JPH0841250A

JPH0841250A - 耐熱性・耐油性に優れた熱可塑性エラストマ−組成物その製造方法およびそれを用いた積層体

Info

Publication number: JPH0841250A
Application number: JP17714794A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kumagai; 誠敏熊谷; Yukio Yokote; 幸夫横手; Kazuhiko Masuda; 和彦増田; Akira Yamazaki; 晃山崎; Masaki Nagasawa; 正樹長沢
Original assignee: Moriroku KK; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Moriroku KK; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-07-28
Filing date: 1994-07-28
Publication date: 1996-02-13

Abstract

(57)【要約】【構成】エチレン−プロピレンブロック共重合体、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、およ
び軟化剤とを有機過酸化物架橋剤および架橋助剤の存在
下に溶融混練しながら動的に架橋し、得られた熱可塑性
エラストマ−組成物（Ｘ）９９〜９０重量部とポリアミ
ド樹脂（Ｃ）１〜１０重量部をフェノ−ル系架橋剤の存
在下に動的に架橋する。【効果】本発明の組成物は、耐油性、耐熱性（難燃
性）、ゴム弾性、耐熱老化性に優れており、自動車部
品、特にエンジンル−ム内のタイミングベルトカバ−の
シ−ルラバ−材等の加硫ゴム代替、、工業部品、電線、
ケ−ブルの被覆材、電子、電気機器部品、建材、土木の
ガスケット・シ−リング材、ル−フィングシ−ト、止水
シ−トなどの用途に好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマ−
組成物に関する。さらに詳しくは、耐油性、難燃性、ゴ
ム弾性、耐熱性、耐熱老化性および成形加工性に優れた
熱可塑性エラストマ−組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱可塑性エラストマ−は、省エネ
ルギ−、省資源タイプのエラストマ−として、特に加硫
ゴムの代替としてパッキン、チュ−ブ、内装用シ−ト等
の自動車部品、耐圧ホ−ス、ガスケット、ダイアフラム
等の工業機械部品、電子・電気機器部品等に広く使用さ
れている。

【０００３】従来のオレフィン系熱可塑性エラストマ−
は、結晶性熱可塑性ポリオレフィン樹脂とエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムの部分架橋物からなるため、耐候
性、耐熱老化性、成形加工性に優れるものの、耐油性、
耐熱性、ゴム弾性に劣るという問題がある。現在に至る
まで、低硬度であり、耐熱性、ゴム弾性、耐油性、耐熱
老化性および成形加工性に優れた熱可塑性エラストマ−
組成物は知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって
低硬度であり、耐熱性、ゴム弾性、耐油性、耐熱老化性
および成形加工性に優れた熱可塑性エラストマ−組成物
を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の課題は、
エチレン含量が５〜２５重量％のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体（Ａ）１５〜４０重量部、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）８５〜６
０重量部、軟化剤（Ｄ）１０〜５０重量部とを（ただし
（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部とする）、有機過
酸化物架橋剤および架橋助剤の存在下に動的に架橋して
なる熱可塑性エラストマ−組成物（Ｘ）９９〜９０重量
部と、ポリアミド樹脂（Ｃ）１〜１０重量部をフェノ−
ル系架橋剤の存在下に動的に架橋してなる熱可塑性エラ
ストマ−組成物（Ｙ）により達成される。以下、本発明
に係わる熱可塑性エラストマ−組成物について具体的に
説明する。

【０００６】エチレン−プロピレンブロック共重合体
（Ａ）本発明で用いられるエチレン−プロピレンブロック共重
合体（Ａ）はエチレン含量が５〜２５重量％、好ましく
は１３〜２５重量％である。そのメルトフロ−インデッ
クス（ＪＩＳＫ６７３２２３０℃）が１．０〜８０
ｇ／１０分、好ましくは３〜３０ｇ／１０分の範囲、よ
り好ましくは５〜１０ｇ／１０分である。また共重合部
フラクションは７〜４０重量％、特に２０〜４０重量％
の範囲にあるのが好ましい。なお、本発明の方法で共重
合部フラクションとはプロピレンのブロック共重合でプ
ロピレンのホモ重合の後にプロピレンとエチレンを共重
合する際の全重合体に対するプロピレンとエチレンを共
重合する部分の割合を意味する。本発明において、エチ
レン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）との相
容性の向上及び組成物の流動性、耐熱性を向上させる役
割を持っている。

