JP2000290441A

JP2000290441A - 熱可塑性エラストマー組成物および該組成物からなる成形体

Info

Publication number: JP2000290441A
Application number: JP9929699A
Authority: JP
Inventors: Akira Todo; 堂昭藤; Shinya Matsunaga; 永慎也松; Hideo Matsuoka; 岡英夫松; Kazuki Miyamoto; 本和樹宮; Shigeru Okita; 田茂沖
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Toray Industries Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Toray Industries Inc
Priority date: 1999-04-06
Filing date: 1999-04-06
Publication date: 2000-10-17

Abstract

(57)【要約】【課題】低比重で、耐油性、耐熱性、機械的特性、成形
性に優れる熱可塑性エラストマー組成物および該組成物
からなる成形体を提供すること。【解決手段】熱可塑性エラストマー組成物は、（Ａ）オ
レフィン系共重合体ゴムが、酸無水基、エポキシ基、カ
ルボキシル基およびカルボン酸エステルから選ばれる少
なくとも１種の官能基を含有するビニル単量体で変性さ
れてなる官能基含有オレフィン系共重合体ゴムと、
（Ｂ）エチレンと炭素原子数が６以上のα−オレフィン
とから得られるエチレン系共重合体と、（Ｃ）ポリアミ
ド樹脂とからなり、前記官能基含有オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）を１０〜６０重量％の割合で含有し、前記
エチレン系共重合体（Ｂ）１０〜６０重量％割合で含有
し、ポリアミド樹脂（Ｃ）１０〜５０重量％（但し、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量は１００重量％）の割
合で含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物および該組成物からなる成形体に関し、さら
に詳しくは、官能基含有オレフィン系共重合体ゴムと、
エチレン系共重合体およびポリアミド樹脂とからなり、
優れた耐油性、耐熱性、機械的特性、成形性を有した熱
可塑性エラストマー組成物および該組成物からなる成形
体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレンランダム共
重合体ゴムなどのオレフィン系ゴムは低比重、成形加工
性、耐加水分解性および経済性に優れ、また吸水性をほ
とんど示さないなど優れた点が多い。しかし、このよう
なオレフィン系ゴムには、耐油性、耐熱性、機械的強度
などが不十分であるという欠点がある。

【０００３】このような欠点を解決する手法として、例
えば、特開昭６３-４１５５４号に、エチレン・プロピ
レン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴムにポリアミ
ドおよび酸変性のエチレン-ブテン共重合体ゴムをブレ
ンドした後、架橋剤により共架橋する手法が記載されて
いる。この組成物は、耐油性、引張伸びなどの機械的特
性の悪化や流動性が著しく低下することによる成形性の
悪化という欠点がある。

【０００４】また、特開平９−８７４７５号公報には、
ポリアミド樹脂と、エチレンと炭素原子数６〜２０のα
−オレフィンとから得られるエチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体をグラフト変性したグラフト変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体とからなるポリ
アミド樹脂組成物が記載されているが、この組成物は、
ポリアミド樹脂を主成分とするものであり、またポリア
ミド樹脂組成物の柔軟性、耐低温衝撃性、耐吸水性、耐
塩水性および成形性を改善しようとするものである。

【０００５】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
耐油性、機械的特性、成形性に優れた熱可塑性エラスト
マー組成物を得るべく鋭意検討した結果、官能基含有オ
レフィン系共重合体ゴムと、エチレンと炭素原子数が６
以上のα−オレフィンとから得られるエチレン系共重合
体と、ポリアミド樹脂とからなる組成物は、前記要件を
満たすことを見出して本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】すなわち、本発明の目的は、低比重で、
耐油性、耐熱性、機械的特性、成形性に優れている熱可
塑性エラストマー組成物および該組成物からなる成形体
を提供することにある。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成
物は、（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが、酸無水基、
エポキシ基、カルボキシル基およびカルボン酸エステル
から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有するビニル
単量体で変性されてなる官能基含有オレフィン系共重合
体ゴムと、（Ｂ）エチレンと炭素原子数が６以上のα−
オレフィンとから得られるエチレン系共重合体と、
（Ｃ）ポリアミド樹脂とからなり、前記官能基含有オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）を１０〜６０重量％の割合
で含有し、前記エチレン系共重合体（Ｂ）を１０〜６０
重量％割合で含有し、ポリアミド樹脂（Ｃ）を１０〜５
０重量％（但し、官能基含有オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびポリアミド樹
脂（Ｃ）の合計量は１００重量％）の割合で含有するこ
とを特徴としている。

