BRPI0905195A2 - catalisadores para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetano na forma de gránulos ocos com configuração geométrica, gránulos cilìndricos ocos, e, processo para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetileno - Google Patents

catalisadores para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetano na forma de gránulos ocos com configuração geométrica, gránulos cilìndricos ocos, e, processo para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetileno Download PDF

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Francesco Casagrande
Marco Civati
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Abstract

CATALISADORES PARA A OXICLORAçãO DE ETILENO EM 1,2-DICLOROETANO NA FORMA DE GRANLILOS OCOS COM CONFIGURAçãO GEOMETRICA, GRANULOS CILINDRICOS OCOS, E, PROCESSO PARA A OXICLORAçAO DE ETILENO EM 1,2-DICLOROETILENO. Catalisadores para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetano, na forma de grânulos ocos tendo configuração geométrica definida e distribuição de volume de poro com pelo menos 20% do volume total formado de macroporos em que o diâmetro dos poros no máximo da curva de distribuição de macroporos é maior que 800 nm e até 1500 nm.

Description

"CATALISADORES PARA A OXICLORAÇÃO DE ETILENO EM 1,2-DICLOROETANO NA FORMA DE GRÂNULOS OCOS COMCONFIGURAÇÃO GEOMÉTRICA, GRÂNULOS CILÍNDRICOS OCOS,E, PROCESSO PARA A OXICLORAÇÃO DE ETILENO EM 1,2-DICLOROETILENO"
A presente invenção refere-se a catalisadores utilizáveis emoxicloração em leito fixo de etileno em 1,2-dicloroetano (DCE) na forma degrânulos tendo configuração geométrica oca dotada com uma distribuição devolume de poro particular e aos veículos ocos usados para referidoscatalisadores.
A oxicloração de etileno em DCE é efetuada, como éconhecido, ou em leito fluido ou em leito fixo. No primeiro caso, umadistribuição mais uniforme das temperaturas no reator é obtida, em outrocaso, a administração de parâmetros de reação é mais fácil mas, devido aobaixo coeficiente de troca dentre os grânulos de catalisador e entre osgrânulos e o gás de reação, temperaturas localizadas de pontos quentes podemocorrer tendo efeitos danosos na seletividade e vida útil do catalisador.
Grânulos cilíndricos ocos são normalmente usados que, graçasa relação de S/V (relação de superfície geométrica para volume) maior do queaquela das esferas e cilindros sólidos, é possível obter uma troca de calor maiseficiente e menor queda de pressão através do leito catalítico, econsequentemente melhor controle de temperatura ao longo do leito eprodutividade aumentada de reatores industriais.
Apesar das várias vantagens acima, um grânulo cilíndrico ocodeve ser projetado cuidadosamente uma vez que, de outra forma, váriasdesvantagens podem tornar-se evidentes.
Por exemplo, se a relação do diâmetro externo para interno(De/Di) do cilindro oco é maior que um certo valor, os grânulos tornam-semuito frágeis e a densidade em massa do catalisador diminui resultando emuma conversão diminuída por volume unitário do leito catalítico devido àmenor presença de teor total da fase de catalisador ativo.
Um aumento muito elevado de De ou do comprimento doscilindros mantendo constante a relação De/Di pode causar um carregamentonão homogêneo do catalisador dentro dos tubos do reator e possível quebrados grânulos com conseqüente aumento da queda de pressão.
Um catalisador na forma de cilindros tendo De de 4 a 7 mm,Di de 2,0 a 2,8 mm, altura de 6,1 a 6,9 mm é descrito em EP 1 053 789 Al.
Esse catalisador é descrito como sendo vantajoso com relaçãoaos catalisadores na forma de cilindros tendo comprimento menor do que odiâmetro externo descrito em US P 4740644 e os catalisadores tendocomprimento mais longo que o diâmetro externo (US P 5166120).
Os catalisadores da última patente US citada são tambémcaracterizados por um volume de poro total de 0,6 a 1,0 ml/g, onde porosmenores que 4 nm não estão presentes e pelo menos 80% do volume de porosão formados por poros com um diâmetro de 8 a 20 nm, o restante sendo deporos com diâmetro maior do que 20 nm e até 200 nm. Os catalisadores sãomais ativos do que aqueles onde o volume total de poro é predominantementeformado de poros com diâmetros menores do que 8 nm.
O catalisador de US P 5166120, de acordo com a consideraçãofeita em EP 1 053 789, tem a desvantagem de uma fração de vazios de leitomuito elevada o que implica em uma menor quantidade de material catalíticopresente no leito e consequentemente uma menor produtividade específicapara DCE (g de DCE/g de catalisador.h) combinada com elevada queda depressão devido à quebra dos grânulos de catalisador durante a etapa decarregamento.
Objetos
