JP7389536B2 - 微粒子有機uv吸収剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、微粉化有機UVフィルターの改善された水性分散体、及び微粉化有機UVフィルターの水性分散体を含む新しいサンスクリーン組成物に関する。
UV放射への長期の曝露は、紅斑又は光皮膚症の形成、さらには、皮膚がんの発生率増加、又は皮膚の老化の加速につながり得ることが昔から知られている。
UV放射を無効にすることを意図した材料を含み、それにより皮膚への上記の望ましくない影響を阻止する、様々なサンスクリーン配合物が提案されている。
非常に多くの化合物、特に、可溶性有機UV吸収剤及び不溶性微粉化有機化合物が、サンスクリーン配合物における、UVフィルターとしての使用のために提案されている。
上記方法に従って製造される微粉化不溶性有機UV吸収剤は、サンスクリーン配合物に使用され、優れたUV防護をもたらし、既知の無機UV吸収剤を含む対応するサンスクリーン配合物と少なくとも同じように高いSPF評価値(rating)を有する。
GB-A-2303549は、微粉化不溶性有機UV吸収剤を製造する方法、さらには、微粉化不溶性有機UV吸収剤の水性分散体を含むサンスクリーン組成物を記載している。この方法は、粗い粒子状の不溶性有機UV吸収剤を、ポリグルコシドの存在下で、粉砕(grinding)装置で、粉砕することを含む。
WO2007/071584は、有機UV吸収剤の微粉化工程のための粉砕助剤として適切な、8を超え、好ましくは10を超えるHLB(親水性-親油性バランス)値を有する、陰イオン性、非イオン性及び両性界面活性剤を記載している。この参考文献は、多数の化粧用界面活性剤が、不溶性有機UVフィルターの微粉化のために使用され得ること、最も好ましい分散剤は、アルキル硫酸ナトリウム又はアルキルエーテル硫酸ナトリウムであることを教示している。しかし、大部分はリンスオフ(rinse-off)界面活性剤であるこれらは、広くは受け入れられておらず、皮膚に対して刺激性である。より好ましいのは、リーブオン(leave-on)分散剤であり、これらは、皮膚に対して刺激が少ない(マイルドである)。
WO 2009/068469は、微粉化分散体のための多くの例示的組成物を開示している。全ての配合物は、UVフィルター粒子の沈降を防ぐための、したがって分散体の貯蔵寿命の増加のための、増粘剤、例えばキサンタンガムを含む。しかし、キサンタンガムの使用は、追加の工程ステップとして、適切な溶媒での濃厚な増粘剤分散体の調製を必要とする。次いで、この増粘剤分散体は、均一なUVフィルター分散体を実現するために、微粉化UVフィルター分散体に混合される。この溶媒として、水/グリコールの混合物が、しばしば使用される。したがって、微粉化UVフィルター分散体のための増粘剤としてのキサンタンガムの使用は、サンスクリーン製品が一定レベルのグリコールを含むことにもつながり、これは、化粧用配合物において常に望ましいとは限らない。
化粧品に使用される増粘剤には、ポリエチレングリコールのような粘性のある液体、カルボマー(ポリアクリル酸の商用名)のような合成ポリマー、及びキサンタンガムのような植物ガム(vegetable gum)が含まれる。いくつかの増粘剤は、それらがエマルジョンの安定性を維持するために使用される場合、安定剤としても機能し得る。
最後に、有機微粉化フィルターの使用は、それらの特有の性質により、新たな利点を消費者に提供し得る。それらのUV防護スペクトルは、皮膚のひどい白化を引き起こすことなく、より長い波長のUVAまで、さらにはUV光を超えて、青色可視光まで(500nmまで)拡張できるので、強化された新しい防護領域を可能にする:非常に長波長のUVA及び近VIS光は、例えば、皮膚にフリーラジカルを効率的に誘導することが知られている[Zastrow 2007]。さらに、短波長の可視光は、比較的黒い皮膚タイプにおけるタンニング(tanning)[Mahmoud 2010]、炎症後色素沈着過剰症及びしみ(melasma)の形成[Castanedo-Cazares JP et al;Photodermatol Photoimmunol Photomed. 2014 Feb;30(1):35-42。doi:10.1111/phpp.12086.Epub 2013 Dec 3]のような特定の色素沈着メカニズムに関与することが報告されている。このため、より長波長での皮膚の防護の向上は、非常に重要で利点のある効果である。
したがって、本発明の課題は、微粉化有機UVフィルターの配合物における、概略を示された欠点を克服すること、及び、化粧用及び医薬配合物に、新しい利点をもたせることであった。
驚くべきことに、微粉化有機UVフィルターの水性分散体におけるグリコールの使用は、ポリビニルピロリドンをベースとする増粘剤系を使用することによって、回避できることが見出された。
LEDアレイの発光スペクトルを示す。 フィルム吸光度のUVスペクトルを示す。 385nm、150J/cm、照射後24時間での細胞生存率(n=3)を示す。 405nm、150J/cm、照射後24時間での細胞生存率(n=3)を示す。 385nm、50J/cmでのROSの生成(n=4)を示す。 405nm、100J/cmでのROSの生成(n=4)を示す。 385nm、60J/cm、照射後24時間でのHMOX-1及びMMP-1遺伝子の発現(n=4)を示す。 385nm、60J/cm、照射後24時間でのIL-1a及びIL-6遺伝子の発現(n=4)を示す。 405nm、105J/cm、照射後24時間でのHMOX-1及びMMP-1遺伝子の発現(n=4)を示す。 405nm、105J/cm、照射後24時間でのIL-1a及びIL-6遺伝子の発現(n=4)を示す。
したがって、本発明の第1の態様は、
(a)式:
Figure 0007389536000001
[式中、
及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
Figure 0007389536000002
(式中、
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000003
(式中、
は、水素、C~C12アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000004
[式中、
及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000005
(式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a)式:
Figure 0007389536000006
(式中、
12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ-又はジアルキルアミノを表し、
14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい

の微粉化化合物から選択される微粉化有機UVフィルター、並びに
(b)ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む、水性分散体(A)に関する。
~C20アルキルは、直鎖状又は分岐状で、非置換又は置換されているアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、n-デシル、n-ドデシル、n-オクタデシル、エイコシル、メトキシエチル、エトキシプロピル、2-エチルヘキシル、ヒドロキシエチル、クロロプロピル、N,N-ジエチルアミノプロピル、シアノエチル、フェネチル、ベンジル、p-tert-ブチルフェネチル、p-tert-オクチルフェノキシエチル、3-(2,4-ジ-tert-アミルフェノキシ)-プロピル、エトキシカルボニルメチル-2-(2-ヒドロキシエトキシ)-エチル、又は2-フリルエチルを表す。
~C20アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、2-ブテニル、3-ブテニル、イソブテニル、n-ペンタ-2,4-ジエニル、3-メチル-ブタ-2-エニル、n-オクタ-2-エニル、n-ドデカ-2-エニル、イソ-ドデセニル、n-ドデカ-2-エニル、又はn-オクタデカ-4-エニルである。
~C10シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロデシル、好ましくはシクロヘキシルである。これらの基は、例えば、1個以上の同じ又は異なるC~Cアルキル基によって、好ましくはメチル及び/又はヒドロキシによって、置換されていてもよい。シクロアルキル基が1個以上の基によって置換されている場合、それらは、好ましくは、1、2又は4個の、好ましくは1個の又は2個の同じ若しくは異なる基によって置換されている。
~C10シクロアルケニルは、例えば、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、又はシクロデセニル、好ましくはシクロヘキセニルである。これらの基は、1個以上の同じ又は異なるC~Cアルキル基によって、好ましくはメチル及び/又はヒドロキシによって、置換されていてもよい。シクロアルケニル基が1個以上の基によって置換されている場合、それらは、好ましくは、1、2、3又は4個の、好ましくは1個又は2個の同じ若しくは異なる基によって置換されている。
ヒドロキシ置換C~Cアルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、又はヒドロキシペンチルである。
アルキレン基は、好ましくは、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、又はオクチレンのような、C~C12アルキレン基である。
シクロアルキレン基は、好ましくは、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロヘキシレン、又はシクロオクチレンのような、シクロ-C~C12アルキレン基である。
アルキレン又はシクロアルキレン基は、1個以上のC~Cアルキル基によって、場合により置換されていてもよい。
及びRが、複素環式基である場合、これらは、1、2、3又は4個の同じ又は異なる複素環原子を含む。特に好ましいのは、1、2又は3個、特に、1個、又は同じ若しくは異なる2個のヘテロ原子を含む複素環である。複素環は、単環式又は多環式、例えば、単環式、2環式又は3環式であり得る。それらは、好ましくは、単環式又は2環式、特に単環式である。環は、好ましくは、5、6又は7個の環員を含む。式(1)又は(2)の化合物に現れる基が由来し得る、単環式及び2環式複素環式系の例は、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピラン、チオピラン、1,4-ジオキサン、1,2-オキサジン、1,3-オキサジン、1,4-オキサジン、インドール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、及びチオモルホリンである。