【０００８】前記オレフィン系共重合体ゴムとしては、
エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとポリエンと
の共重合体がある。前記エチレン系共重合体（Ｂ）は、
密度が８７８〜９０５ｋｇ／ｍ³の範囲内にあることが
好ましい。

【０００９】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は成形体用途に好適である。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー組成物および該組成物からなる成形体について
具体的に説明する。

【００１１】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、（Ａ）官能基含有オレフィン系共重合体ゴムと、
（Ｂ）エチレン系共重合体と、（Ｃ）ポリアミド樹脂と
を含んでいる。まず、本発明に係る熱可塑性エラストマ
ー組成物を形成する各成分について説明する。

【００１２】官能基含有オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）本発明で用いられる官能基含有オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）は、オレフィン系共重合体ゴムが、官能基含有
ビニル単量体で変性されてなるレフィン系共重合体ゴム
である。

【００１３】このような官能基含有オレフィン系共重合
体ゴム（Ａ）は、オレフィン系共重合体ゴム（ｉ）と、
官能基含有ビニル単量体（ii）とを、有機過酸化物（ii
i）などの重合開始剤の存在下に、溶融混練するか、ま
たはオレフィン系共重合体ゴム（ｉ）と官能基含有ビニ
ル単量体（ii）とを有機溶媒に溶解した溶液中で有機過
酸化物（iii）などの重合開始剤の存在下に混練するこ
とにより得られる。

【００１４】オレフィン系共重合体ゴム（ｉ）は、２種
以上のオレフィンを共重合して得られる共重合体であ
り、例えばエチレン、エチレン以外のα−オレフィンお
よびポリエンを共重合して得られた共重合体である。

【００１５】ここでエチレン以外のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、
1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタ
デセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデ
セン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチ
ル-1-ヘキセン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデ
セン、12-エチル-1-テトラデセンなどの炭素原子数が３
〜２０、好ましくは３〜１０のα−オレフィンを例示す
ることができる。

【００１６】また、ポリエンとしては、ブタジエン、イ
ソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジ
エン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキ
サジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-
オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、
1,7-オクタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-
ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル
-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナ
ジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素
原子数が４〜３０、好ましくは４〜２０であり二個以上
の二重結合を有する化合物が挙げられ、これらの中では
1,4-ヘキサジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、5-ビニルノルボルネンなどが好ま
しい。

【００１７】オレフィン系共重合体ゴム（ｉ）は、エチ
レンから導かれる繰り返し単位を５０〜８７モル％、特
に６３〜８０モル％の割合で含有することが好ましく、
ヨウ素価は、通常５０以下、特に５〜４０であることが
好ましい。

【００１８】またオレフィン系共重合体ゴム（ｉ）は、
ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が、３〜３００、特
に５〜２００の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘
度が上記範囲内にあると、引張特性および流動性に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物が得られる。

