BRPI0812845B1 - método para a preparação de uma composição compreendendo um absorvedor de uv orgânico insolúvel micronizado. - Google Patents

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“MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO UM ABSORVEDOR DE UV ORGÂNICO INSOLÚVEL MICRONIZADO” A invenção atual refere-se a um método para a produção de novas formulações de absorvedores de UV e ao seu uso em composições de filtro solar que, por seu lado, são úteis, especialmente, para a proteção da pele humana. Há muito tempo se sabe que a exposição prolongada àquela radiação UV que alcança a superfície da terra pode levar à formação de eritemas ou dermatoses de luz, assim como a uma incidência aumentada de cânceres de pele ou o envelhecimento acelerado em da pele.

Tem sido propostas várias formulações de filtro solar que incluem um material que se destina a anular a radiação UV, dessa forma inibindo os referidos efeitos indesejáveis sobre a pele.

Tem sido proposto um grande número de compostos para uso como protetores contra UV em formulações de filtro solar, especialmente absorvedores orgânicos solúveis de UV e compostos inorgânicos micronizados insolúveis, especialmente óxido de zinco e dióxido de titânio. O peso específico elevado de compostos orgânicos insolúveis, tais como óxido de zinco e dióxido de titânio leva a uma estabilidade reduzida de formulações contendo os mesmos. Além disso, tais compostos inorgânicos têm sido reivindicados como gerando radicais tóxicos, sob a influência da luz ("Redox Mechanisms in Heterogeneous Photocatalysis", Serpone et al, Electrochemistry on Colloids and Dispersions, Editors Mackay and Texter, VCH Publishers Inc., New York 1992).

Os absorvedores insolúveis orgânicos micronizados de UV, quando utilizados em formulações de filtro solar, produzem uma proteção excelente contra UV e têm uma classificação SPF elevada. Além disso, os absorvedores de UV orgânicos insolúveis micronizados não mostram nenhuma tendência, sob a influência da luz, de gerarem radicais que possam danificar ou sensibilizar a pele humana. O tamanho de partícula dos absorvedores orgânicos micronizados de UV é um parâmetro crítico. Os compostos orgânicos micronizados são absorvedores de UV eficazes na faixa nanoescalar que é de <120 nm. Com as tecnologias convencionais de moagem utilizando contas de moagem de cerâmica SAZ, estas partículas de tamanho pequeno podem ser obtidas somente com um grande dispêndio de energia, que usualmente é mais do que 5 kWh/kg partindo de uma dispersão aquosa composta do absorvedor orgânico micronizado de UV.

Com surpresa, descobriu-se que os absorvedores orgânicos micronizados de UV na faixa nanoescalar de < 120 nm podem ser obtidos com um consumo moderado de energia, através de um método de moagem utilizando contas de moagem de óxido de zircônio estabilizado por ítrio.

Assim sendo, a invenção atual refere-se a um método de preparação de uma composição, constituído de um absorvedor orgânico insolúvel micronizado de UV, cujo método é constituído da moagem do absorvedor orgânico insolúvel de UV, na forma de partículas grosseiras, em um aparelho de moagem constituído de contas de moagem de óxido de zircônio estabilizado por ítrio, na presença de um agente anti-espumante como um auxiliar agente dispersante.

De preferência, o absorvedor orgânico insolúvel micronizado de UV é escolhido dos compostos da fórmula (1) , onde A é um radical da fórmula (la) ou (lb) Ri e R5 independentemente um do outro, são hidrogênio; alquila Ci-Ci8; ou arila C$-C\2, R2, R3 e R4, independentemente um do outro, são hidrogênio; ou um radical da fórmula (lc) , onde pelo menos um dos radicais R2, R3 e R4 são um radical da fórmula (lc); Ró, R7, Rs, R9 e R10 independentemente um do outro, são hidrogênio; hidroxila; halogênio; alquila Ci-Ci8; alcoxila CrCi8; arila C6-Ci2; bifenilila; ariloxila C6-Ci2; alquiltio Ci-Ci8; carboxila; -COOM; alquilcarbonila Ci-Ci8; aminocarbonila; ou mono- ou dialquilamino Ci-Ci8; acilamino Ci-Ci0; -COOH; M é um íon de metal alcalino; x é 1 ou 2; e y é um número de 2 a 10.

