BRPI0900769A2

BRPI0900769A2 - composições reticuláveis, processo para a produção de composições e de elastÈmeros termoplásticos, elastÈmeros termoplásticos, uso de composições e de elastÈmeros termoplásticos, moldes, revestimentos de cabo, adesivos a quente ou pelìculas

Info

Publication number: BRPI0900769A2
Application number: BRPI0900769-5A
Authority: BR
Inventors: Kay Varnhorn; Joerg Mertinkat
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2008-03-04
Filing date: 2009-02-26
Publication date: 2010-04-06
Also published as: CN101525471A; CN105111694B; BRPI0900686A2; DE102008012516A1; BRPI0900769B1; MX2009002086A; JP2009209370A; CA2656482A1; JP5770416B2; BRPI0900686B1; US7943694B2; CA2656482C; US20090227725A1; CN105111694A

Abstract

COMPOSIçõES RETICULáVEIS, PROCESSO PARA A PRODUçãO DE COMPOSIçõES E DE ELASTÈMEROS TERMOPLáSTICOS, ELASTÈMEROS TERMOPLáSTICOS, USO DE COMPOSIçõES E DE ELASTÈMEROS TERMOPLáSTICOS, MOLDES, REVESTIMENTOS DE CABO, ADESIVOS A QUENTE OU PELìCULAS. Composições reticuláveis à base de poliamida e <244>-olefina-acetato de vinha contendo um iniciador de reticulação bem como um co-reticulador, ou composições reticuláveis à base de poliamidas e <244>-olefina-acetato de vinila contendo um iniciador de reticulação e com quantidade de poliamida nas composições < 30% em peso. Além disso, a presente invenção refere-se à produção das composições reticuláveis segundo a invenção, o uso das composições reticuláveis segundo a invenção para a produção de elastómeros termoplásticos, um processo para a reticulação das composições segundo a invenção com a manutenção de um elastómero termoplástico bem como os próprios elastómeros termoplásticos e seu uso para a produção de moldes.

Description

COMPOSIÇÕES RETICULÁVEIS, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES E DE ELASTÔMEROS TERMOPLASTICOS, ELASTÔMEROS

TERMOPLASTICOS, USO DE COMPOSIÇÕES E DE ELASTÔMEROS TERMOPLASTICOS, MOLDES, REVESTIMENTOS DE CABO, ADESIVOS A

QUENTE OU PELÍCULAS

A presente invenção refere-se a composições reticuláveis à base de poliamida e copolimeros de a-olefina-acetato de vinila, as quais contêm um iniciador de reticulação bem como um co-reticulador, ou composições reticuláveis à base de poliamidas e a-olefina-acetato de vinila, as quais possuem um iniciador de reticulação, sendo a quantidade de poliamida nas compqsições < 30% em peso. Além disso, a presente invenção refere-se à produção das composições reticuláveis segundo a invenção, o uso das mesmas para a produção de elastômeros termoplásticos, um processo para a reticulação das composições segundo a invenção com a manutenção de um elastômero termoplástico bem como os próprios elastômeros termoplásticos e seu uso para a produção de moldes.

Tradicionalmente distinguem-se na indústria de plásticos três classes básicas de matéria-prima, a saber, termoplásticos, elastômeros e durômeros. Nos últimos anos, outra classe de matérias-primas, os elastômeros termoplásticos, vêm cada vez mais encontrando novos usos. Os elastômeros termoplásticos combinam as características de processamento dos termoplásticos com as de uso dos elastômeros. Pelos versados na técnica são conhecidas diversas classes dos (denominados) elastômeros

termoplásticos. Desta forma, é possível distinguir duas categorias principais, ou seja, copolimeros em bloco (também copolimeros em blocos múltiplos) e ligas elastoméricas.

Os copolimeros em bloco são constituídos de. uma fase rígida e uma fase elástica. A maioria forma as fases moles a matriz e as fases rígidas ocorrem como fase dispersa, que atua como um material de enchimento reticulador/reforçador. As faixas de reticulação são formadas por ligações físicas entre os segmentos rígidos. Os copolimeros em bloco secomportam nas temperaturas de serviço como os elastômeros reticulados, quando a temperatura de conversão dos segmentos rigidos ficam nitidamente acima e a dos segmentos moles nitidamente abaixo da temperatura de serviço, mantendo ainda as partes da mistura uma relação correta entre si.

Constituem ligas elastoméricas as misturas de polimeros, que contêm partes de termoplasticos e elastômeros. A produção se dá por mistura intensiva dos componentes iniciais, na qual podem ser acrescentados materiais reticuladores. Caso a fase mole seja (parcialmente) reticulada, fala-se de TPE-V (vulcanizados termoplasticos); sendo a fase mole não reticulada, fala-se de TPE-O.

A presente invenção refere-se a elastômeros termoplasticos do tipo TPE-V. Neste caso, como termoplástico é utilizada pelo menos uma poliamida.

Os TPE-V, que apresentam pelo menos uma poliamida como termoplástico, são conhecidos no estado da técnica. Assim, a patente EP.l 801 162 Al refere-se a misturas de poliamida-EVA contendo de 30 a 8 0% em peso de uma poliamida como matriz termoplástica e uma fase elastomérica reticulada dispersa ligada à matriz termoplástica contendo de 10 a 69% em peso de um copolimero de etileno, além de 1 a 10% em peso de um compatibilizador escolhido a partir de compostos contendo os ácidos mono ou dicarboxilicos a, (3-etilenicamente insaturados ou seus derivados por meio de enxerto em uma estrutura principal de copolimero de etileno, respectivamente referentes ao material de moldagem. Segundo a patente EP 1 801 162 Al, devem ser preparados materiais de moldagem termoplasticos que apresentem boas características quanto às características fisicas, especialmente no que diz respeito ao intumescimento por óleo, sem influência prejudicial da força de impacto, tensão de ruptura, módulo E e alongamento de ruptura do material de moldagem. Isto é obtido, segundo a patente EP 1 801 162 Al, pelo fato de que se utiliza de 1 a 10% em peso de um compatibilizador especial. Da patente EP 1 801 162 Al depreende-se que são produzidos materiais demoldagem termoplásticos novos que apresentam um alto teor de poliamida, mais precisamente de 30 a 80% em peso, preferencialmente de 40 a 60% em peso e, com especial preferência, de 45 a 55% em peso. Características elásticas reversíveis, como o assentamento após o alongamento ou a deformação permanente por compressão, decisivas para materiais elastoméricos, não são descritas.

A patente US 4.197.379 refere-se a composições elastoplásticas constituída de uma borracha e poliamida. As composições apresentam até 50% em peso de uma poliamida cristalina termoplástica e até 80% em peso de uma borracha, preferencialmente uma borracha nitrilica. De acordo com a patente US 4.197.379, é fundamental que se produzam elastômeros termoplásticos essencialmente livres de plastificantes à base de fenol com baixo peso molecular. 0 uso de a-olefina-acetato de vinila como componente elastomérico não é mencionado em US 4.197.379.

A patente US 5.270.377 refere-se a poliamida misturada com um elastômero especial de poliolefina enxertado parcialmente reticulado. Segundo a patente US 5.270.377, devem ser produzidas composições que apresentem uma boa resistência a óleo, resistência mecânica e ao calor no caso de o componente elastomérico ser o componente principal, bem como uma ótima força de impacto, rigidez e resistência à tração quando o componente de poliamida é o componente principal. O uso de a-olefina-acetato de vinila como componente elastomérico não é mencionado na US 5.270.377.

A patente DE 44 25 944 refere-se a composições elastoméricas termoplásticas com 5 a 60% em peso de uma fase termoplástica, podendo o termoplástico ser, dentre outros, uma poliamida, e 40 a 95% em peso de um polimerisado de éster de etileno-vinila reticulado ou de um copolimerisado de éster de etileno-vinila reticulado enxertado. De acordo com a patente DE 44 25 944, as composições elastoméricas termoplásticas são produzidas misturando-se o termoplástico com polimerizado de éster de etileno-vinila já reticulado.Não ocorre qualquer reticulação dinâmica do componente elastomérico durante a mistura com o componente termoplástico.