【００１９】さらに、オレフィン系共重合体ゴム（ｉ）
は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２０％以下で
あることが好ましい。前記官能基含有ビニル単量体（i
i）としては、酸無水基、エポキシ基、カルボキシル
基、カルボン酸エステルなどの極性基から選ばれる少な
くとも１種の官能基を含有するビニル単量体が挙げら
れ、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、ビシクロ（2,2,1）ヘプト-2-エン-5,6-ジ
カルボン酸などの不飽和カルボン酸およびその無水物、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒド
ロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ（2,2,1）ヘプト-2-
エン-5,6-ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン
酸のエステル；グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、p-スチリルカルボン酸グリシジルなどの
不飽和モノカルボン酸のグリシジルエステル；マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブテントリカルボン
酸、エンド-シス-ビシクロ（2,2,1）ヘプト-5-エン-2,3
-ジカルボン酸、エンド-シス-ビシクロ（2,2,1）ヘプト
-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸などの不飽和ポリ
カルボン酸のモノグリシジルエステルあるいはポリグリ
シジルエステル；アリルグリシジルエーテル、2-メチル
アリルグリシジルエーテル、o-アリルフェノールのグリ
シジルエーテル、m-アリルフェノールのグリシジルエー
テル、p-アリルフェノールのグリシジルエーテル、イソ
プロペニルフェノールのグリシジルエーテル、o-ビニル
フェノールのグリシジルエーテル、m-ビニルフェノール
のグリシジルエーテル、p-ビニルフェノールのグリシジ
ルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテルなどが挙げ
られる。

【００２０】これらの中では、マレイン酸、ビシクロ
（2,2,1）ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸またはこれ
らの無水物が好ましい。前記有機過酸化物（iii）とし
ては、有機ペルオキサイドおよび有機ペルエステルが挙
げられ、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロ
ルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ペ
ルオキシドベンゾエート）ヘキシン-3、1,4-ビス（tert
-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイ
ルペルオキシド、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブ
チルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
ert-ブチルペルオキシ）ヘキサンなどの有機ペルオキシ
ド；tert-ブチルペルアセテート、tert-ブチルペルベン
ゾエート、tert-ブチルペルフェニルアセテート、tert-
ブチルペルイソブチレート、tert-ブチルペル-sec-オク
トエート、tert-ブチルペルピバレート、クミルペルピ
バレート、tert-ブチルペルジエチルアセテートなどの
有機ペルエステルが挙げられる。

【００２１】これらのうち、本発明では、有機ペルオキ
シドが好ましく、特に、ジクミルペルオキシド、ジ-ter
t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブ
チルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
ert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,3-ビス（tert-ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,4-ビス（te
rt-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが好まし
く使用される。

【００２２】官能基含有オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）は、オレフィン系共重合体ゴム（ｉ）と、官能基
含有ビニル単量体（ii）とを、有機過酸化物（iii）な
どの重合開始剤の存在下に溶融混練するか、またはオレ
フィン系共重合体ゴム（ｉ）と官能基含有ビニル単量体
（ii）とを有機溶媒に溶解した溶液中で、有機過酸化物
（iii）などの重合開始剤の存在下に混練することによ
り得られるが、この場合のオレフィン系重合体ゴム
（ｉ）、官能基含有ビニル単量体（ii）および有機過酸
化物（iii）の重量比は、通常、オレフィン系重合体ゴ
ム（ｉ）１００重量部に対して、官能基含有ビニル単量
体（ii）を０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５
〜１０重量部の量で、有機過酸化物（iii）を０．００
１〜２重量部、好ましくは０．００５〜１重量部の量で
あることが望ましい。

【００２３】溶融混練する場合、反応温度は、１００〜
２８０℃、好ましくは１８０〜２６０℃であることが好
ましい。溶液中で混練する場合、反応温度は、６０〜２
００℃、好ましくは８０〜１８０℃であることが好まし
く、使用する溶媒としては、キシレン、トルエン、ジク
ロロベンゼンなどが挙げられる。

【００２４】このようにして得られた官能基含有オレフ
ィン系共重合体ゴム中の官能基の量（変性量）は、０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の割合
であることが望ましい。官能基の割合が上記範囲内にあ
ると、熱安定性に優れ、ポリアミド樹脂（Ｃ）とのブレ
ンド性に優れた官能基含有オレフィン系共重合体ゴムが
得られ、かつ機械的強度に優れた熱可塑性エラストマー
組成物が得られる。

【００２５】エチレン系共重合体（Ｂ）本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ｂ）は、エチ
レンと炭素原子数６以上のオレフィンとを共重合して得
られた共重合体である。

