JP7432809B2

JP7432809B2 - 射出成形用樹脂組成物および射出成形体

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Publication number: JP7432809B2
Application number: JP2019203890A
Authority: JP
Inventors: 晃基神谷; 大資釘本; 真吾幸田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2019-11-11
Filing date: 2019-11-11
Publication date: 2024-02-19
Anticipated expiration: 2039-11-11
Also published as: JP2021075637A

Description

本発明は、射出成形用樹脂組成物に関する。また、該樹脂組成物からなる射出成形体に関する。

従来から、プラスチック製容器にはポリプロピレンやポリカーボネート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などの石油由来樹脂からなる成形体が使用されている。

しかしながら、これらの樹脂は石油を原料としており、生産や焼却の際に二酸化炭素を放出することから地球温暖化問題の原因となっている。また、環境中に投棄されたプラスチック製品が海洋に蓄積されることにより海洋生物の生活環境が破壊される海洋プラスチック問題などが世界的な環境問題となっている。

このような社会情勢から、バイオマス由来の樹脂や生分解性を有する樹脂が注目を集めている。バイオマス由来の樹脂は、カーボンニュートラル性を有し、一方生分解性樹脂は環境中の微生物に分解される特性を有する。これら樹脂は低環境負荷な材料として注目されており、石油由来プラスチックの代替材料として期待されている。

しかし、生分解性樹脂は加工性に問題があり、また、既存プラスチック製品で所望されている物性を満足することができないため、代替化はほとんど進んでいない。

例えば、代表的な生分解性樹脂であるポリ乳酸は、石油由来プラスチック代替材料として長年注目を集めているものの、その耐衝撃性や加工性の低さが課題とされ十分な普及に至っていない。射出成形の用途でも、家電やＯＡ関連の筐体、日用雑貨など、様々なプラスチック製容器に関して生分解性樹脂への代替化が望まれているが、ポリ乳酸の脆性から製品化への課題が多い。

このような課題に対し、他の樹脂を複合させることで、生分解性樹脂の課題を解決する試みが行われている。

例えば、ポリ乳酸にポリプロピレンとスチレン系ブロック重合体を相溶剤として混ぜ込んだ射出成型用組成物（特許文献１）、ポリ乳酸にポリプロピレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体を混ぜ込んだ樹脂組成物（特許文献２）、ポリ乳酸にエチレン－酢酸ビニル共重合体と結晶核剤を配合する手法が開示されている（特許文献３）。

しかしながら、特許文献１で開示された組成物は耐衝撃性能が十分でない。特許文献２で開示された組成物は耐衝撃性を向上するためにポリ乳酸の配合比率を下げる必要があり、環境負荷が大きくなる。また、特許文献３においては得られた加工性の物性向上のために熱処理を行う必要があるなど、実用上の課題がある。

このような背景から、従来よりも優れた機械物性を示すポリ乳酸含有射出成形用樹脂組成物が望まれていた。

特開２０１２－１８４３６８号公報特開２００８－３８１４２号公報特開２００７－２１７５１３号公報

本発明は、従来知られていた脆性の樹脂と比較して、破断伸度、耐衝撃性などの物性に優れる射出成形樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いた射出成形体を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の樹脂を脆性樹脂材料に配合した樹脂組成物からなる射出成形体が破断伸度、耐衝撃性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）１重量％以上９９重量％以下、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）１重量％以上９９重量％以下（ここで（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％とする）からなることを特徴とする射出成形用樹脂組成物、また上記樹脂組成物を用いた射出成形体に関するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）との相容性に優れ、且つ、機械特性が向上することから、アクリル酸系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合体からなる群の少なくとも１種が好ましい。

アクリル酸系樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸オクチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸オクチルなどが挙げられる。

ポリアミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２などが挙げられる。

ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸（ポリ－Ｌ－乳酸、ポリ－Ｄ－乳酸、Ｌ－乳酸とＤ－乳酸の共重合体、ポリＬ－乳酸とポリＤ－乳酸のステレオコンプレックスを含む）、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。

この中で、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）とブレンドした場合に耐衝撃性や破断伸びの改良性が大きいことから、ポリエステル系樹脂またはアクリル酸系樹脂の少なくともいずれかが好ましく、生分解性ポリエステル樹脂であるポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトンからなる群の少なくとも１種がより好ましく、特に好ましくはポリ乳酸またはポリブチレンサクシネートのいずれかである。