Constitui tarefa da presente invenção produzir elastômeros termoplásticos em comparação com os conhecidos no estado da técnica, que se distingam por um propriedade semelhante à da borracha. Isto significa que se devem produzir elastômeros termoplásticos ou composições para a produção de elastômeros termoplásticos que apresentem propriedades de assentamento muito boas, deformação permanente por tensão muito boa, uma boa deformação permanente por compressão, muito boa resistência à temperatura e resistências quimicas e baixa faixa de dureza (dureza Shore A). Os elastômeros termoplásticos devem ser usinados através de quaisquer técnicas de usinagem, como extrusão, moldagem por injeção, podendo também ser trabalhados moldes por sopro.

Com os elastômeros termoplásticos até então conhecidos, não é possivel obter uma combinação de propriedades de baixa dureza, boas propriedades elásticas, assentamento rápido a resistência quimica e resistência à temperatura simultâneas. Com os elastômeros termoplásticos até então conhecidos, não é possivel obter nem uma boa característica elástica nem uma boa resistência à temperatura, onde as resistências quimicas (especialmente as resistências quimicas a longo prazo) merecem aperfeiçoamento, ou boas resistências quimicas, onde as resistências à temperatura merecem aperfeiçoamento. Os elastômeros termoplásticos que apresentam alta resistência à temperatura e boas resistências quimicas, por exemplo, TPE-A (polieteramida), TPE-E (polieteréster) e TPE-U (TPU, poliuretano), estão disponíveis apenas para aplicações na (alta) faixa de dureza Shore D em uma faixa de preço elevada e apresentam características elásticas moderadas. Os materiais até então conhecidos da classe dos elastômeros termoplásticos (vulcanizados termoplásticos) TPE-V ainda não foram capazes de atender ao perfil de exigência mencionado nopresente documento.

A tarefa é solucionada pela preparação de composições reticuláveis de acordo com a modalidade 1 contendo

a) 5 a 50% em peso, preferencialmente 10 a 40% em peso, com especial preferência 10 a < 30% em peso de pelo menos umapoliamida como componente A;

b) 20 a 95% em peso, preferencialmente 40 a 89,5% em peso, com especial preferência > 55 a 85% em peso de pelo menos um copolimero de a-olefina-acetato de vinila como componente B;

c) 0 a 30% em peso, preferencialmente 0,5 a 20% em peso, com especial preferência 5 a 15% em peso de materiais de enchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivos como componente C;

onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% em peso, e

d) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes por peso do copolimero de a-olefina-acetato de vinila (phr), preferencialmente 1 a 6 phr, com especial preferência 1,5 a 6 phr de pelo menos um iniciador de reticulação de radical como componente D; e

e) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes por peso do copolimero de a-olefina-acetato de vinila (phr) , preferencialmente 1 a 6 phr de pelo menos um co-reticulador como componente E.

As composições reticuláveis alternativas segundo a invenção de acordo com a modalidade 2 contêm:

a) 10 a < 30% em peso, preferencialmente 10 a 25% em peso de pelo menos uma poliamida como componente A;

b) > 50 a 90% em peso, preferencialmente 60 a 89,5% em peso de pelo menos um copolimero de a-olefina-acetato de vinila como componente B;

c) 0 a 20% em peso, preferencialmente 0,5 a 15% em peso materiais de enchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivos como componente C;onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso,

e

d) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes por peso docopolímero de ot-olef ina-acetato de vinila (phr) ,preferencialmente 1 a 6 phr, com especial preferência 1,5 a 6phr de pelo menos um iniciador de reticulação de radical comocomponente D; e

e) 0 a 10 partes por peso por 100 partes por peso docopolimero de a-olefina-acetato de vinila (phr),preferencialmente 1 a 6 phr de pelo menos um co-reticuladorcomo componente E.

As composições de acordo com a invenção são adequadaspara a produção de elastômeros termoplásticos, que sedistinguem especialmente, além de uma ótima resistência àtemperatura e resistência quimica, por uma caracteristicaelástica muito boa em uma ampla faixa de dureza.

Composições de acordo com a invenção especialmenteadequadas apresentam, por exemplo, uma deformação permanentepor tensão à temperatura ambiente; alongamento (100%) de <4 0%, um deformação permanente por tensão a 100°C; alongamento(50%) de < 80%; uma expansão por umidade por 24h dearmazenamento em óleo de motor de < 10% e uma faixa de dureza(dureza Shore A) de 50- 90 (os métodos de medição adequadossão citados nos exemplos a seguir).

Nas primeiras composições mencionadas (modalidade 1) ,isto é especialmente alcançado pelo fato de as mesmasconterem, além do iniciador de reticulação de radicalutilizado como componente D, onde se utilizapreferencialmente um iniciador de reticulação de radicalapropriado para altas temperaturas de reticulação, pelo menosum co-reticulador como componente E. Desta forma, ascaracterísticas elásticas, em especial a deformaçãopermanente por compressão dos elastômeros termoplásticosproduzidos a partir das composições são melhoradassignificativamente em comparação com as composições que nãocontêm co-reticulador.

Nas últimas composições reticuláveis (modalidade 2)citadas, é fundamental que as mesmas apresentem um alto teordo copolimero de a-olefina-acetato de vinila (componente B)em relação a pelo menos uma poliamida (componente A) .Portanto, essas composições se distinguem - a exemplo dasprimeiras composições citadas - por uma resistência àtemperatura e uma resistência quimica muito boas, bem como,especialmente, por ótimas características elásticasreversíveis em uma baixa faixa de dureza (dureza Shore A).

Os elastômeros termoplásticos produzidos a partir dascomposições de acordo com a invenção podem ser usinados pormeio de extrusão, moldagem por in j eção ou moldagem porsopro.

Componente A: pelo menos uma poliamida.

A pelo menos uma poliamida é utilizada em uma primeiramodalidade nas composições reticuláveis segundo a invenção emuma quantidade de 5 a 50% em peso, preferencialmente 10 a 4 0%em peso, com especial preferência 10 a < 30% em peso,relativamente à soma dos componentes A, B (pelo menos umcopolimero de a-olefina-acetato de vinila) e C (materiais deenchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivos).Na segunda modalidade de acordo com a presente invenção, ascomposições reticuláveis segundo a invenção contêm 10 a < 30%em peso, preferencialmente 10 a 25% em peso de pelo menos umapoliamida como componente A, relativamente à soma doscomponentes A, B e C.

As poliamidas adequadas para representar o componente Asão homo ou copolimeros, contendo componentes monoméricos nacadeia principal do polímero, os quais estão ligados atravésde ligações de amida (-C(=0)-NH-). De preferência, sãoutilizadas poliamidas com base em lactamas de C6 a Ci2 ouácidos co-aminocarboxilicos com 4 a 18 átomos de carbono,preferencialmente 6 a 12 átomos de carbono, ou umpolicondensado, obtidos a partir da policondensação de pelomenos uma diamina do grupo formado por diaminas alifáticascom 4 a 18 átomos de carbono e ciclodiaminas alifáticas com 7a 22 átomos de carbono, com pelo menos um ácidodicarboxilico selecionado do grupo formado por ácidosdicarboxilicos alifáticos com 4 a 44 átomos de carbono,ácidos dicarboxilicos cicloalifáticos com 8 a 24 átomos decarbono e ácidos dicarboxilicos aromáticos com 8 a 20 átomosde carbono.

Como ácidos co-aminocarboxilicos ou lactamas sãoadequados ácido £-aminocaprônico, ácido 11-aminoundecanóico,ácido 12-aminododecanóico, e-caprolactama, enantolactama elaurinlactama, bem como misturas dos mesmos. São diaminasadequadas, que podem ser combinadas com um ácidodicarboxilico, por exemplo, 2,2,4- ou 2,4,4-

trimetilhexametillenodiamina, 1,3- ou 1/4-

bis(aminometil)ciclohexano, bis(3-metil-4-

aminociclohexil)metano, bis(aminociclohexil)metano, m- ou p-xililenodiamina, 1,4-diaminobutano, 1,5-diamino-2-

metilpentano, 1,6-diaminohexano, 1,8-diaminooctano, 1, 9-diaminononano, 2-metil-l,8-diaminooctano, 1,10-diaminodecanoe 1,12-diaminododecano. São Ácidos dicarboxilicos adequadosácido succinico, ácido glutárico, ácido adipinico, ácidosubérico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico,ácido dodecanodicarboxilico, ácido octodecanodicarboxilico,ácido 4-ciclohexano-dicarboxilico, ácido tereftálico, ácidoisoftálico e ácido naftaleno-carboxilico.