Mais de preferência, o absorvedor de UV é escolhido dos compostos da fórmula (2) onde Ri, R5, Rô, R7 e R8 são definidos conforme a fórmula (1), e de preferência, Ri e R5 são hidrogênio.

De preferência, nas fórmulas (1) e (2) R^ e R« são hidrogênio; e R7 é hidrogênio; hidroxila; alquila Ci-C5; alcoxila Ci-C5; -COOM; -COOH; ou COOR10; m é um íon de metal alcalino; e Rio é alquila C]-C5.

Mais preferidos, no método da invenção atual, são os compostos da fórmula (3] Além disso, o absorvedor insolúvel micronizado de UV utilizado na invenção atual é escolhido dos compostos da fórmula (4 ) , onde Ti é alquila Ci-Cig, que opcionalmente é substituído por fenila; e mais de preferência, alquila Ci-Cg. São mais preferidos os absorvedores micronizados de UV da fórmula (5) Alem disso, o absorvedor insolúvel micronizado de UV usado na invenção atual é escolhido dos compostos da fórmula (6) , onde Rn e R12, independentemente um do outro, são alquila Ci-C2o; alquenila C2-C2o; cicloalquila C3-C10; cicloalquenila C3-Ci0; ou Rn e Rj2 em conjunto com o átomo de ligação de nitrogênio formam um anel heterocíclico com cinco ou seis membros; ni é um número de 1 a 4; quando ni = 1, R13 é um radical heterocíclico saturado ou insaturado; hidroxi-C1-C5 alquila; cicloexila opcionalmente substituído com um ou mais alquila C1-C5; fenila opcionalmente substituído com um radical heterocíclico, aminocarbonila ou alquilcarboxila Ci-C5; quando Ni é 2, R13 é um radical alquileno, cicloalquileno, alquenileno ou fenileno que opcionalmente é substituído por um grupo carbonila ou carboxila; um radical da fórmula -CH2-C=C-CH2-. ou Ri3 juntamente com A2 forma um radical bivalente da fórmula (la); onde n2 é um número de 1 a 3; quando ni é 3, R13 a é um radical alcantriila; quando nj é 4, R_i3 é um radical alcantetraila; A2 é-O-; ou -N(Ri5)-; e Ris é hidrogênio; alquila Ci-C5; ou hidroxi-Ci-C5-alquila. O mais preferido no método da invenção atual é o absorvedor insolúvel micronizado de UV da fórmula (V) Alquila Ci-C2o significa um grupo alquila linear ou ramificado, insubstituido ou substituído, como por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, n-hexila, cicloexila, n-decila, n-dodecila, n-octadecila, eicosila, metoxietila, etoxipropila, 2-etilexila, hidroxietila, cloropropila, N,N-dietilaminopropila, cianoetila, fenetila, benzila, p-erc-butilfenetila, p-terc-octilfenoxietila, 3 -(2,4-di-terc-amilfenoxi)-propila, etoxicarbonilmetil-2-(2-hidroxietoxi)etila ou 2-furiletila.

Alquenila C2-C2o, por exemplo, é alila, metalila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n-oct-2-enila, n-dodec-2-enila iso-dodecenila, n-dodec-2-enila ou n-octadec-4-enila.

Cicloalquila C3-C10, por exemplo, é ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloeptila, ciclooctila, ciclononila ou ciclodecila, e de preferência, é cicloexila. Estes radicais poderão ser substituídos, por exemplo, por um ou mais radicais alquila C1-C4 iguais ou diferentes, de preferência, por metila, e/ou hidroxila. Se os radicais cicloalquila são substituídos por um ou mais radicais, de preferência, eles são substituídos por 1, 2 ou 4, de preferência, por 1 ou 2 radicais iguais.

Cicloalquenila C3-C10, por exemplo, é ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, cicloeptenila, cicloocentila, ciclononelila com um ou mais radicais alquila C1-C4 iguais ou diferentes, de preferência, com metila, e/ou hidroxila. Se os radicais cicloalquenila são substituídos com um ou mais radicais, de preferência, eles são substituídos com 1, 2, 3 ou 4, de preferência, com 1 ou 2 radicais iguais ou diferentes.