好ましくは、本発明による分散体(A)は、如何なる増粘剤も含まず、増粘剤は、好ましくは、プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択され、最も好ましくはキサンタンガムである。
好ましいのは、
及びRが、互いに独立に、水素、若しくはC~C20アルキルであるか、又は、R及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5若しくは6員の複素環式環を形成し、
Bが、アルキレン基であり、これには、カルボニル若しくはカルボキシ基が、場合により介在していてもよく、又は、式(1b)の基であり、
Aが、-O-、又は-N(R)-、又は直接結合であり、
が、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである
式(1)の化合物である。
好ましく重要であるのは、
及びRが、C~C20アルキル、好ましくはC~Cアルキル、最も好ましくはエチルである
式(1)の化合物である。
好ましくは、式(1)におけるR及びRは、同じ定義を有する。
最も好ましいのは、
Bが、式(1b)に対応する
式(1)の化合物である。
非常に最も好ましくは、微粉化有機UVフィルター(a)は、式:
Figure 0007389536000007
に対応する。
好ましくは、微粉化有機UVフィルター(a)は、式:
Figure 0007389536000008
に対応する。
好ましくは、微粉化有機UVフィルター(a)は、式:
Figure 0007389536000009
に対応する。
好ましくは、微粉化有機UVフィルター(a)は、式:
Figure 0007389536000010
に対応する。
本発明の範囲における構成成分(b)に従うビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマーは、ポリビニルピロリドン、及び1-ビニル-2-ピロリドンモノマーを含むとともに、微粉化UVフィルター分散体の増粘をもたらすために皮膚へのリーブオン用途(皮膚に乗せておく用途)の化粧用配合物において許容される水溶性ポリマーを指す。
好ましくは、ポリビニルピロリドン又はポリ[1-(2-オキソ-1-ピロリジニル)エチレン](PVP;CAS番号:9003-39-8)が、本発明での構成成分(b)として使用される。PVPは、一般に、式:
Figure 0007389536000011
に一致する、1-ビニル-2-ピロリドンモノマーからなる直鎖状ポリマーである。
好ましくは、本発明による分散体(A)は、
式:
Figure 0007389536000012
に対応する微粉化有機UVフィルター(a)、及び
(b)式:
Figure 0007389536000013
のポリビニルピロリドン
を含む。
好ましくは、本発明による分散体(A)は、如何なるグリコール(ジオール)化合物も含まない。
ジオールは、2個のヒドロキシル基(-OH基)を含む化合物である。この対になった官能基は、広い範囲に広がり、多くの下位分類が同定されている。最も一般的な工業用ジオールは、エチレングリコールである。ヒドロキシル官能基が、比較的大きく離れたジオールの例には、1,2-、1,3-、1,4-、1,5-及びより長いジオール、例えば、1,4-ブタンジオールHO-(CH-OH、1,5-ペンタンジオールHO-(CH-OH、及びビスフェノールA、プロピレン-1,3-ジオール又はベータプロピレングリコール、HO-CH-CH-CH-OH、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール及びネオペンチルグリコールが含まれる。
グリコール化合物のさらなる例は、アラキジルグリコール、ベンジルグリコール、ブトキシジグリコール、カプリリルグリコール、セテアレス-60ミリスチルグリコール、セチルグリコール、C14~30グリコール、デシレングリコール、ジエチレングリコール、ジメトキシジグリコール、ジメチロールグリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール、ヘキサコシルグリコール、ヘキシレングリコール、ラウリルグリコール、メトキシジグリコール、メチレングリコール、ミリスチルグリコール、オクタコサニルグリコール、ペンチレングリコール、ポリ(1,2-ブタンジオール)-6プロピレングリコール、ポリブチレングリコール-10、ステアリルグリコール、トリエチレングリコール、又はトリプロピレングリコールである。
本発明において使用されるUVフィルター(a)~(a)は、微粉化された状態で存在し、好ましくは、湿式ミル粉砕(wet-milling)法によって調製される。微粒子の調製に適する公知の方法のいずれか、例えば:
- 硬い粉砕媒体、例えばボールミルにおけるケイ酸ジルコニウムボール、及び、水又は適切な有機溶媒における保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いる、湿式ミル粉砕(ポンプ輸送可能な分散体のための低粘度微粉化法)、
- 連続又は不連続(バッチ)混練機(kneader)を用いる湿式混練(ポンプ輸送できないペーストのための高粘度微粉化法)。湿式混練法では、溶媒(水又は化粧用に許容されるオイル)、粉砕助剤(界面活性剤、乳化剤)及びポリマー粉砕助剤が使用され得る、
- 適切な溶媒、例えば水性懸濁液若しくは有機溶媒を含む懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン若しくはN-メチルピロリドンなどの真の溶液からの噴霧乾燥、
- 1種以上のUVフィルターを溶かした超臨界流体(例えば、CO)のRESS法(超臨界溶液の急速膨張(Rapid Expansion of Supercritical Solutions))による膨張、又は、適切な有機溶媒中の1種以上のUVフィルターの溶液と一緒の液体二酸化炭素の膨張、
- 超臨界流体を含む、適切な溶媒からの再沈殿(GASR法=気体反溶媒(貧溶媒)再結晶(Gas Anti-Solvent Recrystallisation)/PCA法=圧縮反溶媒による沈殿(Precipitation with Compressed Anti-solvents))
が、微粉化UV吸収剤の調製に使用できる。
湿式ミル粉砕及び湿式混練が、好ましく使用される方法である。
微粉化有機UV吸収剤(a)~(a)の調製のためのミル粉砕装置として、例えば、ジェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミル、好ましくは高速混合ミルが使用され得る。より一層好ましいミルは、最新のボールミルである、これらの型のミルの製造業者は、例えば、Netzsch(LMZミル)、Drais(DCP-Viscoflow若しくはCosmo)、Buehler AG(遠心ミル)又はBachhofenである。粉砕は、好ましくは、粉砕助剤を用いて行われる。
微粉化有機UV吸収剤(a)~(a)の調製のための混練装置の例は、典型的なシグマブレードバッチ混練機であるが、逐次バッチ混練機(IKA-Werke)又は連続混練機(Werner und PfleidererによるContinua)でもある。
本発明による水性分散体の各例で、製造工程は、次のように行われる:
UVフィルター(a)~(a)を、それぞれ、水を含む分散化剤を含む均一な水性分散体に加える。次いで、このスラリーを、(先に記載されたように)ボールミル中で粉砕媒体としてのケイ酸ジルコニウムビーズ(直径0.1から4mm)と一緒に100nmから170nmの平均粒径d50にミル粉砕する。UVフィルター(a)~(a)のマイクロ顔料(micropigment)分散体をそれぞれ得た後、pH調整してもよく、及び/又は、保存系と共に配合され、ポリビニルピロリドン(PVP)(b)を増粘剤系として添加する。
PVPは、本質的に水溶性であり、高濃度のポリマーのストック溶液を得ることができる。このため、プロピレングリコールのような有機溶媒での増粘剤の予備分散体の調製は不要になる。
本発明において使用される難溶性有機化合物の粉砕は、好ましくは、粉砕助剤の存在下で行われる。
粉砕助剤は、分散化剤として使用できる任意の界面活性成分であり得る。このような界面活性成分は、陰イオン性、非イオン性、両性若しくは/及び陽イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含み得る。
好ましくは、粉砕助剤は、UV防護組成物の全重量に対して、0.1から20重量%、好ましくは0.4から15重量%の濃度で使用される。
有用な粉砕助剤は、アルキルポリグルコシド(ga)である。
有用な粉砕助剤は、カルボン酸及びそれらの塩(ga)、例えば、
- 有機ベースの石鹸、例えば、直鎖状C~C24脂肪酸(カプリン/カプリル酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸)、又は分岐状カルボン酸、又はヒドロキシカルボン酸
である。
さらなる有用な粉砕助剤は、脂肪酸エステル(ga)、例えば、
- 直鎖状C~C若しくはC23~C24脂肪アルコールと、6から11個の炭素原子若しくは22個を超える炭素原子をアルキル基に有する直鎖状脂肪酸とのエステル
である。
好ましいのは、イソステアリン酸イソセチル、又はオレイン酸グリコールである。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、アルキルホスフェート又はリン酸エステル、例えば、オレス-3リン酸DEAである。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、エトキシ化カルボン酸又はポリエチレングリコール(PEG)エステル、例えば、PEG-nアシレート(ステアリン酸PEG-n、オレイン酸PEG-n、ヤシ油脂肪酸PEG-nを除く)であり、ここで、カルボン酸は、エトキシ化されているか、又はされていない、8から22個の炭素原子を有するアルキル基を有し、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、アラキン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、又はドコサヘキサエン酸である。
好ましいのは、ラウリン酸PEG-20である。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、脂肪アルコールの脂肪アルコールポリエチレングリコール(PEG)エーテルである。