【０００７】エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴム（Ｂ）本発明で用いられる架橋前のエチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体ゴムにおける非共役ジエンとしては
通常、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリ
デンノルボルネン等が用いられる。また、そのエチレン
含量は３０〜９０重量％、好ましくは５５〜８０重量％
の範囲にあり、ヨウ素価は７〜４０、好ましくは１０〜
２５の範囲にある。

【０００８】本発明において上記のような範囲にあるエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを用い
て架橋を行うと、耐熱性、耐油性に優れるとともに、ゴ
ム弾性にも優れた熱可塑性エラストマ−組成物（Ｙ）が
得られる。また、この共重合体ゴムのム−ニ−粘度[ML
₁₊₄(120℃)]は、熱可塑性エラストマ−組成物（Ｙ）の
強度特性および成形性の見地から４０〜２００、好まし
くは６０〜１２０の範囲にある。本発明において、ム−
ニ−粘度[ML₁₊₄(120℃)]が上記のような範囲にあるエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを用いる
と、強度特性に優れるだけでなく、溶融流動性、成形
性、加工性にも優れた熱可塑性エラストマ−組成物
（Ｙ）が得られる。

【０００９】ポリアミド樹脂（Ｃ）本発明で用いられるポリアミド樹脂は公知のものであっ
て、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン
酸をモノマ−として重合されたものである。モノマ−の
具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノ
ウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメ
チル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチ
ルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パ
ラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３、５，５
−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ビベラジ
ン、アミノエチルビベラジンなどのジアミンと、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレ
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフ
タル酸、５−ナトリウムヌルホイソフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリ
コ−ル酸などのジカルボン酸との組み合わせたものがあ
る。

【００１０】これらのモノマ−より得るポリアミド樹脂
の具体例として、ポリアミド６、ポリアミド６・６、ポ
リアミド６・１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、
ポリアミド６・１２のような脂肪族ポリアミド、ポリヘ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメ
チレンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリ
アミドのような芳香族ポリアミド等が挙げられ、これら
は単独でも２種以上の混合物としても用いることもでき
る。また、これらポリアミド樹脂を主成分とする熱可塑
性エラストマーも用いることができる。

【００１１】軟化剤（Ｄ）本発明で用いられる軟化剤（Ｄ）は、ゴムをロ−ル加工
する際、ゴムの分子間力を弱め、加工を容易にするとと
もに、ゴム分散を助け、あるいはゴムの硬さを低下せし
めて柔軟性、弾性を増す目的で通常使用されている高沸
点の石油留分である。軟化剤（Ｄ）としては、通常ゴム
に使用される軟化剤を用いることができ、具体的には、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィ
ン、石油アスファルトなどの石油系物質、コ−ルタ−
ル、コ−ルタ−ルピッチなどのコ−ルタ−ル類、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、大豆油などの脂肪油、ト−ル
油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、
リシノ−ル酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸、
またはその金属塩、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、
アタクチックポリプロピレンなどの合成高分子物質、ジ
オクチルフタレ−ト、ジオクチルアジペ−ト、ジオクチ
ルセバケ−トなどのエステル系可塑剤などを挙げること
ができる。軟化剤（Ｄ）の量は、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体（Ａ）とエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）との合計量１００重量部に
対して、１０〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量
部の割合である。軟化剤（Ｄ）の使用量が５０重量部を
越えると、得られる熱可塑性エラストマ−組成物の耐熱
性、耐油性が低下する傾向にある。