Grupos alquila C1-C5 hidroxi substituídos, por exemplo, são hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila, hidroxibutila ou hidroxi- pentila.

Um radical alquileno, de preferência, é um radical alquileno C1-C12, como por exemplo, metileno, etileno, propileno, butileno, hexileno ou octileno.

Os radicais alquileno, opcionalmente, poderão ser substituídos por um ou mais radicais alquila C1-C5.

Se Rj e R2 são radicais heterocíclicos, estes são constituídos de r 1, 2, 3 ou 4 heteroatomos de anel iguais ou diferentes. E dada preferência especial a heterociclos que contêm 1, 2 ou 3, especialmente, 1 ou 2 heteroatomos idênticos ou diferentes. Os heterociclos poderão ser mono- ou policíclicos, por exemplo, mono-, bi- ou tricíclicos. De preferência ele são mono- ou bicíclicos, especialmente, mono- cíclicos. Os anéis, de preferência, contêm 5, 6 ou 7 membros do anel. Exemplos de sistemas monocíclicos e bicíclicos heterocíclicos dos quais os radicais que ocorrem nos compostos da fórmula (1) ou (2) poderão ser derivados, por exemplo, são pirrola, furano, tiofeno, imidazola, pirazola, 1,2,3-triazola, 1,2,4-triazola, piridina, piridazinas, pirimidina, pirazina, pirano, tiopirano, 1,4-dioxano, 1,2-oxazina, 1,3-oxazina, 1,4-oxazina, indola, benzotiofeno, benzo furano, pirrolidina, piperazina, morfolina e tiomorfolina.

As contas de moagem de oxido de zircônio estabilizadas por ítrio usadas na invenção atual são um produto altamente esférico de alta densidade que é destinado a moinhos horizontais. A sua densidade (> 6 g/cm3) faz com que ele seja indicado para bases de moinho de alta viscosidade.

Além disso, as contas de moagem de óxido de zircônio estabilizado com ítrio não se oxidam ("enferrujam") na presença de dispersões aquosas. Como resultado, elas oferecem as vantagens da densidade de meio metálico sem oxidação.

As contas de moagem de óxido de zircônio estabilizado com ítrio típicas têm as seguintes propriedades: Composição química 95% de ZrC>2, 5% de Y2O3 Densidade específica: 6,0 g/cm3 Resistência a dobramento: 1200 MPa Dureza (HvlO): 1250 Módulo de elasticidade: 210 GPa Resistência a fratura: 6,0 MPam0 Os compostos orgânicos pouco solúveis que são utilizados na invenção atual estão presentes no estado micronizado, e de preferência, são preparados por processos de moagem úmida.

Como aparelhos de moagem para a preparação dos compostos orgânicos micronizados pouco solúveis poderão ser utilizados, por exemplo, moinho a jato, moinho de bolas, moinho vibratório ou moinho martelo, de preferência, um moinho de mistura em alta velocidade. São ainda mais preferidos os moinhos de bola modernos; os fabricantes destes tipos de moinho, por exemplo, são Netzsch (moinho LMZ), Drais (DCP-Viscoflow ou Cosmo), Bühler AG ( moinhos centrífugos) ou Bachhofer.

Os absorvedores orgânicos insolúveis de UV utilizados na invenção atual, de preferência, são micronizados na presença de um alquil poliglicosídeo. Além disso, tais formulações não são aglomeradas e permanecem em uma forma dispersa e não se decantam rapidamente. A moagem dos compostos orgânicos pouco solúveis utilizados na invenção atual, de preferência, é executada com um agente anti- espumante como auxiliar de moagem. O agente anti-espumante, de preferência, é escolhido de óleos veículos, óleos silicone e inibidores de espuma de silicone, sílica hidrófoba, derivados de gordura e ceras hidrofóbicos, polímeros insolúveis em água, componentes anfifilicos, emulsificantes e agentes de acoplamento, Os óleos veículo são óleos parafinicos e minerais naftênicos insolúveis em água, juntamente com óleos vegetais, tais como resina líquida, óleo de rícino, óleo de soja ou óleo de amendoim. Agentes úteis incluem resíduos de síntese de oxo álcool, alquil benzenos, e óleos brutos provenientes da carbonização em baixa temperatura de carvão vegetal marrom ou outros materiais betuminosos.