【００２６】ここで炭素原子数が６以上のα-オレフィ
ンとしては、例えば1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、
1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナ
デセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチ
ル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エ
チル-1-テトラデセンなどの炭素原子数が６〜２０、好
ましくは６〜１０のα-オレフィンが挙げられる。

【００２７】α-オレフィン種が炭素原子数が６以上の
α−オレフィンであると、耐油性に優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物が得られる。エチレン系共重合体（Ｂ）
は、エチレンから導かれる繰り返し単位が７５〜９８モ
ル％、好ましくは７８〜９６モル％の割合であり、炭素
原子数が６以上のα−オレフィンから導かれる繰り返し
単位が２〜２５モル％、好ましくは４〜２２モル％の割
合であることが望ましい。エチレンから導かれる繰返し
単位と炭素原子数が６以上のα−オレフィンから導かれ
る繰り返し単位の割合が上記範囲内にあると、柔軟性に
優れた熱可塑性エラストマー組成物が得られる。

【００２８】エチレン系共重合体（Ｂ）は、密度が８７
８〜９０５ｋｇ／ｍ³、好ましくは８８０〜９０３ｋｇ
／ｍ³、より好ましくは８８２〜９００ｋｇ／ｍ³の範
囲内にあることが好ましい。密度が上記範囲内にある
と、耐油性およびゴム弾性に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られるまた、エチレン系共重合体（Ｂ）
は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、２５０℃、２．
１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．０５
〜２００ｇ／10分、好ましくは０．１〜１５０ｇ／10分
の範囲にあることが望ましい。メルトフローレートが上
記範囲内にあると、ポリアミド樹脂（Ｃ）とのブレンド
性が良好な官能基含有オレフィン系共重合体ゴムが得ら
れ、かつ成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が
得られる。

【００２９】さらに、エチレン系共重合体（Ｂ）は、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度が５％以上、好ましく
は１０〜５０であることが望ましい。このようなエチレ
ン系共重合体（Ｂ）を製造する際に用いられるオレフィ
ン重合用触媒としては、固体状チタン触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、可溶性バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナ
ジウム系触媒、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメ
タロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物およ
び／またはイオン化イオン性化合物とからなるメタロセ
ン系触媒などが挙げられ、これらのうちでは特にメタロ
セン系触媒が好ましい。

【００３０】ポリアミド樹脂（Ｃ）本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｃ）は、重合可能
なアミノカルボン酸類もしくはそのラクタム類またはジ
カルボン酸類、ジアミン類などを原料とし、これらの開
環重合または重縮合により得られるものである。

【００３１】アミノカルボン酸類の具体例としては、6-
アミノカプロン酸、7-アミノヘプタン酸、9-アミノノナ
ン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸な
どが挙げられる。なお、これらのアミノ酸類は2種以上
の混合物で使用することもできる。

【００３２】ラクタム類としては、バレロラクタム、カ
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、
ラウロラクタムなどを例として挙げることができ、これ
らのうち、カプロラクタム、ラウロラクタムの使用が好
ましく、ε-カプロラクタムの使用が最も好ましい。な
お、これらのラクタム類は２種以上の混合物で使用する
こともできる。

【００３３】ジカルボン酸類としては、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン
二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸などの脂肪
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸などが挙げられる。なお、これらのジカルボン酸は2
種以上の混合物で使用することもできる。

【００３４】ジアミン類としては、1,4-ジアミノブタ
ン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、2-
メチル-1,5-ジアミノペンタン（ＭＤＰ）、1,7-ジアミ
ノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナ
ン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカン、
1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデカン、1,
14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペンタデカ
ン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノヘプタ
デカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジアミノノ
ナデカン、1,20-ジアミノエイコサンなどの脂肪族ジア
ミン、シクロヘキサンジアミン、ビス-（4-アミノヘキ
シル）メタンなどの脂環式ジアミン；キシリレンジアミ
ンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。これらのジ
アミンは２種以上の混合物で使用することもできる。

