JP7389536B2 - 微粒子有機uv吸収剤組成物 - Google Patents
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(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ-又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい
)
の微粉化化合物から選択される微粉化有機UVフィルター、並びに
(b)ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む、水性分散体(A)に関する。
R1及びR2が、互いに独立に、水素、若しくはC1~C20アルキルであるか、又は、R1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5若しくは6員の複素環式環を形成し、
Bが、アルキレン基であり、これには、カルボニル若しくはカルボキシ基が、場合により介在していてもよく、又は、式(1b)の基であり、
Aが、-O-、又は-N(R3)-、又は直接結合であり、
R3が、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである
式(1)の化合物である。
R1及びR2が、C1~C20アルキル、好ましくはC1~C5アルキル、最も好ましくはエチルである
式(1)の化合物である。
Bが、式(1b)に対応する
式(1)の化合物である。
式:
- 硬い粉砕媒体、例えばボールミルにおけるケイ酸ジルコニウムボール、及び、水又は適切な有機溶媒における保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いる、湿式ミル粉砕(ポンプ輸送可能な分散体のための低粘度微粉化法)、
- 連続又は不連続(バッチ)混練機(kneader)を用いる湿式混練(ポンプ輸送できないペーストのための高粘度微粉化法)。湿式混練法では、溶媒(水又は化粧用に許容されるオイル)、粉砕助剤(界面活性剤、乳化剤)及びポリマー粉砕助剤が使用され得る、
- 適切な溶媒、例えば水性懸濁液若しくは有機溶媒を含む懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン若しくはN-メチルピロリドンなどの真の溶液からの噴霧乾燥、
- 1種以上のUVフィルターを溶かした超臨界流体(例えば、CO2)のRESS法(超臨界溶液の急速膨張(Rapid Expansion of Supercritical Solutions))による膨張、又は、適切な有機溶媒中の1種以上のUVフィルターの溶液と一緒の液体二酸化炭素の膨張、
- 超臨界流体を含む、適切な溶媒からの再沈殿(GASR法=気体反溶媒(貧溶媒)再結晶(Gas Anti-Solvent Recrystallisation)/PCA法=圧縮反溶媒による沈殿(Precipitation with Compressed Anti-solvents))
が、微粉化UV吸収剤の調製に使用できる。
UVフィルター(a1)~(a4)を、それぞれ、水を含む分散化剤を含む均一な水性分散体に加える。次いで、このスラリーを、(先に記載されたように)ボールミル中で粉砕媒体としてのケイ酸ジルコニウムビーズ(直径0.1から4mm)と一緒に100nmから170nmの平均粒径d50にミル粉砕する。UVフィルター(a1)~(a4)のマイクロ顔料(micropigment)分散体をそれぞれ得た後、pH調整してもよく、及び/又は、保存系と共に配合され、ポリビニルピロリドン(PVP)(b)を増粘剤系として添加する。
- 有機ベースの石鹸、例えば、直鎖状C6~C24脂肪酸(カプリン/カプリル酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸)、又は分岐状カルボン酸、又はヒドロキシカルボン酸
である。
- 直鎖状C3~C7若しくはC23~C24脂肪アルコールと、6から11個の炭素原子若しくは22個を超える炭素原子をアルキル基に有する直鎖状脂肪酸とのエステル
である。
陰イオン界面活性剤は、負に荷電した脂肪部分の存在によりこのように呼ばれる。このようなイオン化部分は、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、又はホスフェートであり得る。陰イオン界面活性剤の一般形は、
RX-M+
であり、式中、
Rは、炭素鎖長を定め、
Xは、負に荷電した化学種、例えば、カルボキシレート(RCOO-)、サルフェート(ROSO2O-)、スルホネート(RSO2O-)、又はホスフェート(ROPO(OH)O-)であり、
Mは、中和基、例えば、ナトリウム、アンモニウム、TEA又はマグネシウムである。
好ましいのは、ジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウムである。
アシルイセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸塩、例えば、アルキルエーテルスルホン酸ナトリウム((C12~15)パレス-15スルホン酸ナトリウム)、C14~C16オレフィンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸デシルグルコシド(decylglucosides)ナトリウム、又は、ヒドロキシプロピルスルホン酸ラウリルグルコシドナトリウム。
好ましいのは、スルホコハク酸PEG-nアルキルアミド二ナトリウム(オレアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム)である。
PEG-nアルキルホスフェート、例えば、オレス-10リン酸DEA、ジPEG-nアルキルホスフェート(ジ-エステル)、例えば、ジラウレス-4リン酸。
アシルグルタメート、例えば、パルミトイルアスパラギン酸二TEA、水添タロウグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、アシルペプチド、例えば、パルミトイル加水分解乳タンパク、ココイル加水分解ダイズタンパクナトリウム、ココイル加水分解コラーゲンTEA、サルコシネート又はアシルサルコシド、例えば、ミリストイルサルコシン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンTEA、タウレート及びメチルアシルタウリンナトリウム、例えば、ラウロイルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム。
アミンオキシド
例は、コカミドプロピルアミンオキシド、又はラウラミンオキシドである。
強い酸性媒体中で正電荷を帯び、強い塩基性媒体中で負電荷を帯び、中間pHで双性イオン化学種を生成する界面活性剤。
例は、アシルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、アシルアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アシルアンホジ酢酸二ナトリウム、アシルアンホプロピオン酸ナトリウムである。
正電荷を有する界面活性剤、主たる関心は、コンディショニング及び静電防止作用のためのヘアケアである。
例えば、ジメチルアルキルアミン(ジメチルラウラミン)、ジオレイン酸ジヒドロキシエチルアルキルアミン、乳酸アシルアミドプロピルジメチルアミン(乳酸コカミドプロピルジメチルアミン)。