【００１２】熱可塑性エラストマ−組成物（Ｙ）の製造
方法本発明に係わる熱可塑性エラストマ−組成物（Ｙ）を製
造するには、先ず第１段階としてエチレン−プロピレン
ブロック共重合体（Ａ）１５〜４０重量部、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）８５〜６
０重量部、軟化剤（Ｄ）１０〜５０重量部とを（ただし
（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部とする）、有機過
酸化物架橋剤および架橋助剤の存在下に動的に架橋して
熱可塑性エラストマ−組成物（Ｘ）を得、ついで第２段
階として熱可塑性エラストマ−組成物（Ｘ）９９〜９０
重量部と、ポリアミド樹脂（Ｃ）１〜１０重量部をフェ
ノ−ル系架橋剤の存在下に動的に架橋すればよい。

【００１３】ここで、動的に架橋するとは、架橋剤の存
在下に融解状態で混練することをいう。動的な架橋は、
非開放型の装置中で行うことが好ましく、また窒素、炭
酸ガス等の不活性ガス不囲気下で行うことが好ましい。
その温度は、、通常、１４０℃〜２４０℃、好ましく
は、１７０℃〜２２５℃である。混練時間は通常１〜２
０分間、好ましくは１〜１０分間である。混練装置とし
ては、ミキシングロ−ル、インテンシブミキサ−、たと
えばバンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−、一軸または二軸押
出機を用いるが、何れの場合も非開放型が好ましい。

【００１４】第１段階で用いられる有機過酸化物架橋剤
としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレ−ト、ベンゾイルペル
オキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４
−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシベンゾエ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾ
エ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ−
ボネ−ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドなどを挙
げることができる。これらの内では、臭気性、スコ−チ
安定性の点で２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼンが好ましい。有機過酸化物架橋剤用
の量は、エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）
と、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、通常０．０５〜３
重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割合で配合され
る。有機過酸化物系架橋剤を上記のような割合で配合す
ると、ゴム弾性に優れるとともに、成形加工性に優れた
熱可塑性エラストマ−組成物が得られる。

【００１５】また、第１段階で用いられる架橋助剤とし
ては、例えば硫黄、ｐ−キノリンジオキシム、ｐ，ｐ−
ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−
ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロ−ルプロパン−Ｎ’，Ｎ’−ｍ−フ
ェニレンジマレイミド、の如きペルオキシ架橋助剤、あ
るいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレ−ト、エ
チレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジエチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジメタ
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
トの如き多官能性メタクリレ−トモノマ−、ビニルブチ
ラ−トまたはビニルステアレ−トの如き多官能性ビニル
モノマ−を例示できる。

【００１６】このような化合物により、均一かつ緩和な
架橋反応が期待できる。特に本発明においてはジビニル
ベンゼンを使用すると取扱いが容易であり、また流動性
と各種物性のバランスがとれた熱可塑性エラストマ−が
得られる。

【００１７】架橋助剤の量は（Ａ）および（Ｂ）の合計
量１００重量部に対し、通常０．０５〜３重量部、好ま
しくは０．１〜１重量部の架橋助剤を配合することがで
きる。この様にして第１段階において熱可塑性エラスト
マー組成物（Ｘ）得る。

【００１８】次に、第２段階として熱可塑性エラストマ
−組成物（Ｘ）９９〜９０重量部と、ポリアミド樹脂
（Ｃ）１〜１０重量部をフェノ−ル系架橋剤の存在下に
動的に架橋する。動的に架橋する方法はフェノ−ル系架
橋剤を使用する以外は第１段階と同様である。

【００１９】本発明に使用するフェノ−ル系架橋剤は下
記の一般式で表される物質である。

【００２０】

【化１】ここで、ｎは０〜１０の整数、Ｘは水酸基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基であ
る。

【００２１】上記物質は、例えば米国特許第３２８７４
４０号明細書および同３７０９８４０号に記載されてい
るように、ゴム用架橋剤として一般に使用されている。
そして、この架橋剤はアルカリ媒体中において置換フェ
ノールとアルデヒドの重縮合により得られる。