Dentre as poliamidas no âmbito da presente invençãoencontram-se também copolimeros de poliamida em bloco, quecontêm segmentos de poliéster, poliéter, polissiloxano,policarbonato, poliacrilato, polimetacrilato e/ou poliolefinacomo componentes adicionais além dos de poliamida. O teor decomponentes de poliamida nas poliamidas de acordo com apresente invenção é, em geral, de pelo menos 20% em peso. Sãoexemplos de copolimeros de poliamida em bloco: polieteramida,polieteresteramida e poliesteramida.

As poliamidas especialmente preferidas são selecionadasdo grupo formado por policaprolactamo (Nylon-6) ,polilaurolactama (Nylon-12), polihexametilenoadipamida (Nylon6, 6) , polihexametilenoazelamida (Nylon-6,9),

polihexametilenossebacicamida (Nylon-6,10),

polihexametilenoisoftalamida (Nylon-6,IP) , ácido

poliaminoundecanóico (Nylon-11), politetrametilenoadipamida(Nylon-4,6) e copolímeros de caprolactama,

hexametilenodiamina e ácido adipinico (Nylon-6,66) e aramida,como poliparafenilenotereftalamida.

As poliamidas preferidas possuem pontos de amolecimentoou pontos de fusão na faixa de 120 a 320°C, preferencialmentena faixa de 180 a 300°C, com especial preferência na faixa de200 a 280°C. A fim de obter elastômeros termoplásticos quepossam ser utilizados especialmente a altas temperaturas,deve-se empregar como componente A preferencialmente aspoliamidas com altos pontos de fusão ou amolecimento. Alémdisso, têm preferência as poliamidas, que são cristalinas ouparcialmente cristalinas.

O componente A nas composições reticuláveis segundo ainvenção pode ser uma poliamida ou uma mistura de duas oumais poliamidas diferentes.

As poliamidas indicadas para atuarem como componente Anas composições reticuláveis segundo a invenção podem serproduzidas segundo os processos conhecidos aos versados natécnica ou ser encontradas no mercado. A definição docomponente A vale tanto para as composições reticuláveis deacordo com a modalidade 1 como para as composiçõesreticuláveis de acordo com a modalidade 2.

Componente B (copolímero de a-olefina-acetato de vinila)

O copolimero de a-olefina-acetato de vinila (componenteB) é utilizado, nas composições reticuláveis segundo ainvenção de acordo com a modalidade 1, em uma quantidade de20 a 95% em peso, preferencialmente 4 0 a 8 9,5% em peso, comespecial preferência para > 55 a 8 5% em peso, relativamente àsoma dos componentes A, B e C. Nas composições segundo ainvenção de acordo com a modalidade 2, o componente B éempregado em uma quantidade de > 50 a 90% em peso,preferencialmente 60 a 89,5% em peso, relativamente à somadós componentes A, B e C.

Os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizadoscomo componente B podem geralmente apresentar teores deacetato de vinila de 20 a 98% em peso.

Os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizadossegundo a invenção em caráter preferencial distinguem-se poraltos teores de acetato de vinila de ^ 40% em peso,relativamente ao peso total do copolimero de a-olefina-acetato de vinila, preferencialmente por teores de acetato devinila de ^ 50% em peso, respectivamente quanto ao peso totaldos copolimeros de a-olefina-acetato de vinila. Em geral, oteor de acetato de vinila dos copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizados segundo a invenção é de ^ 40% a98% em peso, preferencialmente ^ 50% a 98% em peso e o teorde a-olefina é de 2% a ^ 60% em peso, preferencialmente 2% a^ 50% em peso, sendo ã quantidade total de acetato de vinilae a-olefina de 100% em peso.

O copolimero de a-olefina-acetato de vinila utilizadosegundo a invenção pode apresentar, além das unidadesmonoméricas baseadas na a-olefina e no acetato de vinila, umaou mais unidades comonoméricas adicionais (por exemplo,terpolimeros), por exemplo, com base em ésteres de vinilae/ou (met)acrilatos. As demais unidades comonoméricas ocorrem-se houver sobretudo outras unidades comonoméricas nocopolimero de a-olefina-acetato de vinila - em um teor de até10% em peso, relativamente ao peso total do copolimero de a-olefina-acetato de vinila, sendo que o teor das unidadesmonoméricas baseadas na a-olefina se reduz de maneiracorrespondente. Dessa forma, por exemplo, é possivel utilizarcopolimeros de a-olefina-acetato de vinila compostos de ^ 40%a 98% em peso acetato de vinila, 2% a ^ 60% em peso de a-olefina e 0 a 10% em peso de pelo menos outro comonômero,onde a quantidade total de acetato de vinila, a-olefina e dooutro comonômero perfaz 100% em peso.

Como a-olefínas podem ser empregadas nos copolimeros dea-olefina-acetato de vinila utilizados segundo a invençãotodas as a-olefinas conhecidas. Tem preferência a a-olefinaselecionada dentre eteno, propeno, buteno, especialmente n-buteno e i-buteno, penteno, hexeno, especialmente 1-hexeno,hepteno, especialmente 1-hepteno, e octeno, especialmente 1-octeno. Também podem ser utilizados como a-olefina oshomólogos maiores das a-olefinas citadas nos copolimeros dea-olefina-acetato de vinila utilizados segundo a invenção. Asa-olefinas podem ainda apresentar substituintes, especialmente radicais alquila de Ci a C5. De preferência, asa-olefinas não apresentam substituintes. Além disso, épossível, nos copolimeros de a-olefina-acetato de vinilautilizados segundo a invenção, empregar misturas de duas oumais a-olefinas diferentes. Entretanto, é preferível nãoutilizar qualquer mistura de a-olefinas diferentes. As a-olefinas preferidas são eteno e propeno, onde o eteno éutilizado com especial preferência como a-olefina noscopolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizados segundoa invenção. Desta forma, o copolimero de a-olefina-acetato de vinila utilizado preferencialmente nas composiçõesreticuláveis segundo a invenção é um copolimero de etileno-acetato de vinila.

Os copolimeros de etileno-acetato de vinilaespecialmente preferidos apresentam um teor de acetato de vinila de ^ 40% a 98% em peso, preferencialmente ^ 50% a 98%em peso e um teor de etileno de 2% a ^ 60% em peso,preferencialmente 2% a ^ 50% em peso, perfazendo a quantidadetotal de acetato de vinila e etileno 100% em peso.

O copolimero de a-olefina-acetato de vinila utilizado segundo a invenção, preferencialmente copolimero de etileno-acetato de vinila, é produzido preferencialmente segundo umprocesso de polimerização em solução a uma pressão de 100 a700 bar, preferencialmente a uma pressão de 100 a 400 bar. Oprocesso de polimerização em solução é realizadopreferencialmente a temperaturas de 50 a 150°C, sendoutilizados em geral iniciadores radicais.Tipicamente, os copolimeros de etileno-acetato de vinilautilizados segundo a invenção em caráter preferencial comaltos teores de acetato de vinila são chamados de copolimerosEVA, onde "A" significa o eixo central saturado das cadeiasprincipais de metileno do EVA.

Processos de produção adequados para os copolimeros deot-olef ina-acetato de vinila utilizados segundo a invençãosão, por exemplo, nas patentes EP-A 0 341 499, EPA 0 510 478e DE-A 38 25 450.

Os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizadossegundo a invenção em caráter preferencial com altos teoresde acetato de vinila, produzidos segundo o processo depolimerização em solução a uma pressão de 100 a 700 bar,distinguem-se especialmente por baixos graus de ramificação ebaixas viscosidades. Além disso, os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizados segundo a invenção apresentamuma distribuição estatisticamente uniforme dos seuscomponentes (a-olefina e acetato de vinila).

Os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila utilizadossegundo a invenção, preferencialmente os copolimeros deetileno-acetato de vinila, apresentam em geral valores de MFI(g/10 min) , medidos segundo ISO 1133 a 190°C e uma carga de21,1 N, de 1 a 40, preferencialmente de 1 a 10, com especialpreferência de 2 a 6.

As viscosidades Mooney segundo a norma DIN 53 523 ML 1+4a 100°C comportam em geral de 3 a 50, preferencialmente de 4a 35, unidades Mooney.

Nas composições reticuláveis segundo a invenção sãoutilizados com preferência especial os copolimeros deetileno-acetato de vinila encontrados no mercado, porexemplo, sob as marcas Levapren® ou Levamelt®, da empresaLanxess Deutschland GmbH.