ここで、直鎖状又は分岐状脂肪アルコールは、8から22個の炭素原子を有する(イソプロピル、エチルヘキシル、カプリル/カプリリル、イソトリデシル、ミリスチル、パルモレイル、イソステアリル、リノイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、又はエルシル)。
好ましいのは、セテス-10、ラウレス-7、又はPEG-10ベヘニルエーテル(ベヘネス-10)である。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、エトキシ化アルキルフェノール、又はエトキシ化アルキルフェニルエーテル、例えば、PEG-10ノニルフェニルエーテルである。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、ポリオールと、モノ-、ジ-又はトリ-グリセリドとのエステル、例えば、ラウリン酸PEG-10ポリグリセリル-2である。
さらなる有用な粉砕助剤(ga)は、脂肪酸とサッカロースとのエステル、例えば、ジオレイン酸PEG-120メチルグルコース、又はジステアリン酸ポリグリセリル-3メチルグルコースである。
さらなる有用な粉砕助剤(ga10)は、飽和及び/又は不飽和脂肪酸のソルビタンモノ-及びジ-エステル、例えば、イソステアリン酸PEG-20ソルビタン、及びポリソルベート-80である。
さらなる有用な粉砕助剤(ga11)は、洗剤又はクレンジング剤として通常機能する界面活性剤である。例は、以下で列挙される。
A.陰イオン界面活性剤
陰イオン界面活性剤は、負に荷電した脂肪部分の存在によりこのように呼ばれる。このようなイオン化部分は、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、又はホスフェートであり得る。陰イオン界面活性剤の一般形は、
RX
であり、式中、
Rは、炭素鎖長を定め、
Xは、負に荷電した化学種、例えば、カルボキシレート(RCOO)、サルフェート(ROSO)、スルホネート(RSO)、又はホスフェート(ROPO(OH)O)であり、
Mは、中和基、例えば、ナトリウム、アンモニウム、TEA又はマグネシウムである。
a.サルフェート:硫酸及び塩
好ましいのは、ジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウムである。
b.スルホネート:スルホン酸及び塩
アシルイセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸塩、例えば、アルキルエーテルスルホン酸ナトリウム((C12~15)パレス-15スルホン酸ナトリウム)、C14~C16オレフィンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸デシルグルコシド(decylglucosides)ナトリウム、又は、ヒドロキシプロピルスルホン酸ラウリルグルコシドナトリウム。
好ましいのは、ヒドロキシプロピルスルホン酸塩である。
c.スルホサクシネート:スルホコハク酸及び塩
好ましいのは、スルホコハク酸PEG-nアルキルアミド二ナトリウム(オレアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム)である。
d.ホスフェート:リン酸及び塩
PEG-nアルキルホスフェート、例えば、オレス-10リン酸DEA、ジPEG-nアルキルホスフェート(ジ-エステル)、例えば、ジラウレス-4リン酸。
e.アシルアミノ酸及び塩
アシルグルタメート、例えば、パルミトイルアスパラギン酸二TEA、水添タロウグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、アシルペプチド、例えば、パルミトイル加水分解乳タンパク、ココイル加水分解ダイズタンパクナトリウム、ココイル加水分解コラーゲンTEA、サルコシネート又はアシルサルコシド、例えば、ミリストイルサルコシン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンTEA、タウレート及びメチルアシルタウリンナトリウム、例えば、ラウロイルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム。
B.非イオン界面活性剤
アミンオキシド
例は、コカミドプロピルアミンオキシド、又はラウラミンオキシドである。
C.両性又は双性イオン界面活性剤
強い酸性媒体中で正電荷を帯び、強い塩基性媒体中で負電荷を帯び、中間pHで双性イオン化学種を生成する界面活性剤。
C1.アシル/ジアルキルエチレンジアミン
例は、アシルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、アシルアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アシルアンホジ酢酸二ナトリウム、アシルアンホプロピオン酸ナトリウムである。
D.陽イオン界面活性剤
正電荷を有する界面活性剤、主たる関心は、コンディショニング及び静電防止作用のためのヘアケアである。
D1.アルキルアミン
例えば、ジメチルアルキルアミン(ジメチルラウラミン)、ジオレイン酸ジヒドロキシエチルアルキルアミン、乳酸アシルアミドプロピルジメチルアミン(乳酸コカミドプロピルジメチルアミン)。
D2.アルキルイミダゾリン
例えば、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリン、アルキルアミノエチルイミダゾリン。
D3.第4級化合物
例は、ジアルキルジモニウムクロリド(ヒドロキシエチルセチルジモニウムクロリド)、アルキルアミドプロピルアルキルジモニウムトシレート(コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート)。
さらなる有用な粉砕助剤(ga12)は、シリコーン又は有機置換ポリシロキサン、すなわち、シリコン原子が互いに酸素原子によって結合された繰り返し構造単位(シロキサン結合SiOSi)に本質的に基づき、場合により置換されていてもよい炭化水素基が炭素原子を介してシリコン原子に直接結合された、直鎖状又は環状、分岐状又は架橋された構造を有する、様々な分子量の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーである。
E.ケイ素含有化合物
E1.シラノール化合物又はジメチコノール
一般式:
Figure 0007389536000014
のヒドロキシル基(-OH)終端ジメチルシロキサン。
E2.シリコーンエラストマー及び樹脂
ジメチコンのようなシロキサン構造体の架橋。
エラストマー:分子の伸長/歪曲を許容する密度での中程度の架橋。PEG変性ジメチコンクロスポリマー(Crosspolymer)は除外される。
樹脂:分子にいくらかの剛性をもたせる密度での高架橋。
E3.共乳化剤(co-emulsifier)系としてのシリコーンエラストマー
シクロペンタシロキサン中のジメチコンクロスポリマー、DC 9045シリコーンエラストマーブレンド(Dow Corning)、ジメチコン中のジメチコンクロスポリマー、DC 9041シリコーンエラストマーブレンド(Dow Corning)、C3からC20アルキル基により架橋されたジメチコンのポリマー(その項参照)、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、DC 9506粉末(Dow Corning)、シクロペンタシロキサン中のジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、SFE 839(GE silicones)又はKSG 15(Shin-Etsu)、ビニルジメチルポリシロキサンにより架橋されたジメチルポリシロキサンのコポリマー。
E4.樹脂シリコーン
例は、分散化剤、例えば、KP-545(Shin-Etsu)、シクロペンタシロキサン中のアクリレーツ/ジメチコンコポリマー、ジメチコンと、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれらの単純エステルの1つのうちの1種以上のモノマーとのコポリマー、シロキシケイ酸、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、T-樹脂、T-ユニットの分岐状ポリマー、Q-樹脂、Q-ユニット:
Figure 0007389536000015
の分岐状ポリマー、フィルム形成性及び耐水性作用剤、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、SR 399(GE Silicones)又はWacker-Belsil TMS803(Wacker Chemie)、Dow Corningによる混合物、例えば、DC 749化粧用流体(cosmetic fluid)(シクロペンタシロキサン中のトリメチルシロキシケイ酸)又はDC 593流体(ジメチコン中のトリメチルシロキシケイ酸)、アルキル変性シロキサン(AMS)である。AMSは展延性、及び洗脱(wash-off)耐性を向上させる。
無機サンスクリーンでは、それは、粒子の分散を向上させ、再凝集を低減させ、より長続きする効果を皮膚にもたらす。
一般式:
Figure 0007389536000016
(式中、
Rは、-(CH-CHである)
のアルキルジメチコン。
例えば、ビス-フェニルプロピルジメチコン(SF 1555流体;GE Silicone)。
一般式:
Figure 0007389536000017
(式中、
Rは、-(CH-CHである)
のアルキルメチコン。
シリコーンワックス、例えば、DC 2503化粧用ワックス(Dow Corning)、ステアリルジメチコン、DC 2502流体(Dow Corning)、セチルジメチコン、DC AMS-C30ワックス(Dow Corning)、C30~C45アルキルメチコン、DC 580ワックス(Dow Corning)、ステアロキシトリメチルシラン及びステアリルアルコール。
200から300個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと水添シリケートとの混合物であるシメチコンもまた適切である。適切な揮発性シリコーンについてのTodd等による詳細な調査が、さらに、Cosm.Toil.91,27(1976)に見出され得る。
このような種類のエマルジョンに特に適するシリコーン乳化剤は、次の式:
Figure 0007389536000018
(式中、
mは、1から20の数であり、
nは、0から500の数であり、
pは、0から50の数であり、
は、直鎖状又は分岐状のC~C30アルキル基、又はフェニル基であり、
は、-C2c(-O-C-(-O-C-(-O-C-Rであり、
