KR20230115331A - 비소크트라이졸을 포함하는 미용 조성물의 내수성의향상 - Google Patents

비소크트라이졸을 포함하는 미용 조성물의 내수성의향상 Download PDF

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시릴 데샤예스
크리스티네 멘드로크-에딩거
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 UV 필터 비소크트라이졸, C8-C16 알킬 폴리-글루코시드, 분지형의 포화 C15-C19 알칸과 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물, 및 특정 다이알킬 에터 또는 (다이)에스터를 포함하는 미용 조성물에 관한 것이다. 상기 미용 조성물은 자외선 차단 지수의 증가된 내수성을 나타낸다.

Description

비소크트라이졸을 포함하는 미용 조성물의 내수성의 향상
본 발명은 자외선(UV) 광으로부터 미용 조성물을 보호하는 분야, 특히 바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® MAX로 시판되는 UV 필터 비소크트라이졸(Bisoctrizole)을 포함하는 미용 조성물에 관한 것이다.
우아한 창백함으로부터 벗어나 "건강하고 스포티(sporty)한 갈색 피부"를 지향하는 경향은 수년간 굳건해 왔다. 이를 성취하기 위해, 사람들은 그들의 피부를 태양광선에 노출시키고, 이는 멜라닌 형성에 따른 안료 형성을 야기하기 때문이다. 그러나, 태양광의 자외선 복사는 또한 피부에 손상 효과를 준다. 급성 손상(일광 화상) 이외에도, 장기적인 손상, 예컨대 피부가 UV(B) 범위(파장: 280 내지 315 nm)의 광에 과도하게 노출되는 경우 발생하는 피부암의 위험이 증가된다. UV(B) 및 UB(A) 복사(파장: 315 내지 400 nm)에 대한 과도한 노출은 또한 연결 조직의 엘라스틴 및 콜라겐 섬유를 약화시킨다. 이는 광독성 및 광알러지성 반응을 초래하고 미성숙한 피부 노화를 야기한다.
따라서, 피부를 보호하기 위해, 미용 제제에 사용될 수 있는 광 차단 필터 물질의 시리즈가 개발되어 왔다.
UV 복사로부터 피부를 보호하기 위한 미용 조성물의 능력은 전형적으로 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor, SPF)에 의해 제시된다.
비소크트라이졸은 널리 사용되고 탁월한 UV 흡수 특성을 갖는 매우 중요한 UV 필터이다. 그러나, 비소크트라이졸의 용해도는 대부분의 용매 및 미용 오일에서 매우 낮다. 따라서, 비소크트라이졸은 전형적으로 알킬 글루코시드에 의해 안정화된 수성 현탁액에서의 미분화된(micronized) 분말로서 사용된다.
자외선 차단 미용 조성물의 물에 대한 노출(예컨대 전형적으로 목욕할 때 발생함)은 전형적으로 피부로부터 UV 필터의 상당한 제거를 야기하고, 이는 UV 광에 대한 차단 능력의 감소를 초래한다. 이는 조성물의 SPF의 현저한 감소에 의해 나타날 수 있다. 특히, 비소크트라이졸은 물 노출에 의한 이러한 제거에 취약함이 관찰되어 왔다.
선 케어(sun care) 제품의 내수성(water resistance)은 오늘날의 자외선 차단제에 대한 주요 매개변수이고, 예컨대 필름 형성 중합체를 첨가함으로써 향상될 수 있다. 그러나, 이러한 필름 형성 중합체는 충분히 효과적이지 않고/않거나, 생성되는 감각 특성에 기인하여 최종 사용자에게 매력적이지 않은 제품이 되게 하는데, 이는 이러한 제품이 빈번히 피부에 대한 기름진, 둔탁한 및 끈적이는 느낌을 나타냄에 기인한다(예컨대 DE 102010063825에 개관되어 있음).
따라서, 해결되어야 하는 과제는 현저히 증가된 내수성을 갖는 UV 필터 비소크트라이졸을 포함하는 자외선 차단 미용 조성물을 수득하는 것이다.
놀랍게도, 청구범위 제1항에 따른 미용 조성물이 이러한 과제를 해결하는 것으로 밝혀졌다.
비소크트라이졸을 포함하는 자외선 차단 미용 조성물의 내수성이 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸 및 에스터 연화제(emollient)의 특정 혼합물을 첨가함으로써 향상될 수 있음이 나타났다. 특히, C15-C19 알칸의 바람직한 혼합물이 생물 기원으로부터 수득될 수 있음에 기인하여, 상기 해법은 매우 지속가능하고 상기 과제에 접근하기에 유리하다. 따라서, 높은 자외선 차단 지수(SPF) 및 내수성의 현저한 증가를 갖는 미용 조성물을 제공할 수 있다. 보다 더 놀랍게도, 상기 효과는 지방산과 덱스트린의 에스터를 첨가함으로써 더욱 증진될 수 있다. 내수성의 증가는 UV 필터 비소크트라이졸이 추가의 UV 필터와 조합될 때 더욱 더 두드러짐이 밝혀졌다.
또한, 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸 및 에스터의 특정 혼합물을 첨가함으로써, 모래에 대한 감소된 끈적임(stickiness)을 갖는 비소크트라이졸을 포함하는 미용 조성물이 수득될 수 있음이 관찰되었다.
본 발명의 추가의 양상은 청구항의 주제이고, 특히 바람직한 양태는 독립항의 주제이다.
제1 양상에서, 본 발명은 하기를 포함하는 미용 조성물에 관한 것이다:
- 하기 화학식 (I)의 UV 필터:
;
- C8-C16 알킬 폴리-글루코시드;
- 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물; 및
- 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터, 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터, 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터 및 화학식 R6COOR7의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 연화제로서,
R1이 C5-C14-알킬 기, 특히 C6-C10-알킬 기이고;
R2가 하나 이상의 OH 기로 임의적으로 치환된 C2-C10-알킬렌 기, 특히 C4-C8-알킬렌 기이고;
R3이 C2-C14-알킬 기, 특히 C2-C8-알킬 기이고;
R4가 C4-C22-알킬 기, 특히 C7-C16-알킬 기이고;
R5가 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C10-C16-알킬 기이고;
R6이 C6-C10-아릴 기, 특히 페닐 기이고;
R7이 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C12-C15-알킬 기
인 연화제
(이때, 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 분지형의 포화 C15-C19 알칸의 양은 80 중량% 초과, 바람직하게는 90 중량% 초과, 가장 바람직하게는 92 중량% 초과이다).
본원에서, "Cx-Cy-알킬" 기는 x 내지 y개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기이고, 즉, 예컨대 C1-C3-알킬 기는 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기이다. 알킬 기는 선형 또는 분지형일 수 있다. 예컨대, -CH(CH3)-CH2-CH3은 C4-알킬 기인 것으로 간주된다.
유사하게, “Cx-Cy-알킬렌” 기는 x 내지 y개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기이고, 즉, 예컨대 C1-C3-알킬렌 기는 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기이다. 알킬렌 기는 선형 또는 분지형일 수 있다. 예컨대, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -C(CH2-CH3)- 및 -C(CH3)2-는 C3-알킬렌 기인 것으로 간주된다.
본원에서 기호 또는 기에 대한 동일한 표시가 몇몇 화학식에 존재하는 경우, 하나의 특정 화학식의 맥락에서 구성된 상기 기호 또는 기의 정의가 동일한 상기 표시를 포함하는 다른 화학식에 대해서도 적용된다.
용어 "UV 필터"는 본원에서 자외선 광(=UV 광), 즉 280 내지 400 nm의 파장의 전자기 복사를 흡수하는 물질을 나타낸다. UV(A) 필터는 UV(A) 광, 즉 315 내지 400 nm의 파장의 전자기 복사를 흡수하는 UV 필터이다. UV(B) 필터는 UV(B) 광, 즉 280 내지 315 nm의 파장의 전자기 복사를 흡수하는 UV 필터이다.
액체 유기 UV 필터는 주위 온도(즉 25℃)에서 액체이다.