Dentre os copolimerizados de a-olefina utilizados compreferência especial estão os copolimeros de etileno-acetatode vinila Levamelt® 400, Levamelt® 450, Levamelt® 452,Levamelt® 456, Levamelt® 500, Levamelt® 600, Levamelt® 700,Levamelt 800 e Levamelt 900 com 60±1,5% em peso de acetatode vinila, 7 0±1, 5% em peso de acetato de vinila, 80 + 2% empeso de acetato de vinila ou 90±2% em peso de acetato devinila, ou os correspondentes tipos de Levapren®.

Nas composições reticuláveis segundo a invenção, pode-seutilizar como componente B um copolimero de a-olefina-acetatode vinila, embora também seja possivel, empregar misturas dedois ou mais copolimeros de a-olefina-acetato de vinila.

As presentes modalidades relativas ao componente B seaplicam tanto a composições reticuláveis de acordo com amodalidade 1 quanto a composições reticuláveis de acordo coma modalidade 2.

Componente C (materiais de enchimento, plastificantes,agentes aditivos e/ou aditivos)

As composições reticuláveis segundo a invenção podemconter como componente C, de acordo com a modalidade 1, de 0a 40% em peso, preferencialmente de 0,5 a 30% em peso, comespecial preferência de 5 a 20% em peso, relativamente à somados componentes A, B e C, materiais de enchimento,plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivos. Ascomposições reticuláveis de acordo com a modalidade 2 podemconter como componente C de 0 a 30% em peso,preferencialmente de 0,5 a 20% em peso, relativamente à somados componentes A, B e C, materiais de enchimento,plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivos.

Os materiais de enchimento, plastificantes, agentesaditivos e/ou aditivos adequados são essencialmenteconhecidos pelos versados na técnica. São exemplos demateriais de enchimento, plastificantes, agentes aditivos eaditivos adequados os que seguem abaixo:

Materiais de enchimento

São materiais de enchimento adequados, por exemplo,negro de fumo, giz (carbonato de cálcio), caulim, silica,talco (silicato de magnésio), hidrato de oxido de alumínio,silicato de aluminio, carbonato de cálcio, carbonato demagnésio, silicato de cálcio, silicato de magnésio, sulfatode bário, carbonato de zinco, caulim calcinado (por exemplo,Polestar® 200 P) , oxido de cálcio, oxido de magnésio, oxidode titânio, oxido de alumínio, oxido de zinco, caulinssinalizados, silicato sinalizado, giz revestido, caulins tratados, ácidos silicicos pirogênicos, ácidos silicicospirogênicos hidrofobizados (por exemplo, Aerosil® 972),ácidos silicicos de precipitação sintéticos amorfos (silica),negro de fumo industrial, grafite, materiais de enchimentonanométricos como nanofibrilas de carbono, nanoparticulas soba forma de plaquetas ou hidratos de dióxido de silícionanométricos e minerais.Plastificantes

Dentre os plastificantes adequados estão, por exemplo,plastificantes de éster, por exemplo, ésteres de ácido ftálico como dioctilftalato, diisooctilftalato,

dinonilftalato, diisodecilftalato, ésteres alifáticos comoésteres de dioctil-ácido adipinico, ésteres de dioctil-ácidosebácico; ésteres de ácido fosfórico, como éster detricresila-ácido fosfórico, éster de ácido difenilcresilico,trioctilfosforato; poliésteres como poliéster de ácidoftálico, poliéster de ácido adipinico, poliesteréter (porexemplo, ADK Cizer RZ-700, ADK Cizer RZ-750) e trimelitato(por exemplo, BISOFLEX® T810T).

Agentes aditivos e aditivos

Dentre os agentes aditivos e aditivos adequados estão,por exemplo, substâncias auxiliares da usinagem, sabõesmetálicos, ácidos graxos e derivados de ácidos graxos, faktis(material semelhante à borracha que, por exemplo, é obtidopela ação de enxofre ou cloreto de enxofre sobre óleossecantes; serve para o estiramento da borracha),antioxidantes, agentes de proteção contra UV ouantiozonizantes como ceras antiozonizantes, antioxidantes,por exemplo, policarbodiimida (por exemplo, Rhenogran©PCD-50), fenóis substituídos, bifenóis substituídos, dihidroquinolina, difenilamina, fenil-naftilamina,parafenilenodiamina, benzimidazole, ceras parafinicas, cerasmicrocristalinas, pigmentos, corantes como dióxido detitânio, litopone, oxido de zinco, oxido de ferro, azulultramarino, oxido de cromo, sulfeto de antimônio;estabilizadores como estabilizadores de calor,estabilizadores conta a exposição às intempéries;antioxidantes, por exemplo, p-dicumildifenilamina (porexemplo, Naugard® 445), difenilamina estirolizada (porexemplo, Vulcanox® DDA), sal de zinco demetilmercaptobenzimidazol (por exemplo, Vulcanox® ZMB2), 1,2-dihidro-2,2,4-trimetilquinolina polimerizada (por exemplo,Vulcanox® HS) , tiodietileno-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)hidrocinamato, tiodietileno-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato] (por exemplo, Irganox® 1035),lubrificantes, desenformantes, agentes anti-chamas (anti-chamas), adesivos, marcadores, minerais, bem comoaceleradores e retardantes de cristalização.

Componente D (iniciador de reticulação de radical)As composições reticuláveis segundo a invenção contêmalém disso - tanto de acordo com a modalidade 1 quanto com amodalidade 2 - de 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes porpeso do copolimero de a-olefina-acetato de vinila (componenteB) (phr), preferencialmente 1 a 6 phr, com especialpreferência 1,5 a 6 phr de pelo menos um iniciador dereticulação radical como componente D.

Para uma reticulação de radical, que promova ascaracterísticas elásticas de borracha desejadas doselastômeros termoplásticos obtidos a partir das composiçõessegundo a invenção, devem ser obtidas altas dosagens deiniciador de reticulação de radical com especial preferência,um alto grau de reticulação. Enquanto que se pode obter umaintumescimento por óleo de materiais de moldagemtermoplásticos em graus de reticulação baixo e, assim, poucasquantidades de iniciador de reticulação de radical ou sem ouso de um co-reticulador, os elastômeros termoplásticossegundo a invenção só são obtidos com característicaselastoméricas especialmente boas, se houver maioresquantidades de pelo menos um reticulador de radicais e/oupelo menos reticulador de radicais juntamente com um co-reticulador.

Iniciadores de reticulação de radicais são deconhecimento dos versados na técnica. Exemplos de iniciadoresde reticulação adequados são peróxidos orgânicos, porexemplo, peróxidos de alquila e arila, alquil-éster deperácido, aril-éster de perácido, peróxido de diacila,peróxidos polivalentes como 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexin-3, (por exemplo, Trigonox® 145-E85,Trigonox® 145-45B), peróxido de di-terc-butila (por exemplo,Trigonox® B) , 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexina (porexemplo, Trigonox® 101), peróxido de terc-butil-cumila (porexemplo, Trigonox® T) , di(terc-butilperoxiisopropil)benzol(por exemplo, Perkadox® 14-40), peróxido de dicumila (porexemplo, Perkadox® BC 40), peróxido de benzoila, 2,2'-bis(terc-butilperoxi)diisopropilbenzol (por exemplo,

Vulcup®40 AE), 2,3,5-trimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano e(2, 5-bis(terc-butilperoxi)2,5-dimetilhexano, 3,3,5,7,7-pentametil-1,2,4-trioxepano (por exemplo, Trigonox®' 311).

Uma característica importante dos iniciadores dereticulação de radicais, especialmente os peróxidosreticuladores, é a formação de radicais livres, descritos emtermos gerais pela meia-vida [t 1/2]. A meia-vida é o tempoem que ainda há 50% da concentração original de um iniciadorde reticulação radical a determinada temperatura.