【００２２】フェノール系架橋剤は単独でも使用できる
が、架橋速度を調節するために架橋助剤と併用すること
もできる。この第２段階に用いられる架橋助剤としては
塩化第一錫、塩化第二鉄等の金属ハロゲン化物、塩素化
ポリプロピレン、臭化ブチルゴム、クロロプレンゴム等
の有機ハロゲン化物を用いることができる。架橋助剤を
併用する場合は更に酸化亜鉛のような金属酸化物を一緒
に用いるとより好ましい。

【００２３】上記のフェノ−ル系架橋剤は、熱可塑性エ
ラストマ−組成物（Ｘ）とポリアミド樹脂（Ｃ）の合計
量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましく
は１〜５重量部の割合で配合される。フェノ−ル系架橋
剤を上記のような割合で配合すると、ゴム弾性に優れる
とともに、成形加工性に優れた熱可塑性エラストマ−組
成物が得られる。

【００２４】本発明においては、熱可塑性エラストマ−
組成物の成形加工性およびゴム弾性を損なわない範囲で
カ−ボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、群青、紺青、
アゾ顔料、ニトロソ顔料、レ−キ顔料、フタロシアニン
顔料等の着色剤、フェノ−ル系、サルファイト系、フェ
ニルアルカン系、フォスファイト系あるいはアミン系安
定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。これらは、第１段階あるいは第２段階の動的架橋
を行なう際に配合することができる。

【００２５】また、本発明においてはオキシエチレン構
造を持つ化合物あるいは公知のスコーチ防止剤を第１ま
たは第２段階の動的架橋時に配合して用いることにより
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）のスコ−チを防止することが望ましい。オキシエ
チレン構造を持つ化合としては例えばエチレングリコ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、
プロピレングルコ−ル、ポリプロピレングルコ−ルなど
が挙げられ、通常、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム（Ｂ）１００重量部に対し０．１〜１０
重量部、好ましくは、１〜５重量部の割合で用いられ
る。また、スコ−チ防止剤としては公知のスコ−チ防止
剤を用いることができ、具体的には、無水マレイン酸、
チオイミド系化合物、スルフェンアミド系化合物などが
挙げられ、通常、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴム（Ｂ）１００重量部に対し０．２〜５重量
部、好ましくは、０．３〜３重量部の割合で用いられ
る。

【００２６】さらに、本発明においては、通常のゴムの
加工に使用される加工助剤を用いることができ、具体的
には、リシノ−ル酸、ステアリン酸、バルミチン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、上記酸のエステル類など、高
級脂肪酸、その塩およびそのエステル類などが挙げられ
る。上記のような加工助剤は、通常、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）１００重量部に
対し約１０重量部、好ましくは、１〜５重量部の割合で
用いられる。

【００２７】本発明の熱可塑性エラストマーは特に耐油
性、耐熱性に優れ、射出成形可能であり、また、ポリオ
レフィンとの接着強度が大きいのでポリオレフィンと積
層して得られる積層体の用途として特に好ましく使用で
きる。この際に使用するポリオレフィンとしてはポリプ
ロピレン、ポリエチレン、エチレンービニル化合物共重
合体が使用でき、特にポリプロピレンが好ましい。ポリ
プロピレンはプロピレンの単独共重合体または、プロピ
レンとエチレンのランダムまたはブロック共重合体また
はこれらとポリオレフィン及び／または各種フィラーと
のブレンド物も好ましく使用できる。

【００２８】上記積層体は従来、樹脂とパッキングとし
て加硫ゴムを組み合わせて２種類の部品として使用され
ていた部分を積層物を使用することで一体化できコスト
ダウンが可能になり、自動車部品、工業部品として使用
できる。特にエンジンル−ム内のシール部分が一体成形
されたタイミングベルトカバ−などの用途に好適に使用
することができる。以下、本発明を実施例により説明す
るが、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。