は、H、-OH、直鎖状若しくは分岐状のC~C12アルキル、直鎖状若しくは分岐状のC~Cアルコキシ、又は、直鎖状若しくは分岐状のC~C12アシルオキシ、-NHCHCHCOOM、アミン官能基が場合により置換されていてもよいアミノアルキル基、-NHCO(CHCOOM、C~C30カルボキシアシル基であり、
Mは、H、Na、K、Li、NH、又は、有機アミン、場合により置換されていてもよいホスホノ基、-NHCO(CHOH、NHYであり、
Yは、1価の有機若しくは無機の陰イオン、例えば、Cl、Br、サルフェート、カルボキシレート(アセテート、ラクテート、シトレート)であり、
aは、0から100の数であり、
cは、0から5の数であり、
bは、0から50の数であり、また
dは、0から10の数である)
に対応するものである。
これらの化合物は、オキシアルキレン化有機変性シリコーンを表す。使用される他の呼称は、乳化するのに必要な界面活性特性を明瞭に示す、PEG/PPGジメチコン(ジメチコンコポリオール)又はシリコーンポリエーテルである。
特に推奨されるシリコーン乳化剤は、式:
Figure 0007389536000019
(式中、
Rは、直鎖状若しくは分岐状C~C30アルキル基、又はフェニル基であり、
は、-C2c-(-O-C-(-O-C-O(-C-Rであり、
nは、1から500の数であり、また
、a、b、c及びdは、上記と同じ意味を有する)
に対応する。
好ましいのは、PEG/PPG-7/4ジメチコンリン酸である。
好ましくは、本発明の方法に従って調製された微粉化不溶性有機UV吸収剤は、0.01から2、より好ましくは0.02から1.5、特に0.05から1.0μmの範囲の平均粒径を有する。
本発明のさらなる実施形態において、微粉化UVフィルターの分散体は、必要とされる粘度レベルを調整するために増粘剤を全く必要としないように、生成される。これらの分散体は、チキソトロピー挙動を示し、これは、流体の剪断が高いとより流動性があり、他方、低剪断で粘度が増加することを意味する。これは、製品が保管されている時、分散したUVフィルター粒子の沈降を遅くし、同時に、容器から取り出される時、分散体はポンプ輸送可能であるか、又は、消費者向け製品へと配合される。
いくつかの乳化剤は、微粉化工程において、粉砕助剤として機能でき、最終の微粉化分散体を安定化できることが見出された。特に、粉砕助剤は、グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートの群から選択される。これらの材料は、サンスクリーン、常用クリーム及び他のリーブオン化粧品の配合物において普及している。
こうして、本発明の別の態様は、
(a)式:
Figure 0007389536000020
[式中、
及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
Figure 0007389536000021
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R)-、又は-O-であり、及び
は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000022
(式中、
は、水素、C~C12アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000023
[式中、
及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000024
(式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a)式:
Figure 0007389536000025
(式中、
12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ-又はジアルキルアミノを表し、
14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいはオルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、並びに 100%にする量の(ad 100%)水
を含む水性分散体(B)に関する。
この分散体の配合は、少なくとも1種のUVフィルター(a)~(a)、及び「リーブオン」配合添加剤だけを含むパーソナルケア製品の調製を可能にする。
好ましくは、本発明による水性分散体(A)は、
20から60重量%の、
(a)式:
Figure 0007389536000026
[式中、
及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
Figure 0007389536000027
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R)-、又は-O-であり、
は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000028
(式中、
は、水素、C~C12アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000029
[式中、
及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000030
(式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a)式:
Figure 0007389536000031
(式中、
12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ-又はジアルキルアミノを表し、
14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)、
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
0.1から2重量%のビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー(b)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む。
本発明による別の実施形態において、水性分散体(B)は、
20から60重量%の、
(a)式:
Figure 0007389536000032
[式中、
及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
Figure 0007389536000033
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R)-、又は-O-であり、及び
は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000034
(式中、
は、水素、C~C12アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000035
[式中、
及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000036
(式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a)式:
Figure 0007389536000037
(式中、
12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ-又はジアルキルアミノを表し、
14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、オルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の、グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む。
本発明によるさらに別の実施形態において、水性分散体(C)は
20から60重量%の、
(a)式:
Figure 0007389536000038
[式中、
及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
Figure 0007389536000039
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R)-、又は-O-であり、
は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000040
(式中、
は、水素、C~C12アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
の微粉化化合物、
(a)式:
Figure 0007389536000041
[式中、
及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000042
(式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a)式:
Figure 0007389536000043
(式中、
12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ-又はジアルキルアミノを表し、
14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又フェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキル-アミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種の微粉化UVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分(消泡剤)、並びに
100%にする量の水、
を含む。
本発明による水性分散体(A)、(B)及び(C)は、好ましくは、如何なる追加の増粘剤も含まず、これらは、好ましくは、プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択され、最も好ましくはキサンタンガムである。
本発明による水性分散体(A)、(B)及び(C)は、化粧用及び皮膚用及び医薬の製剤における使用に特に適する。
したがって、本発明は、
(i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、好ましくは0.5から20重量%の、上で規定された水性分散体(A)、(B)又は(C)を含み、並びに、場合により、
(ii)皮膚科学的及び薬学的に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物もまた提供する。