Os óleos de silicone mais importantes são os polidimetilsiloxanos, nos quais as extremidades de cadeia são saturadas com grupos trimetilsilila. O número de unidades de siloxano representa faixas típicas de 2 a 2000.

Agentes anti-espumantes de silício são fornecidos na forma de dispersões anidras de sílica pirogênica ou hidrófoba em óleos de silicone. Tais misturas são oleosas e turvas. Em alguns casos, elas têm a consistência de uma pasta, mas os inibidores de espuma mais comumente utilizados para sistemas aquosos são emulsões a 5 - 50%.

Outros exemplos de agentes anti-espumantes que poderíam ser utilizados na invenção atual são sílica hidrófobas. Têm sido utilizados vários métodos para a preparação da sílica hidrófoba. O mais importante é o de aspersão da sílica com óleo de silicone e a têmpera com vapores de halogeneto de organo-silício em uma autoclave, e a dispersão da sílica em um óleo de silicone em temperatura elevada e a recuperação do sólido por centrifugação.

Derivados de gordura e graxas hidrofóbicos incluem os seguintes materiais: - ésteres de ácido graxo de álcoois monofuncionais e polifuncionais; - amidas e sulfonamidas de ácido graxo; - ceras de hidrocarbonetos parafínicos, ozoquerita, e cera montana; - mono-, di-, e tri-ésteres de ácido fosfórico e de álcoois graxos de cadeia curta e longa; - álcoois graxos naturais ou sintéticos de cadeia curta e longa; - sabões insolúveis em água de ácidos graxos de cadeia longa, incluindo estearato de alumínio, e estearato de cálcio e berrenato de cálcio; - álcoois graxos perfluoretados.

Exemplos de polímeros insolúveis em água são resinas alquiladas modificadas por ácido graxo, de baixa massa molecular; novolacs de baixa massa molecular; copolímeros de acetato de vinila e diésteres de ácido maleico e fumárico de cadeia longa; e polímeros de metil metacrilato-vinil pirrolidona. Outros materiais poliméricos relevantes incluem derivados de polipropileno glicóis e de óxido de propileno de massa molecular elevada, trimetilolpropano, pentaeritritol, trietanolamina, dipentaeritritol ou poliglicerol, produtos de adição de óxido de butileno ou α-epóxidos de cadeia longa com álcoois polivalentes.

Compostos anfifilicos incluem componentes anti-espumantes com solubilidade em água variada, cujos efeitos de inibição de espuma são devidos a vários mecanismos. Exemplos incluem oleato de sódio e os sabões de ácido graxo de peixe endurecidos usados como reguladores de espuma em detergentes, tensoativos não iônicos como álcoois modestamente etoxilados, ácidos graxos, ácidos de resina, aminas graxas e derivados de alquil fenol com valores HLB (equilíbrio hidrofílico-lipofilico) < 10. Outros exemplos são tensoativos de silício. Este são óleos de silicone cujos grupos poliéter foram ligados quimicamente.

Exemplos de emulsificantes são sorbitan ésteres etoxilados.

Exemplos de agentes de acoplamento são glicóis, álcoois de baixa massa molecular ou outros ingredientes conhecidos como solubilizantes, tais como naftalenosulfonato ou p-toluenosulfonato.

Os agentes anti-espumantes são utilizados em quantidades de 001 a 10, de preferência, de 0,01 a 1% em peso, com base na dispersão de absorvedor micronizado de UV.

De preferência, o absorvedor orgânico insolúvel micronizado de UV, produzido de acordo com o método da invenção atual, tem um tamanho médio de partícula na faixa de 0,01 a 2, mais de preferência, de 0,02 a 1,5, especialmente, de 0,05 a 1.0 μ.

Mais de preferência, o tamanho médio de partícula está na faixa de 0,01 a 2,0 μ.