As meias-vidas são determinadas pelas curvas devulcanização. Quanto maior a temperatura, menor a meia-vida.Preferencialmente são utilizados os peróxidos que possuam uma meia-vida suficientemente longa acima da temperatura de fusãoou amolecimento do componente A, a fim de ainda poder serincorporada ao material polimérico fundido ainda de formahomogênea. São utilizados preferencialmente os peróxidos cujameia-vida se encontra abaixo do tempo de retenção no correspondente agregado de mistura, a fim de que os radicaisformados possam ser totalmente utilizados para a reticulação.Devido à alta temperatura de fusão ou amolecimento dapoliamida utilizada como componente A segundo a invenção, areticulação da fase elastomérica para a produção doselastômeros termoplásticos obtidos a partir das composiçõessegundo a invenção ocorre em um material fundidocorrespondentemente quente. Isto requer - em uma modalidadepreferida - o uso de iniciadores de reticulação de radicais,preferencialmente peróxidos, dotados de meia-vidasuficientemente longa. Iniciadores de reticulação deradicais, preferencialmente peróxidos, com meias-vidas curtasa temperaturas baixas, se decompõem já ao primeiro contatocom o material polimérico fundido, não se misturam de formahomogênea nem reticulam a fase elastomérica de maneirasuficiente ou heterogênea. Portanto, com especial preferênciasão utilizados os iniciadores de reticulação de radicaissegundo a invenção, preferencialmente peróxidos, queapresentam meias-vidas suficientemente longas a ^ 175°C, depreferência ^ 180°C, com especial preferência ^ 185°C, compreferência mais especial ^ 190°C e, com preferência aindamais especial, ^ 200°C. Com especial preferência se utilizanas composições reticuláveis segundo a invenção 3,3,5,7,7-pentametil-1,2,4-trioxepano, encontrado no mercado, porexemplo, sob a marca Trigonox® 311.Componente E (co-reticulador)

0 co-reticulador é empregado nas composições segundo ainvenção de acordo com a modalidade 1 da presente invenção emuma quantidade de 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes porpeso do copolimero de a-olefina-acetato de vinila (phi),preferencialmente 1 a 6 phi. Nas composições reticuláveissegundo a invenção de acordo com a modalidade 2, o co-reticulador é usado em uma quantidade de 0 a 10 partes porpeso por 100 partes por peso do copolimero de a-olefina-acetato de vinila (phi), preferencialmente 1 a 6 phr.

Surpreendentemente descobriu-se que as característicaselásticas, especialmente a deformação permanente porcompressão, de elastômeros termoplásticos produzidos a partirdas composições reticuláveis segundo a invenção, podem sermelhoradas pela adição de um co-reticulador nas composiçõesreticuláveis sem afetar as características elásticas oracitadas nem as resistências à temperatura e química.

Especialmente a deformação permanente por compressãopode ser melhorada de maneira significativa, no campotecnicamente relevante, pela adição de um co-reticulador nascomposições reticuláveis segundo a invenção. 0 estado datécnica não fornece qualquer indicação de que o uso de um co-reticulador nas composições reticuláveis de acordo com apresente invenção promova a melhora das característicaselásticas, especialmente da deformação permanente porcompressão. Além disso, é possível, pela adição de um co-reticulador, reduzir a quantidade de reticulador emcomparação com aquela normalmente utilizada, sem afetar apropriedade dos produtos obtidos.

Os co-ret iculadores adequados são, por exemplo,selecionados do grupo formado por trialilisocianurato (TAIL) ,por exemplo, encontrado no mercado sob a marca DIAK7, daDuPont, N,N'-m-fenilenodimaleimida, por exemplo, encontradono mercado sob a marca HVA-2® (DuPont Dow), trialilcianurato(TAC), polibutadieno líquido, por exemplo, encontrado nomercado Ricon® D153, da Ricon Resins, trimetilolpropano-N, n'-m-fenilenomaleimida, N-metil-N,N'-m-fenilenodimaleimida,

divinilbenzol, monômeros de metacrilato polifuncionais comoetilenoglicoldimetacrilato, dietilenoglicoldimetacrilato,

polietilenoglicoldimetacrilato, trimetilolpropanotrime-tacrilato e alilmetacrilato, e monômeros vinílicopolifuncionais, como butirato de vinila e estearato devinila.

Os co-reticuladores com uso preferencial sãoselecionados do grupo formado por trialilisocianurato (TAIC) ,N, N' -m-fenilenodimaleimida, trialilcianurato (TAC) epolibutadieno líquido. Para uso como co-reticulador dá-seespecial preferência ao trialilisocianurato (TAIC).

É possível, nas composições reticuláveis segundo ainvenção (tanto de acordo com a modalidade 1 quanto segundo amodalidade 2), utilizar um co-reticulador ou dois ou mais co-reticuladores juntos.

Componente F (compatibilizador)

Além dos componentes A a E ora citados, alguns dos quaisopcionais, as composições reticuláveis segundo a invençãotanto de acordo com a modalidade 1 quanto de acordo com amodalidade 2 podem ainda conter pelo menos umcompatibilizador como componente F. 0 compatibilizadormelhora em geral a conexão do copolimero de a-olefina-acetatode vinila (componente B) com a poliamida (componente A) .Compatibilizadores adequados são conhecidos dos versados natécnica. A titulo de exemplo, são adequados comocompatibilizadores poliolefinas funcionalizadas oucopolimeros de poliolefina. Grupos funcionais adequados depoliolefinas funcional!zadas ou copolimeros de poliolefinasão os grupos carboxila, carbonila, átomos de halogênio,grupos amino, hidróxi ou oxazolina. Têm preferência aspoliolefinas ou os copolimeros de poliolefina com gruposcarboxila funcional!zados. Os processos de produção parapoliolefinas adequadas funcionalizadas com grupos carboxilasão, por exemplo, divulgados na patente DE 41 23 963 e naliteratura nela citada.

De preferência, o compatibilizador nas composições deacordo com as modalidades 1 e 2 da presente invenção é umcopolimero à base de um copolimero de a-olefina-acetato devinila como eixo principal de polímero, que é funcionalizadocom grupos carboxila, grupos carboxila, átomos de halogênio,grupos amino, grupos hidróxi ou grupos oxazolina,preferencialmente com grupos carboxila. Com especialpreferência, utiliza-se nas composições segundo a invenção umcompatibilizador obtido por meio de enxerto de ácidos mono oudicarboxilicos a,p-etilenicamente insaturados ou seusderivados em uma estrutura principal de copolimero de a-olefina-acetato de vinila. Processos adequados para aprodução do compatibilizador especialmente preferido sãoconhecidos pelos versados na técnica e, por exemplo, citadosna patente EP 1 801 162 Al. Portanto, as composições deacordo com a invenção apresentam especialmente umapropriedade de intumescimento por óleo especialmente boa,quando os copolimeros de a-olefina-acetato de vinila,especialmente copolimeros de etileno-acetato de vinila, comespecial preferência EVM, são enxertados com altos teores deacetato de vinila de 60% em peso em geral.

Nas composições reticuláveis segundo a invenção deacordo com a invenção segundo as modalidades 1 e 2, o oramencionado compatibilizador, se existente, é utilizado em umaquantidade de 0 a 50% em peso, relativamente à quantidadetotal dos componentes A, B e C, preferencialmente 3 a 40% empeso, com especial preferência 5 a 30% em peso.

Produção das composições reticuláveis segundo a invençãoe reticulação em elastômeros termoplásticos (TPE-V)

As composições reticuláveis segundo a invenção podem serproduzidas pela mistura dos componentes A, B, C, D, E e F -desde que presentes nas composições. A mistura pode assimocorrer com o uso de sistemas de mistura conhecidos natecnologia das borrachas, tais como misturadores internos,por exemplo, os dotados de geometria de rotor com fixaçãointerna ou tangencial, bem como em aparelhos de misturascontinua como extrusores de mistura, por exemplo, extrusoresde mistura com de 2 a 4 eixos helicoidais.

Ao se realizar o processo de acordo com a invenção,cumpre atentar para que a temperatura de mistura estejaelevada o suficiente para que o componente A se converta semdanos no estado plástico. Isto é garantido quando se escolheuma temperatura acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A. Com especial preferência, amistura dos componentes A, B, C, D, E e F - desde quepresentes nas composições - é realizada a uma temperatura nafaixa de 150 a 350°C em geral, preferencialmente 150 a 280°C.

Basicamente, são possíveis diversas variedades para amistura dos componentes individuais.Em uma primeira variante, os componentes A e B, bem comoC e F, dependendo do caso, desde que presentes composiçõessegundo a invenção, são produzidos e misturados atemperaturas acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A profundamente. Em seguida, oscomponentes D e E (desde que o componente E esteja presentenas composições segundo a invenção) são adicionados sob acontinuação da mistura e a manutenção da temperatura demistura supracitada.