고체 유기 UV 필터는 주위 온도(즉 25℃)에서 고체이다.
"분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물"은 상기 혼합물이 본원에서 각각 단지 15, 16, 17, 18 또는 19개의 탄소 원자를 갖는 상이한 알칸을 포함하지만, 더 적은 탄소를 갖는 어떠한 알칸도 포함하지 않음을 의미한다. 따라서, 이러한 혼합물은, 예컨대 도데칸 또는 이소도데칸을 함유하지 않는다. 상기 혼합물은 분지형 C15-C19 알칸 및 선형 C15-C19 알칸 둘 다를 포함한다.
화학식 (I)의 UV 필터
미용 조성물은 하기 화학식 (I)의 UV 필터를 포함한다:
.
화학식 (I)의 UV 필터(CAS: [103597-45-1])는 197 내지 199℃의 융점을 갖는 고체이다. 이는 비소크트라이졸 또는 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸-부틸페놀(INCI 명칭)로도 공지되어 있다.
비소크트라이졸은 UV(B) 및 UV(A)를 흡수하는 광범위-스펙트럼(broad-spectrum) 자외선 복사 필터이고, 탁월한 광안정성을 갖는다. 이는 308 nm 및 349 nm에서 최대 흡수를 갖는다. 그러나, UV 광의 흡수 이외에도, 이는 또한 UV 광을 반사하고 산란시킨다. 따라서, 비소크트라이졸은 하이브리드 UV 흡수제이고, 마이크로미세(microfine) 유기 입자(200 nm 미만)에서 생성되는 유기 UV 필터이다. 다른 유기 UV 필터가 오일 또는 물 상에 용해될 필요가 있는 경우, 비소크트라이졸은 상기 둘 다에 저조히 용해되고 비가시적인 입자로서 적용된다.
비소크트라이졸은, 예컨대 DSM Nutritional Products Ltd.로부터의 PARSOL® Max, BASF로부터의 Tinosorb® M, Everlight Chemical로부터의 Eversorb M, 또는 Milestab 360 상표하에, 계면활성제 데실 글루코시드에 의해 안정화된 50% 수성 현탁액 중 미분화된 분말로서 주로 이용가능하다. DSM Nutritional Products Ltd.로부터의 제품 PARSOL® Max가 가장 바람직하다.
비소크트라이졸은 대부분의 용매 또는 미용 오일에서 극도로 낮은 용해도를 갖고, 특히 물 및 알칸에서 거의 불용성이거나 매우 불용성이다.
바람직하게는, 상기 조성물은 10 이상, 바람직하게는 20 이상, 보다 바람직하게는 30 이상, 보다 더 바람직하게는 50 이상의 자외선 차단 지수(SPF)를 갖는다.
알킬 폴리 -글루코시드
미용 조성물은 C8-C16 알킬 폴리-글루코시드를 포함한다.
알킬 폴리-글리코시드(APG)는 다양한 가정, 미용 및 산업 적용례에 널리 사용되는 비이온성 계변활성제의 부류이다. APG는 다양한 중합 수준의 글루코스 및 지방 알코올로부터 유래되고, 일반식 CnH2 +n O(C6H10O5)xH(상기 식에서, n은 2 내지 22의 범위에서 선택되는 정수이고, x는 글루코시드 모이어티의 평균 중합 수준(모노-, 다이-, 트라이-, 올리고- 및 폴리-글루코시드)을 지칭함)를 갖는다. 이의 산업적 제조를 위한 원료 물질은 전형적으로 옥수수-유래 글루코스 및 식물-유래 지방 알코올이다. 최종 제품은 전형적으로 친수성 말단을 포함하는 글루코스 모이어티 및 소수성 말단을 포함하는 가변적 길이의 알킬 기를 갖는 화합물의 복합 혼합물이다.
이러한 적용에서, 알킬 모노-글루코시드는 또한 알킬 폴리-글루코시드로서 간주된다.
C8-C10 알킬 폴리-글루코시드는 일반적으로 1 내지 1.7, 바람직하게는 1.1 내지 1.6, 가장 바람직하게는 1.1 내지 1.4의 범위, 예컨대 특히 1.1 내지 1.3의 범위의 글루코시드 모이어티의 평균 중합 수준을 나타낸다.
더욱 유리한 글루코시드 모이어티의 평균 중합 수준은 1.2 내지 1.6, 예컨대 1.4 내지 1.6의 범위이다. 추가로 유리한 글루코시드 모이어티의 평균 중합 수준은 1.2 내지 1.7, 또는 1.4 내지 1.6의 범위이다.
특히 유리한 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드는 본질적으로 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드로 본질적으로 이루어진다. 바람직하게는, 이러한 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드는 또한 3:1 내지 1:3의 범위, 바람직하게는 약 2:1 내지 1:2의 범위, 가장 바람직하게는 1.5:1 내지 1:1.5의 범위의 카프릴일(C8) 모노-글루코시드 대 카프릴(C10) 모노-글루코시드의 비(%/%, 이때 모든 %는 HPLC-MS에 의해 측정되는 면적-%임)를 나타낸다. 이러한 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드는 바람직하게는 어떠한 더 고급의(즉 C14-C16) 알킬 폴리-글루코시드를 미함유하는 것으로 이해된다.
따라서, 유리한 양태에서, 본 발명은 또한 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드가 2% 이하의 C12 알킬 모노-글루코시드를 함유하는 본 발명에 따른 미용 조성물에 관한 것이다. 이러한 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드가 어떠한 C14-C16 알킬 폴리-글루코시드도 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드로 본질적으로 이루어진 본 발명에 따른 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드는, 예컨대 HPLC-MS에 의해 측정 시, 60% 이상, 바람직하게는 65% 이상, 가장 바람직하게는 70% 이상의 각각의 모노-글루코시드를 함유한다.
본 발명에 따른 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드가 어떠한 C9 알킬 폴리-글루코시드도 실질적으로(즉 본질적으로) 미함유하는 것, 즉 C9 알킬 폴리-글루코시드를 본질적으로 전혀 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다. 이는 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드 중 임의의 C9 알킬 폴리-글루코시드의 양이 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 예컨대 특히 0.005 중량% 미만인 것을 의미한다.
특히 유리한 본 발명에 따른 C8-C10 알킬 폴리-글루코시드는 옥수수로부터 유래된 글루코스, 및 코코넛 및 야자 핵(palm kernel) 오일로부터 유래된 C8 및 C10 지방 알코올로부터 제조되고, 이는, 예컨대 Shanghai Fine Chemical에 의해 상표명 Green APG 0810으로 수성 분산액으로서 시판된다.
한 양태에서, 조성물은 상이한 알킬 폴리-글루코시드의 혼합물을 포함한다.
특히, 데실 글루코시드(CAS: [68515-73-1])로서 제공되는 제품이 바람직하다.
분지형 및 선형의 포화 C 15 -C 19 알칸의 혼합물
미용 조성물은 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물을 포함한다.
C15-C19 알칸의 특히 적합한 혼합물은 특히 WO 2016/185046, WO 2017/046177, WO 2018/109353 A1, WO 2018/109354 A1 및 WO 2018/172228 A1에 개시된 것이다.
바람직하게는, 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물은 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 총 중량을 기준으로 90% 이상인 생물 기원의 탄소의 함량을 갖는다. 화학물질의 생물 기원은 이러한 물질이 높은 정도의 지속가능성을 갖기에 매우 유리하다. 고도의 지속가능한 생성물 또는 조성물은 시장에서의 수요가 크다.