熱可塑性樹脂（Ａ）がポリ乳酸の場合、Ｌ－乳酸および／またはＤ－乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、耐熱性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸系樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかまたはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかまたはＤ体が９０％以上含まれることがさらに好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかまたはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかまたはＤ体が９８％以上含まれることが最も好ましい。

熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量や分子量分布は、成形体として使用でき得る剛性を有するという点で、重量平均分子量として好ましくは１万以上、より好ましくは５万以上、さらに好ましくは１０万以上である。ここでの重量平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。

熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトマスフローレートとしては特に限定されないが、成形加工性に優れることから、０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下が好ましく、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下がより好ましい。

本発明のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）は酢酸ビニル含量が異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むものである。

エチレン－酢酸ビニル共重合体の製造方法としては、高圧法ラジカル重合、溶液重合や乳化重合等の公知の製造方法が挙げられ、このような樹脂は市販品の中から便宜選択することができ、エチレン－酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で、ランクセス株式会社からレバプレン、レバメルトの商品名で各々市販されている。

エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）における各エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、１５重量％以上８５重量％以下であることが好ましい。ここで、酢酸ビニル含量はＪＩＳＫ６９２４‐１の方法により測定することができる。

本発明の組成物は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差が４０重量％以下であることが好ましい。これにより、組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差は、好ましくは３５重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下であり、最も好ましくは２８重量％以下である。

また、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差は５重量％以上であることが好ましい。これにより、熱可塑性樹脂（Ａ）と組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。

ここで、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差とは、例えば、酢酸ビニル含量２５重量％、５０重量％、８０重量％の３種のエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、酢酸ビニル含量をそれぞれ。ＶＡｃ２５、ＶＡｃ５０、ＶＡｃ８０と表記する）を含む組成物においては、次にように算出できる。
ＶＡｃ５０－ＶＡｃ２５＝２５重量％
ＶＡｃ８０－ＶＡｃ５０＝３０重量％
ＶＡｃ８０－ＶＡｃ２５＝５５重量％

本発明の組成物は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、各酢酸ビニル含量の差が全ての組合せにおいて７０重量％以下であることが好ましい。これにより得られる組成物の透明性がより向上する。全ての酢酸ビニル含量の差は、好ましくは６０重量％以下である。

また、各酢酸ビニル含量の差が全て５重量％以上であることが好ましい。これにより、熱可塑性樹脂（Ａ）と組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。

本発明のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）は酢酸ビニル含量が異なる３種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むものであることが好ましい。この場合、以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
・酢酸ビニル含量が１５重量％以上３０重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
・酢酸ビニル含量が４５重量％以上５５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
・酢酸ビニル含量が７５重量％以上８５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体

これらを満足させるためには、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体は２種以上、好ましくは３種以上とすることで調整することができ、酢酸ビニル含量２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体をＶＡｃ２５と表記し、成分の組成を（＋）で表すと、例えば、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０）、（ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）などが例示される。

本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体は架橋されていてもよい。

架橋変性方法としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）に架橋剤を添加する手法が挙げられ、架橋剤としては各成分を架橋できるものあればよく、特に限定されるものではないが、反応性などを考慮して有機過酸化物を使用することが好ましい。

架橋剤の有機過酸化物としては、有機過酸化物であれば特に限定されず、例えば、ジクミルペルオキシド、ジｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１、１ージ（ｔーブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）－ジイソプロピルベンゼン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシドなどが挙げることができる。これらは単独で或いは２種類以上を混合して使用することができる。

なかでも、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１、１ージ（ｔーブチルペルオキシ）シクロヘキサンが反応性の観点から好ましく用いられる。また、前記架橋剤と共に、必要に応じて、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの架橋助剤を用いてもよい。
架橋のために混錬を行ってもよく、混練温度はエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）の融点～３００℃程度が好ましい。

また、本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）との相容性を高めるために加水分解処理して酢酸ビニルをビニルアルコールに変換してもよい。

加水分解の処理方法は特に限定されないが、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のペレットをアルカリ中で直接加水分解処理するのが好ましい。本発明のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のケン化度は１０重量％以上が好ましい。１０重量％以上であれば熱可塑性樹脂（Ａ）に対する相溶性が向上する。
ここで、ケン化度はＪＩＳＫ７１９２（１９９９年）に準拠して測定することができる。

本発明の樹脂組成物における熱可塑性樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）との混合比率は、熱可塑性樹脂（Ａ）を１重量％以上９９重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１重量％以上９９重量％以下含むことが好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）を９９重量％以下含むことで得られる樹脂組成物は耐衝撃性に優れたものとなる。一方、熱可塑性樹脂を１重量％以上含むことで得られる樹脂組成物が剛性に優れたものとなる。本発明の組成物は、さらに好ましくは熱可塑性樹脂（Ａ）を３０重量％以上９５重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を５重量％以上７０重量％含み、またさらに好ましくは熱可塑性樹脂（Ａ）を５０重量％以上９０重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１０重量％以上５０重量％含む。