本発明のサンスクリーン組成物は、何らかの通常の方法により、不溶性有機UV吸収剤の微粉化配合物と担体構成成分を物理的にブレンドすることによって、例えば、2つの材料を単に一緒に攪拌することによって、製造され得る。好ましい手順では、微粉化不溶性有機UV吸収剤の製造に関連して先に記載されたように、粗い不溶性有機UV吸収剤、粉砕助剤、及びミリング体の混合物が、粗い不溶性有機UV吸収剤が微粉化された形態に変えられるまで、粉砕される。ミリング体、例えば、石英砂、ガラスボール又はケイ酸ジルコニウムボールを、フィルターで除いた後、微粉化不溶性有機UV吸収剤及び粉砕助剤構成成分からなる濾液は、化粧用に適合する担体とブレンドされ得る。
本発明のサンスクリーン組成物は、油中水型若しくは水中油型分散体、オイル若しくはオイル-アルコールローション、イオン性若しくは非イオン性の両親媒性脂質の小胞(vesicular)分散体、ゲル、固体スティック(stick)、又はエアロゾル配合物として配合され得る。
油中水型若しくは水中油型分散体として配合される時、任意の化粧用に許容される担体は、担体の全重量に対して、好ましくは、5から50重量%の油相、5から20重量%の乳化剤、及び30から90重量%の水を含む。油相は、化粧用配合物に通常使用される任意のオイル、例えば、炭化水素オイル、ワックス、天然オイル、シリコーンオイル、脂肪酸エステル又は脂肪アルコールからの1種以上を含み得る。好ましいモノ-又はポリオールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びソルビトールである。乳化剤は、また、化粧用配合物に通常使用される乳化剤のいずれか、例えば、天然オイル誘導体のエトキシ化エステル、例えば、水添ヒマシ油のポリエトキシ化エステル、シリコーンオイル乳化剤、例えばシリコーンポリオール、場合によりエトキシ化された脂肪酸石鹸、エトキシ化脂肪アルコール、場合によりエトキシ化されたソルビタンエステル、エトキシ化脂肪酸、又は、エトキシ化グリセリドからの1種以上を含み得る。
本発明のサンスクリーン組成物は、また、サンスクリーン組成物において有用な機能を果たすことが公知であるさらなる構成成分を含んでいてもよい。このようなさらなる構成成分の例には、例えば、エモリエント(軟化剤)、スキンモイスチャライザー(皮膚保湿剤)、スキンタンニング促進剤(皮膚日焼け促進剤)、酸化防止剤、エマルジョン安定剤、増粘剤、例えばキサンタン、水分保持剤、例えばグリセリン、フィルム形成剤、保存剤、香料及び着色剤が含まれる。
本発明によるUV吸収剤組成物は、表1及び2に記載された1種以上の追加のUV吸収剤を含み得る。
Figure 0007389536000044
Figure 0007389536000045
Figure 0007389536000046
Figure 0007389536000047
化粧用又は医薬の製剤は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性/アルコール性の溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪の組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記UVフィルターに加えて、化粧用又は医薬の製剤は、下で記載されるさらなる補助剤を含み得る。
水含有エマルジョン及びオイル含有エマルジョン(例えば、W/O、O/W、O/W/O、及び、W/O/Wエマルジョン又はマイクロエマルジョン)として、製剤は、例えば、組成物の全重量に対して、0.1から60重量%、好ましくは0.1から20重量%、特に0.5から10重量%の本発明による水性分散体、組成物の全重量に対して、1から60重量%、特に5から50重量%、好ましくは10から35重量%の少なくとも1種のオイル構成成分、組成物の全重量に対して、0から30重量%、特に1から30重量%、好ましくは4から20重量%の少なくとも1種の乳化剤、組成物の全重量に対して、10から90重量%、特に30から90重量%の水、及び、0から88.9重量%、特に1から50重量%の、化粧用に許容されるさらなる補助剤を含む。
本発明による化粧用又は医薬組成物/製剤は、また、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成のトリグリセリド、真珠光沢ワックス、炭化水素オイル、シリコーン又はシロキサン、有機置換過脂剤(super-fatting agent)、界面活性剤、稠度調節剤/増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、ふけ防止剤、酸化防止剤、ハイドロトロピック(hydrotropic)剤、保存剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、spa増強剤としてのポリマービーズ又は中空球のような、1種以上の追加の化合物も含み得る。
化粧用又は医薬配合物は、多様な化粧用製剤に含まれる。例えば、特に次の製剤が考えられる:
- スキンケア製剤、例えば、錠剤の形態若しくは液体石鹸の形態の皮膚洗浄及びクレンジング製剤、ソープレス洗剤(soapless detergent)又は洗浄ペースト、
- 入浴用製剤、例えば、液体(フォーム(foam)バス、ミルク、シャワー製剤)又は入浴用固体製剤、例えば、バスキューブ(bath cube)及びバスソルト(salts)、
- スキンケア製剤、例えば、スキンエマルジョン、マルチエマルジョン又はスキンオイル、
- 化粧用パーソナルケア製剤、例えば、デイ(day)クリーム若しくはパウダークリームの形態のフェイシャルメイクアップ、フェイスパウダー(ルース(loose)若しくはプレスト(pressed))、ルージュ又はクリームメイクアップ、アイ(eye)ケア製剤、例えば、アイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリーム、又はアイフィックス(fix)クリーム、リップケア製剤、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコントゥールペンシル(contour pencil)、ネイルケア製剤、例えば、マニキュア(nail varnish)、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー、又はキューティクルリムーバー、
- フット(foot)ケア製剤、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム、又はフットバルサム、特殊デオドラント及び発汗抑制剤又はたこ(callus)除去製剤、
- 光防護製剤、例えば、サンミルク(sun milk)、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレ-タンニング製剤又はアフターサン製剤、 - スキンタンニング製剤、例えば、セルフ-タンニングクリーム、
- 脱色素製剤、例えば、皮膚を漂白するための製剤、又は皮膚を明るくする製剤、
- 虫よけ、例えば、虫よけオイル、ローション、スプレー又はスティック、
- デオドラント、例えば、デオドラントスプレー、ポンプ作用スプレー、デオドラントのゲル、スティック又はロールオン(roll-on)、
- 発汗抑制剤、例えば、発汗抑制スティック、クリーム又はロールオン、
- 欠点のある皮膚のためのクレンジング及びケアのための製剤、例えば、合成洗剤(固体若しくは液体)、ピーリング若しくはスクラブ製剤、又はピーリングマスク、
- 化学的形態の除毛製剤(脱毛)、例えば、除毛パウダー、液体除毛製剤、クリーム若しくはペースト状除毛製剤、ゲル形態若しくはエアロゾルフォームの除毛製剤、
- シェービング製剤、例えば、シェービング石鹸、泡状シェービングクリーム、非泡状シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製剤、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション、
- 芳香製剤、例えば、フレグランス(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン(eau de parfum)、パルファンドトワレ、香料(perfume))、香油又は香料クリーム、
- 化粧用ヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング(structuring)製剤、例えば、パーマネントウェーブのためのヘアウェーブ製剤(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)、直毛化製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、ライトニング(lightening)シャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永続的(semi-permanent)若しくは永続的ヘア着色剤、自己酸化性染料を含む製剤、又は天然ヘア着色剤、例えば、ヘナ若しくはカモミール。
提供形態
列挙された最終配合物は、多様な提供形態で、例えば、
- W/O、O/W、O/W/O、W/O/W若しくはPITエマルジョン、及びあらゆる種類のマイクロエマルジョンとしての、液体製剤の形態で、
- ゲルの形態で、
- オイル、クリーム、ミルク若しくはローションの形態で、
- 粉末、ラッカー、錠剤若しくはメイクアップの形態で、
- スティックの形態で、
- スプレー(噴射ガスを有するスプレー、若しくはポンプ作用スプレー)若しくはエアロゾルの形態で、
- 泡の形態で、又は
- ペーストの形態で、存在し得る。
肌のための化粧用製剤として特に重要であるのは、光防護製剤、例えば、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック若しくはトロピカル、プレタンニング製剤又はアフターサン製剤、さらに、スキンタンニング製剤、例えば、セルフタンニングクリームである。特に重要であるのは、サンプロテクションクリーム、サンプロテクションローション、サンプロテクションミルク、及びスプレーの形態のサンプロテクション製剤である。
毛髪のための化粧用製剤として特に重要であるのは、ヘアトリートメントのための上記製剤、特に、シャンプー、ヘアコンディショナーの形態の毛髪洗浄製剤、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、直毛化製剤、液体ヘアセット製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレーである。特に重要であるのは、シャンプーの形態の毛髪洗浄製剤である。
