JP2022110906A - ブロー成形用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 従来知られていたポリ乳酸等の脆性の樹脂と比較して、耐屈曲性、耐衝撃性などの機械特性に優れるブロー成形樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いたブロー成形することで得られる成形体を提供する。【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）を１重量％以上９９重量％以下、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を１重量％以上９９重量％以下（ここで（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％とする）からなるブロー成形用樹脂組成物。【選択図】 なし
Description
本発明は、ブロー成形用樹脂組成物に関する。また、該樹脂組成物からなるブロー成形体に関する。
従来から、プラスチック製容器にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などの石油由来樹脂からなる成形体が使用されている。しかしながら、これら石油由来の樹脂は生産や焼却の際に二酸化炭素を放出することから大気中の二酸化炭素濃度が増加する原因となる。一方、植物由来のバイオマス樹脂はカーボンニュートラルの観点から低環境負荷な材料として注目されており、石油由来プラスチックの代替材料として期待されている。しかし、バイオマス樹脂は物性面や加工性など、既存プラスチック製品で所望されている物性を満足することができず、代替化はほとんど進んでいない。
例えば、代表的なバイオマス樹脂であるポリ乳酸は、石油由来プラスチック代替材料として長年注目を集めているものの、その耐衝撃性や加工性の低さが課題とされ十分な普及に至っていない。ブロー成形の用途でも、ボトル、日用雑貨など様々なプラスチック製容器に関してバイオマス樹脂への代替化が望まれているが、ポリ乳酸の脆性から製品化への課題が多い。
特許文献１にはポリイソシアネートと反応させて得られるアミド結合を有するポリ乳酸樹脂からなるブロー成形品について開示されているが、ポリ乳酸樹脂のみでは柔軟性に乏しく、衝撃強度が低いことが問題である。
特許文献２にはバイオマス由来プラスチック層とポリエチレン層を含む積層プラスチック成形体について開示されているが、接着不良による層間剥離が生じるなどの問題がある。
特許文献３にはポリプロピレンとポリ乳酸を含む樹脂組成物について開示されているが、ポリ乳酸含有比率が小さく、環境配慮の観点としては十分でない。
このような背景から、従来より優れた機械物性を示すポリ乳酸含有ブロー成形用樹脂組成物が望まれていた。
本発明は、従来知られていたポリ乳酸等の脆性の樹脂と比較して、耐屈曲性、耐衝撃性などの機械特性に優れるブロー成形樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いたブロー成形することで得られる成形体を提供することを目的とする。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の配合の樹脂組成物からなるブロー成形体が耐屈曲性、耐衝撃性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、生分解樹脂（Ａ）１～９９重量％、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）９９～１重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％）からなるブロー成形用樹脂組成物である。また上記樹脂組成物を用いたブロー成形体に関するものである。
本発明の樹脂組成物はブロー成形性に優れており、優れた機械物性を示すブロー成形体を得ることができる。
以下に本発明の一態様であるブロー成形用樹脂組成物について詳細に説明する。
本発明は、生分解樹脂（Ａ）１～９９重量％、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）９９～１重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％）からなるブロー成形用樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は、生分解性樹脂（Ａ）を含む。
本発明の生分解樹脂（Ａ）としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）との相容性に優れ、且つ、機械特性が向上することから、ポリ乳酸（ポリ－Ｌ－乳酸、ポリ－Ｄ－乳酸、Ｌ－乳酸とＤ－乳酸の共重合体、ポリＬ－乳酸とポリＤ－乳酸のステレオコンプレックスを含む）、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトンなどが挙げられる。
この中で、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）とブレンドした場合に耐屈曲性や耐衝撃性の改良性が大きいことから、ポリ乳酸が特に好ましい。
生分解樹脂（Ａ）がポリ乳酸の場合、Ｌ－乳酸および／またはＤ－乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、耐熱性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸系樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかまたはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかまたはＤ体が９０％以上含まれることがさらに好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかまたはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかまたはＤ体が９８％以上含まれることが最も好ましい。
生分解樹脂（Ａ）の分子量や分子量分布は、成形体として使用でき得る剛性を有するという点で、重量平均分子量として好ましくは１万以上、より好ましくは５万以上、さらに好ましくは１０万以上である。ここでの重量平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
生分解樹脂（Ａ）のメルトマスフローレートとしては特に限定されないが、成形加工性に優れることから、０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下が好ましく、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下がより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含む。換言すると、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は酢酸ビニル含量が異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む組成物である。
エチレン－酢酸ビニル共重合体の製造方法としては、高圧法ラジカル重合、溶液重合や乳化重合等の公知の製造方法が挙げられ、このような樹脂は市販品の中から便宜選択することができ、エチレン－酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で、ランクセス株式会社からレバプレン、レバメルトの商品名で各々市販されている。
エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）における各エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、１５重量％以上８５重量％以下であることが好ましい。ここで、酢酸ビニル含量はＪＩＳ Ｋ６９２４‐１の方法により測定することができる。
本発明の組成物は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差が４０重量％以下であることが好ましい。これにより、組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差は、好ましくは３５重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下であり、最も好ましくは２８重量％以下である。
また、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差は５重量％以上であることが好ましい。これにより、生分解樹脂（Ａ）と組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。