E um objeto da presente invenção prover catalisadores para aoxicloração de etileno em DCE realizada em leito fixo, na forma de grânulosocos compreendendo cloreto de cobre e cloretos dos metais selecionadosdentre os metais alcalinos, os metais alcalinos terrosos e os metais de terrarara suportados em Grânulos cilíndricos ocos de gama alumina, dotados comdesempenho satisfatório em termos de seletividade e conversão e capazes deprover produtividade específica para DCE (g de DCE/g de catalisador.h)maior do que aquela de catalisadores tendo os mesmos parâmetrosgeométricos (formato e tamanho), e composição.
Outros objetos estão aparentes da seguinte descrição dainvenção.
Os catalisadores da presente invenção, que estão na forma degrânulos ocos tendo configuração geométrica definitiva e compreendendocloreto de cobre e pelo menos um ou mais cloretos dos metais selecionadosdentre o grupo dos metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e metais de terrarara suportados em grânulos cilíndricos ocos de alumina, são caracterizadospor uma fração de volume de macroporo dos grânulos de pelo menos 20% dovolume total de poro e até 40%, em que o diâmetro dos poros no máximo dacurva de distribuição de volume de macroporo é de 800 nm até 1500 nm. Adensidade em massa preferivelmente está compreendida de 0,80 g/ml a 0,65g/ml, mais preferivelmente de 0,7 g/ml a menos do que 0,78 g/ml.
Os catalisadores são dotados com produtividade de DCE por gde catalisador/h maior do que aquela dos grânulos de catalisador conhecidostendo configuração geométrica similar (formato e tamanho) e composição,mas tendo diâmetro dos macroporos medidos no máximo da curva dedistribuição de macroporos menor que o dos catalisadores da presenteinvenção. Isso significa uma maior atividade (conversão e seletividade) doscatalisadores com relação aos catalisadores conhecidos.
A boemita usada para preparar os catalisadores da invençãotem d50 de pelo menos 100 μπι e até 170 μηι e uma fração de partículas demenos do que 100 μηι menor que 50 % em peso.Um exemplo de boemita utilizável é a boemita comercial PuralSCC 150 fabricada por SASOL AG - Alemanha.
Esta boemita tem distribuição de tamanho de partícula (% empeso) avaliada por triagem ponderai em peneira:
> 250 μηι 0,7%250-100 μηι 56,3%
100-63 μηι 27,3
<63 μηι 15,7%
O valor de d50 (médio) é 130 μηι, o d90 (médio) 209 μηι. Ovolume de partículas tendo diâmetro menor que 100 μηι é 30%; o volume departículas com diâmetro menor que 250 μηι é 98%.
Os grânulos cilíndricos ocos moldados por compressão obtidosa partir da boemita acima, calcinados a 650°C, 700°C e 800°C para obterconversão em gama alumina, tem as seguintes características:
- área de superfície (BET) de 239, 208 e 183 m /g calcinadosnas temperaturas mencionadas acima, respectivamente;
- volume de poro (BET) 0,41 - 0,43 ml/g;
- volume total de poro = 0,48 - 0,52 ml/g (calculado comodiferença entre as recíprocas da densidade de partícula (PD) e a densidade real(RD) = 1/PD - l/RD);
- volume de macroporo = 0,1 ml/g (porosimetria Hg);
- diâmetro de poro (MPS) no máximo da curva de distribuiçãode volume de macroporo = 1068 nm.
Diâmetros até 1600 nm podem ser obtidos usando boemitatendo d50 maior que 150 μηι. Os catalisadores obtidos a partir desta boemitasão dotados com bom desempenho e propriedades mecânicas satisfatórios(resistência a esmagamento axial e radial).
A boemita utilizável na preparação dos catalisadores dainvenção é obtenível de acordo com métodos conhecidos da invenção, pordissolução de alumínio em hexanol através de um processo de álcool Zieglermodificado: a pasta fluida de boemita obtida é então secada por secagem porpulverização.
As características dos grânulos de gama alumina cilíndricosocos preparados a partir de grânulos ocos de boemita Pural SCC 150, tendodiâmetro externo (De) cerca de 5 mm, diâmetro interno (De) 2,5 mm, alturacerca de 5 mm, como relatado na Tabela 1, em que as características tambémsão relatadas de grânulos de gama alumina tendo o mesmo tamanho e formatocomo os grânulos de gama alumina de boemita Pural SCC 150, obtida a partirde boemita SASOL Pural SBl tendo d50 (médio) 43 μπι e d90 = (médio) 119μηι, volume das partículas tendo diâmetro menor do que 100 fim de 83,9% etendo diâmetro menor do que 250 μηι = 100%.
Tabela 1
<table>table see original document page 6</column></row><table>
Os grânulos são preparados por misturas moldadas porcompressão de boemita em pó com um lubrificante tal como por exemploestearato de alumínio em quantidade de 3-6 % em peso.
Os grânulos moldados obtidos são calcinados a temperatura decerca de 600° a 800°C para converter a boemita em gama alumina, que sãoentão impregnados com uma solução aquosa dos componentes de catalisadorde cloreto de metal. A impregnação é preferivelmente realizada usando umvolume de solução igual ou menor do que o volume total de poro dos grânulosde alumina.