Os compostos da fórmula (1) preparados de acordo com o método da invenção atual, são especialmente adequados como filtros de UV, i.e., para a proteção de materiais orgânicos sensíveis a ultra violeta, especialmente a pele e o cabelo de seres humanos e animais, contra os efeitos perigosos de radiação UV. Estes compostos, portanto, são adequados como filtros solares em preparações cosméticas, farmacêuticas e veterinárias.

As formulações cosméticas ou composições farmacêuticas de acordo com a invenção atual, adicionalmente poderão conter um ou mais filtros adicionais convencionais de UV, conforme listado na tabela 1 abaixo: As preparações cosméticas ou farmacêuticas, por exemplo, poderão ser cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastão, pós ou pomadas. Além dos filtros de UV mencionados acima, as preparações cosméticas ou farmacêuticas poderão conter auxiliares adicionais, conforme descrito abaixo.

Assim como as emulsões de água e óleo (por exemplo, emulsões ou micro-emulsões W/O, O/W, O/W/O e W/O/W) as preparações contêm, por exemplo, de 0,1 a 30% em peso, de preferência, de 0,1 a 15% em peso, e especialmente, de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV, de 1 a 60% em peso, especialmente, de 5 a 50% em peso, e de preferência, de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição, pelo menos de um componente de óleo, de 0 a 30% em peso, especialmente, de 1 a 30% em peso, de preferência, de 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, pelo menos de um emulsiflcante, de 10 a 90% em peso, especialmente, de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição, de água, e de 0 a 88,9% em peso, especialmente, de 1 a 50% em peso, de outros auxiliares cosmeticamente aceitáveis.

As preparações cosméticas ou farmacêuticas poderão ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastão, pós ou tomadas. Além dos filtros UV mencionados acima, as preparações cosméticas ou farmacêuticas poderão conter outros auxiliares conforme descrito abaixo.

Assim como as emulsões de água e óleo (por exemplo, emulsões ou micro-emulsões W/O, O/W, O/W/O e W/O/W) as preparações contêm, por exemplo, 0,1 a 30% em peso, de preferência, 0,1 a 15% em peso, e especialmente, 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV, de 1 a 60% em peso, especialmente, de 5 a 50% em peso, e de preferência, de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição, de um componente de óleo, de 0 a 30% em peso, especialmente, 1 a 30% em peso, e de preferência, 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, pelo menos de um emulsiflcante, de 10 a 90% em peso, especialmente, de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição, de água, e 0 a 88,9% em peso, especialmente, 1 a 50% em peso, de outros auxiliares cosmeticamente aceitáveis.

As composições/preparações cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a invenção também poderão conter um ou mais compostos adicionais semelhantes a álcoois graxos, ésteres de ácidos graxos, triglicerídeos naturais ou sintéticos, incluindo gliceril ésteres e derivados, ceras emperoladas: óleos de hidrocarbonetos: silicones ou siloxanos, agentes super-graxos organo substituídos, reguladores/espessantes de consistência de tensoativos e modificadores de reologia, polímeros, ingredientes ativos biogênicos, ingredientes ativos e desodorizantes, agentes contra caspa, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes e agentes de inibição de bactérias, óleos de perfume, corantes, contas poliméricas ou esferas ocas como intensificadores de spf.