ここで、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差とは、例えば、酢酸ビニル含量２５重量％、５０重量％、８０重量％の３種のエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、酢酸ビニル含量をそれぞれ。ＶＡｃ２５、ＶＡｃ５０、ＶＡｃ８０と表記する）を含む組成物においては、次にように算出できる。
ＶＡｃ５０ － ＶＡｃ２５ ＝ ２５重量％
ＶＡｃ８０ － ＶＡｃ５０ ＝ ３０重量％
ＶＡｃ８０ － ＶＡｃ２５ ＝ ５５重量％
本発明の組成物は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、各酢酸ビニル含量の差が全ての組合せにおいて７０重量％以下であることが好ましい。これにより得られる組成物の透明性がより向上する。全ての酢酸ビニル含量の差は、好ましくは６０重量％以下である。
ＶＡｃ８０ － ＶＡｃ５０ ＝ ３０重量％
ＶＡｃ８０ － ＶＡｃ２５ ＝ ５５重量％
本発明の組成物は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、各酢酸ビニル含量の差が全ての組合せにおいて７０重量％以下であることが好ましい。これにより得られる組成物の透明性がより向上する。全ての酢酸ビニル含量の差は、好ましくは６０重量％以下である。
また、各酢酸ビニル含量の差が全て５重量％以上であることが好ましい。これにより、生分解樹脂（Ａ）と組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体間の相容性がより向上し、得られる組成物の耐衝撃性及び柔軟性が向上する。
本発明のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）は酢酸ビニル含量が異なる３種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むものであることが好ましい。この場合、以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
・酢酸ビニル含量が１５重量％以上３０重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
・酢酸ビニル含量が４５重量％以上５５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
・酢酸ビニル含量が７５重量％以上８５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
これらを満足させるためには、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体は２種以上、好ましくは３種以上とすることで調整することができ、酢酸ビニル含量２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体をＶＡｃ２５と表記し、成分の組成を（＋）で表すと、例えば、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０）、（ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）などが例示される。
・酢酸ビニル含量が４５重量％以上５５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
・酢酸ビニル含量が７５重量％以上８５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体
これらを満足させるためには、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体は２種以上、好ましくは３種以上とすることで調整することができ、酢酸ビニル含量２５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体をＶＡｃ２５と表記し、成分の組成を（＋）で表すと、例えば、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０）、（ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０）、（ＶＡｃ２５＋ＶＡｃ４０＋ＶＡｃ５０＋ＶＡｃ７０＋ＶＡｃ８０）などが例示される。
本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成するエチレン－酢酸ビニル共重合体は架橋されていてもよい。
架橋変性方法としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）に架橋剤を添加する手法が挙げられ、架橋剤としては各成分を架橋できるものあればよく、特に限定されるものではないが、反応性などを考慮して有機過酸化物を使用することが好ましい。
架橋剤の有機過酸化物としては、有機過酸化物であれば特に限定されず、例えば、ジクミルペルオキシド、ジｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１、１ージ（ｔーブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）－ジイソプロピルベンゼン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシドなどが挙げることができる。これらは単独で或いは２種類以上を混合して使用することができる。
なかでも、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１、１ージ（ｔーブチルペルオキシ）シクロヘキサンが反応性の観点から好ましく用いられる。また、前記架橋剤と共に、必要に応じて、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの架橋助剤を用いてもよい。
また、本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）は、生分解樹脂（Ａ）との相容性を高めるために加水分解処理して酢酸ビニルをビニルアルコールに変換してもよい。
加水分解の処理方法は特に限定されないが、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のペレットをアルカリ中で直接加水分解処理するのが好ましい。本発明のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のケン化度は１０重量％以上が好ましい。１０重量％以上であれば生分解樹脂（Ａ）に対する相溶性が向上する。
ここで、ケン化度はＪＩＳ Ｋ７１９２（１９９９年）に準拠して測定することができる。
本発明の樹脂組成物における生分解樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）との混合比率は、生分解樹脂（Ａ）を１重量％以上９９重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１重量％以上９９重量％以下含むことが好ましい。生分解樹脂（Ａ）を９９重量％以下含むことで得られる樹脂組成物は耐衝撃性に優れたものとなる。一方、生分解樹脂（Ａ）を１重量％以上含むことで得られる樹脂組成物が剛性に優れたものとなる。本発明の組成物は、さらに好ましくは生分解樹脂（Ａ）を３０重量％以上９５重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を５重量％以上７０重量％含み、またさらに好ましくは生分解樹脂（Ａ）を５０重量％以上９０重量％以下、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１０重量％以上５０重量％含む。
本発明の樹脂組成物は、特にブロー成形性に優れるものとなることからＪＩＳ Ｋ６９２４－１により測定しメルトマスフローレイトが０．０１～２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．０５～１０ｇ／１０分である。
本発明の樹脂組成物を混練する方法としては、生分解樹脂（Ａ）とエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を構成する各種材料を同時に混練装置で混練する方法と、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）のみを事前に混練し、その後生分解樹脂（Ａ）と混練したエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）をブレンドし更に混練する方法が挙げられる。後者の方がエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）がより均一に混ざり、所望の物性が安定して得られることから好ましい。
混練装置としては、各成分を均一に分散できれば特に制限はなく、通常用いられる樹脂の混練装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ－、回転ロール、インターナルミキサーなどの混練装置が挙げられる。混練温度は生分解樹脂（Ａ）の融点～３００℃程度が好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、無機系中和剤、塩酸吸収剤、充填剤導電剤、鎖長延長剤、加水分解防止剤等が用いられても良い。