A quantidade dos cloretos presentes no catalisador expressadoscomo metal é 3 - 12 % em peso de Cu, 1 - 4 % em peso de metal alcalino,0,05 - 2% em peso de metal alcalino terroso, 0,1 - 3 % em peso de metal deterra rara.
Preferivelmente a quantidade de Cu é de 4 a 10 % em peso, e ometal alcalino é potássio e/ou césio usado em quantidade de 0,5 para 3 % empeso, o metal alcalino terroso é magnésio em quantidade de 0,05 a 2 % empeso e o metal de terra rara é cério em quantidade de 0,5 a 3 % em peso.
Os grânulos ocos compreendem pelo menos um furotranspassante paralelo ao eixo do grânulo. No caso de grânulos cilíndricos, odiâmetro De é de 4 a 6 mm, o diâmetro Di de 1 a 3 mm e a altura de 4 a 7mm.
Grânulos tendo seção transversal com três lóbulos com oslóbulos providos com furos transpassantes paralelos ao eixo dos grânulos sãoconvenientemente usados.
Propriedades representativas dos grânulos de catalisador dainvenção como relatado na Tabela 2, enquanto na Tabela 3 os resultados sãorelatados dos testes de catálise obtidos com os catalisadores dos exemplos.
Nas figuras 1 e 2, são relatadas distribuições de volume demacroporos (porosimetria Hg) de um catalisador de acordo com a invenção(Fig. 1, cat. Ex. 1) e uma catalisador de técnica anterior (Fig. 2, cat. ex. comp.1). No eixo das ordenadas, é relatado o volume de poro cumulativo, (ladoesquerdo) enquanto, nas ordenadas do lado direito, o aumento de volume deporo (logarítmico) versus a variação do diâmetro de poro é relatada (log. dPV/d PD onde PV é o volume de poro, PD o diâmetro de poro).
A oxicloração de etileno em DCE usando os grânulos decatalisador da invenção é realizada em leito fixo de acordo com métodosconhecidos usando ar ou oxigênio como oxidante, em temperaturas de 200°Ca 300°C, usando relações molares de alimentação global C2H4/HCI/O2 de 1:1,99: 0,51 quando usando ar e de 1: 0,71: 0,18 quando usando oxigênio.
Preferivelmente, as relações molares HCI/C2H4, O2/C2H4 eHCI/O2 são respectivamente 0,15 a 0,50, 0,04 a 0,1 e 3,20 a 5,8 quandousando oxigênio e o processo é efetuado em três reatores em série, onde oterceiro reator é carregado com um leito fixo formado ou compreendendo osgrânulos de catalisador de acordo com a invenção.
Medições
O volume de macroporo é medido por porosimetria de Hg: osmicro e os mesoporos por adsorção - dessorção de nitrogênio BET.
A densidade em massa (chamada também dedensidade de compactação evidente) é medida de acordo com ASTM métodoD 4164-82.
Os seguintes exemplos são dados para ilustrar mas não limitaro escopo da invenção.
Exemplo 1
400 g de cilindros ocos de alumina com De = 5 mm, Di =2,5mm e altura = 5 mm obtidos por calcinação a 700 0 C de cilindrospreparados por moldagem por compressão de um pó de boemita Pural SCC150 misturado com 6 % em peso de triestearato de alumínio, tendo S.A.(BET) de 208 m /g, volume total de poro de 0,51 ml/g, são impregnados emum vaso rotatório de 5 1 a temperatura ambiente até 50°C, com 200 ml de umasolução aquosa contendo
CuC12*2H20= 110,8 g
KCl = 7,9 g
MgCl2* 6H2O = 2,1 g
HCl 37 % em peso = 8,0 ml
Resto = água desmineralizada até 200 ml.Os grânulos impregnados foram secados em um forno com oseguinte ciclo = Ih a 60°C, 2h a 80°C, 3h a IOO0C e 16h a 150° C.
As características dos grânulos são relatadas na Tabela 2 ondeas características dos catalisadores de Exemplo comparativo 1 e 2 são tambémrelatadas.
Os resultados do teste de catálise são relatados na Tabela 3.
Exemplo Comparativo 1
300 g cilindros ocos de alumina tendo o mesmo tamanho eformato como os cilindros de Exemplo 1, obtidos por calcinação de grânuloscilíndricos brutos preparados por moldagem por compressão de boemita PuralSBl misturados com 4 % em peso de triestearato de alumínio foramimpregnados em vaso rotatório de 5 1 a r.t. com 150 ml de uma soluçãoaquosa contendo:
CuCl2* 2H2O = 83,lg
KCl = 5,9 g
MgCl2*6H2O = 1,5 g
HCl 37 % em peso = 6,0 ml
Resto = água desmineralizada até 150 ml.
Os grânulos impregnados foram secados como descrito no
Exemplo 1.
Os resultados do teste de catálise efetuado sob as mesmascondições as de Exemplo 1 são relatados na Tabela 3.
Exemplo Comparativo 2
Dois catalisadores comerciais tendo tamanho e formatosimilares como o catalisador de Exemplo 1 e composição similarforam usados sob as mesmas condições de teste de catálise como emexemplo 1.
Os resultados do teste estão relatados na tabela 3.Tabela 2
<table>table see original document page 10</column></row><table>
(*) M.P.S. = diâmetro dos poros do valor máximo da distribuição de volume demacroporos
Macroporos = poros tendo diâmetro maior do que 50 nm até 10.000 nm.
(**) fração de vazios no leito= 1 - Densidade em massa aparente/Densidade de partícula.Tabela 3
Desempenho de catalisador
<table>table see original document page 11</column></row><table>
(*) Alimentação total: C2H4 = 30,4 % em volume, O2 = 2,7 % em volume
HCl = 9,5 % em volume, N2 = 57,4 % em volume.