바이오물질의 함량 또는 바이오탄소의 함량의 측정은 표준 ASTM D 6866-12, 방법 B(ASTM D 6866-06) 및 ASTM D 7026(ASTM D 7026-04)에 따라 주어진다. 표준 ASTM D 6866은 "방사성 탄소 및 동위원소 비율 질량 분광학 분석을 사용한 자연 범위 물질의 생물기반 함량의 측정(Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis)"에 관한 것이고, 표준 ASTM D 7026은 "탄소 동위원소 분석을 통한 물질의 생물기반 함량의 측정에 대한 샘플링 및 결과 보고(Sampling and Reporting of Results for Determination of Biobased Content of Materials via Carbon Isotope Analysis)"에 관한 것이다. 제2 표준은 이의 처음 문단에 제1 표준을 언급한다. 제1 표준은 샘플의 14C/12C 비의 측정 시험을 설명하고, 이를 기원 100% 중 재생가능한 샘플 기준의 14C/12C 비와 비교하여 상기 샘플 중 재생가능한 기원의 C의 상대적 %를 도출한다. 상기 표준은 14C와 관련된 동일한 개념을 기반으로 한다.
조성물이 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 총 중량을 기준으로 방향족 탄화수소를 전혀 갖지 않거나 매우 소량(100 ppm 미만, 특히 30 ppm 미만)으로 갖는 것이 더욱 바람직하다.
특히, 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물은 탄화수소 바이오매스 원료(예컨대 WO 2016/185046에 상세 기재됨), 특히 WO 2016/185046의 실시예 3에 개시된 것의 촉매적 수소화에 의해 생성된다.
상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 선형의 포화 C15-C19 알칸의 양이 10 중량% 미만, 바람직하게는 8 중량% 미만, 가장 바람직하게는 5 중량% 미만인 것이 바람직하다.
상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 C15 알칸의 양이 3 중량% 미만, 특히 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만인 것이 더욱 바람직하다.
분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물이 분지형 및 선형의 포화 C16-C19 알칸의 혼합물인 것이 바람직하다.
분지형의 포화 C16-C18 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 90 중량% 초과, 바람직하게는 95 중량% 초과인 것이 더욱 바람직하다.
C15 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 5 중량% 미만, 특히 2 중량% 미만인 것이 더욱 바람직하다.
분지형의 포화 C17-C18 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 85 중량% 초과, 바람직하게는 92 중량% 초과인 것이 더욱 바람직하다.
C17 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 15 내지 20 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
분지형의 포화 C18 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 50 중량% 초과, 바람직하게는 60 중량% 초과, 보다 바람직하게는 70 중량% 초과인 것이 더욱 바람직하다.
C18 알칸의 양이 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 특히 70 내지 75 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
즉, 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물은 바람직하게는 주로 C18 알칸, 가장 바람직하게는 주로 분지형의 C18 알칸으로 이루어진다.
미용 조성물이 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물을 포함함에 따라, 상기 조성물은 어떠한 저급 알칸도 포함하지 않고, 즉 이는 특히 어떠한 C12 알칸도 포함하지 않고, 특히 어떠한 C12 또는 C13 또는 C14 알칸도 포함하지 않는다.
C15-C19 알칸의 혼합물이 20℃에서, 3 내지 15 mPa·초(s), 특히 6 내지 12 mPa·s의 점도를 가진 것이 더욱 바람직하다.
C15-C19 알칸의 혼합물이 20℃에서 1.40 내지 1.48, 특히 1.42 내지 1.45, 가장 바람직하게는 1.43 내지 1.44의 굴절률을 가진 것이 더욱 바람직하다.
C15-C19 알칸의 혼합물이 SEPPIC에 의해 EMOGREEN™ L19로서 시판되는 C15-C19 알칸의 혼합물인 것이 더욱 바람직하다.
연화제
미용 조성물은 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터, 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터, 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터 및 화학식 R6COOR7의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 연화제를 포함한다.
R1은 C5-C14-알킬 기, 특히 C6-C10-알킬 기이다.
R2는 하나 이상의 OH 기로 임의적으로 치환된 C2-C10-알킬렌 기, 특히 C4-C8-알킬렌 기이다.
R3은 C2-C14-알킬 기, 특히 C2-C8-알킬 기이다.
R4는 C4-C22-알킬 기, 특히 C7-C16-알킬 기이다.
R5는 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C10-C16-알킬 기이다.
R6은 C6-C10-아릴 기, 특히 페닐 기이다.
R7은 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C12-C15-알킬 기이다.
제1 양태에서, 연화제는 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터이다.
바람직하게는 상기 다이알킬 에터는 다이헥실에터, 다이옥틸에터, 다이에틸헥실에터, 다이옥틸에터 및 다이데실에터로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터는 다이옥틸에터(=다이카프릴일 에터(INCI 명칭))이다.
제2 양태에서, 연화제는 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터이다.
상기 다이에스터가 다이카복실산(= HOOC-R2-COOH) 및 모노 알코올(R3-OH)의 에스터화로부터 수득가능한 다이에스터이고, 모노카복실산 및 다이올의 에스터화로부터 수득가능한 다이에스터가 아님을 인식하는 것이 중요하다.
상기 다이카복실산은 하나 이상의 OH 기를 포함할 수 있다. 하이드록실 기를 포함하는 다이카복실산에 대한 바람직한 예는 타르타르산, 펜타르산 및 3-하이드록시글루타르산, 바람직하겐은 타르타르산이다.
특히 적합한 다이카복실산은 숙신산, 2,2-다이메틸 말론산, 아디프산, 피멜산, 세바크산, 수베르산 및 도데칸산으로 이루어진 군, 특히 아디프산, 피멜산, 세바크산 및 수베르산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직한 상기 다이카복실산은 아디프산 또는 세바크산이다.
상기 알코올(R3-OH)은 바람직하게는 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 부탄올, 헥산올, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 노난올, 이소-노난올, 데칸올, 이소-데칸올, 도데칸올 및 이소-도데칸올로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올 및 2-에틸헥산올로부터 선택된다.
에탄올, 프로판올, 이소-프로판올 및 부탄올이 가장 바람직하다.
화학식 R3OOCR2COOR3의 다이에스터는 바람직하게는 다이이소프로필 세바케이트, 다이에틸헥실 아디페이트, 다이부틸 아디페이트, 다이-C12-C13 알킬 타르트레이트, 다이에틸 아디페이트 및 다이이소프로필 아디페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 다이에스터이다.
다이이소프로필 세바케이트가 특히 바람직하다.
제3 양태에서, 연화제는 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터이다.
상기 에스터는 카복실산(= R4-COOH) 및 모노 알코올(R5-OH)의 에스터화로부터 수득가능하다.
특히 적합한 카복실산은 피발산, 카프론산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 이소노난산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 아라키돈산으로 이루어진 군, 바람직하게는 2-에틸헥산산, 3,5,5-트라이메틸헥산산, 이소노난산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아르산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 알코올(R5-OH)은 바람직하게는 옥탄올, 2-에틸헥산올, 노난올, 이소-노난올, 데칸올, 이소-데칸올, 도데칸올 이소-도데칸올, 트라이데칸올 이소-트라이데칸올 및 세테아릴 알코올로 이루어진 군, 바람직하게는 2-에틸헥산올, 이소-데칸올, 이소-트라이데칸올 및 세테아릴 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된다.
화학식 R4COOR5의 바람직한 에스터의 한 양태에서, 잔기 R4는 C7-C16-알킬 기이고, R5는 C8-C18-알킬 기이고, 특히 R4는 C8-알킬 기이고, R5는 C10-알킬 기 또는 C13-알킬 기이다.
화학식 R4COOR5의 바람직한 에스터의 또다른 양태에서, 잔기 R4는 C7-C14-알킬 기이고, R5는 C10-C16-알킬 기이고, 특히 R4는 C8-알킬 기이고, R5는 C10-알킬 기 또는 C13-알킬 기이다.
화학식 R4COOR5의 에스터는 바람직하게는 에틸헥실 코코에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소트라이데실 미리스테이트, 이소트라이데실 이소노나노에이트, 이소데실 에틸헥사노에이트, 이소데실 이소노나노에이트, 이소데실 옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트 및 세테아릴 이소노나노에이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
추가 양태에서, 연화제는 화학식 R6COOR7의 에스터이다.