【００２９】

【実施例】（１）使用材料成分（Ａ）ＢＪＳ（３）：三井東圧化学（株）製、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（Ｍ．Ｆ．Ｉ．１．５ｇ／１０
分、エチレン含量１８ｗｔ％、共重合フラクションの割
合は４０．５％であった。ＭＪＳ（５．１）：三井東圧化学（株）製、エチレン−
プロピレンランダム共重合体（Ｍ．Ｆ．Ｉ．１．５ｇ／
１０分、エチレン含量５ｗｔ％）ＪＳ：三井東圧化学（株）製、ポリプロピレンホモ重合
体（Ｍ．Ｆ．Ｉ．１．５ｇ／１０分）成分（Ｂ）ＥＰ−９６Ｃ：日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン）共重合体ゴム〔、ヨウ
素価１９、プロピレン含量２７ｗｔ％のＥＰＤＭの油展
物で油展量５０ｐｈｒ、ム−ニ−粘度[ML₁₊₄(120℃)]５
３〕ＥＰ−９８Ａ：日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン）共重合体ゴム〔ム−ニ
−粘度[ML₁₊₄(120℃)]６２、ヨウ素価１５、プロピレン
含量２８ｗｔ％、油展量７５ｐｈｒＥＰ−５７Ｐ：日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン）共重合体ゴム〔ム−ニ
−粘度[ML₁₊₄(100℃)]８８、ヨウ素価１５、プロピレン
含量２８ｗｔ％、油展量０ｐｈｒ〕成分（Ｃ）ＥＬＹ２０ＮＺ：エムスジャパン（株）製”グリロン”
（１２−ナイロンベ−スの熱可塑性エラストマ−）Ａ２８ＮＺ：エムスジャパン（株）製”グリロン”（６
−ナイロン）成分（Ｄ）ＰＷ−３８０：出光興産（株）製パラフィン系プロセス
オイル粘度３８０ｃｐＰＷ−９０：出光興産（株）製パラフィン系プロセス
オイル粘度９０ｃｐ有機過酸化物架橋剤ＲＰＺ１０１：化薬アクゾ−（株）２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン架橋助剤ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）フェノ−ル系架橋剤ＳＰ−１０４５：日本触媒（株）製ジメチロ−ル−ｐ−
オクチル−フェノ−ル−ホルムアルデヒド樹脂／ＳｎＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ及びＺｎＯ（２）使用成形機二層成形機：名機製作所製Ｍ１０００ＡII−ＶＲ２−
２ＣＪ射出成形機：東芝金型：８０ｍｍ×１６０ｍｍ×２ｍ
ｍ厚シ−ト金型温度：５０℃ （３）評価硬度（−）ＪＩＳＫ６３０１ＪＩＳ−Ａタイプ引張破断強さ（Ｋｇｆ／ｃｍ²）及び引張破断伸び
（％）ＪＩＳＫ６３０１試料は２ｍｍ厚の射出シ−トを用
い、試験片は１号形圧縮永久歪（％）ＪＩＳＫ６３０１１５０℃、７０時間、２５％変形耐油性（％）ＪＩＳＫ６３０１ＪＩＳ３号油１２０℃、７０時
間の重量変化率接着強度（Ｋｇｆ）名機製作所製Ｍ１０００ＡII−ＶＲ２−２ＣＪを用い
て得られた二層成形品（ポリプロピレン樹脂組成物／熱
可塑性エラストマ−組成物（Ｙ））の幅３ｍｍの試料の
剥離強度を測定した。ポリプロピレン樹脂組成物：三井東圧化学（株）製”Ｓ
Ａ−４０ＨＭ”タルク４０重量部含有実施例１第１段階：ＢＪＳ（３）２０重量部と、ＥＰ−９６Ｃ８
０重量部と、ＰＷ−３８０２５重量部からなる成分を、
内容積３リットルのニ−ダ−にて、ロ−タ−回転数４８
ｒｐｍで混練した。混練物の温度が１７０℃になった時
点で架橋剤として、ＲＰＺ１０１０．２重量部、ジビニ
ルベンゼン０．３重量部を投入し、さらに３分間混練を
続け、オレフィン系熱可塑性エラストマ−組成物（Ｘ）
を得た。第二段階：オレフィン系熱可塑性エラストマ−組成物
（Ｘ）９５重量部と、ＥＬＹ２０ＮＺ５重量部の合計１
００重量部に対し、ＳＰ−１０４５、１．８重量部、Ｓ
ｎＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ０．４重量部、ＺｎＯ０．１重
量部を同方向二軸押出機を用いて、２４０℃の条件下で
押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマ−組成物
（Ｙ）を得た。