【００３５】本発明で使用されるポリアミドは単独で
も、混合物としても用いることができる。ポリアミド樹
脂の中でもナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６
６系共重合体、ナイロン６６／６Ｔ系共重合体（Ｔ：テ
レフタル酸）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ系共重合体（Ｉ：イ
ソフタル酸）、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ系共重合体（Ｍ
５：2-メチルペンタメチレンジアミン、Ｔ：テレフタル
酸）、あるいはこれらの混合物の使用が好ましく、特に
ナイロン６単独またはナイロン６を主成分とするポリア
ミド混合物の使用が好ましい。

【００３６】本発明で使用されるポリアミド樹脂の分子
量には特に制限はないが、２３℃、９８％硫酸中１ｇ／
１００ｍｌ濃度で測定した相対粘度が、２．０〜４．０
のものが好ましく、より好ましくは２．１〜３．８であ
り、特に好ましくは２．２〜３．６である、相対粘度が
２．０未満であると機械物性が低下することがあり、一
方、４．０を越えると成形時の流動性が低下する傾向が
みられる。

【００３７】本発明で使用されるポリアミド樹脂は、必
要に応じてカルボン酸化合物またはアミン化合物で末端
を封鎖されたものを使用することができる。モノカルボ
ン酸および／またはモノアミンにより末端封鎖される場
合には、得られるポリアミド樹脂の末端アミノ基および
末端カルボキシル基の濃度（以下単に「末端基濃度」と
記す。）が、末端封鎖前に比べて低下する。一方、ジカ
ルボン酸またはジアミンにより末端封鎖される場合に
は、末端基濃度は変化しないが、末端アミノ基濃度と末
端カルボキシル基濃度との比率が変わる。

【００３８】ポリアミド樹脂の末端封鎖に用いられるカ
ルボン酸化合物の具体例としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデ
カン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン
酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボ
ン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モ
ノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、エチル安息香
酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラ
デカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸など
の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸などが挙げられる。

【００３９】ポリアミド樹脂の末端封鎖に用いられるア
ミン化合物の具体例としては、ブチルアミン、ペンチル
アミン、ヘキシルアミン、ペプチルアミン、オクチルア
ミン、2-エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシル
アミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシ
ルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、
ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシル
アミン、イコシルアミンなどの脂肪族モノアミン；シク
ロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミンなどの
脂環式モノアミン；ベンジルアミン、β-フェニルエチ
ルアミンなどの芳香族モノアミン；1,4-ジアミノブタ
ン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,
7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジア
ミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウン
デカン、1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデ
カン、1,14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペン
タテカン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノ
ヘプタデカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジア
ミノノナデカン、1,20-ジアミノエイコサンなどの脂肪
族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、ビス-（4-アミ
ノヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン；キシリレン
ジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。

【００４０】熱可塑性エラストマー組成物本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、官能基含
有オレフィン系重合体ゴム（Ａ）と、エチレン系共重合
体（Ｂ）と、ポリアミド樹脂（Ｃ）とを溶融混練などの
方法によりブレンドすることにより得ることができる。

【００４１】このような熱可塑性エラストマー組成物の
組成比は、官能基含有オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）
が１０〜６０重量％、エチレン系共重合体（Ｂ）が１０
〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｃ）が１０〜５０重量
％、好ましくは官能基含有オレフィン系重合体ゴム
（Ａ）が１５〜５５重量％、エチレン系共重合体（Ｂ）
が１５〜５５重量％、ポリアミド樹脂（Ｃ）が１５〜４
５重量％、より好ましくは官能基含有オレフィン系共重
合体ゴム（Ａ）が２０〜５０重量％、エチレン共重合体
が２０〜５０重量％、ポリアミド樹脂（Ｃ）が２０〜４
０重量％であることが望ましい。但し、官能基含有オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）、エチレン系共重合体
（Ｂ）およびポリアミド樹脂（Ｃ）の合計量は１００重
量％である。