Em uma segunda modalidade do processo de acordo com ainvenção, o componente B é produzido e aquecido a umatemperatura ligeiramente abaixo da temperatura de fusão ouamolecimento do componente A. Em seguida, o componente A éadicionado, a temperatura é aumentada a uma temperatura acimada temperatura máxima de fusão ou amolecimento do componenteA e somente depois que os componentes B e A, conforme o casojuntamente com os componentes C e F, na hipótese de estescomponentes existirem, serem misturadas completamente, oscomponentes D e, conforme o caso, E (se existente) éadicionado com a continuação da mistura e mantendo-se atemperatura de mistura acima da temperatura máxima de fusãoou amolecimento do componente A.

Em uma terceira variante, o componente A é produzido eaquecido a uma temperatura acima da temperatura máxima defusão ou amolecimento do componente A; em seguida, ocomponente B é adicionado e os componentes A e B sãomisturados completamente, conforme o caso j unto com oscomponentes C e F, se existentes. Para finalizar, oscomponentes D e, conforme o caso, E (se houver) sãoadicionados continuando-se a mistura e mantendo-se atemperatura de mistura acima da temperatura máxima de fusãoou amolecimento do componente A.

Em uma quarta variante, todos os componentes A, B, C, D,E e, conforme o caso, F - contanto que existentes nascomposições - podem ser produzidos simultaneamente a umatemperatura acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do(s) polímero(s) termoplástico(s) e em seguidamisturados completamente.

Uma distribuição particularmente eficaz do componenteelastomérico B no componente termoplástico A é obtida quandoo processo é realizado de acordo com uma quinta variante,especialmente preferida. Nele, o componente B é misturado comos componentes D e, conforme o caso, E (se houver) a umatemperatura abaixo da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A. A temperatura abaixo datemperatura máxima de fusão ou amolecimento do componente Adepende do componente A utilizado. De preferência, atemperatura abaixo da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A varia de 30 a 180°C, comespecial preferência 50 a 150 °C. A mistura obtida é emseguida incorporada em uma mistura do componente A com oscomponentes C e F - desde que estes dois ocorram nascomposições segundo a invenção -, que foram aquecidos a umatemperatura acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A.

Em seguida, todos os componentes são misturadoscompletamente a uma temperatura acima da temperatura máximade fusão ou amolecimento do componente A.

Por meio das variantes de processo ora citadas,especialmente pela variante 5, obtém-se que o componente A eo componente B passam por uma fi lamentação a mais fina euniforme possível antes de uma reticulação da faseelastomérica. Tipicamente, o tamanho das partículaselastoméricas é de < 5 |im antes da reticulação.

A temperatura acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A, supra e doravante citada,depende do componente utilizado A. De preferência, atemperatura acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A varia de 150°C a 350°C, comespecial preferência 200°C a 300°C.

O tempo de adição, a temperatura, a forma e a quantidadedos componentes D e E devem ainda ser selecionados de forma agarantir uma boa distribuição dos componentes D e, conforme ocaso, E, na fase elastomérica, a fase elastomérica etermoplástica no estado supracitado e, somente quando ocorrera reticulação da fase elastomérica, que ocorra uma reversãode fase ou uma estrutura de fase co-continua dos elastômerose da fase termoplástica ou que o elastômero esteja presentedispersado na fase termoplástica com partículas < 5 u/m.

As composições reticuláveis segundo a invenção sãoindicadas otimamente para a preparação de elastômerostermoplásticos com propriedades balanceadas, especialmentecom resistências à temperatura e quimica muito boas apropriedades elásticas ao mesmo tempo muito boas em uma amplafaixa de dureza.

Portanto, constitui outro obj eto da presente invenção umprocesso para a produção de elastômeros termoplásticoscompreendendo a reticulação das composições segundo ainvenção ou de composições produzidas de acordo com oprocesso segundo a invenção. Para tanto, as composiçõesreticuláveis segundo a invenção são submetidas a um processode mistura realizado a uma temperatura acima da temperaturamáxima de fusão ou amolecimento do componente A utilizado. Astemperaturas preferidas acima da temperatura de fusão ouamolecimento do componente A são ora citadas.

De acordo com a presente invenção, ocorre umareticulação dinâmica. A reticulação da fase elastoméricadispersa se dá, portanto, durante a mistura dos componentes Aa F (desde que existentes na mistura). Ela tem inicio quandoo processo de acordo com a invenção para produzir ascomposições reticuláveis segundo a invenção, especialmente umprocesso de acordo com as variantes de processo 1 a 5, comespecial preferência durante a variante de processo 5, écontinuado a uma temperatura acima da temperatura de fusão ouamolecimento do componente A na presença dos componentes D econforme o caso E.

No processo de mistura dos componentes A, B, C, D, E e Fdesde que existentes - para a produção da composiçãoreticulável segundo a invenção atinge-se um ponto de processoem que a entrada no agregado de mistura adota um valorconstante. O processo de mistura para a produção dacomposição reticulável está restrita a esse momento, e acomposição reticulável ocorre. Se necessário, o processo demistura pode ser encerrado neste ponto e as composiçõesreticulávels podem ser mantidas por resfriamento, isto é, poruma queda na temperatura, e - se de se j ado - isoladas. Sendoretomado o processo de mistura, seja imediatamente ou após ainterrupção descrita, ocorre a reticulação pelos componentesD e, conforme o caso B, que se reconhece pelo fato de haverum aumento da entrada do agregado de mistura. Trata-se aquide uma reticulação dinâmica do componente elastomérico B.

Depois da reversão de fase ou da formação de uma faseco-continua, o produto reticulado obtido, isto é, oelastômero termoplástico, é em geral resfriado a umatemperatura abaixo da temperatura de fusão ou amolecimentodo(s) polimero(s) termoplástico(s).

Constituem outro objeto da presente invenção elastômerostermoplásticos obtidos mediante reticulação das composiçõesreticuláveis segundo a invenção. Processos de reticulaçãoadequados para a produção dos elastômeros segundo a invençãobem como composições reticuláveis adequadas são ora citados.

Outro objeto da presente invenção, em uma primeiramodalidade, diz respeito ■ a elastômeros termoplásticoscontendo

a) 5 a 50% em peso, preferencialmente 10 a 40% em peso,com especial preferência 10 a < 30% em peso de pelo menos umapoliamida como componente A;

b) 2 0 a 95% em peso, preferencialmente 40 a 89,5% empeso, com especial preferência > 55 a 85% em peso de pelomenos um copolimero de a-olefina-acetato de vinila, o qual éreticulado por pelo menos um iniciador de reticulação radicalem combinação com pelo menos um co-reticulador, comocomponente B';

c) 0 a 30% em peso, preferencialmente 0,5 a 20% em peso,com especial preferência 5 a 15% em peso de materiais deenchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivoscomo componente C;

onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso.

Em uma segunda modalidade, a presente invenção refere-sea elastômeros termoplásticos contendo

a) 10 a < 30% em peso, preferencialmente 10 a 2 5% empeso de pelo menos uma poliamida como componente A;

b) > 50 a 90% em peso, preferencialmente 60 a 89,5% empeso de pelo menos um copolimero de a-olefina-acetato devinila, o qual é reticulado por pelo menos um iniciador dereticulação radical, conforme- o caso, em combinação com pelomenos um co-reticulador, como componente B";

c) 0 a 20% em peso, preferencialmente 0,5 a 15% em pesomateriais de enchimento, plastificantes, agentes aditivose/ou aditivos como componente C;

onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso.

Os elastômeros termoplásticos de acordo com a presenteinvenção se caracterizam pelo fato de o componenteelastomérico B ocorrer em forma in finamente distribuída nocomponente termoplastico A. Os elastômeros termoplásticos deacordo com a presente invenção distinguem-se por umaresistência à temperatura e uma resistência química muitoboas em propriedades elásticas simultaneamente muito boas emuma baixa faixa de dureza (dureza Shore A) . Eles possuemainda a altas temperaturas nitidamente superiores a 150 °C,necessárias sobretudo na construção de automóveis, excelentespropriedades físicas e dinâmicas, por exemplo, uma ótimadeformação permanente por compressão. Somente depois da fusãoda fase termoplástica é que todo o sistema pode sertrabalhado termoplasticamente e atende, assim, às exigênciasnecessárias para um elastômero termoplastico.