바람직하게는, 상기 에스터는 C8-C20-알킬 에스터, 특히 C8-C16-알킬 에스터, 보다 특히 벤조산의 C12-C15-알킬 에스터이다. 화학식 R6COOR7의 에스터는 가장 바람직하게는 C12-C15-알킬 벤조에이트이다.
미용 조성물은 2개 이상의 상기 연화제를 포함할 수 있다.
조성물은 바람직하게는 2개 이상의 연화제를 포함하고, 특히 적어도 다이카프릴일 에터 및 다이이소프로필 세바케이트를 연화제로서 포함한다.
추가 성분
전형적으로, 미용 조성물은 미용 조성물에 사용하기에 적합한 기타 성분을 포함한다.
미용 조성물은 바람직하게는 물을 포함한다.
미용 조성물은 용매 또는 지방 물질 중 현탁액 또는 분산액의 형태, 다르게는 유화액 또는 마이크로유화액(특히 수-중-유(O/W-) 또는 유-중-수(W/O-)형, 수-중-실리콘(Si/W-) 또는 실리콘-중-수(W/Si-)형, PIT-유화액, 다중 유화액(예컨대 유-중-수-중-유(O/W/O-) 또는 수-중-유-중-수(W/O/W-)형), 피커링(pickering) 유화액, 하이드로겔, 알코올 겔, 리포겔(lipogel), 1상 용액 또는 다상 용액 또는 소포 분산액의 형태 또는 기타 통상적인 형태일 수 있고, 이는 또한 펜에 의해, 마스크로서 또는 스프레이로서 적용될 수 있다.
본 발명의 모든 양태에서 바람직한 미용 조성물은 물을 포함하고, 유화액의 형태이다.
유화액은 특히 유성 상 및 수성 상, 예컨대 특히 O/W, W/O, Si/W, W/Si, O/W/O, W/O/W 다중 또는 피커링 유화액을 함유한다.
이러한 유화액에 존재하는 유성 상의 총량은 미용 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하는 10 중량% 이상, 예컨대 10 내지 60 중량%의 범위, 바람직하게는 15 내지 50 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 15 내지 40 중량%의 범위이다.
이러한 유화액에 존재하는 수성 상의 양은 미용 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하는 20 중량% 이상, 예컨대 40 내지 90 중량%의 범위, 바람직하게는 50 내지 85 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 범위이다.
보다 바람직하게는, 미용 조성물은 O/W- 또는 Si/W-유화제의 존재하에 수성 상에 분산된 유성 상을 포함하는 수-중-유(O/W) 유화액의 형태로 존재한다. 이러한 O/W 유화액의 제조는 당업자에게 주지되어 있다.
O/W 유화액의 형태의 조성물은, 예컨대 O/W 유화액의 모든 제형 형태, 예컨대 세럼, 밀크 또는 크림의 형태로 제공될 수 있고, 이는 통상적인 방법에 따라 제조된다. 조성물은 바람직하게는 국소 적용을 위해 의도되고, 특히, 예컨대 UV 복사의 유해한 효과에 대해 인간의 피부를 보호(주름 방지, 노화 방지, 보습 및 자외선 차단 등)하도록 의도되는 피부과적 조성물 또는 미용 조성물을 구성할 수 있다.
바람직하게는, 미용 조성물은 추가의 UV 필터를 포함할 수 있다. 추가의 UV 필터는 고체 또는 액체일 수 있다. 추가의 UV 필터가 고체 UV 필터인 것이 바람직하다.
적합한 액체 유기 UV 필터는 UV(B) 및/또는 UV(A) 범위에서 광을 흡수하고, 주위 온도(즉 25℃)에서 액체이다. 이러한 액체 UV 필터는 당업자에게 주지되어 있고, 특히 신나메이트, 예컨대 옥틸 메톡시신나메이트(PARSOL® MCX) 및 이소아밀 메톡시신나메이트(Neo Heliopan® E 1000), 살리실레이트, 예컨대 호모살레이트(3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트, PARSOL® HMS) 및 에틸헥실 살리실레이트(에틸헥실 살리실레이트, 2-에틸헥실 2-하이드록시벤조에이트 또는 PARSOL® EHS로도 공지되어 있음), 아크릴레이트, 예컨대 옥토크릴렌(2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트, PARSOL® 340) 및 에틸 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트, 벤잘말론산의 에스터, 예컨대 특히 다이알킬 벤잘말로네이트, 예컨대 다이(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말로네이트 및 폴리실리콘 15(PARSOL® SLX), 나프탈레이트의 다이알킬에스터, 예컨대 다이에틸헥실 2,6-나프탈레이트(Corapan® TQ), 시린질리덴 말로네이트, 예컨대 다이에틸헥실 시린질리덴 말로네이트(Oxynex® ST 액체) 및 벤조트라이아졸일 도데실 p-크레졸(Tinoguard® TL) 및 벤조페논-3 및 드로메트라이졸 트라이실록산을 포괄한다.
특히 유리한 액체 유기 UV 필터는 옥틸 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 다이에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 다이에틸헥실 시린질리덴 말로네이트, 벤조트라이아졸일 도데실 p-크레졸, 벤조페논-3, 드로메트라이졸 트라이실록산 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 양태에서, 액체 UV 필터는, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 벤조페논-3 및 드로메트라이졸 트라이실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 액체 UV(B) 필터이다.
적합한 고체 유기 UV 필터는 UV(B) 및/또는 UV(A) 범위에서 광을 흡수하고, 주위 온도(즉 25℃)에서 고체이다. 특히 적합한 고체 UV 필터는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진, 부틸 메톡시다이벤조일 메탄, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 에틸헥실 트라이아존, 다이에틸헥실 부트아미도 트라이아존, 4-메틸벤질리덴 캠포르 및 1,4-다이(벤즈옥사졸-2'-일)벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 고체 유기 UV(A) 필터는, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진, 부틸 메톡시다이벤조일 메탄, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트 및 트리스-바이페닐 트라이아진으로 이루어진 군으로부터 선택되는 UV(A) 필터이다.
바람직한 고체 유기 UV(B) 필터는, 에틸헥실 트라이아존(= Uvinul® T150), 다이에틸헥실 부트아미도 트라이아존(= Uvasorb® HEB) 및 4-메틸벤질리덴 캠포르(=PARSOL® 5000)로 이루어진 군으로부터 선택되는 UV(B) 필터이다.
유기 UV 필터의 총량은 표적으로 하는 UV 차단에 크게 의존한다.
고체 유기 UV 필터, 특히 고체 유기 UV(A) 필터의 양이 0.1 내지 약 6 중량%의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 4 중량%의 범위에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
고체 유기 UV 필터, 특히 고체 유기 UV(B) 필터의 양이 0.1 내지 약 6 중량%의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 4 중량%의 범위에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
액체 유기 UV 필터, 특히 액체 유기 UV(B) 필터의 양이 0.1 내지 약 10 중량%의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 12 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 범위에서 선택되는 것이 더욱 더 바람직하다.
화학식 (I)의 UV 필터(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® MAX로 시판됨) 및 적어도 추가의 UV 필터를 포함하는 미용 조성물이 특히 바람직하다. 적어도 추가의 UV 필터는 바람직하게는 아보벤존(부틸 메톡시다이벤조일 메탄)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® 1789로 시판됨), 옥토크릴렌(2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® 340으로 시판됨), 엔술리졸(Ensulizole)(페닐벤즈이미다졸 설폰산)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® HS로 시판됨), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® Shield로 시판됨), 에틸헥실 살리실레이트(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® EHS로 시판됨), 호모살레이트(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® HMS로 시판됨) 및 에틸헥실 메톡시신나메이트(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® MCX로 시판됨)로 이루어진 군으로부터 선택되는 UV 필터이다.
적어도 추가의 UV 필터가 아보벤존(부틸 메톡시다이벤조일 메탄)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® 1789로 시판됨), 옥토크릴렌(2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® 340으로 시판됨), 및 엔술리졸(페닐벤즈이미다졸 설폰산)(바람직하게는 DSM Nutritional Products Ltd.에 의해 PARSOL® HS로 시판됨)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 보다 더 바람직하다.