【００４２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の調
製時においては、必要に応じて鉱物油やそれ自体公知の
ゴム用配合剤を、得られる組成物の強度、成形性及びゴ
ム的性質を損なわない範囲で配合することができる。

【００４３】鉱物油系軟化剤は、通常ゴムをロール加工
する際、ゴムの分子間引力を弱め、加工を容易にすると
ともに、カーボンブラック、ホワイトカーボンなどの分
散を促しあるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて柔軟
性、ゴム弾性を増す目的で使用されている高沸点の石油
留分で、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系などに区
別されている。本発明においてはパラフィン系のプロセ
スオイルが特に有効に使用される。かかる鉱物油柔軟剤
は熱可塑性エラストマー組成物１００重量部当り、２０
０重量部以下の量で使用し得る。この範囲より多く使用
すると得られる熱可塑性エラストマー組成物の強度が低
下し、あるいは軟化剤が滲出して外観を損うなどの不都
合を生じる。

【００４４】またゴム用配合剤としては、例えば充填
剤、着色剤、老化防止剤、帯電防止剤、耐光または耐光
安定剤、加工助剤、帯電防止剤、その他の物性改良剤が
適宜使用できる。

【００４５】例えば充填剤としては、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、
カオリン、珪藻土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グ
ラファイト、ガラス繊維などが例示でき、また酸化防止
剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、p-イソプ
ロポキシ・ジフェニルアミン、N,N'-ジフェニル・エチ
レンジアミン、ノニル化ジフェニルアミンなどのアミン
系酸化防止剤；2,6-ジターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、
4,4'-ヒドロキシジフェニル、2,2-メチレン-ビス-（4-
メチル-6-シクロヘキシル・フェノール）、テトラキス-
（メチレン-3-（3',5'-ジターシャリーブチル-4'-ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリ-（2-
メチル-ヒドロキシ-5-ジターシャリーブチルフェニル）
ブタンなどのフェニル系酸化防止剤が例示できる。

【００４６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
従来の熱可塑性エラストマーが用いられてきた分野、例
えば自動車部品（内装材、外装材、バンパーなど）、電
気部品（掃除機、洗濯機など）、電子部品、機械機構部
品などの分野で特に制限されることなく用いることがで
きる。特に内装用シート、ベローズ、チューブ、泥除
け、ブーツ類などの自動車部品；耐圧ホース、燃料油ホ
ース、ガスケット、ダイアフラムなどの工業用機械部
品；電線ケーブル被覆材、建材、履き物ソールなどに有
用である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、特
に耐油性が必要な用途に好適であり、例えば耐油性が必
要な自動車部品用に好適である。

【００４７】

【発明の効果】本発明により、特に耐油性、耐熱性、機
械的特性が優れた、熱可塑性エラストマー組成物が提供
される。また、この組成物を用いて得られる成型体は、
耐油性、耐熱性、機械的強度、ゴム弾性に優れているの
で、自動車部品、電気部品、電子部品、機械機構部品な
どに幅広く用いることができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、本発明の実施例で用いた測定方法は
次のとおりである。（１）引張試験（強度、伸び）ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して、厚み１ｍｍのプレスシ
ートから打ち抜いたダンベル型試験片を、２３℃、スパ
ン間隔３０ｍｍ、引張速度３０ｍｍ／分で試験した。（２）耐油性（ΔＶ）ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、厚み３ｍｍの矩形型の
プレスシートを５０℃でＪＩＳ３号油に７日間浸漬し、
浸漬前に対する浸漬後の体積増加率（パーセント）を測
定した。（３）ゴム弾性（ＰＳ）ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、厚み１ｍｍのプレスシ
ートから打ち抜いたダンベル型試験片を、引張試験機に
より、２３℃で１００％伸張を１０分間保持し、荷重除
去１０分後の残留歪みを測定した。