本発明の樹脂組成物を混練する方法としては、熱可塑性樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成する各種材料を同時に混練装置で混練する方法と、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のみを事前に混練し、その後熱可塑性樹脂（Ａ）と混練したエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）をブレンドし更に混練する方法が挙げられる。後者の方がエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）がより均一に混ざり、所望の物性が安定して得られることから好ましい。

混練装置としては、各成分を均一に分散できれば特に制限はなく、通常用いられる樹脂の混練装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ－、回転ロール、インターナルミキサーなどの混練装置が挙げられる。混練温度は熱可塑性樹脂（Ａ）の融点～３００℃程度が好ましい。

また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、無機系中和剤、塩酸吸収剤、充填剤導電剤、鎖長延長剤、加水分解防止剤等が用いられても良い。

本発明の樹脂組成物がこれら（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を含む場合、その含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とし、その１００重量部に対する添加量として表せばよい。換言すると、前記（Ａ）、（Ｂ）の「～重量％」という表記は（Ａ）、（Ｂ）の比率であり、それ以外の成分は別に表記すればよい。

本発明の樹脂組成物は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、更に無機フィラーを５０重量部以下含むことが好ましい。

本発明の射出成形用樹脂組成物を射出成形する方法は、本発明の目的が達成される限り特に限定はなく、従来公知の射出成型法を用いることができる。このような射出成形法には、通常の単独材料を射出成形する射出成形法（モノインジェクション法）に加え、２種以上の樹脂を射出成形する多材成形法、混色成形法、サンドイッチ成形法、共射出成形法、同時多層射出成形法、金型内に金属部品や合成皮革、加飾フィルムなどを挿入し樹脂と一体化させるインサート成形法、射出成形したプリフォームを更にブロー成形する射出ブロー成形法などを例示することができる。射出成形法における樹脂の温度は、熱可塑性樹脂（Ａ）の融点以上であることが好ましく、金型温度は３０℃以上８０℃以下の範囲が好ましい。

本発明の射出成形用樹脂組成物からなる成形体は、日用品、工業部品、電化製品、自動車関連部品、医療用具、精密機部品などとして用いられ、特に洗面器、衣装ケース、飲料容器キャップ等の日用品に好適に用いられる。

本発明の樹脂組成物は射出成形性に優れており、優れた機械物性を示す射出成形体を得ることができる。

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
熱可塑性樹脂（Ａ）およびエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、メルトインデクサー（宝工業製）にて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定した。
（２）酢酸ビニル含量
酢酸ビニル含量は、ＪＩＳＫ６９２４－１に準拠して測定した。
（３）引張試験
射出成形したＪＩＳＫ７１６１の１Ａ形のダンベル状試験片（全長１７０ｍｍ、平行部長さ８０ｍｍ、標線間距離７５ｍｍ、平行部幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、つかみ部幅２０ｍｍ）を、引張試験機（島津製、オートグラフＡＧ－５０００Ｂ）にて、チャック間距離１１５ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分の条件で測定した。試料が破断した点における強度と伸度（破断伸度［％］＝破断に要した引張長さ［ｍｍ］／チャック間距離１１５［ｍｍ］）を計測とした。
（４）シャルピー衝撃強度
射出成形したＪＩＳＫ７１６１の１Ａ形のダンベル状試験片（全長１７０ｍｍ、平行部長さ８０ｍｍ、標線間距離７５ｍｍ、平行部幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、つかみ部幅２０ｍｍ）を、長さ８０ｍｍ、幅４ｍｍ、厚さ１０ｍｍにカットし、深さ２ｍｍの三角ノッチを付け、ユニバーサル衝撃試験機（東洋精機製、ＦＴ－Ｍ型）にて、ＪＩＳＫ７１１１準拠規格にて測定した。

実施例１
熱可塑性樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分、融点１７０℃であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ）を８０重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）１０重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）１０重量％をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し本樹脂組成物ペレットを得た。
上記樹脂組成物を射出成形機ＭＤ１００Ｘｉ２．７（（株）宇部興産機械製）を用いて、樹脂温度１９０℃、射出圧２００ＭＰａ、金型温度４０℃の条件下で射出成形を行った。射出成形体のサイズはＪＩＳＫ７１６１の１Ａ形である（全長１７０ｍｍ、平行部長さ８０ｍｍ、標線間距離７５ｍｍ、平行部幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、つかみ部幅２０ｍｍ）。
得られた射出成形体を用いて前述の評価試験を行った。結果を表１に示す。