화학식 (I)의 UV 필터 대 추가의 UV 필터의 중량 비는 1:15 내지 5:1, 바람직하게는 1:10 내지 4:1, 보다 바람직하게는 1:8 내지 3:1인 것이 바람직하다.
한 양태에서, 미용 조성물은 바람직하게는 지방산과 덱스트린의 에스터를 추가로 포함한다.
덱스트린은 D-글루코스의 올리고머 중합체이다. 이의 구조는 하기 화학식에 의해 간단히 표시될 수 있다:
.
덱스트린은 상이한 분자량을 야기하는 상이한 평균 글리코중합도(average degree of glycopolymerization)를 갖는다.
본 발명에서, 상기 지방산과 덱스트린의 에스터의 덱스트린은 바람직하게는 3 내지 20, 특히 8 내지 16의 평균 글리코중합도를 갖는다.
상기 지방산과 덱스트린의 에스터의 지방산은 C14-C18 지방산, 특히 선형의 C14-C18 지방산, 가장 바람직하게는 팔미트산인 것이 바람직하다.
특히 적합한 지방산과 덱스트린의 에스터는 Chiba Flour Milling에 의해 Rheopearl® KL2로 시판되는 덱스트린 팔미테이트이다.
덱스트린은 에스터화될 수 있는 몇몇 하이드록실 기를 갖는다.
상기 지방산과 덱스트린의 에스터가 글루코스 단위 당 2.5개 초과, 바람직하게는 2.7 내지 3.5개, 보다 바람직하게는 2.8 내지 3.4개, 가장 바람직하게는 2.8 내지 3.2개의 에스터화된 하이드록실 기의 평균 개수를 갖는 것이 바람직하다.
한 양태에서, 상기 지방산과 덱스트린의 에스터는 글루코스 단위 당 3개 초과, 바람직하게는 3.05 내지 3.5개, 보다 바람직하게는 3.1 내지 3.4개, 가장 바람직하게는 3.1 내지 3.2개의 에스터화된 하이드록실 기의 평균 개수를 갖는다.
즉, 바람직하게는 덱스트린의 본질적으로 모든 하이드록실 기는 에스터화된다.
상기 지방산과 덱스트린의 에스터가 8,000 내지 16,000 Da, 바람직하게는 9,000 내지 13,000 Da, 보다 바람직하게는 10,000 내지 11,500 Da의 분자량 Mn을 갖는 것이 더욱 바람직하다.
분자량 Mn은 특히 표준으로서 폴리스티렌을 사용하여 SEC/GPC에 의해 달턴(Da) 단위로 측정된다.
상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량에 대한 상기 지방산과 덱스트린의 에스터의 중량의 비가 바람직하게는 100 중량% 미만, 바람직하게는 50 내지 80 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%의 범위인 것이 바람직하다.
지방산 및 덱스트린 둘 다는 생물 기원을 갖는다. 화학물질의 생물 기원은 이러한 물질 또는 이의 생성물이 높은 정도의 지속가능성을 가지므로 매우 유리하다. 고도의 지속가능한 생성물 또는 조성물은 시장에서의 수요가 크다.
더욱 바람직하게는, 미용 조성물은 하나 이상의 유화제, 바람직하게는 음이온성 유화제를 포함한다. 바람직하게는, 음이온성 유화제는 칼륨 세틸 포스페이트, 이나트륨 세테아릴 설포숙시네이트, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 나트륨 스테아로일 락틸레이트, 글리세릴스테아레이트 시트레이트 및 나트륨 코코일 이세티오네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 유화제이다.
하나의 유리한 양태에서, 미용 조성물은 포스페이트 에스터 유화제를 추가로 함유한다. 그 중에서도, 바람직한 포스페이트 에스터 유화제는 C8-C10 알킬 에틸 포스페이트, C9-C15 알킬 포스페이트, 세테아레스-2 포스페이트, 세테아레스-5 포스페이트, 세테스-8 포스페이트, 세테스-10 포스페이트, 세틸 포스페이트, C6-C10 파레스-4 포스페이트, C12-C15 파레스-2 포스페이트, C12-C15 파레스-3 포스페이트, DEA-세테아레스-2 포스페이트, DEA-세틸 포스페이트, DEA-올레스-3 포스페이트, 칼슘 세틸 포스페이트, 데세스-4 포스페이트, 데세스-6 포스페이트 및 트라이라우레스-4 포스페이트이다. 특정한 포스페이트 에스터 유화제는, 예컨대 DSM Nutritional Products Ltd Kaiseraugst에서 Amphisol® K로서 시판되는 칼륨 세틸 포스페이트이다.
또한, 미용 조성물은 비이온성 유화제를 포함할 수 있다.
비이온성 유화제의 예는 지방족(C8-C18) 일차 또는 이차 선형 또는 분지형 알코올과 알킬렌 옥사이드, 통상적으로 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물을 포함하고, 이는 일반적으로 6 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 기를 갖는다. 다른 대표적인 비이온성 유화제는 모노- 또는 다이-알킬 알칸올아미드, 예컨대 코코 모노- 또는 다이-에탄올아미드 및 코코 모노-이소프로판올아미드를 포함한다. 포함될 수 있는 추가의 비이온성 유화제는 알킬 폴리글리코시드(APG)이다. 전형적으로 APG는 하나 이상의 글리코실 기의 블록(block)에 (임의적으로 가교 기를 통해) 연결된 알킬 기를 포함하는 것, 예컨대 Oramix™ NS 1O(Seppic에서 시판); PLANTACARE® 818UP, PLANTACARE® 1200 및 PLANTACARE® 2000(BASF에서 시판)이다.
미용 조성물이 O/W 유화액인 경우, 이는 바람직하게는 PEG-30 다이폴리하이드록시스테아레이트, PEG-4 다이라우레이트, PEG-8 다이올레에이트, PEG-40 소르비탄 퍼올레에이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-20 아몬드 글리세리드, PEG-25 수소화된 캐스터 오일, 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트, PEG-7 올리베이트, PEG-8 올레에이트, PEG-8 라우레이트, PEG-60 아몬드 글리세리드, PEG-20 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-80 소르비탄 라우레이트, 스테아레스-2, 스테아레스-12, 올레스-2, 세테스-2, 라우레스-4, 올레스-10, 올레스-10/폴리옥실 10 올레일 에터, 세테스-10, 이소스테아레스-20, 세테아레스-20, 올레스-20, 스테아레스-20, 스테아레스-21, 세테스-20, 이소세테스-20, 라우레스-23, 스테아레스-100, 글리세릴스테아레이트시트레이트, 글리세릴스테아레이트(자체-유화성(self-emulsifying)), 스테아르산, 스테아르산의 염, 폴리글리세릴-3-메틸글리코스다이스테아레이트의 목록으로부터 선택되는 하나 이상의 O/W- 또는 Si/W-유화제를 함유한다. 추가로 적합한 유화제는 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 트라이올레에이트, 라우릴 글루코시드, 데실 글루코시드, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 수크로스 폴리스테아레이트 및 수화된 폴리이소부텐이다.
또한, 하나 이상의 합성 중합체가 유화제로서 사용될 수 있다. 이의 예는 PVP 에이코센 공중합체, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체, 아크릴레이트/스테아레스-20 메트아크릴레이트 공중합체, PEG-22/도데실 글리콜 공중합체, PEG-45/도데실 글리콜 공중합체 및 이들의 혼합물이다.
O/W 유화제의 또다른 특정 적합한 부류는, 예컨대 상표명 OLIVEM 1000으로 시판되는 (INCI 명칭) 세테아릴 올리베이트 및 소르비탄 올리베이트(화학적 조성: 올리브 오일 지방산의 소르비탄 에스터 및 세테아릴 에스터)로 공지된 올리브 오일로부터 유래된 비이온성 자체-유화성 시스템이다.