【００４９】なお、１００％延伸前に試験片が破断した
場合は「測定不可」とした。（４）耐熱性、軟化温度ＪＩＳＫ７１９６に準拠し、厚み２ｍｍのプレスシー
トから切り出した試験片を、市販のＴＭＡ測定装置によ
り、２ｋｇ／ｃｍ²荷重下、昇温速度５℃／ｍｉｎで測
定し、得られた軟化曲線より求めた。（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔに準拠して２５０℃、
２．１６ｋｇ荷重で測定した。なお、分子鎖間架橋、ゲ
ル化などにより流動しないため測定できない場合は、
「測定不可」とした。

【００５０】

【実施例１】［無水マレイン酸変性エチレン・プロピレ
ン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体の調製］エ
チレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共
重合体（エチレン含量＝７２ｍｏｌ％、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4（１００℃）＝６７、ヨウ素価＝８．５、以
下「ＥＰＴ-1」と記載する。）１００重量部に対して、
無水マレイン酸を１重量部、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-
ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０５重量部配合し、
３０ｍｍφ二軸押出機により、２３０℃にて溶融混練す
ることにより無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン
・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体（以下「変性
ＥＰＴ-1」と記載する。）を得た。得られた変性物の無
水マレイン酸含有量（変性量）は０．４重量％であっ
た。

【００５１】［変性ＥＰＴ-1／エチレン・1-オクテン共
重合体(1)／ナイロン６組成物の調製］上記で得られた
変性ＥＰＴ-1を３５重量部、エチレン・1-オクテン共重
合体(1)（エチレン含有量＝９１ｍｏｌ％、密度＝８８
９ｋｇ／ｍ³ 、ＭＦＲ＝２３ｇ／10分、「以下「ＥＯＲ
-1」と記載する。）を３５重量部、ナイロン６（相対粘
度＝２．３０、融点＝２２５℃、末端アミノ基濃度＝
４．４×１０^-5ｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度＝
７．３×１０^-5ｅｑ／ｇ、以下「Ｎｙ６-1」と記載す
る。）を３０重量部の量で配合し、２０ｍｍφ二軸押出
機により２４０℃で溶融混練して、熱可塑性エラストマ
ー組成物を得た。

【００５２】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００５３】

【実施例２】［変性ＥＰＴ-1／エチレン・1-オクテン共
重合体(2)／Ｎｙ６-1組成物の調製］実施例１のＥＯＲ-
1をエチレン・1-オクテン共重合体(2)（エチレン含有量
＝９６ｍｏｌ％、密度＝８９７ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ＝２
７ｇ／10分、以下「ＥＯＲ-2」と記載する。）に変えた
こと以外は実施例１と同様の操作により、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。

【００５４】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００５５】

【実施例３】［変性ＥＰＴ-1／ＥＯＲ-2／Ｎｙ６-1組成
物の調製］実施例２の樹脂の配合量を、変性ＥＰＴ-1を
３０重量％、ＥＯＲ-2を４０重量％、Ｎｙ６-1を３０重
量％に変えたこと以外は実施例２と同様の操作により熱
可塑性エラストマー組成物を得た。

【００５６】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００５７】

【実施例４】［変性ＥＰＴ-1／エチレン・1-オクテン共
重合体(3)／Ｎｙ６-1組成物の調製］実施例１のＥＯＲ-
1をエチレン・1-オクテン共重合体(3)（エチレン含有量
＝９５ｍｏｌ％、密度＝８９６ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ＝７
０ｇ／10分、以下「ＥＯＲ-3」と記載する。）に変えた
こと以外は実施例１と同様の操作により、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。

【００５８】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００５９】

【実施例５】［変性ＥＰＴ-1／ＥＯＲ-3／Ｎｙ６-1組成
物の調製］実施例４の樹脂の配合量を、変性ＥＰＴ-1を
４０重量％、ＥＯＲ-3を３０重量％、Ｎｙ６-1を３０重
量％に変えたこと以外は実施例４と同様の操作により熱
可塑性エラストマー組成物を得た。