Claims (12)

1. Catalisadores para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetano na forma de grânulos ocos com configuração geométrica ecompreendendo cloreto de cobre e pelo menos um ou mais cloretos de metaisselecionados dentre o grupo consistindo dos metais alcalinos, metais alcalinoterrosos e metais de terra rara em quantidade expressa como metal, de 3-12 %em peso de cobre, 1-4 % em peso de metais alcalinos, 0,05-2 % em peso demetais alcalinos terrosos e 0,1 - 3 % em peso de metais de terra rara, referidoscloretos sendo suportados em grânulos de alumina, caracterizados pelo fato deque a fração de volume dos macroporos dos grânulos de catalisador é de 20%a 40% do volume total de poro e o diâmetro dos poros no máximo da curva dedistribuição de volume de macroporos pelo menos 800 nm e até 1500 nm.
2. Catalisadores de acordo com a reivindicação 1caracterizados pelo fato de que a fração de volume dos macroporos é de 20 a 30% do volume total de poro e o diâmetro dos poros no máximo da curva dedistribuição de volume de macroporos é de 1000 nm a 1300 nm.
3. Catalisadores de acordo com a reivindicação 1 ou 2caracterizados pelo fato de terem densidade em massa de 0,65 a 0,80 g/ml.
4. Catalisadores de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que o teor de cobre é de 4 a 10 % em peso e onde o metal alcalino é potássio e/ou césio, o metal alcalinoterroso é magnésio, e o metal de terra rara é cério.
5. Catalisadores de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizados pelo fato de que a quantidade de potássioe/ou césio é 0,5-3 % em peso, a quantidade de magnésio é 0,1-2 % em peso ede cério é 0,5-2 % em peso.
6. Catalisadores de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, caracterizados pelo fato de ter forma oca cilíndrica comdiâmetro externo de 4-6 mm, diâmetro interno 1-3 mm e altura 4 -7 mm.
7. Catalisadores de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5 caracterizados pelo fato de ter seção transversal cilíndricacom três lóbulos provida de lóbulos cada qual com um furo transpassanteparalelo ao eixo do grânulo e equidistante dos eixos dos outros lóbulos.
8. Grânulos cilíndricos ocos, caracterizados pelo fato de seremformados de gama alumina tendo volume de poro (BET) de 0,35 a 0,58 ml/g evolume de macroporo percentual de 20 a 40 do volume total de poro, em queo diâmetro dos poros no máximo da curva de distribuição de volume demacroporos é de 800 a 1600 nm.
9. Grânulos cilíndricos ocos de acordo com a reivindicação 8caracterizados pelo fato de serem providos com um ou mais furostranspassantes paralelos ao eixo do grânulo.
10. Grânulos cilíndricos ocos de acordo com a reivindicação 8ou 9 caracterizados pelo fato de estarem na forma de cilindros com diâmetroexterno de 4 a 6 mm, diâmetro interno de 1 a 3 mm e altura de 4 a 7 mm.
11. Processo para a oxicloração de etileno em 1,2-dicloroetileno, caracterizado pelo fato de ser realizada em leito fixo formadoou compreendendo os grânulos de catalisador como definidos nasreivindicações 1 a 7, usando ar ou oxigênio como oxidante em temperaturasde 200° a 300°C com relações molares de HCI/C2H4/O2 de 1: 1,99: 0,51quando usando ar e de 1: 0,70: 1,79 quando usando oxigênio.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de usar oxigênio como oxidante e três reatores em série, em que oterceiro reator é carregado com um leito fixo formado ou compreendendo osgrânulos de catalisador como definidos nas reivindicações 1 a 7, e onde asrelações molares de HCI/C2H4, 02/C2H4eHCl/02 são respectivamente de 0,15a 0,50, 0,04 a 0,10 e 3,20 a 5,8.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6215514B2 (ja) * 2011-02-21 2017-10-18 東ソー株式会社 オキシ塩素化触媒
JP5817435B2 (ja) * 2011-10-25 2015-11-18 東ソー株式会社 オキシ塩素化触媒の製造法
JP2014117673A (ja) * 2012-12-18 2014-06-30 Tosoh Corp オキシ塩素化触媒およびそれを用いた１，２−ジクロロエタンの製造方法
JP6056457B2 (ja) * 2012-12-25 2017-01-11 東ソー株式会社 １，２−ジクロロエタンの製造方法
JP6194809B2 (ja) * 2014-02-05 2017-09-13 東ソー株式会社 １，２−ジクロロエタンの製造方法
CN104016822B (zh) * 2014-06-25 2015-11-04 厦门中科易工化学科技有限公司 一种乙烷制备乙烯或二氯乙烷的方法
US10525448B2 (en) 2015-07-22 2020-01-07 Basf Corporation High geometric surface area catalysts for vinyl acetate monomer production