중합체성 유화제, 예컨대 소수성 개질된 폴리아크릴산, 예컨대 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체가 추가로 적합하고, 이는 Noveon에 의해 상표명 Pemulen® TR-1 및 TR-2로 시판된다.
특히 적합한 유화제의 또다른 부류는 폴리글리세롤 에스터 또는 지방산의 다이에스터이고, 이는 폴리글리세릴 에스터/다이에스터(즉 지방산이 폴리글리세린에 의한 에스터화에 의해 결합된 중합체)로도 지칭되고, 예컨대 Evonik에서 Isolan GPS[INCI 명칭: 폴리글리세릴-4 다이이소스테아레이트/폴리하이드록시스테아레이트/세바케이트(즉 이소스테아르산, 폴리하이드록시스테아르산과 세바크산의 혼합물과 폴리글리세린-4의 다이에스터)]로서 시판되거나 Cognis에서 Dehymuls PGPH(INCI 명칭: 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시스테아레이트)로서 시판된다.
또한, 폴리알킬렌글리콜에터, 예컨대 Croda에서 시판되는 Brij 72(폴리옥시에틸렌 (2) 스테아릴 에터) 또는 Brij 721(폴리옥시에틸렌 (21) 스테아릴 에터)이 적합하다.
하나 이상의 O/W 또는 Si/W 유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 예컨대 특히 0.5 내지 5 중량%의 범위, 예컨대 가장 특히 0.5 내지 4 중량%의 범위의 양으로 사용된다.
적합한 W/O- 또는 W/Si-유화제는 폴리글리세릴-2-다이폴리하이드록시 스테아레이트, PEG-30 다이폴리하이드록시 스테아레이트, 세틸 다이메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴-3-다이이소스테아레이트, 올레산/이소스테아르산의 폴리글리세롤 에스터, 폴리글리세릴-6 헥사리시놀레이트, 폴리글리세릴-4-올레에이트, 폴리글리세릴-4 올레에이트/PEG-8 프로필렌 글리콜 코코에이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼륨 라우레이트, 칼륨 리시놀레에이트, 나트륨 코코에이트, 나트륨 탈로웨이트(tallowate), 칼륨 캐스터레이트, 나트륨 올레에이트 및 이들의 혼합물이다. 추가로 적합한 W/Si-유화제는 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 및/또는 PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 및/또는 세틸 PEG/PPG-10/1 다이메티콘 및/또는 PEG-12 다이메티콘 가교중합체 및/또는 PEG/PPG-18/18 다이메티콘이다. 하나 이상의 W/O 유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.001 내지 10 중량%의 양으로, 보다 바람직하게는 0.2 내지 7 중량%의 양으로 사용된다.
미용 조성물은 바람직하게는 또한 유리하게는, 예컨대 모노- 및 다이-글리세리드 및/또는 지방 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 조-계면활성제(co-surfactant)를 함유한다. 일반적으로, 조-계면활성제는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 범위, 예컨대, 특히 0.5 내지 6 중량%의 범위, 예컨대 가장 특히 1 내지 5 중량%의 범위로부터 선택되는 양으로 사용된다. 특히 적합한 조-계면활성제는 알킬 알코올, 예컨대 세틸 알코올(Lorol C16, Lanette 16), 세테아릴 알코올(Lanette O), 스테아릴 알코올(Lanette 18), 베헤닐 알코올(Lanette 22), 글리세릴스테아레이트, 글리세릴 미리스테이트(Estol 3650), 수소화된 코코-글리세리드(Lipocire Na10) 및 이들의 혼합물의 목록으로부터 선택된다.
유화제의 양은 바람직하게는 미용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 6.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.25 내지 5.0 중량%, 특히 0.5 내지 4.0 중량%의 범위이다.
조성물은 바람직하게는 설페이트-미함유이다.
따라서, 미용 조성물은 바람직하게는 특히 알킬 설페이트, 알킬 에터 설페이트, 알킬 아미도 에터 설페이트, 알킬아릴 폴리에터 설페이트 및 모노글리세리드 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 설페이트를 미함유한다.
본원, 예컨대 "설페이트-미함유"에서 사용된 용어 "미함유"는 각각의 물질이 조성물의 중량을 기준으로 단지 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만, 보다 특히 0.05 중량% 미만의 양으로 존재함을 의미한다. 바람직하게는, "미함유"는 각각의 물질이 조성물에 완전히 부재함을 의미한다.
본원에서, 용어 "설페이트-미함유"는 화학식 의 말단 음이온성 기를 갖는 어떠한 음이온성 계면활성제도 미함유함을 의미하도록 사용된다.
미용 조성물은 바람직하게는 양이온성 유화제를 미함유한다. 이러한 양이온성 유화제의 전형적인 예는 이소스테아르아미도프로필 다이메틸아민, 스테아르알코늄 클로라이드, 스테아르아미도에틸 다이에틸아민, 베헨트라이모늄 메토설페이트, 베헤노일 PG-트라이모늄 클로라이드, 세트라이모늄 브로마이드, 베헨아미도프로필 다이메틸아민 베헤네이트, 브라씩아미도프로필 다이메틸아민, 스테아르아미도프로필 다이메틸아민 스테아레이트, 코카미도프로필 PG-다이모늄 클로라이드, 다이스테아로일에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트, 다이코코일에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트, 다이스테아로일에틸 다이모늄 클로라이드, 시아 버터아미도프로필트라이모늄 클로라이드, 베헨아미도프로필 다이메틸아민, 브라씨실 이소류시네이트 에실레이트, 아크릴아미도프로필트라이모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 리놀아미도프로필 에틸다이모늄 에토설페이트, 다이메틸 라우라민 이소스테아레이트, 이소스테아르아미도프로필 라우릴아세토다이모늄 클로라이드, 특히 베헨트라이모늄 클로라이드, 다이스테아릴-다이모늄 클로라이드, 세트라이모늄 클로라이드, 스테아르트라이모늄 클로라이드 및 팔미트아미도프로필트라이모늄 클로라이드이다.
미용 조성물은 미용 조성물에 사용하기에 적합한 미용 담체, 부형제 및 희석제, 및 스킨 케어(skin care) 산업에 통상적으로 사용되는 첨가제 및 활성 성분을 추가로 포함할 수 있고, 이는, 예컨대 온라인 INFO BASE(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)에 의해 접근 가능한 문헌[the International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook by Personal Care Product Council (http://www.personalcarecouncil.org/)]에 기재되어 있지만 이에 제한되지는 않는다.
미용 조성물의 이러한 가능한 성분은 성능 및/또는 소비자 수용도를 특히 증대시키고, 이의 예는 보존제, 항산화제, 지방 물질/오일, 증점제, 유연제(softner), 광-차단제, 보습제, 향료, 조-계면활성제, 충전제, 금속 이온 봉쇄제, 양이온성-, 비이온성- 또는 양쪽이온성-중합체 또는 이들의 혼합물, 산성화제 또는 염기성화제, 점도 개질제, 및 천연 모발 영양제, 예컨대 식물, 과일 추출물, 당 유도체 및/또는 아미노산 또는 통상적으로 미용 조성물로 제형화되는 임의의 기타 성분이다. 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적하는 제품을 기준으로 당업자에 의해 용이하게 선택될 수 있고, 실시예에 예시되지만 이에 제한되지는 않는다.
모든 양태에서 특히 적합한 증점제는 잔탄 검, 젤란 검 및/또는 카복시메틸셀룰로스이다. 가장 바람직하게는, 모든 양태에서, 증점제는 잔탄 검 또는 젤란 검이다.
이러한 증점제는 미용 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 범위에서 선택되는 양(총량)으로 사용된다.
미용 조성물은 바람직하게는 3 내지 10의 범위의 pH, 바람직하게는 4 내지 8의 범위의 pH, 가장 바람직하게는 4 내지 7.5의 범위의 pH를 갖는다. pH는 적합한 산, 예컨대 시트르산, 또는 염기, 예컨대 NaOH에 의해, 당업계의 표준적인 방법에 따라 필요에 따라 용이하게 조정될 수 있다.