例えば、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリン、アルキルアミノエチルイミダゾリン。
例は、ジアルキルジモニウムクロリド(ヒドロキシエチルセチルジモニウムクロリド)、アルキルアミドプロピルアルキルジモニウムトシレート(コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート)。
E1.シラノール化合物又はジメチコノール
一般式:
ジメチコンのようなシロキサン構造体の架橋。
エラストマー:分子の伸長/歪曲を許容する密度での中程度の架橋。PEG変性ジメチコンクロスポリマー(Crosspolymer)は除外される。
樹脂:分子にいくらかの剛性をもたせる密度での高架橋。
シクロペンタシロキサン中のジメチコンクロスポリマー、DC 9045シリコーンエラストマーブレンド(Dow Corning)、ジメチコン中のジメチコンクロスポリマー、DC 9041シリコーンエラストマーブレンド(Dow Corning)、C3からC20アルキル基により架橋されたジメチコンのポリマー(その項参照)、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、DC 9506粉末(Dow Corning)、シクロペンタシロキサン中のジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、SFE 839(GE silicones)又はKSG 15(Shin-Etsu)、ビニルジメチルポリシロキサンにより架橋されたジメチルポリシロキサンのコポリマー。
例は、分散化剤、例えば、KP-545(Shin-Etsu)、シクロペンタシロキサン中のアクリレーツ/ジメチコンコポリマー、ジメチコンと、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれらの単純エステルの1つのうちの1種以上のモノマーとのコポリマー、シロキシケイ酸、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、T-樹脂、T-ユニットの分岐状ポリマー、Q-樹脂、Q-ユニット:
mは、1から20の数であり、
nは、0から500の数であり、
pは、0から50の数であり、
R1は、直鎖状又は分岐状のC1~C30アルキル基、又はフェニル基であり、
R2は、-CcH2c(-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-(-O-C4H8)d-R3であり、
R3は、H、-OH、直鎖状若しくは分岐状のC1~C12アルキル、直鎖状若しくは分岐状のC1~C6アルコキシ、又は、直鎖状若しくは分岐状のC2~C12アシルオキシ、-NHCH2CH2COOM、アミン官能基が場合により置換されていてもよいアミノアルキル基、-NHCO(CH2)dCOOM、C1~C30カルボキシアシル基であり、
Mは、H、Na、K、Li、NH4、又は、有機アミン、場合により置換されていてもよいホスホノ基、-NHCO(CH2)dOH、NH3Yであり、
Yは、1価の有機若しくは無機の陰イオン、例えば、Cl、Br、サルフェート、カルボキシレート(アセテート、ラクテート、シトレート)であり、
aは、0から100の数であり、
cは、0から5の数であり、
bは、0から50の数であり、また
dは、0から10の数である)
に対応するものである。
Rは、直鎖状若しくは分岐状C1~C30アルキル基、又はフェニル基であり、
R2は、-CcH2c-(-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-O(-C4H8)d-R3であり、
nは、1から500の数であり、また
R3、a、b、c及びdは、上記と同じ意味を有する)
に対応する。
(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
n1は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R3)-、又は-O-であり、及び
R3は、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである]
の微粉化化合物、
(a2)式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ-又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいはオルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、並びに 100%にする量の(ad 100%)水
を含む水性分散体(B)に関する。
20から60重量%の、
(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
n1は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R3)-、又は-O-であり、
R3は、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである]
の微粉化化合物、
(a2)式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ-又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)、
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
0.1から2重量%のビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー(b)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む。
20から60重量%の、
(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
n1は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R3)-、又は-O-であり、及び
R3は、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである]
の微粉化化合物、
(a2)式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ-又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、オルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の、グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む。
20から60重量%の、
(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
n1は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R3)-、又は-O-であり、
R3は、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである]
の微粉化化合物、
