondas MicroSYNTH. A amostra foi aquecida da temperatura ambiente até 160 °C em dois minutos e mantida em 160 °C por vinte minutos utilizando uma potência de irradiação de 1000 Watts. O recipiente foi resfriado. O produto final foi composto de 18,9% de isossorbida, 14,7% de mono éster 1, 18,8% de mono éster 2 e 12,5% de diéster, que são ilustrados no cromatograma de HPLC ilustrado na Figura 3.
Os rendimentos descritos no presente são unicamente exemplos e não refletem necessariamente os rendimentos ideais possíveis quando as condições de reação são otimizadas.
Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência a várias realizações preferidas, contempla-se que diversas alterações e modificações tornar-se-ão evidentes para os técnicos no assunto mediante a leitura do relatório descritivo detalhado acima. Pretende-se, portanto, que as reivindicações anexas sejam interpretadas como incluindo todas as alterações e modificações que se enquadrem. _ no espírito e escopo verdadeiros da presente invenção.
1/3

Claims (4)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1 . MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE ÉSTERES CÍCLICOS A PARTIR DE ALCOÓIS DE AÇÚCAR COM CINCO OU SEIS CARBONOS, caracterizado por compreender o contato de um leito de coluna
    5 que contém um catalisador ácido sólido com o álcool de açúcar com cinco ou seis carbonos na presença de um ácido orgânico a uma temperatura de 80°C a 100°C, por um tempo suficiente para formar um derivado monoéster cíclico e um derivado diéster cíclico do composto com cinco ou seis carbonos, e a eluição
    10 de um dos derivados monoéster e diéster cíclicos a partir do leito de coluna, separadamente do álcool de açúcar que não reagiu.
  2. 2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo leito ser configurado em um aparelho de
    15 leito móvel simulado e o contato e a separação cromatográfica serem realizados continuamente.
    3. caracterizado MÉTODO, de acordo com a pelo ácido orgânico ser ácido reivindicação acético. 1, 4 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, 20 caracterizado pelo composto com cinco ou seis carbonos ser selecionado a isossorbida e partir do grupo que consiste de sorbitol, sorbitan. 5 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto com cinco ou seis carbonos ser 25 selecionado a partir do grupo que consiste de arabinitol, ribitol, sorbitol, manitol, galactilol, iditol e xilitol. 6 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado sorbitol. pelo composto com cinco ou seis carbonos ser 30 7 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado troca iônica. pelo catalisador ácido sólido ser uma resina de 8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,
    Petição 870170092755, de 29/11/2017, pág. 8/15
    2/3 caracterizado pelo catalisador ácido sólido ser selecionado a partir do grupo que consiste de Amberlyst 35, Amberlyst 15, Amberlyst 36, Amberlyst 70 e Amberlyst 131; Purolite CT-145, Lewatit S2328, Lewatit K2431, Lewatit S2568, Lewatit K2629,
    5 SK104, PK228, RCP160 e Relite RAD/F.
    9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo catalisador ácido sólido ser um catalisador de zeólito.
    10. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE ÉSTERES CÍCLICOS A 10 PARTIR DE COMPOSTOS COM CINCO OU SEIS CARBONOS, caracterizado por compreender a irradiação com micro-ondas de uma mistura líquida de um catalisador ácido inorgânico, um ácido orgânico e pelo menos um composto com cinco ou seis carbonos selecionado a partir do grupo que consiste em um álcool de
    15 açúcar, álcool de açúcar monoanidro ou álcool de açúcar dianidro, por um tempo suficiente para trazer a mistura a uma temperatura de 120 a 200°C por um tempo suficiente para formar um derivado monoéster cíclico e um derivado diéster cíclico do composto com cinco ou seis carbonos.
    20 11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela temperatura ser de 140 a 180°C. 12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela temperatura ser de 160° C. 13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, 25 caracterizado pelo catalisador ácido inorgânico ser ácido clorídrico. 14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela mistura incluir adicionalmente um solvente orgânico inerte. 30 15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo composto com cinco ou seis carbonos ser
    selecionado a partir do grupo que consiste de sorbitol, isossorbida e sorbitan.
    Petição 870170092755, de 29/11/2017, pág. 9/15
  3. 3/3
    16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo composto de partida com cinco ou seis carbonos ser selecionado a partir do grupo que consiste de arabinitol, ribitol, sorbitol, manitol, isomanida,
  4. 5 galactinol, iditol e xilitol.
    Petição 870170092755, de 29/11/2017, pág. 10/15
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