미용 조성물은 바람직하게는 설페이트-미함유이고/이거나, 파라벤, 및/또는 실리콘 오일 및/또는 실리콘 계면활성제를 미함유한다.
미용 조성물은 바람직하게는 국소 조성물이다.
본원에 사용된 용어 "국소"는 케라틴 물질(이는 특히 피부, 두피, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 점막 및 모발, 바람직하게는 피부임)에 대한 외용을 의미하는 것으로 본원에서 이해된다.
국소 조성물은 국소 적용을 위한 것으로 의도되기에, 생리학적으로 허용되는 매질, 즉 케라틴 물질, 예컨대 피부, 점막 및 케라틴 섬유와 호환가능한 매질을 포함하는 것을 잘 이해된다. 특히, 생리학적으로 허용되는 매질은 미용적으로 허용되는 담체이다.
용어 "미용적으로 허용되는 담체"는 미용 조성물, 예컨대 특히 자외선 케어 제품(sun care product)에 통상적으로 사용되는 모든 담체 및/또는 부형제 및/또는 희석제를 지칭한다.
바람직하게는, 미용 조성물은 스킨 케어 제제, 치장성(decorative) 제제 또는 기능성 제제이다.
스킨 케어 제제의 예는 특히 광 보호성 제제, 노화-방지용 제제, 광-노화(photo-ageing) 치료용 제제, 바디 오일, 바디 로션, 바디 젤, 트리트먼트 크림, 피부 보호 연고, 스킨 파우더, 보습성 젤, 보습성 스프레이, 안면 및/또는 신체 보습제, 피부-태닝 제제(즉 인공/무태양광(sunless) 태닝 및/또는 인간 피부의 갈색 착색용 조성물), 예컨대 셀프-태닝 크림 및 피부 미백용 제제이다.
기능성 제제의 예는 활성 성분, 예컨대 비제한적으로 호르몬 제제, 비타민 제제, 식물성 추출물 제제 및/또는 노화-방지용 제제를 함유하는 미용 또는 약학 조성물이다.
미용 조성물은 바람직하게는 스킨 케어 조성물이다.
가장 바람직한 양태에서, 미용 조성물은 자외선 케어 조성물이다. 자외선 케어 조성물은 SPF(자외선 차단 지수)를 갖는 광-보호성 제제(자외선 케어 제품), 예컨대 자외선 차단 밀크, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 크림, 자외선 차단 오일, 자외선 차단제 또는 데이 케어)(day care) 크림이다. 특히 관심 대상이 되는 것은 자외선 차단 크림, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 밀크 및 자외선 차단 제제이다.
본 발명에 따른 미용 조성물, 특히 국소 자외선 차단제 유화액은 일반적으로 3 내지 10의 범위의 pH, 바람직하게는 4 내지 8의 범위의 pH, 가장 바람직하게는 4 내지 7.5의 범위의 pH를 갖는다. pH는 당업계의 표준적인 방법에 따라 적합한 산, 예컨대 시트르산 또는 염기, 예컨대 나트륨 하이드록사이드(예컨대 수용액), 트라이에탄올 아민(TEA Care), 트로메타민(Trizma Base) 및 아미노메틸 프로판올(AMP-Ultra PC 2000)에 의해 용이하게 조정될 수 있다.
피부에 적용되는 미용 조성물의 양은 결정적이지는 않고, 당업자에 의해 용이하게 조정될 수 있다. 바람직하게는 상기 양은 0.1 내지 3 mg/ cm2 피부의 범위, 예컨대 바람직하게는 0.1 내지 2 mg/ cm2 피부의 범위, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2 mg / cm2 피부의 범위이다.
미용 조성물은 개선된 감각 특성, 특히 개선된 사용후 느낌(afterfeel)을 갖는다.
한 양태에서, 미용 조성물은 겔의 형태이다.
상기 미용 조성물은 향상된 내수성을 갖는 것으로 나타났다. 전술한 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물을, UV 필터 비소크트라이졸, 및 특히 에스터-기반 연화제를 바람직하게는 상기 상세히 기재된 지방산과 덱스트린의 에스터와의 조합으로 포함하는 미용 조성물에 첨가함으로써, 내수성이 증가하는 것으로 나타났다.
추가적으로, 상기 미용 조성물은 감소된 끈적임을 갖는 것으로 나타났다. 미용 조성물의 적용 후 연장된 시간, 즉 3분 초과, 특히 15분 초과 후의 끈적임이 현저히 감소한 것으로 관찰되었다. 미용 조성물이 적용되는 피부가 현저히 덜 끈적이고, 특히 모래에 대해 덜 끈적이는 것으로 관찰되었다. 이는 해변에서의 사용에 특히 중요하다.
미용 조성물이 적용되는 피부가 현저히 덜 끈적이고, 특히 모래에 대해 덜 끈적이는 것으로 관찰되었다. 이는 해변에서의 사용에 특히 중요하다.
전술한 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물을, UV 필터 비소크트라이졸, 및 특히 상기 자세히 기재한 에터 및 에스터-기반 연화제를 포함하는 미용 조성물에 첨가함으로써, 이의 끈적임이 감소하는 것으로 나타났다.
따라서, 추가 양상에서, 본 발명은 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의, 바람직하게는 지방산과 덱스트린의 에스터와 조합으로, 적어도 하기 화학식 (I)의 UV 필터 및 C8-C16 알킬 폴리-글루코시드를 포함하는 국소 미용 조성물의 내수성을 증가시키기 위한 용도에 관한 것이다:
(이때, 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 분지형의 포화 C15-C19 알칸의 양은 80 중량% 초과, 바람직하게는 90 중량% 초과, 가장 바람직하게는 92 중량% 초과이다).
바람직하게는, 상기 용도에서, 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터, 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터, 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터 및 화학식 R6COOR7의 에스터로 이루어진 군, 보다 바람직하게는 화학식 R1OR1의 다이알킬 에터, 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터 및 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 연화제가 수반된다.
성분의 정의 및 선호도는 이미 상기 상세히 기재되었다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 효과를 추가로 예시하기 위해 제시된다. 이러한 실시예는 단지 예시적인 것이고, 본 발명의 범주를 어떻게든 제한하지 않도록 의도된다.
표 1 및 2에 개관된 미용 조성물은 당업계의 표준적인 방법에 따라 제조된다.
내수성
표 1 및 2에 개관된 1.3 mg/cm2의 각각의 조성물을 4 PMMA 플레이트(Schonberg, 5 μm)에 적용하였고, 상기 플레이트를 실온에서 30분 동안 건조하였다. 이어서, 시험관 내 초기 SPF(자외선 차단 지수)( SPF inital )를 플레이트 당 9개의 측정 점으로 Labsphere UV 2000에 의해 측정하였다. 이어서, 플레이트를 4 L의 물(2-증류됨(bi-distilled))이 채워진 플라스크로 20분 동안 침지시키는 동안, 물을 30℃의 수온에서 150 분-1로 패들 애지테이터(paddle agitator)에 의해 교반하였다(플레이트를 빨래 집게에 의해 플라스크의 가장자리에 부착하여, 조성물로 덮인 면이 상기 플라스크를 향하게 함). 이어서, 플레이트를 40℃에서 30분 동안 건조하였다. 침지/건조 절차를 1회 반복하였다. 최종 건조 후의 시험관 내 SPF를 SPF immersed 로서 측정하였고, 내수성(WR)을 WR = [( SPF immersed / ( SPF inital )]로서 계산하였다.
결과는 하기 표 1 및 2에 제시된다.