本発明の樹脂組成物がこれら（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を含む場合、その含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とし、その１００重量部に対する添加量として表せばよい。換言すると、前記（Ａ）、（Ｂ）の「～重量％」という表記は（Ａ）、（Ｂ）の比率であり、それ以外の成分は別に表記すればよい。
本発明のブロー成形用樹脂組成物をブロー成形する方法は、本発明の目的が達成される限り特に限定はなく、従来公知のブロー成形法を用いることができる。このようなブロー成形法には、ダイレクトブロー成形、インジェクションブロー成形、シートブロー成形、射出ブロー成形などを例示することができる。ブロー成形法における樹脂の温度は、生分解樹脂（Ａ）の融点以上であることが好ましい。また、金型温度は１０℃以上６０℃以下の範囲が好ましい。
以下に本発明の一態様である成形体について詳細に説明する。
本発明のブロー成形用樹脂組成物からなる成形体は、日用品、工業部品、電化製品、自動車関連部品、医療用具、精密機部品などとして用いられ、特に飲料ボトル、シャンプーボトル、食品容器など、断面積１００平方ｃｍ以下、高さ３０ｃｍ以下の丸底ボトル容器に好適に用いられる。
以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
生分解樹脂（Ａ）およびエチレン－酢酸ビニル共重合体（B)のＭＦＲは、メルトインデクサー（宝工業製）にて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定した。
（２）酢酸ビニル含有率
酢酸ビニル含有率は、ＪＩＳ Ｋ６９２４－１に準拠して測定した。
（3）屈曲試験
ブロー成形したボトルの側面を１０ｃｍ×２０ｃｍに切り抜き、ゲルボフレックステスター（テスター産業製）にて、１回、または５００回屈曲させた。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
生分解樹脂（Ａ）およびエチレン－酢酸ビニル共重合体（B)のＭＦＲは、メルトインデクサー（宝工業製）にて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定した。
（２）酢酸ビニル含有率
酢酸ビニル含有率は、ＪＩＳ Ｋ６９２４－１に準拠して測定した。
（3）屈曲試験
ブロー成形したボトルの側面を１０ｃｍ×２０ｃｍに切り抜き、ゲルボフレックステスター（テスター産業製）にて、１回、または５００回屈曲させた。
ここで、屈曲時に試料が破断して屈曲不可となったものを破壊、試料が破断しなかったものを非破壊とした。
（4）衝撃強度
ブロー成形したボトルの側面を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り抜き、フィルムインパクトテスター（東洋精機製、ＦＴ－Ｍ型）にて、試験容量３Ｊの条件にて測定した。
（4）衝撃強度
ブロー成形したボトルの側面を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り抜き、フィルムインパクトテスター（東洋精機製、ＦＴ－Ｍ型）にて、試験容量３Ｊの条件にて測定した。
なお、比較例１における衝撃強度値との比を衝撃強度向上率とした。
実施例１
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)80重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１０重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）１０重量％をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し本樹脂組成物ペレットを得た。
上記樹脂組成物を電動式ブロー成形機ＭＳＥ－５０Ｅ／５４Ｍ－Ａ（株式会社タハラ製）を使用し、シリンダー設定温度１９０℃、回転数を５～１５ｒｐｍにて該樹脂組成物ペレットを押し出し、金型にて２０℃で冷却し、厚み４００μｍ、内容積５００ｍLのボトル容器を得た。得られたブロー成形体を用いて前述の評価試験を行った。結果を表１に示す。
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)80重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１０重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）１０重量％をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し本樹脂組成物ペレットを得た。
上記樹脂組成物を電動式ブロー成形機ＭＳＥ－５０Ｅ／５４Ｍ－Ａ（株式会社タハラ製）を使用し、シリンダー設定温度１９０℃、回転数を５～１５ｒｐｍにて該樹脂組成物ペレットを押し出し、金型にて２０℃で冷却し、厚み４００μｍ、内容積５００ｍLのボトル容器を得た。得られたブロー成形体を用いて前述の評価試験を行った。結果を表１に示す。
実施例２
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）５重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）５重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例３
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）４重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）４重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例４
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。ここで、架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）は以下の方法により得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。ここで、架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）は以下の方法により得た。
下記組成のエチレン－酢酸ビニル共重合体および架橋剤として有機過酸化物（日油（株）製、商品名パーヘキサ２５Ｂ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物に対して０．０２重量部ブレンドし、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－架橋）ペレットを得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１０重量％
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）４重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
・酢酸ビニル含量４０重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－４０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン４００）２重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２重量％
・酢酸ビニル含量７０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－７０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン７００）２重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）４重量％
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例５
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）としてケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－ケン化）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。ここで、ケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－ケン化）は以下の方法により得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）としてケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－ケン化）２０重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。ここで、ケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－ケン化）は以下の方法により得た。