実施例２
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）５重量％
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例３
熱可塑性樹脂（Ａ）８０重量％を下記の組成とした以外は実施例２と同様の手法により射出成形体を得た。
・Ｌ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト１８ｇ／１０分、融点１７０℃であるポリ乳酸（Ａ－２）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ３００１Ｄ）
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例４
熱可塑性樹脂（Ａ）８０重量％を下記の組成とし、成形条件を樹脂温度２３０℃、射出圧１２０ＭＰａ、金型温度７０℃とした以外は実施例２と同様の手法により射出成形体を得た。
・メルトマスフローレイト８ｇ／１０分（２３０℃）、融点１６０℃であるポリメチルメタクリレート（Ａ－３）（クラレ（株）社製、商品名パラペットＧ－１０００）
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例５
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）４重量％
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例６
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）は以下の方法により得た。
下記組成のエチレン－酢酸ビニル共重合体および架橋剤として有機過酸化物（日油（株）製、商品名パーヘキサ２５Ｂ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物に対して０．０２重量％ブレンドし、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）ペレットを得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）４重量％
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例７
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）としてケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－ケン化）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。但し、ケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－ケン化）は以下の方法により得た。
実施例６に記載の架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－架橋）を１重量部の水酸化ナトリウムメタノール溶液中、６０℃で加水分解処理を行い、ケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－ＯＨ）を得た。ケン化度は５０％であった。
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

実施例８
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリ乳酸（Ａ－１）を７０重量％配合し、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）３０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）１５重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）７．５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）７．５重量％
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例９
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリ乳酸（Ａ－１）を９０重量％配合し、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）１０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）５重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン５００）２．５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）２．５重量％
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例１
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリ乳酸（Ａ－１）のみとし、（Ｂ）を配合しなかった以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例２
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリ乳酸（Ａ－２）のみとし、（Ｂ）を配合しなかった以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例３
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリメチルメタクリレート（Ａ－３）（クラレ（株）社製、商品名パラペットＧ－１０００）１００重量％を用いた以外は実施例４と同様の手法により射出成形体を得た。得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例４
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製商品名ウルトラセン６４０）
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例５
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製商品名レバプレン８００）
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

比較例６
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法により射出成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２８重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化度３０％の樹脂（Ｂ－ＯＨ）（東ソー（株）製商品名メルセンＨ－３０５１）
得られた射出成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。

ここで、表１における改質効果は、熱可塑性樹脂（Ａ）の単一成分の比較例１～３を基準として、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を配合することによりどれだけ破断伸度及び衝撃強度が向上したか表したものである。例えば、実施例１においては、同じポリ乳酸（Ａ－１）を用いている比較例１と比較し、破断伸度１２．６％／５．０％＝２．５と計算したものである。

本発明の樹脂組成物は射出成形性に優れ、得られた成形体は破断伸度、耐衝撃性に優れたものとなることから、日用品、工業部品、電化製品、自動車関連部品、医療用具、精密機部品などの材料に好適に用いられる。

Claims

熱可塑性樹脂（Ａ）を１重量％以上９９重量％以下、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１重量％以上９９重量％以下（ここで（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％とする）からなり、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン－アクリロニトリル共重合体からなる群の少なくとも１種を含有する射出成形用樹脂組成物。
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が、酢酸ビニル含有量の異なる３種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む組成物である請求項１に記載の射出成形用樹脂組成物。
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差が４０重量％以下である請求項１または２に記載の射出成形用樹脂組成物。
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、全ての組合せにおいて酢酸ビニル含量の差が７０重量％以下である請求項１乃至３いずれか一項に記載の射出成形用樹脂組成物。
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が架橋処理されていることを特徴とする請求項１乃至４いずれか一項に記載の射出成形用樹脂組成物。
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が加水分解物を含む請求項１乃至５いずれか一項に記載の射出成形用樹脂組成物。
熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトンからなる群の少なくとも１種を含有する請求項１乃至６にいずれか一項に記載の射出成形用樹脂組成物。
請求項１乃至７いずれか一項に記載の樹脂組成物１００重量部に対し、更に無機フィラーを５０重量部以下含む射出成形用樹脂組成物。
請求項１乃至８いずれか一項に記載の射出成形用樹脂組成物からなる射出成形体。