미용 조성물 및 이의 SPF의 내수성
INCI 명칭 참조 실시예 1 실시예 1 실시예 2 실시예 3
다이이소프로필 세바케이트 [중량%] 2.0 2.0 2.0 2.0
C12-C15 알킬 벤조에이트 [중량%] 3.0 3.0 3.0 3.0
세테아릴 알코올 [중량%] 3.0 3.0 3.0 3.0
C15-C19 알칸 [중량%]1 3.0 3.0 3.0
덱스트린 팔미테이트 1 [중량%]2 2.0
덱스트린 팔미테이트 2 [중량%]3 2.0
칼슘 세틸 포스페이트 [중량%] 2.0 2.0 2.0 2.0
카프릴산/카프르산 트라이글리세리드 [중량%] 15.0 12.0 10.0 10.0
부틸옥틸 살리실레이트 [중량%] 5.0 5.0 5.0 5.0
다이나트륨 EDTA [중량%] 0.2 0.2 0.2 0.2
글리세린 [중량%] 3.0 3.0 3.0 3.0
잔탄 검 [중량%] 0.2 0.2 0.2 0.2
보존제(페옥시에탄올) [중량%] 1.0 1.0 1.0 1.0
물 [중량%] 55.6 55.6 55.6 55.6
PARSOL® MAX [중량%]4 10.0 10.0 10.0 10.0
SPF inital 9.3 8.3 6.4 6.7
SPF immersed 3.4 4.5 3.5 4.0
WR [%] 37 54 55 60
1 EMOGREEN™ L19
2 Rheopearl® KL2, Chiba Flour Milling
3 덱스트린 팔미테이트: Mn=11,300 내지 11,500 Da, SEC/GPC에 의해 측정됨.
4PARSOL® MAX: 데실 글루코시드에 안정화된 비소크트라이졸.
상기 표 1의 결과는 비소크트라이졸 및 데실 글루코시드(참조 실시예 1)를 포함하는 미용 조성물이 SPF의 낮은 내수성을 갖는 것을 나타낸다. 상기 조성물이 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물을 추가로 포함할 때, 내수성은 현저히 향상된다(실시예 1과 참조 실시예 1 비교). 조성물이 지방산과 덱스트린의 에스터를 추가로 포함하는 경우, 내수성의 상기 향상이 보다 더 현저하였다(실시예 2 및 3과 실시예 1 비교).
하기 표 2의 조성물은 4개의 UV 필터를 포함한다.
미용 조성물 및 이의 SPF의 내수성
INCI 명칭 참조 실시예 2 참조 실시예 3 실시예 4
다이이소프로필 세바케이트 [중량%] 2.0 2.0 2.0
C12-C15 알킬 벤조에이트 [중량%] 3.0 3.0 3.0
세테아릴 알코올 [중량%] 3.0 3.0 3.0
C15-C19 알칸 [중량%]1 3.0
덱스트린 팔미테이트 [중량%] 2.0 2.0
칼슘 세틸 포스페이트 [중량%] 2.0 2.0 2.0
카프릴산/카프르산 트라이글리세리드 [중량%] 10.0 8.0 5.0
부틸 메톡시다이벤조일 메탄 [중량%]2 4.0 4.0 4.0
옥토크릴렌 [중량%]3 8.0 8.0 8.0
다이나트륨 EDTA [중량%] 0.2 0.2 0.2
글리세린 [중량%] 3.0 3.0 3.0
잔탄 검 [중량%] 0.2 0.2 0.2
트라이에탄올아민 [중량%] 1.30 1.30 1.30
보존제(페옥시에탄올) [중량%] 1.0 1.0 1.0
물 [중량%] 50.3 50.3 50.3
PARSOL® MAX [중량%]4 10.0 10.0 10.0
페닐벤즈이미다졸 설폰산 [중량%]5 2.0 2.0 2.0
SPF inital 41.9 94.0 63.0
SPF immersed 17.7 61.3 61.3
WR [%] 42 65 97
1 EMOGREEN™ L19
2 PARSOL® 1789
3 PARSOL® 340
4 PARSOL® MAX: 데실 글루코시드에 의해 안정화된 비소크트라이졸.
5 PARSOL® HS
표 2의 결과는 현저히 더 높은 SPF를 나타내는 더 복잡한 조성물에서 표 1의 결과를 확인시켜 주었다. 이때, 내수성의 증가는 표 1보다 훨씬 현저하다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (I)의 UV 필터:
    ;
    C8-C16 알킬 폴리-글루코시드;
    분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물; 및
    화학식 R1OR1의 다이알킬 에터, 화학식 R3OOCR2COOR3의 다이카복실산의 다이에스터, 화학식 R4COOR5의 지방족 모노에스터 및 화학식 R6COOR7의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 연화제(emollient)로서,
    R1이 C5-C14-알킬 기, 특히 C6-C10-알킬 기이고;
    R2가 C2-C10-알킬렌 기, 특히 C4-C8-알킬렌 기이고, 하나 이상의 OH 기로 임의적으로 치환되고;
    R3이 C2-C14-알킬 기, 특히 C2-C8-알킬 기이고;
    R4가 C4-C22-알킬 기, 특히 C7-C16-알킬 기이고;
    R5가 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C10-C16-알킬 기이고;
    R6이 C6-C10-아릴 기, 특히 페닐 기이고;
    R7이 C8-C20-알킬 기, 특히 C8-C16-알킬 기, 보다 특히 C12-C15-알킬 기인,
    연화제
    를 포함하는 미용 조성물로서, 이때, 상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 분지형의 포화 C15-C19 알칸의 양이 80 중량% 초과, 바람직하게는 90 중량% 초과, 가장 바람직하게는 92 중량% 초과인, 미용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 선형의 포화 C15-C19 알칸의 양이 10 중량% 미만, 바람직하게는 8 중량% 미만, 가장 바람직하게는 5 중량% 미만인, 미용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    분지형의 포화 C18 알칸의 양이 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의 중량을 기준으로 50 중량% 초과, 바람직하게는 60 중량% 초과, 보다 더 바람직하게는 70 중량% 초과인, 미용 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    연화제가 다이이소프로필 세바케이트인, 미용 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    C8-C16 알킬 폴리-글루코시드가 데실 글루코시드(CAS: [68515-73-1])인, 미용 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    특히 화학식 (I)의 UV 필터 대 추가의 UV 필터의 중량 비가 1:15 내지 5:1, 바람직하게는 1:10 내지 4:1, 보다 바람직하게는 1:8 내지 3:1이 되도록 하나 이상의 추가의 UV 필터를 추가로 포함하는 미용 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방산과 덱스트린의 에스터를 추가로 포함하는 미용 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    지방산과 덱스트린의 에스터의 지방산이 C14-C18 지방산, 특히 선형의 C14-C18 지방산, 가장 바람직하게는 팔미트산인, 미용 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    지방산과 덱스트린의 에스터의 덱스트린이 3 내지 20, 특히 8 내지 16의 평균 글리코중합도(average degree of glycopolymerization)를 갖는, 미용 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방산과 덱스트린의 에스터가 글루코스 단위 당 2.5개 초과, 바람직하게는 2.7 내지 3.5개, 보다 바람직하게는 2.8 내지 3.4개, 가장 바람직하게는 2.8 내지 3.2개의 에스터화된 하이드록실 기의 평균 개수를 갖는, 미용 조성물.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방산과 덱스트린의 에스터가 8,000 내지 16,000 Da, 바람직하게는 9,000 내지 13,000 Da, 보다 바람직하게는 10,000 내지 11,500 Da의 분자량 Mn을 갖는, 미용 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    물을 포함하고 유화액의 형태인 미용 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    겔의 형태인 미용 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    10 이상, 바람직하게는 20 이상, 보다 바람직하게는 30 이상, 보다 더 바람직하게는 50 이상의 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor, SPF)를 갖는 미용 조성물.
  15. 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물의, 바람직하게는 지방산과 덱스트린의 에스터와 조합으로, 적어도 하기 화학식 (I)의 UV 필터 및 C8-C16 알킬 폴리-글루코시드를 포함하는 국소 미용 조성물의 내수성(water resistance)을 증가시키기 위한 용도로서,
    상기 분지형 및 선형의 포화 C15-C19 알칸의 혼합물 중 분지형의 포화 C15-C19 알칸의 양이 80 중량% 초과, 바람직하게는 90 중량% 초과, 가장 바람직하게는 92 중량% 초과인, 용도:
    .
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