(a2)式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ-又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又フェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分(消泡剤)、並びに
100%にする量の水、
を含む。
(i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、好ましくは0.5から20重量%の、上で規定された水性分散体(A)、(B)又は(C)を含み、並びに、場合により、
(ii)皮膚科学的及び薬学的に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物もまた提供する。
- スキンケア製剤、例えば、錠剤の形態若しくは液体石鹸の形態の皮膚洗浄及びクレンジング製剤、ソープレス洗剤(soapless detergent)又は洗浄ペースト、
- 入浴用製剤、例えば、液体(フォーム(foam)バス、ミルク、シャワー製剤)又は入浴用固体製剤、例えば、バスキューブ(bath cube)及びバスソルト(salts)、
- スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチエマルジョン又はスキンオイル、
- 化粧用パーソナルケア製剤、例えば、デイ(day)クリーム若しくはパウダークリームの形態のフェイシャルメイクアップ、フェイスパウダー(ルース(loose)若しくはプレスト(pressed))、ルージュ又はクリームメイクアップ、アイ(eye)ケア製剤、例えば、アイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム、又はアイフィックス(fix)クリーム、リップケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコントゥールペンシル(contour pencil)、ネイルケア製剤、例えば、マニキュア(nail varnish)、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー、又はキューティクルリムーバー、
- フット(foot)ケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム、又はフットバルサム、特殊デオドラント及び発汗抑制剤又はたこ(callus)除去製剤、
- 光防護製剤、例えば、サンミルク(sun milk)、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレ-タンニング製剤又はアフターサン製剤、 - スキンタンニング製剤、例えば、セルフ-タンニングクリーム、
- 脱色素製剤、例えば、皮膚を漂白するための製剤、又は皮膚を明るくする製剤、
- 虫よけ、例えば、虫よけオイル、ローション、スプレー又はスティック、
- デオドラント、例えば、デオドラントスプレー、ポンプ作用スプレー、デオドラントのゲル、スティック又はロールオン(roll-on)、
- 発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロールオン、
- 欠点のある皮膚のためのクレンジング及びケアのための製剤、例えば、合成洗剤(固体若しくは液体)、ピーリング若しくはスクラブ製剤、又はピーリングマスク、
- 化学的形態の除毛製剤(脱毛)、例えば、除毛パウダー、液体除毛製剤、クリーム若しくはペースト状除毛製剤、ゲル形態若しくはエアロゾルフォームの除毛製剤、
- シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、泡状シェービングクリーム、非泡状シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション、
- 芳香製剤、例えば、フレグランス(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン(eau de parfum)、パルファンドトワレ、香料(perfume))、香油又は香料クリーム、
- 化粧用ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング(structuring)製剤、例えば、パーマネントウェーブのためのヘアウェーブ製剤(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)、直毛化製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、ライトニング(lightening)シャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永続的(semi-permanent)若しくは永続的ヘア着色剤、自己酸化性染料を含む製剤、又は天然ヘア着色剤、例えば、ヘナ若しくはカモミール。
列挙された最終配合物は、多様な提供形態で、例えば、
- W/O、O/W、O/W/O、W/O/W若しくはPITエマルジョン、及びあらゆる種類のマイクロエマルジョンとしての、液体製剤の形態で、
- ゲルの形態で、
- オイル、クリーム、ミルク若しくはローションの形態で、
- 粉末、ラッカー、錠剤若しくはメイクアップの形態で、
- スティックの形態で、
- スプレー(噴射ガスを有するスプレー、若しくはポンプ作用スプレー)若しくはエアロゾルの形態で、
- 泡の形態で、又は
- ペーストの形態で、存在し得る。
[実施例]
A1.UVフィルター分散体の調製(リンスオフ分散剤)
分散体1
スラリーの調製
撹拌機を装備したビーカーで、35.7gのミレス硫酸ナトリウム(70wt%の活性物質を含む水性ペースト)を、801.8gの脱イオン水に溶かす。275gのデシルグルコシド(水中50wt%の活性物質)を加え、溶液を、62.5gの20wt%クエン酸水溶液によりpH=4.5に調整する。次いで、25gのシメチコン(200から350のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと、含水シリカとの混合物、水中20wt%)を加える。均一化の後、1250gの式:
スラリーを、均一化のために、2回、コロイドミル(Fryma)に通す。次いで、コロイドミルを循環モードに切り替え、スラリーを、5分間、湿式粉砕する。
ミルを、0.3から0.4mmの直径を有する440mlのDraison粉砕ビーズで満たす。予備粉砕されたスラリーを、IKA撹拌機を装備したビーカーに移す。Watson-Marlowポンプを、スラリーの循環に用いる。ミルを運転しないで、低速のWatson-Marlowポンプにて、粉砕コンパートメントをスラリーで満たす。ミルの初期圧力が増加するとすぐに、ミルにスイッチを入れる。
ミルの回転速度: 2389rpm
ポンプの回転速度: 20~40rpm
IKA撹拌機速度: 80rpm
最高温度: 48℃
圧力: 0.2~0.5bar
電流: 4.5~6A
粉砕のための電力取り込み: 初期:1420W、工程の最後:550~500W
エネルギー消費: 3000W/h
ポリビニルピロリドンによる、分散体1~5、8及び9の増粘:
5gのポリビニルピロリドンを(好ましくは、粉砕の24時間前に)5gの水に溶かし、撹拌機でスラリーに混合する。