【００３０】実施例２〜８、比較例１〜７表−１〜３の組成に基づいて、実施例１と同様な方法を
施した。実施例１〜８の組成物はいずれも優れた物性を
示した。これに対してポリプロピレン樹脂量を５０重量
部にまで上げた比較例１では、硬度が上昇し、架橋成分
量も減る為、耐熱・耐油性も低下する。比較例２、３で
は、ベ−スとなるポリプロピレンを変えているが、ラン
ダムＰＰを用いると強度が弱く、また耐熱・耐油性が低
い。ホモＰＰを用いるとエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム、ナイロン樹脂との相溶
性が悪く、またゴムらしさも失われる為、耐熱・耐油性
が低下する。比較例４、５、６、７では、ポリアミド樹
脂の添加やフェノ−ル樹脂架橋を行っていないため、耐
熱・耐油性が大幅に低下する。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【発明の効果】本発明に係わる熱可塑性エラストマ−組
成物は、成形加工性に優れ、通常の熱可塑性プラスチッ
クの成形で使用されている装置を用いて成形することが
でき、押出成形、カレンダ−成形、特に射出成形等の成
形加工に適している。また、本発明に係わる熱可塑性エ
ラストマ−組成物は、耐油性、耐熱性（難燃性）、ゴム
弾性、耐熱老化性に優れており、自動車部品（ベロ−
ズ、各種チュ−ブ、各種ホ−ス、泥除け、窓枠ガスケッ
ト）、特にエンジンル−ム内のタイミングベルトカバ−
のシ−ルラバ−材、工業部品（耐圧ホ−ス、ガスケッ
ト、ダイヤフラム、ロ−ル、パッキング）、電線、ケ−
ブルの被覆材、電子、電気機器部品、建材、土木のガス
ケット・シ−リング材、ル−フィングシ−ト、止水シ−
トなどの用途に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/16 53:02） (72)発明者増田和彦神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者山崎晃栃木県宇都宮市東簗瀬１−３−21 ＡＤＤビル４階森六株式会社内 (72)発明者長沢正樹栃木県宇都宮市東簗瀬１−３−21 ＡＤＤビル４階森六株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含量が５〜２５重量％のエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）１５〜４０重量
部、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）８５〜６０重量部、軟化剤（Ｄ）１０〜５０重量
部とを（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部と
する）、有機過酸化物架橋剤および架橋助剤の存在下に
動的に架橋してなる熱可塑性エラストマ−組成物（Ｘ）
９９〜９０重量部と、ポリアミド樹脂（Ｃ）１〜１０重
量部をフェノ−ル系架橋剤の存在下に動的に架橋してな
る熱可塑性エラストマ−組成物（Ｙ）。
【請求項２】エチレン含量が５〜２５重量％のエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）１５〜４０重量
部、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）８５〜６０重量部、および軟化剤（Ｄ）１０〜５
０重量部とを（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重
量部とする）有機過酸化物架橋剤および架橋助剤の存在
下に溶融混練しながら動的に架橋し、得られた熱可塑性
エラストマ−組成物（Ｘ）９９〜９０重量部とポリアミ
ド樹脂（Ｃ）１〜１０重量部をフェノ−ル系架橋剤の存
在下に動的に架橋することを特徴とする熱可塑性エラス
トマ−組成物（Ｙ）の製造方法。
【請求項３】請求項１記載の熱可塑性エラストマーと
ポリオレフィンとを積層して得られる積層体。
【請求項４】積層体がシール部分が一体成形されたタ
イミングベルトカバーである請求項３記載の積層体。