シャンプーは、例えば、次の組成を有する:0.01から5重量%の本発明によるUV吸収剤組成物、12.0重量%のラウレス-2-硫酸ナトリウム、4.0重量%のコカミドプロピルベタイン、3.0重量%の塩化ナトリウム、及び100%にする量の水。
このような配合物における他の典型的な成分は、保存剤、殺菌剤及び静菌剤、香料、染料、顔料、増粘剤、保湿剤、湿潤剤、脂肪、オイル、ワックス、又は化粧用及びパーソナルケア配合物の他の典型的な成分、例えば、アルコール、ポリ-アルコール、ポリマー、電解質、有機溶媒、ケイ素誘導体、エモリエント、乳化剤又は乳化性界面活性剤、界面活性剤、分散化剤、酸化防止剤、抗刺激剤、及び抗炎症剤などである。
本発明による化粧用及び/又は皮膚用/医薬製剤は、日光による損傷作用に対してヒトの皮膚を非常に良好に保護する点によって特徴づけられる。
さらに、本発明によるサンスクリーン組成物は、細胞生存率、活性酸素種(ROS)の抑制に関して、さらには、皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導の抑制に対して、有益な作用を示す。
[実施例]
A.調製例
A1.UVフィルター分散体の調製(リンスオフ分散剤)
分散体1
スラリーの調製
撹拌機を装備したビーカーで、35.7gのミレス硫酸ナトリウム(70wt%の活性物質を含む水性ペースト)を、801.8gの脱イオン水に溶かす。275gのデシルグルコシド(水中50wt%の活性物質)を加え、溶液を、62.5gの20wt%クエン酸水溶液によりpH=4.5に調整する。次いで、25gのシメチコン(200から350のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと、含水シリカとの混合物、水中20wt%)を加える。均一化の後、1250gの式:
Figure 0007389536000048
の化合物を加える。
予備粉砕工程
スラリーを、均一化のために、2回、コロイドミル(Fryma)に通す。次いで、コロイドミルを循環モードに切り替え、スラリーを、5分間、湿式粉砕する。
微粉砕工程
ミルを、0.3から0.4mmの直径を有する440mlのDraison粉砕ビーズで満たす。予備粉砕されたスラリーを、IKA撹拌機を装備したビーカーに移す。Watson-Marlowポンプを、スラリーの循環に用いる。ミルを運転しないで、低速のWatson-Marlowポンプにて、粉砕コンパートメントをスラリーで満たす。ミルの初期圧力が増加するとすぐに、ミルにスイッチを入れる。
微粉砕は、次のパラメータで行う。
ミルの回転速度: 2389rpm
ポンプの回転速度: 20~40rpm
IKA撹拌機速度: 80rpm
最高温度: 48℃
圧力: 0.2~0.5bar
電流: 4.5~6A
粉砕のための電力取り込み: 初期:1420W、工程の最後:550~500W
エネルギー消費: 3000W/h
5時間後、微粉砕を終了する。ミルは排出され、最終生成物は室温で保管する。
UVフィルター分散体1は、粉砕助剤として、リンスオフ界面活性剤を含む。
同じ手順を用い、UVフィルター分散体2~12を調製する。場合により、保存系をUVフィルター分散体に添加する。
微粉化UVフィルター分散体の粒径は、湿式分散ユニットを装備したMastersizer 2000(Malvern Instruments)により特性評価する。この機器は、レーザーの回折によって、分散した粒子の粒径分布を測定する。d50値は、微粉化UVフィルター粒子の平均粒径の尺度である。
組成物は、次に表に要約されている。
Figure 0007389536000049
UVフィルター分散体1~12は、刺激性の少ない(マイルドな)リーブオン分散剤だけを含み、刺激性の少ない化粧用サンスクリーン及びスキンケア消費者製品の配合物に適している。
UVフィルター分散体の増粘
ポリビニルピロリドンによる、分散体1~5、8及び9の増粘:
5gのポリビニルピロリドンを(好ましくは、粉砕の24時間前に)5gの水に溶かし、撹拌機でスラリーに混合する。
UVフィルター分散体の粘度
UVフィルター分散体の粘度を、Contrave Rheomat RM115粘度計(これは、試料の流動挙動及び粘度を求める)で分析する。
Figure 0007389536000050
データは、粉砕助剤として刺激の少ない分散体に基づく分散体6及び7の流動挙動がPVPを添加した分散体2に似ており、分散体6及び7が増粘剤を必要としないことを示している。
B.配合例
下の配合物の効能(SPF、UVA-PF)をBASF Simulatorにより評価した(www.basf.com/sunscreensimulator;Herzog,B.; Osterwalder,U.In Silico Determination of Topical Sun Protection.Cosm Sci Tech.2011;62:1-8)。
Figure 0007389536000051
Figure 0007389536000052
Figure 0007389536000053
Figure 0007389536000054
Figure 0007389536000055
Figure 0007389536000056
Figure 0007389536000057
Figure 0007389536000058
Figure 0007389536000059
Figure 0007389536000060
Figure 0007389536000061
Figure 0007389536000062
Figure 0007389536000063
Figure 0007389536000064
C.適用例
従来のサンスクリーン配合物と、同等の日焼け防止指数(SPF)を有するが、式(1c)のUVフィルターも含むサンスクリーン配合物の様々な防護効果の検討
Figure 0007389536000065
角化細胞の細胞培養を用い、それらに、様々なサンスクリーン又はプラセボ配合物をそれぞれ配置したUV透過性PMMA基材を通して照射する。
4つのタイプのエンドポイントを使用する。
1.細胞生存率
2.活性酸素種(ROS)生成
3.DNA損傷、及び
4.遺伝子誘導
光源として、2つの発光ダイオード(LED)アレイ(Loctite)を用いる。1つは385nm、他方は405nmで発光する。発光スペクトルは図1に示す。発光の約95%をUVA領域に、5%のみを可視に有する385nmLEDアレイとは対照的に、405nmLEDアレイは、可視光領域に、76%を超える、かなりの発光を示す。
表3に示されるフィルター組成物を含むモデルサンスクリーンを調製する。SPFは、BASF Sunscreen Simulatorソフトウェアを用いて計算する。同じプログラムでシミュレートされたフィルム吸光度のUVスペクトルを図2に示す。
Figure 0007389536000066
結果-細胞生存率
図3及び4はそれぞれ、どちらも150J/cm照射後の、385nm及び405nmでの細胞生存率の結果を示す。この照射線量まで、線形の照射線量と反応の関係が存在することが前もって示されていた。
ネガティブコントロール(照射なし)を100%細胞生存率に設定する。ポジティブコントロールは、如何なる防護もない照射を表し、385nmの場合に、約60%の細胞生存率、405nmの場合には80%の細胞生存率を生じる。どちらの場合も、化合物(1c)を含むサンスクリーンを用いた時、ネガティブコントロールの細胞生存率を達成できる。
結果-活性酸素種(ROS)
図5及び6は、それぞれ、385nmで50J/cmのUV照射後、及び、405nmで100J/cmの光照射の後の、細胞におけるROS生成の結果を示す。どちらの場合も照射線量-反応の実験が前もって行われ、それぞれの照射線量までROS生成の線形関係が示されている。ネガティブコントロールは照射のない状況を、ポジティブコントロールは如何なる防護もなく照射がある状況を表す。ROS形成抑制の点で最良の結果は、どちらも波長帯でも、化合物(1c)を含むサンスクリーンで達成される。
結果-385nmでの遺伝子発現実験
図7及び8は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、HMOX-1、MMP-1、IL-1a、及びIL-6について、385nmの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、60J/cmで照射し照射終了後24時間後のものである。
これらの遺伝子の発現は、385nmの放射によって誘導され、100J/cmまで線形の照射線量-反応の関係が前もって実証されていた。それぞれの場合に、誘導は、化合物(1c)を含むサンスクリーンを適用することによって最もよく抑制されている。
結果-405nmでの遺伝子発現実験
図9及び10は、全て皮膚の老化及び炎症過程に関与する、HMOX-1、MMP-1、IL-1a、及びIL-6について、405nmの放射による遺伝子発現実験を示し、全て、105J/cmで照射し照射終了後24時間後のものである。
これらの遺伝子の発現は、405nmの放射によって誘導され、150J/cmまで線形の照射線量-反応の関係が前もって実証されていた。それぞれの場合に、誘導は、化合物(1c)を含むサンスクリーンを適用することによって、最もよく抑制されている。
結論
角化細胞の細胞培養での実験は、化合物(1c)を含むSPF15のサンスクリーンが従来のSPF15のサンスクリーンに比べて有益な効果を示すことを示す。有益な効果は、細胞生存率、細胞におけるROS生成、及び皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子の発現に関連している。
本発明の態様として、例えば以下を挙げることができる。
[項1]
(a )式:
Figure 0007389536000067
[式中、
及びR は、互いに独立に、C ~C 20 アルキル、C ~C 20 アルケニル、C ~C 10 シクロアルキル、C ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 及びR は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH -C≡C-CH -」の基、又は、式:
Figure 0007389536000068
(式中、
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R )-、又は-O-であり、
は、水素、C ~C アルキル、又はヒドロキシ-C ~C アルキルである]
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000069
(式中、
は、水素、C ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC ~C アルキルである)