実施例４に記載の架橋されたエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－架橋）を１重量％の水酸化ナトリウムメタノール溶液中で６０℃の条件下で加水分解処理を行い、ケン化処理されたエチレン－酢酸ビニル共重合組成物（Ｂ－ケン化）を得た。ケン化度は５０重量％であった。
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例６
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)７０重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１５重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）７．５重量％と、酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）７．５重量％とを用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)７０重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）１５重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）７．５重量％と、酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）７．５重量％とを用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
実施例７
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)９０重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）５重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２．５重量％と、酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）２．５重量％とを用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)９０重量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）５重量％と、酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－５０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２．５重量％と、酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）２．５重量％とを用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
比較例１
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)１００重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
生分解樹脂（Ａ）としてＬ体比率９８．５％、Ｄ体比率１．５％、メルトマスフローレイト４ｇ／１０分であるポリ乳酸（Ａ－１）（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（株）社製、商品名Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ)１００重量％を用いた以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
比較例２
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレイト３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－２５）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
比較例３
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ）２０重量％を下記の組成とした以外は実施例１と同様の手法によりブロー成形体を得た。
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレイト５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ－８０）（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
得られたブロー成形体について前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
本発明の樹脂組成物はブロー成形性に優れ、得られた成形体は耐屈曲性、耐衝撃性に優れたものとなることから、日用品、工業部品、電化製品、自動車関連部品、医療用具、精密機部品などに好適に用いられる。
Claims (8)
- 生分解樹脂（Ａ）を１重量％以上９９重量％以下、酢酸ビニル含量の異なる２種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）を１重量％以上９９重量％以下（ここで（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量％とする）からなるブロー成形用樹脂組成物。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が、酢酸ビニル含有量の異なる３種以上のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む組成物である請求項１に記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、少なくとも１組の共重合体の酢酸ビニル含量の差が４０重量％以下である請求項１または２に記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）において、各共重合体の酢酸ビニル含量の差を取った際に、全ての組合せにおいて酢酸ビニル含量の差が７０重量％以下である請求項１乃至３いずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が架橋処理されていることを特徴とする請求項１乃至４いずれか一項に記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ）が加水分解物を含む請求項１乃至５いずれか一項に記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 生分解樹脂（Ａ）がポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトンからなる群の少なくとも１種を含有する請求項１乃至６にいずれか一項に記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 請求項１乃至７いずれか一項に記載の樹脂組成物１００重量部に対し、更に無機フィラーを５０重量部以下含むブロー成形用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2021006629A JP2022110906A (ja) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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| JP2022110906A true JP2022110906A (ja) | 2022-07-29 |
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ID=82570324
Family Applications (1)
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| JP2021006629A Pending JP2022110906A (ja) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022110906A (ja) |
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2021
- 2021-01-19 JP JP2021006629A patent/JP2022110906A/ja active Pending
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