【００６０】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００６１】

【実施例６】［変性ＥＰＴ-1／ＥＯＲ-3／Ｎｙ６-1組成
物の調製］実施例５の樹脂の配合量を、変性ＥＰＴ-1を
３５重量％、ＥＯＲ-3を３０重量％、Ｎｙ６-1を３５重
量％に変えたこと以外は実施例４と同様の操作により熱
可塑性エラストマー組成物を得た。

【００６２】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００６３】

【実施例７】［変性ＥＰＴ-1／ＥＯＲ-1／ナイロン６組
成物の調製］実施例１のＮｙ６-1を末端アミノ基濃度が
高いナイロン６（相対粘度＝２．３５、末端アミノ基濃
度＝９．０×１０^-5ｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度
＝４．６×１０^-5ｅｑ／ｇ、以下「Ｎｙ６-2」と記載す
る。）に変えたこと以外は実施例１と同様の操作により
熱可塑性エラストマーを得た。

【００６４】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００６５】

【比較例１】［変性ＥＰＴ-1／Ｎｙ６-1組成物の調製］
変性ＥＰＴ-1を７０重量％、Ｎｙ６-1を３０重量％配合
し、２０ｍｍφ二軸押出機により２４０℃で溶融混練し
て、熱可塑性エラストマー組成物を得た。

【００６６】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００６７】

【比較例２】［ＥＯＲ-１／Ｎｙ６-１組成物の調製］Ｅ
ＯＲ-1を７０重量％、Ｎｙ６-1を３０重量％配合し、２
０ｍｍφ二軸押出機により２４０℃で溶融混練して、熱
可塑性エラストマー組成物を得た。

【００６８】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００６９】

【比較例３】［変性ＥＰＴ-1／ＥＢＲ-1／Ｎｙ６-1組成
物の調製］実施例１のＥＯＲ-1をエチレン・1-ブテン共
重合体-1（エチレン含有量＝８８ｍｏｌ％、密度＝８８
５ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ＝３５ｇ／10分、以下「ＥＢＲ-
1」と記載する。）に変えたこと以外は実施例１と同様
の操作により、熱可塑性エラストマー組成物を得た。

【００７０】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００７１】

【比較例４】［エチレン・プロピレン・5-エチリデ-2-
ノルボルネン共重合体(1)／ＥＢＲ-1／Ｎｙ６-1組成物
の調製］実施例１の変性ＥＰＴ-1を未変性のエチレン・
プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体(1)
に変えたこと以外は実施例１と同様の操作により、熱可
塑性エラストマー組成物を得た。

【００７２】得られた熱可塑性エラストマー組成物を所
定の条件によりプレス成形し、前述の試験法に従い物性
測定をした。測定結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者松永慎也山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井化学株式会社内 (72)発明者松岡英夫愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者宮本和樹愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者沖田茂愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ株式会社名古屋事業場内Ｆターム(参考） 4J002 BB05X BB21W BN06W CD19W CL01Y CL03Y CL05Y GM00 GN01 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）オレフィン系共重合体ゴムが、酸無
水基、エポキシ基、カルボキシル基およびカルボン酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する
ビニル単量体で変性されてなる官能基含有オレフィン系
共重合体ゴムと、（Ｂ）エチレンと炭素原子数が６以上
のα−オレフィンとから得られるエチレン系共重合体
と、（Ｃ）ポリアミド樹脂とからなり、前記官能基含有
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）を１０〜６０重量％の
割合で含有し、前記エチレン系共重合体（Ｂ）を１０〜
６０重量％割合で含有し、ポリアミド樹脂（Ｃ）を１０
〜５０重量％（但し、官能基含有オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびポリアミ
ド樹脂（Ｃ）の合計量は１００重量％）の割合で含有す
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】前記オレフィン系共重合体ゴムが、エチ
レンとエチレン以外のα−オレフィンとポリエンとの共
重合体である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
成物。
【請求項３】前記エチレン系共重合体（Ｂ）が、密度
が８７８〜９０５ｋｇ／ｍ³の範囲内にある請求項１ま
たは２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性
エラストマー組成物からなることを特徴とする成形体。