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414136A (en) 1982-04-02 1983-11-08 Conoco Inc. Catalysts for ethylene oxychlorination
DE3522474A1 (de) 1985-06-22 1987-01-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch oxichlorierung von ethylen an kupfer enthaltenden traegerkatalysatoren
DE4018512A1 (de) 1990-06-09 1991-12-12 Wacker Chemie Gmbh Zylindrisch geformter katalysator und dessen verwendung bei der oxichlorierung von ethylen
US5861353A (en) * 1992-10-06 1999-01-19 Montecatini Tecnologie S.R.L. Catalyst in granular form for 1,2-dichloroethane synthesis
IT1282267B1 (it) * 1995-03-14 1998-03-16 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura
ES2226288T3 (es) * 1999-05-21 2005-03-16 Evc Technology Ag Catalizador y procedimiento de oxicloracion que lo usa.
US6795215B1 (en) * 2000-05-23 2004-09-21 Silverbrook Research Pty Ltd Print engine/controller and printhead interface chip incorporating the engine/controller
TWI255736B (en) * 2002-02-05 2006-06-01 Basf Ag A catalyst composition for the oxychlorination of ethylene and its use
CN1164363C (zh) * 2002-03-21 2004-09-01 中国石油化工股份有限公司 一种氧氯化反应催化剂及其制备方法和应用
US20100056816A1 (en) * 2006-11-01 2010-03-04 Wallin Sten A Shaped porous bodies of alpha-alumina and methods for the preparation thereof

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