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000070
[式中、
及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又はC ~C 12 アリールであり、
、R 及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000071
(式中、R 、R 10 及びR 11 は、互いに独立に、水素、又はC ~C 18 アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a )式:
Figure 0007389536000072
(式中、
12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C ~C 12 アルキル、C ~C 18 ヒドロキシ、C ~C 18 アルコキシ、C ~C アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C ~C モノ又はジアルキルアミノを表し、
14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC ~C アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される微粉化有機UVフィルター(a)、並びに
(b)ビニルピロリドンコポリマー又はホモポリマー
を含む水性分散体(A)。
[項2]
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項1に記載の分散体。
[項3]
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項2に記載の分散体。
[項4]
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、項2又は3に記載の分散体。
[項5]
微粉化有機UVフィルター(a )が、式:
Figure 0007389536000073
に対応する、項1から4のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項6]
微粉化有機UVフィルター(a )が、式:
Figure 0007389536000074
に対応する、項1から5のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項7]
微粉化有機UVフィルター(a )が、式:
Figure 0007389536000075
に対応する、項1から6のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項8]
微粉化有機UVフィルター(a )が、式:
Figure 0007389536000076
に対応する、項1から7のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項9]
(b)が、式:
Figure 0007389536000077
のポリビニルピロリドンである、項1から8のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項10]
式:
Figure 0007389536000078
に対応する微粉化有機UVフィルター(a )、及び
(b)式:
Figure 0007389536000079
のポリビニルピロリドン
を含む、項1から9のいずれか1項に記載の分散体(A)。
[項11]
溶媒として、グリコール化合物を含まないことを特徴とする、項1から10のいずれか1項に記載の分散体。
[項12]
微粉化UVフィルター(a )~(a )の粒径が、0.01から2μmである、項1から11のいずれか1項に記載の分散体。
[項13]
UVフィルター(a )~(a )のうちの少なくとも1種を、分散化剤を含む均一な水性分散体に加え、得られたスラリーを、適切な分散剤と共に、ケイ酸ジルコニウムボールと一緒に100nmから170nmの平均粒径d 50 までミル粉砕し、分散体に、ポリビニルピロリドンの水溶液を混ぜる、項1に記載の水性分散体(A)の調製方法。
[項14]
(a )式:
Figure 0007389536000080
[式中、
及びR は、互いに独立に、C ~C 20 アルキル、C ~C 20 アルケニル、C ~C 10 シクロアルキル、C ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 及びR は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH -C≡C-CH -」の基、又は、式:
Figure 0007389536000081
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R )-、又は-O-であり、
は、水素、C ~C アルキル、又はヒドロキシ-C ~C アルキルである]
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000082
(式中、
は、水素、C ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC ~C アルキルである)
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000083
[式中、
及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又はC ~C 12 アリールであり、
、R 及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000084
(式中、R 、R 10 及びR 11 は、互いに独立に、水素、又はC ~C 18 アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a )式:
Figure 0007389536000085
(式中、
12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C ~C 12 アルキル、C ~C 18 ヒドロキシ、C ~C 18 アルコキシ、C ~C アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C ~C モノ又はジアルキルアミノを表し、
14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C ~C 12 アルコキシ若しく又はシアノ又はC ~C アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
グルタメート、加水分解タンパク質、環状リポペプチド、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(B)。
[項15]
20から60重量%の、
(a )式:
Figure 0007389536000086
[式中、
及びR は、互いに独立に、C ~C 20 アルキル、C ~C 20 アルケニル、C ~C 10 シクロアルキル、C ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 及びR は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH -C≡C-CH -」の基、又は、式:
Figure 0007389536000087
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R )-、又は-O-であり、
は、水素、C ~C アルキル、又はヒドロキシ-C ~C アルキルである]
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000088
(式中、
は、水素、C ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC ~C アルキルである)
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000089
[式中、
及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又はC ~C 12 アリールであり、
、R 及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000090
(式中、R 、R 10 及びR 11 は、互いに独立に、水素、又はC ~C 18 アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a )式:
Figure 0007389536000091
(式中、
12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C ~C 12 アルキル、C ~C 18 ヒドロキシ、C ~C 18 アルコキシ、C ~C アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C ~C モノ又はジアルキルアミノを表し、
14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC ~C アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
0.1から2重量%のポリビニルピロリドン(b)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(A)。
[項16]
20から60重量%の、
(a )式:
Figure 0007389536000092
[式中、
及びR は、互いに独立に、C ~C 20 アルキル、C ~C 20 アルケニル、C ~C 10 シクロアルキル、C ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 及びR は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH -C≡C-CH -」の基、又は、式:
Figure 0007389536000093
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R )-、又は-O-であり、
は、水素、C ~C アルキル、又はヒドロキシ-C ~C アルキルである]
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000094