Preparações Cosméticas Ou Farmacêuticas Formulações cosméticas ou farmacêuticas são contidas em uma ampla variedade de preparações cosméticas. São levadas em consideração, por exemplo, especialmente, as seguintes preparações: - preparações de cuidados da pele, por exemplo, preparações de lavar e limpar a pele na forma de tabletes ou sabões líquidos, detergentes sem sabão ou pastas para lavagem, - preparações para banho, por exemplo, preparações líquidas (preparações para banho de espuma, leites, chuveiro) ou preparações sólidas para banho, como por exemplo, cubos para banho e sais para banho; - preparações de cuidar a pele, por exemplo, emulsões para a pele, óleos ou multi-emulsões para a pele; - preparações cosméticas para cuidado pessoal, por exemplo, maquiagem facial na forma de cremes diários ou cremes em pó, pó facial (solto ou prensado) rouge ou maquiagem em creme, preparações para cuidar dos olhos, por exemplo, preparações para fazer sombra nos olhos, máscara, delineador dos olhos, cremes para os olhos ou cremes para a fixação dos olhos; preparações para a proteção dos lábios, por exemplo, batons, brilho para os lábios, lápis para o contorno dos lábios, preparações para cuidar das unhas, tais como verniz para as unhas, removedores de verniz das cunhas, endurecedores para as unhas ou removedores de cutícula; - preparações para cuidar dos pés, por exemplo, lavagem dos pés, pós para os pés, cremes para os pés ou bálsamos para os pés, desodorantes especiais e antitranspirantes ou preparações para a remoção de calos; - preparações de proteção contra a luz, tais como leite solar, loções, cremes ou óleos, bloqueadores contra o sol ou tropicais, preparações previas ao bronzeamento ou preparações após exposição ao sol; - preparações para o bronzeamento da pele, como por exemplo, cremes auto-bronzeadores; - preparações de despigmentação, como por exemplo, preparações para o branqueamento da pele ou preparações para clarear a pele; - repelentes de insetos, por exemplo, óleos, loções, aspersões ou bastões repelentes de insetos; - desodorantes, tais como aspersões e desodorantes, aspersões por ação de uma bomba, géis, bastões ou rolos desodorantes; - antitranspirantes, como por exemplo, bastões, cremes ou rolos antitranspirantes; - preparações para a limpeza e cuidados de pele manchada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólido ou líquido), preparações para a limpeza ou esfregar a pele ou máscaras para a limpeza da pele; - preparações para a remoção de pelos na forma química (depilação), por exemplo, pós para a remoção de pêlos, preparações líquidas para a remoção de pêlos, preparações para a remoção de pelos na forma de creme ou pasta, preparações para a remoção de pelos na forma de gel ou de espumas de aerossol; - preparações para barbear, por exemplo, sabão para barbear, cremes para barbear espumantes, cremes para barbear não espumantes, espumas e géis, preparações prévias ao barbeamento para fazer a barba a seco, loções após barba; - preparações de fragrâncias, por exemplo, fragrâncias (água de colônia, água de toalete, água de perfume, perfume de toalete, perfume) óleos de perfume ou cremes de perfume; - preparações cosméticas para o tratamento dos cabelos, como por exemplo, preparações para a lavagem dos cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparações para o cuidado dos cabelos, como por exemplo, preparações prévias ao tratamento, tônicos para o cabelo, cremes de fixação dos cabelos, géis de fixação dos cabelos, aplicação de pomadas, rinsagem de cabelos, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos para os cabelos, preparações para a estruturação dos cabelos, como por exemplo, preparações para ondular os cabelos para fazer ondas permanentes (ondas a quente, ondas suaves, ondas a frio), preparações para alisar os cabelos, preparações para fixar os cabelos, espumas para os cabelos, aspersões para os cabelos, preparações de branqueamento, como por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para o clareamento, cremes para o branqueamento, pós para o branqueamento, pastas ou óleos para o branqueamento, corantes temporários, semi-permanentes ou permanentes para os cabelos, preparações contendo corantes auto-oxidantes, ou corantes naturais para os cabelos, tais como henna ou camomila.

Formas De Apresentação As formulações finais listadas poderão existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, como por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de micro-emulsões, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, um creme, leite ou loção, - na forma de um pó, uma laca, um tablete ou "make-up", - na forma de um bastão, - na forma de uma aspersão (aspersão com gás propelente ou aspersão por ação de uma bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.

De importância especial como preparações cosméticas para a pele são as preparações de proteção contra a luz, tais como leites solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores do sol ou tropicais, preparações prévias ao bronzeamento ou preparações após exposição ao sol, também preparações de bronzeamento da pele, por exemplo, cremes auto-bronzeadores. De interesse especial são os cremes de proteção contra o sol, loções de proteção contra o sol, leite de proteção contra o sol e preparações de proteção contra o sol na forma de uma aspersão.