Portanto, constitui outro objeto da presente invenção ouso das composições segundo a invenção de acordo com amodalidade 1 ou 2 para a produção de elastômerostermoplásticos bem como o uso dos elastômeros termoplásticosde acordo com a invenção segundo a modalidade 1 ou 2 para aprodução de moldes, preferencialmente correias, vedações,luvas, mangueiras, membrana, abafadores, perfis, ourevestimentos de cabos, adesivos a quente, películas ou paracoextrusão de plástico-borracha, ou para a co-moldagem porsopro.

Além disso, a presente invenção refere-se a moldes,revestimentos de cabos, adesivos a quente ou películascontendo os elastômeros termoplásticos segundo a invenção.Componentes adequados das composições reticuláveis segundo ainvenção e dos elastômeros termoplásticos segundo a invenção,bem como processos de produção adequados para a confecçãodas composições reticuláveis segundo a invenção, além de paraa produção dos elastômeros termoplásticos segundo a invençãosão ora citados.

Os moldes obtidos distinguem-se por ótimas propriedadesfísicas, especialmente ótimas elasticidades em uma ampla,especialmente e uma baixa, faixa de dureza, bem comoresistência às altas temperaturas e às intempéries,especialmente resistência a óleo. Essas propriedades sãoespecialmente importantes para mangueiras, correias,membranas, vedações, foles, revestimentos de cabos, adesivosa quente, películas, bem como luvas, por exemplo, paraaplicação na indústria automotiva e outras indústrias. Osmoldes podem, por exemplo, ser produzidos de maneira simplesem um processo de etapa única.

Os exemplos a seguir esclarecem adicionalmente ainvenção.

Exemplos

Norma geral de processo para a produção dos elastômerostermoplásticos

Um misturador interno com volume de mistura 1,5 1 daempresa Werner und Pfleiderer é pré-aquecido a umatemperatura de câmara de 180 °C. A borracha (copolimero deetileno-acetato de vinila) e todos os agentes aditivosinclusive o co-reticulador - caso este seja utilizado - masfora do sistema de reticulação, peroxido, é produzido emisturado por 1 min no misturador interno com um torque de100 upm. O termoplástico utilizado de acordo com os exemplosa seguir com um ponto de fusão de 210°C - 220°C é ingressadoagora no misturador interno. A um torque de 130-150 upm atemperatura no misturador interno aumenta em 2 min a umatemperatura de 230°C a 250°C. Essa temperatura fica acima datemperatura do ponto de fusão do termoplástico. 0termoplástico é totalmente fundido. Mediante uma nova misturade 3 min a essa temperatura, os componentes borracha etermoplástico são misturados completamente no fundido. Nestaetapa da mistura o tamanho de partícula de se j ado de < 5 pm,atinge uma distribuição homogênea de ambos os componentes euma morfologia de fase co-contínua. Passados os 3 min, ocorrea adição do sistema de reticulação. Nos peróxidos apropriadoscom alta temperatura de reticulação, ou diretamente ou, demodo alternativo, em um pré-composto, enquanto o peroxido épré-misturado em uma pequena quantidade de borracha em umcilindro antes da adição no misturador interno. Durante otempo de mistura de 3 min a uma temperatura de 230°C a 250°Ce um torque de 150 upm ocorre a reticulação dinâmica da fasede borracha no misturador interno. O conteúdo do misturadorinterno é retirado e enrolado em uma pele o mais rápidopossível ainda quente em um cilindro. Em seguida, dele sãocortadas placas de teste pressionados a temperaturas de 250°Cacima do ponto de fusão do TPEs de 220 °C por 10 min. Asplacas de teste possuem uma resistência de 2 mm ou 6 mmdependendo dos ensaios a seguir. Todos os testes seguintessão realizados nessas placas. Alongamento e tensão sãotestados em placas de 2 mm e o Compression Set em placas de 6mm.

Os componentes termoplástico, borracha, agentes aditivose co-reticulador utilizados nos exemplos constam das tabelasadiante. As quantidades empregadas são indicadas nbas tabelasa seguir em partes por peso, salvo menção em contrário.

Na Tabela 1, as propriedades fisicas de três elastômerostermoplásticos segundo a invenção (Ex. 1, Ex. 3 e Ex. 4) e umelastômero termoplástico sem ser de acordo com a invenção sãoreunidos a titulo de exemplo comparativo (Ex. 2(V)):

Tabela 1

<table>table see original document page 29</column></row><table>

Levapren 600: copolimero de etileno-acetato de vinilacom 60 ± 1,5% em peso acetato de vinila da empresa LanxessDeutschland GmbH

2) Levapren® 700: copolimero de etileno-acetato de vinilacom 70 ± 1,5% em peso acetato de vinila da empresa LanxessDeutschland GmbH

3) Durethan B 31 SK: poliamida 6 da empresa LanxessDeutschland GmbH

4) Aerosil R972: ácidos silicicos pirogênicoshidrofobizados da empresa Evonik Degussa

5) Trigonox® 311: 3,3,5,7,7-pentametil-l,2,4-trioxepanoda empresa Akzo Nobel Chemicals

6) TAIC: trialilisocianurato-DTAK 7 da empresa DuPont

7) Maglite® DE: oxido de magnésio da empresa CP Hall Co} Rhenogran PCD 50: policarbodiimida da empresa RheinChemie Rheinau GmbH

Comparando-se o Ex. 1 e o Ex. 2 (V) tem-se que adeformação permanente por compressão (Compression Set) noselastomeros termoplásticos segundo a invenção ésignificativamente menor do que nos elastomerostermoplásticos de acordo com o exemplo comparativo, onde asdemais propriedades fisicas tensão e dureza não sãoprej udicadas (significativamente) .

Comparando-se os Exemplos 3 e 4 segundo a invenção, tem-se que a deformação permanente por compressão (CompressionSet) pode ser significativamente reduzida pela adição de umco-reticulador (TAIC), sendo que as demais propriedadesfisicas tensão e dureza não são prej udicadas(significativamente).

Os agentes aditivos citados nos presentes exemplos nãosão forçosamente necessários elastomeros termoplásticos eservem para a melhor usinabilidade dos elastomerostermoplásticos. Eles não possuem qualquer influenciasignificativa sobre as propriedades fisicas citadas na Tabela1.

Na Tabela 2, as propriedades fisicas de dois elastomerostermoplásticos segundo a invenção são reunidas com diferentescompatibilizadores (Ex. 5 e Ex. 6):

Tabela 2

<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>

1 Levapren 600: copolímero de etileno-acetato de vinilacom 60 ± 1,5% em peso acetato de vinila da empresa LanxessDeutschland GmbH

2) MAH_g_Lev 600, enxertado com anidrido de ácidomaléico; a produção ocorre em analogia com o exemplo 1 (etapa

de processo 1 na patente EP 1 801 162 Al)

3) Fusabond MC250D: copolimero de etileno-acetato devinila com 2 8% em peso acetato de vinila da empresa DuPont

4) Durethan B 31 SK: poliamida 6 da empresa LanxessDeutschland GmbH

5) Trigonox® 311: 3,3,5,7,7-pentametil-l,2, 4-trioxepanoda empresa Akzo Nobel Chemicals

6) Maglite® DE: oxido de magnésio da empresa CP Hall Co

7) Rhenogran PCD 50: policarbodiimida da empresa RheinChemie Rheinau GmbH

Comparando-se o Ex. 5 com o Ex. 6 tem-se que a expansãopor umidade dos elastomeros termoplasticos segundo a invençãoem óleo de motor é significativamente menor, quando seutilizada um compatibilizador à base de EVM (copolimero deetileno-acetato de vinila) com alto teor de acetato devinila, no Ex. 5, de 60% em peso. Os elastomerostermoplásticos segundo o Exemplo 6, onde se utiliza umcompatibilizador à base de EVA com teor de acetato de vinilade 28% em peso de acetato de vinila, mostram também uma boapropriedade; a expansão por umidade em óleo de motor, noentanto, é moderada e maior do que no Exemplo 5.