(式中、
は、水素、C ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC ~C アルキルである)
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000095
[式中、
及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又はC ~C 12 アリールであり、
、R 及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000096
(式中、R 、R 10 及びR 11 は、互いに独立に、水素、又はC ~C 18 アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a )式:
Figure 0007389536000097
(式中、
12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C ~C 12 アルキル、C ~C 18 ヒドロキシ、C ~C 18 アルコキシ、C ~C アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C ~C モノ又はジアルキルアミノを表し、
14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC ~C アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の、グルタメート、ポリグリセリルエステルラクチレート及びスルホサクシネートから選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水、
を含む水性分散体(B)。
[項17]
20から60重量%の、
(a )式:
Figure 0007389536000098
[式中、
及びR は、互いに独立に、C ~C 20 アルキル、C ~C 20 アルケニル、C ~C 10 シクロアルキル、C ~C 10 シクロアルケニルであるか、又はR 及びR は、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
Aは、-N(R )-、-O-、又は直接結合であり、
Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよく、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH -C≡C-CH -」の基、又は、式:
Figure 0007389536000099
(式中
は、1から3の数である)
に対応する2価の基「-B-」であり、
Aは、-N(R )-、又は-O-であり、
は、水素、C ~C アルキル、又はヒドロキシ-C ~C アルキルである]
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000100
(式中、
は、水素、C ~C 12 アルキル、好ましくはイソ-オクチル、又はフェニルによって置換されているC ~C アルキルである)
の微粉化化合物、
(a )式:
Figure 0007389536000101
[式中、
及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又はC ~C 12 アリールであり、
、R 及びR は、互いに独立に、水素、C ~C 18 アルキル、又は、式:
Figure 0007389536000102
(式中、R 、R 10 及びR 11 は、互いに独立に、水素、又はC ~C 18 アルキルである)
の基である]
の微粉化化合物、及び
(a )式:
Figure 0007389536000103
(式中、
12 及びR 13 は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C ~C 12 アルキル、C ~C 18 ヒドロキシ、C ~C 18 アルコキシ、C ~C アルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C ~C モノ又はジアルキルアミノを表し、
14 は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C ~C 12 アルコキシ又はシアノ又はC ~C アルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
の微粉化化合物、
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
0.1から20重量%の少なくとも1種の分散剤、
ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
100%にする量の水
を含む水性分散体(C)。
[項18]
追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項19]
プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される増粘剤を含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項20]
キサンタンガムを含まないことを特徴とする、項14から17のいずれか1項に記載の水性分散体。
[項21]
(i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、好ましくは0.5から20重量%の、項15に記載の水性分散体(A)、項16に記載の(B)、又は項17に記載の(C)を含み、及び、場合により、
(ii)化粧用に許容される担体
を含んでいてもよい、サンスクリーン組成物。
[項22]
活性酸素種(ROS)の抑制のための、項21に記載のサンスクリーン組成物。
[項23]
皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導を抑制するための、項21に記載のサンスクリーン組成物。

Claims (9)

  1. 20から60重量%の、
    (a)式:
    [式中、
    及びRは、互いに独立に、C~C20アルキル、C~C20アルケニル、C~C10シクロアルキル、C~C10シクロアルケニルであるか、又はR及びRは、結合している窒素原子と一緒になって、5又は6員の複素環式環を形成し、
    Aは、-N(R)-、-O-、又は直接結合であり、
    Bは、カルボニル若しくはカルボキシ基によって場合により置換されていてもよい、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、若しくはフェニレン基から選択される2価の基、式「-CH-C≡C-CH-」の基、又は、式:
    (式中
    は、1から3の数である)
    に対応する2価の基「-B-」であり、
    Aは、-N(R)-、又は-O-であり、
    は、水素、C~Cアルキル、又はヒドロキシ-C~Cアルキルである]
    の微粉化化合物、
    (a)式:
    (式中、
    は、水素、C~C12アルキル、はフェニルによって置換されているC~Cアルキルである)
    の微粉化化合物、
    (a)式:
    [式中、
    及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又はC~C12アリールであり、
    、R及びRは、互いに独立に、水素、C~C18アルキル、又は、式:
    (式中、R、R10及びR11は、互いに独立に、水素、又はC~C18アルキルである)
    の基である]
    の微粉化化合物、及び
    (a)式:
    (式中、
    12及びR13は、互いに独立に、水素、ハロゲン、C~C12アルキル、C~C18ヒドロキシ、C~C18アルコキシ、C~Cアルキルフラグメント及び1から4の範囲のエトキシ数を有するポリ(エトキシ)-アルコキシ、C~Cモノ又はジアルキルアミノを表し、
    14は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、フェニルを表し、フェニルは、少なくともパラ又はフェニル位でヒドロキシ基によって場合により1から3置換されていてもよく、あるいは、オルト、メタ又はパラ位で、C~C12アルコキシ又はシアノ又はC~Cアルキルアミノ基によって1から3置換されていてもよい)
    の微粉化化合物から選択される少なくとも1種のUVフィルター、
    0.1から20重量%の、アシルグルタミン酸塩から選択される少なくとも1種の分散剤(c)、
    ポリジメチルシロキサン/シリカをベースとする0から1重量%の成分、並びに
    100%にする量の水、
    を含む水性分散体(B)。
  2. がイソ-オクチルであることを特徴とする、請求項1に記載の水性分散体。
  3. 追加の増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
  4. プロピレングリコール、カルボマー及び植物ガムから選択される増粘剤を含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
  5. キサンタンガムを含まないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の水性分散体。
  6. (i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)、及び、場合により、
    (ii)化粧用に許容される担体
    を含む、活性酸素種(ROS)の抑制のための、サンスクリーン組成物。
  7. (i)サンスクリーン組成物に対して、0.5から20重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)を含むことを特徴とする、請求項6に記載のサンスクリーン組成物。
  8. (i)サンスクリーン組成物に対して、0.1から50重量%、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)、及び、場合により、
    (ii)化粧用に許容される担体
    を含む、皮膚の老化及び炎症反応に関連する遺伝子発現の誘導を抑制するための、サンスクリーン組成物。
  9. (i)サンスクリーン組成物に対して、0.5から20重量%の、請求項1又は2に記載の水性分散体(B)を含むことを特徴とする、請求項8に記載のサンスクリーン組成物。
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