De importância especial como preparações cosméticas para os cabelos são as preparações mencionadas acima para o tratamento dos cabelos, especialmente as preparações para a lavagem dos cabelos na forma de xampus, condicionadores de cabelo, preparações para tratar os cabelos, como por exemplo, preparações prévias ao tratamento, tônicos para os cabelos, cremes para a fixação de penteado, géis para a fixação de penteado, pomadas, rinsagens para os cabelos, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos para os cabelos, preparações para o alisamento dos cabelos, preparações líquidas para a fixação dos cabelos, espumas para os cabelos e aspersões para os cabelos. De interesse especial são as preparações para a lavagem dos cabelos na forma de xampus.

Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição: 0,01 a 5% em peso de uma composição absorvedor de UV de acordo com a invenção, 12,0% em peso de laureth-2-sulfato de sódio, 4,0% em peso de cocamidopropil betaina, 3,0% em peso de cloreto de sódio e água até 100%.

Outros ingredientes típicos em tais formulações são conservantes, bactericidas e agentes bacteriostáticos, perfumes, corantes, pigmentos, agentes espessantes, agentes umidificantes, umectantes, gorduras, óleos, ceras ou outros ingredientes típicos de formulações cosméticas e de higiene pessoal, tais como álcoois, poli-álcoois, polímeros, eletrólitos, solventes orgânicos, derivados de silício, emolientes, emulsificantes ou tensoativos emulsificantes, tensoativos, agentes dispersantes, antioxidantes, anti-irritantes, agentes anti-inflamatórios, etc. A preparação cosmética de acordo com a invenção é diferenciada pela excelente proteção da pele humana contra os efeitos daninhos da luz do sol.

Exemplos A. Exemplos de preparação Exemplo Al: A formulação de moagem é composta, como absorvedor de UV, de tris-bifenil-triazina e 1% de simeticona, que é uma mistura de dímeticona com um comprimento médio de cadeia de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano e sílica hidratada. A moagem é executada em um moinho piloto Bachhofen tendo um recipiente de moagem de 0,6 litros.

Os agregados de moagem são aceleradores (agregados de moagem semelhantes a uma roda) da Bachhofen.

As contas de moagem são óxido de zinco estabilizado por ítrio (contas "draison” da Tosoh) com um tamanho médio de partícula de 0,3 - 0,4 mm. A carga de contas de moagem é de 65 a 70% em base úmida do volume de espaço de moagem. A velocidade de agitação é de 8 m/seg durante 15 minutos, com resfriamento a água.

Os auxiliares de moagem são centrifugados depois do processo de moagem.

Exemplo A2: As contas de moagem de um óxido de zircônio estabilizado com ítrio do exemplo Al são substituídas por contas de moagem SAZ ER120, tamanho de 0,3 a 0,4 mm e os aceleradores são feitos de óxido de zircônio estabilizado com ítrio.

Exemplo A3: Os aceleradores do exemploA2 são substituídos por aceleradores de aço.

Medições Os tamanhos de partícula são determinados com FOQELS. A extinção é calculada sobre 1 cm a 1% com base na Tris-bifenil Triazina ativa, medido em um cadinho em sanduíche de 8 pm (Hellma) em um espectrômetro Perkin-Elmer UV-Vis com uma esfera de integração com uma concentração ativa de aprox. 1%.

RESULTADOS

RHIViNDICACÕES

Claims (15)

1, Método para a preparação de uma composição cotin.preemiemk> um absorvedor de U V orgânico imohivel rnicroníxado tendo mu tamanho de partícula < J 20 nm, cujo método é caracterizado pelo fato de ser constituído pela moagem do absorvedor de I.IV orgânico insolúvel na forma de partículas grossas, ern um aparelho de moagem constituído de contas de moagem de oxido de zirconio estabilizado por íirio, na presença de áiquil poiigiicosídeo tendo a fórmula t0(C$Hi<)0s)*H« no qual o é um número inteiro e variando de 8 a 16 e x é o uivei médio de polimerizaçao des radicai glicosídeo (0>H?.oOs) e varia de 1,4 a 1,6, ou um éster do mesmo, e na presença de um agente antí 'espumante corno auxiliar de agente dispersattte,