Claims

1. Composições reticuláveis, caracterizadas por conterema) 5 a 50% em peso, preferencialmente 10 a 40% em peso,com especial preferência 10 a < 30% em peso de pelo menos umapoliamida como componente A;b) 20 a 95% em peso, preferencialmente 40 a 89,5% empeso, com especial preferência > 55 a 85% em peso de pelomenos um copolimero de a-olefina-acetato de vinila comocomponente B;c) 0 a 30% em peso, preferencialmente 0,5 a 20% em peso,com especial preferência 5 a 15% em peso de materiais deenchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivoscomo componente C;onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso, ed) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes de peso docopolimero de a-olefina-acetato de vinila (phr),preferencialmente 1 a 6 phr, com especial preferência 1,5 a 6phr de pelo menos um iniciador de reticulação radical comocomponente D; ee) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes de peso docopolimero a-olefina-acetato de vinila (phr) ,preferencialmente 1 a 6 phr de pelo menos um co-reticuladorcomo componente E.

2. Composições reticuláveis, caracterizadas por conterema) 10 a < 30% em peso, preferencialmente 10 a 25% empeso de pelo menos uma poliamida como componente A;b) > 50 a 90% em peso, preferencialmente 60 a 89,5% empeso de pelo menos um copolimero de a-olef ina-acetato devinila como componente B;c) 0 a 20% em peso, preferencialmente 0,5 a 15% em pesode materiais de enchimento, plastificantes, agentes aditivose/ou aditivos como componente C;onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso,d) 0,2 a 10 partes por peso por 100 partes por peso docopolimero de a-olefina-acetato de vinila (phi),preferencialmente 1 a 6 phr, com especial preferência 1,5 a 6phr de pelo menos um iniciador de reticulação radical comocomponente D; ee) 0 a 10 partes por peso por 100 partes por peso docopolimero de a-olefina-acetato de vinila (phr),preferencialmente 1 a 6 phr de pelo menos um co-reticuladorcomo componente E.

3. Composições, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizadas pelo fato de que como poliamida é utilizadauma poliamida com base em lactamos de Ce a C12 ou ácidos co-aminocarboxilicos com 4 a 18 átomos de carbono,preferencialmente 6 a 12 átomos de carbono, ou umpolicondensado, obtida a partir da policondensação de pelomenos uma diamina do grupo formado por diaminas alifáticascom 4 a 18 átomos de carbono e ciclodiaminas alifáticas com 7a 22 átomos de carbono, com pelo menos um ácido dicarboxilicoselecionado do grupo formado por ácidos dicarboxilicosalifáticos com 4 a 4 4 átomos de carbono, ácidosdicarboxilicos cicloalifáticos com 8 a 24 átomos de carbono eácidos dicarboxilicos aromáticos com 8 a 20 átomos decarbono.

4. Composições, de acordo com a reivindicação 3,caracterizadas pelo fato de que a poliamida é selecionada dogrupo formado por policaprolactamo, polilaurolactama,polihexametilenoadipamida, polihexametilenoazelamida,polihexametilenossebacamida, polihexametilenoisoftalamida,poli ácido aminoundecanóico, politetrametilenoadipamida,copolimeros de caprolactama, hexametilenodiamina e ácidoadipinico e aramidas como poupar a f enilenoteref talamida.

5. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a-4, caracterizadas pelo fato de que o copolimero de a-olefina-acetato de vinila é um copolimero de a-olefina-acetato devinila com teor de acetato de vinila de ^ 4 0% em peso,preferencialmente ^ 50% em peso.

6. Composições, de acordo com a reivindicação 5,caracterizadas pelo fato de que o copolimero de a-olefina-acetato de vinila é um copolimero de etileno-acetato devinila.

7. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a-6, caracterizadas pelo fato de que como iniciadores dereticulação de radicais peróxidos são utilizadospreferencialmente peróxidos com temperaturas de reticulaçãode ^ 175°C/ com especial preferência ^ 180°C, com preferênciaainda mais especial ^ 185 °C, muito especialmente com ^ 190°Ce, com especial preferência ainda mais especial, ^ 200°C.

8. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a-7, caracterizadas pelo fato de que o co-reticulador éselecionado do grupo formado por trialilisocianurato, N,n'-m-fenilenodimaleimida, trialilcianurato, polibutadieno liquido,trimetilolpropano-n,n' fenilenomaleimida, n-metil-n,n'-m-fenilenodimaleimida, divinilbenzol, monômeros de metacrilatopolifuncionais como etilenoglicoldimetacrilato,dietilenoglicoldimetacrilato, polietilenoglicoldimetacrilato,trimetilolpropano-trimetacrilato e alilmetacrilato, emonômeros vinilicos polifuncionais como butirato de vinila eestearato de vinila, preferencialmente é utilizadotrialilisocianurato como co-reticulador.

9. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a-8, caracterizadas pelo fato de ainda conterem como componenteF pelo menos um compatibilizador, o qual é preferencialmenteum copolimero à base de um copolimero de a-olefina-acetato devinila como estrutura principal de polimero, a qual éfuncionalizada com grupos carboxila, carbonila, átomos dehalogênio, grupos amino, grupos hidróxi ou grupos oxazolina,preferencialmente grupos carboxila, sendo que ocompatibilizador é obtido com especial preferência por meiode enxerto de ácidos mono ou dicarboxilicos a, |3-etilenicamente insaturados ou seus derivados em um copolimerode a-olefina-acetato de estrutura principal de vinila.

10. Composições, de acordo com a reivindicação 9,caracterizadas pelo fato cie que como compatibilizador F éutilizado pelo menos um compatibilizador composto de umacombinação de pelo menos uma resina fenólica com pelo menosum ácido de Lewis contendo Cl, preferencialmente ZnCl2.

11. Processo para a produção de composições, de acordocom uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela misturados componentes A, B, C, D, E e F - desde que presentes nascomposições.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de que primeiro o componente B com oscomponentes D e, conforme o caso, E, são misturados atemperaturas abaixo da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A e a mistura obtida éposteriormente misturada a uma mistura do componente Aaquecida a uma temperatura acima da temperatura máxima defusão ou amole cimento do componente A, mistura esta que,conforme o caso, contém o componente C ou F.

13. Processo para a produção de elastômerostermoplásticos, caracterizado por compreender a reticulaçãode composições de acordo com uma das reivindicações 1 a 9 ouproduzidas de acordo com as reivindicações 11 ou 12 atemperaturas acima da temperatura máxima de fusão ouamolecimento do componente A.

14. Elastômeros termoplásticos, caracterizados por seremobtidos por reticulação de composições de acordo com uma dasreivindicações 1 a 10.

15. Elastômeros termoplásticos, caracterizados porconterema) 5 a 50% em peso, preferencialmente 10 a 40% em peso,com especial preferência 10 a < 30% em peso de pelo menos umapoliamida como componente A;b) 20 a 95% em peso, preferencialmente 40 a 89,5% empeso, com especial preferência > 55 a 85% em peso de pelomenos um copolimero de a-olefina-acetato de vinila, que éreticulado por pelo menos um iniciador de reticulação radicalem combinação com pelo menos um co-reticulador, comocomponente B';c) 0 a 30% em peso, preferencialmente 0,5 a 20% em peso,com especial preferência 5 a 15% em peso materiais deenchimento, plastificantes, agentes aditivos e/ou aditivoscomo componente C;onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso.

16. Elastômeros termoplásticos, caracterizados por conterema) 10 a < 30% em peso, preferencialmente 10 a 25% empeso de pelo menos uma poliamida como componente A;b) > 50 a 90% em peso, preferencialmente 60 a 89,5% empeso de pelo menos um copolimero de a-olefina-acetato devinila, que é reticulado por pelo menos um iniciador dereticulação radical, conforme o caso, em combinação com pelomenos um co-reticulador, como componente B";c) 0 a 20% em peso, preferencialmente 0,5 a 15% em pesomateriais de enchimento, plastificantes, agentes aditivose/ou aditivos como componente C;onde a soma dos componentes A, B e C perfaz 100% empeso.

17. Uso de composições, de acordo com uma dasreivindicações 1 a 10, caracterizado por se destinar àprodução de elastômeros termoplásticos.

18. Uso de elastômeros termoplásticos de acordo com umadas reivindicações 14 a 16, caracterizado por se destinar àprodução de moldes, preferencialmente correias, vedações,luvas, mangueiras, membranas, abafadores, perfis, ourevestimentos de cabos, adesivos a quente, películas ou paraa coextrusão plástico-borracha ou para co-moldagem por sopro.

19. Moldes, revestimentos de cabo, adesivos a quente oupelículas, caracterizados por conterem elastômerostermoplásticos de acordo com uma das reivindicações 14 a 16.