UVフィルター分散体の粘度を、Contrave Rheomat RM115粘度計(これは、試料の流動挙動及び粘度を求める)で分析する。
下の配合物の効能(SPF、UVA-PF)をBASF Simulatorにより評価した(www.basf.com/sunscreensimulator;Herzog,B.; Osterwalder,U.In Silico Determination of Topical Sun Protection.Cosm Sci Tech.2011;62:1-8)。
従来のサンスクリーン配合物と、同等の日焼け防止指数(SPF)を有するが、式(1c)のUVフィルターも含むサンスクリーン配合物の様々な防護効果の検討
1.細胞生存率
2.活性酸素種(ROS)生成
3.DNA損傷、及び
4.遺伝子誘導
図3及び4はそれぞれ、どちらも150J/cm2照射後の、385nm及び405nmでの細胞生存率の結果を示す。この照射線量まで、線形の照射線量と反応の関係が存在することが前もって示されていた。
図5及び6は、それぞれ、385nmで50J/cm2のUV照射後、及び、405nmで100J/cm2の光照射の後の、細胞におけるROS生成の結果を示す。どちらの場合も照射線量-反応の実験が前もって行われ、それぞれの照射線量までROS生成の線形関係が示されている。ネガティブコントロールは照射のない状況を、ポジティブコントロールは如何なる防護もなく照射がある状況を表す。ROS形成抑制の点で最良の結果は、どちらも波長帯でも、化合物(1c)を含むサンスクリーンで達成される。
図7及び8は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、HMOX-1、MMP-1、IL-1a、及びIL-6について、385nmの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、60J/cm2で照射し照射終了後24時間後のものである。
図9及び10は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、HMOX-1、MMP-1、IL-1a、及びIL-6について、405nmの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、105J/cm2で照射し照射終了後24時間後のものである。
角化細胞の細胞培養での実験は、化合物(1c)を含むSPF15のサンスクリーンが従来のSPF15のサンスクリーンに比べて有益な効果を示すことを示す。有益な効果は、細胞生存率、細胞におけるROS生成、及び皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子の発現に関連している。
本発明の態様として、例えば以下を挙げることができる。
[項1]
(a 1 )式:
R 1 及びR 2 は、互いに独立に、C 1 ~C 20 アルキル、C 2 ~C 20 アルケニル、C 3 ~C 10 シクロアルキル、C 3 ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 1 及びR 2 は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R 3 )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH 2 -C≡C-CH 2 -」の基、又は、式:
n 1 は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R 3 )-、又は-O-であり、
R 3 は、水素、C 1 ~C 5 アルキル、又はヒドロキシ-C 1 ~C 5 アルキルである]
の微粉化化合物、
(a 2 )式:
T 1 は、水素、C 1 ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC 1 ~C 4 アルキルである)
の微粉化化合物、
(a 3 )式:
R 4 及びR 5 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又はC 6 ~C 12 アリールであり、
R 6 、R 7 及びR 8 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a 4 )式:
R 12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 ~C 12 アルキル、C 1 ~C 18 ヒドロキシ、C 1 ~C 18 アルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C 1 ~C 4 モノ又はジアルキルアミノを表し、
R 14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C 1 ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC 1 ~C 7 アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される微粉化有機UVフィルター(a)、並びに
(b)ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む水性分散体(A)。
[項2]
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項1に記載の分散体。
[項3]
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項2に記載の分散体。
[項4]
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、項2又は3に記載の分散体。
[項5]
微粉化有機UVフィルター(a 1 )が、式:
[項6]
微粉化有機UVフィルター(a 2 )が、式:
[項7]
微粉化有機UVフィルター(a 3 )が、式:
[項8]
微粉化有機UVフィルター(a 4 )が、式:
[項9]
(b)が、式:
[項10]
式:
(b)式:
を含む、項1から9のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項11]
溶媒として、グリコール化合物を含まないことを特徴とする、項1から10のいずれか1項に記載の分散体。
[項12]
微粉化UVフィルター(a 1 )~(a 4 )の粒径が、0.01から2μmである、項1から11のいずれか1項に記載の分散体。
[項13]
UVフィルター(a 1 )~(a 4 )のうちの少なくとも1種を、分散化剤を含む均一な水性分散体に加え、得られたスラリーを、適切な分散剤と共に、ケイ酸ジルコニウムボールと一緒に100nmから170nmの平均粒径d 50 までミル粉砕し、分散体に、ポリビニルピロリドンの水溶液を混ぜる、項1に記載の水性分散体(A)の調製方法。
[項14]
(a 1 )式:
R 1 及びR 2 は、互いに独立に、C 1 ~C 20 アルキル、C 2 ~C 20 アルケニル、C 3 ~C 10 シクロアルキル、C 3 ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 1 及びR 2 は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R 3 )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH 2 -C≡C-CH 2 -」の基、又は、式:
n 1 は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R 3 )-、又は-O-であり、
R 3 は、水素、C 1 ~C 5 アルキル、又はヒドロキシ-C 1 ~C 5 アルキルである]
の微粉化化合物、
(a 2 )式:
T 1 は、水素、C 1 ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC 1 ~C 4 アルキルである)
の微粉化化合物、
(a 3 )式:
R 4 及びR 5 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又はC 6 ~C 12 アリールであり、
R 6 、R 7 及びR 8 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a 4 )式:
R 12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 ~C 12 アルキル、C 1 ~C 18 ヒドロキシ、C 1 ~C 18 アルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C 1 ~C 4 モノ又はジアルキルアミノを表し、
R 14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C 1 ~C 12 アルコキシ若しく又はシアノ又はC 1 ~C 7 アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(B)。
[項15]
20から60重量%の、
(a 1 )式:
R 1 及びR 2 は、互いに独立に、C 1 ~C 20 アルキル、C 2 ~C 20 アルケニル、C 3 ~C 10 シクロアルキル、C 3 ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 1 及びR 2 は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R 3 )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH 2 -C≡C-CH 2 -」の基、又は、式:
n 1 は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R 3 )-、又は-O-であり、
R 3 は、水素、C 1 ~C 5 アルキル、又はヒドロキシ-C 1 ~C 5 アルキルである]
の微粉化化合物、
(a 2 )式:
T 1 は、水素、C 1 ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC 1 ~C 4 アルキルである)
の微粉化化合物、
(a 3 )式:
R 4 及びR 5 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又はC 6 ~C 12 アリールであり、
R 6 、R 7 及びR 8 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a 4 )式:
R 12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 ~C 12 アルキル、C 1 ~C 18 ヒドロキシ、C 1 ~C 18 アルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C 1 ~C 4 モノ又はジアルキルアミノを表し、
R 14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C 1 ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC 1 ~C 7 アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
0.1から2重量%のポリビニルピロリドン(b)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(A)。
[項16]
20から60重量%の、
(a 1 )式:
R 1 及びR 2 は、互いに独立に、C 1 ~C 20 アルキル、C 2 ~C 20 アルケニル、C 3 ~C 10 シクロアルキル、C 3 ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 1 及びR 2 は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R 3 )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH 2 -C≡C-CH 2 -」の基、又は、式:
n 1 は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R 3 )-、又は-O-であり、
R 3 は、水素、C 1 ~C 5 アルキル、又はヒドロキシ-C 1 ~C 5 アルキルである]
の微粉化化合物、
(a 2 )式:
T 1 は、水素、C 1 ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC 1 ~C 4 アルキルである)
の微粉化化合物、
(a 3 )式:
R 4 及びR 5 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又はC 6 ~C 12 アリールであり、
R 6 、R 7 及びR 8 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a 4 )式:
R 12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 ~C 12 アルキル、C 1 ~C 18 ヒドロキシ、C 1 ~C 18 アルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C 1 ~C 4 モノ又はジアルキルアミノを表し、
R 14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C 1 ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC 1 ~C 7 アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の、グルタメート、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む水性分散体(B)。
[項17]
20から60重量%の、
(a 1 )式:
R 1 及びR 2 は、互いに独立に、C 1 ~C 20 アルキル、C 2 ~C 20 アルケニル、C 3 ~C 10 シクロアルキル、C 3 ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 1 及びR 2 は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R 3 )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよく、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH 2 -C≡C-CH 2 -」の基、又は、式:
n 1 は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R 3 )-、又は-O-であり、
R 3 は、水素、C 1 ~C 5 アルキル、又はヒドロキシ-C 1 ~C 5 アルキルである]
の微粉化化合物、
(a 2 )式:
T 1 は、水素、C 1 ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC 1 ~C 4 アルキルである)
の微粉化化合物、
(a 3 )式:
R 4 及びR 5 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又はC 6 ~C 12 アリールであり、
R 6 、R 7 及びR 8 は、互いに独立に、水素、C 1 ~C 18 アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a 4 )式:
R 12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 ~C 12 アルキル、C 1 ~C 18 ヒドロキシ、C 1 ~C 18 アルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C 1 ~C 4 モノ又はジアルキルアミノを表し、
R 14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C 1 ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC 1 ~C 7 アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物、
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(C)。
[項18]
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項19]
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される増粘剤を含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項20]
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項21]
(i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、好ましくは0.5から20重量%の、項15に記載の水性分散体(A)、項16に記載の(B)、又は項17に記載の(C)を含み、及び、場合により、
(ii)化粧用に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物。
[項22]
活性酸素種(ROS)の抑制のための、項21に記載のサンスクリーン組成物。
[項23]
皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導を抑制するための、項21に記載のサンスクリーン組成物。
Claims (9)
- 20から60重量%の、
(a1)式:
R1及びR2は、互いに独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C3~C10シクロアルキル、C3~C10シクロアルケニルであるか、又はR1及びR2は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R3)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH2-C≡C-CH2-」の基、又は、式:
n1は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R3)-、又は-O-であり、
R3は、水素、C1~C5アルキル、又はヒドロキシ-C1~C5アルキルである]
の微粉化化合物、
(a2)式:
T1は、水素、C1~C12アルキル、又はフェニルによって置換されているC1~C4アルキルである)
の微粉化化合物、
(a3)式:
R4及びR5は、互いに独立に、水素、C1~C18アルキル、又はC6~C12アリールであり、
R6、R7及びR8は、互いに独立に、水素、C1~C18アルキル、又は、式:
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a4)式:
R12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C1~C12アルキル、C1~C18ヒドロキシ、C1~C18アルコキシ、C1~C4アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C1~C4モノ又はジアルキルアミノを表し、
R14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C1~C12アルコキシ又はシアノ又はC1~C7アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の、アシルグルタミン酸塩から選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む水性分散体(B)。 - T 1 がイソ-オクチルであることを特徴とする、請求項1に記載の水性分散体。
- 追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
- プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
- キサンタンガムを含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
- (i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)、及び、場合により、
(ii)化粧用に許容される担体
を含む、活性酸素種(ROS)の抑制のための、サンスクリーン組成物。 - (i)サンスクリーン組成物に対して、0.5から20重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)を含むことを特徴とする、請求項6に記載のサンスクリーン組成物。
- (i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)、及び、場合により、
(ii)化粧用に許容される担体
を含む、皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導を抑制するための、サンスクリーン組成物。 - (i)サンスクリーン組成物に対して、0.5から20重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)を含むことを特徴とする、請求項8に記載のサンスクリーン組成物。
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