2. Método, de acordo com a reivindicação I, caracterizado pelo fato do absorvedor de UV orgânico insolúvel micronizado ser escolhido dos compostos da fórmula (1) onde A é um radicai da fórmula (Ia) ou (1b) Rí e Rs independentemente um do outro, são hidrogênio; altjuíla Ci-Ci»; ou adia CVCt?; Rs Rs e R», independeu temente um do outro, são .hidrogênio; ou um radical da formula; t onde pelo menos um dos radicais R:->, R.? e R4 são um radical da fórmula (le); R<j, R-s* Ry e R u> útdependerstemeníe um do outro, são hidrogênio: hidroxila; halogênio; alquila CrÇu$; aicoxiia CrCuú arila Qv-C^l biíeniiila; árilox.íla CVCs>; alqusííto 'CrCjg; carboxila; -COOM; alx}uik:arbomia CrCoâ aminocaibonda; ou mono- ou dialquilamiriò acilamíno O-Cac -COOU; M é um íon de meta! alcalino; x é I ou '2; e y é um numero de 2 a 10.

3. Método» de acordo com a reivindicação 2t caracterizado pelo fato do âhsorvedor de UV insolúvel núeronizado ser escolhido dos compostos cia formula (2). onde Rn Rs, R6< R? e R$ são conforme definido na reivindicação 2.

4. Método» de acordo com as reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo fato de R« e serem hidrogênio»

5. Método» de acordo com qualquer das reivindicações 2 a 4» caracterizado pelo fato de R* e Rg serem hidrogênio,

6. Método» de acordo com qualquer das reivindicações 2 a 5, caracterizado pelo fato de R? ser hidrogênio: hidroxila; alquila Cj-Qg aicoxiia CrCb; "COOM; -COOH: ou COORso; M é «m íon de metal alcalino: e R í o é alquila Cs-Cs.

7, Método» de acordo com qualquer das reivindicações 2 a 6» caracterizado pelo fato de ser utilizado o composto da fórmula (3)

8, Método, de acordo com a reivindicação 1» caracterizado pelo fato do absorvedor de UV insolúvel mk-romzado ser escolhido dos compostos da fórmula (4) » onde Τ'* é alquila Ci-Cks, que opcionalmente é substituído por fenda,

9, Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de Ts ser alquila CrC$,

10* Método, de acordo com as reivindicações 8 ou 9» caracterizado pelo fato do absorvedor de ÜV insolúvel micromzado corresponder à fórmula (5)

11, Método» de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do absorvedor de- ÜV insolúvel mierooixádo ser escolhido dos compostos da fórmula (6) onde Rn e R(> independentemente ora do outro são alquila Cj-Ca©; alquçmla ctcloâlquila CrCus cícloalquenüa CrCs«; e Rn e Rn era conjunto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heteroeíclieo com 5 ou 6 membros; to é um numero cie I a 4; quando m = 1, Rtj é um radical heteroeíclieo saturado ou insaturado; hidroxí-CrC> alquila; cicloexüa ofxiomdmente substituído com um ou mais akgmla fenda opcionalmente substituído com um. radical heteroeíclieo* aminocarbonila ou alquílcarboxtla C< -O,; quando H? é 2, Rn é um radicai alquileno, eieloalqmietnx aiqnentieno ou íenileno que opcionalmente é substituído por um grupo earbontla ou earboxiia: um radical da formula ou R rs juntamente com A?. forma ura radical bivalente da fórmula fia) onde o2 é um número de I a 3; quando tij é 3c Rs í a é um radicai aicanltükt; quando m é 4, Rn é um radical aicantetraíia; A;? é-O; ou -N(Rjn)-; e Ri 5 é hidrogênio; alquila CrC.5.; ou hklroxóCs-Cralqttila*

12* Método, de acordo com a reivindicação II, caracterizado pelo fato do absorvedor de UV insolúvel mt.erotu.zado corresponder à fórmula \ t }

13, Método, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores,, caracterizado pelo falo do agente anti-espumante ser escolhido de óleos veículos, óleos de silicone e inibidores de espuma de silicone, síiiea tn.d:rofôbica, derivados e eems de gordura. hidrofóbieos, polímeros insolúveis em água, componentes aníiíOlcos, emulstficant.es e agentes de acoplamento,

14, Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato do agente anti-espumante ser escolhido de polk.{imetüsiloxaoo

15, Método, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato da quantidade de agente a o ti-espumante ser de 0,01 a 1% em base úmida.