BRPI0807027B1 - composição lubrificante, usos do composto orgânico de molibdênio, e da composição lubrificante, e, método para melhorar as características de atrito de uma composição lubrificante - Google Patents

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Noriaki Shinoda
Yoshihiko Aihara
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Shell Int Research
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Description

“COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, USOS DO COMPOSTO ORGÂNICO DE MOLIBDÊNIO, E DA COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, E, MÉTODO PARA MELHORAR AS CARACTERÍSTICAS DE ATRITO DE UMA COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE" A invenção refcre-se a novos compostos orgânicos de molibdênio, ao uso dos mesmos como modificadores de atrito e composições lubrificantes que contêm referidos compostos.
Modificadores de atrito (agentes de ajuste do atrito) são usados para ajustar as características de atrito de um lubrificante a um nível apropriado. Modificadores de atrito que reduzem o atrito são usados em composições lubrificantes como óleos para engrenagem e óleos para motor tendo cm vista reduzir os custos com combustível. Modificadores dc atrito que auinentain o atnto são.usados para manter um determinado nível de atrito elevado nas composições lubrificantes que são usadas na parte de embreagem de tipo úmido de uma caixa de câmbio automática. Muitos tipos de tais modificadores de atrito foram propostos.
Os novos compostos orgânicos de molibdênio são os mais típicos dentre estes modificadores de atrito e, como mostrado em “Shinban Sckiyu Seihin Tenkasai" (New Edition, Additives for Petroleum Products), por Toshio SAK.URAI, Saiwai Shobo Co., publicado em 25 de julho de 1986, estes novos compostos orgânicos de molibdênio são compostos que têm dois átomos de molibdênio em uma molécula como mostrado na fórmula (2) e (3) abaixo. Fórmula (2) . (tipo ditiolbsfato) (2) Fórmula (3) (tipo ditiocarbamalo) (3) (Os compostos para os quais nestas fórmulas x = 0 e y = 4, para os quais x + y = 4, e para os quais x > 2 sào insolúveis em óleo e os outros sào solúveis em óleo.) Além disso, compostos em que o elemento molibdênio é incluído duas vezes em uma molécula loram descritos na patente japonesa No. 3495764, pedido examinado de patente japonesa 45-24562, pedido nào examinado de patente japonesa acessível ao público 52-19629, pedido nào examinado de patente japonesa acessível.ao.público 52-106824 e pedido nào examinado de patente japonesa acessível ao público 48-56202.
Um problema com o envenenamento do catalisador no aparelho que é usado para limpar o gás do escape surge quando os compostos que contêm fósforo na molécula, como mostrado na fórmula geral (2) acima mencionada, sào adicionados aos óleos do motor e ocorre uma demanda para compostos que sào isentos de fósforo. O propósito da invenção consiste em prover novos compostos orgânicos de molibdênio, ao uso dos mesmos como modificadores de atrito e composições lubrificantes que contêm referidos compostos.
Fm um primeiro aspecto, a presente invenção provê compostos de molibdênio tendo a fórmula geral (1) que é indicada abaixo. Fórmula geral (1) Nesta fórmula. A1 e A' são anéis helerocíelicos que podem ter grupos subslituintes. e os grupos substituintes acima mencionados sào preferivelmente selecionados dentre grupos alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono.
Preferivelmente, os anéis heterocíelicos que podem ter grupos substituintes sào selecionados dentre anéis heterocíelicos de cinco membros e seis membros.
Prefere-se ainda mais que os anéis de cinco membros sejam selecionados dentre o grupo compreendendo os anéis tetrazol. triazol. pirazol, pirazolidina, imidazol. oxazolidina, tiazolidina, pirrolidina. pirrolina e pirrol e que os anéis heterocíelicos de seis membros sejam selecionados dentre o grupo compreendendo os anéis piperazina, pirazina, tiomorfolina. tiazina, inorfolina._oxazina_e piperidina. _ ----- - Ainda prefere-se que ambos A1 e A" sejam: (grupos 1 -pirrolidinila) Em um outro aspecto, a presente invenção prove o uso dos nov os compostos orgânicos de molibdênio como modifieadores de atrito.
Em outro aspecto a presente invenção provê composições lubrificantes que contêm os novos compostos orgânicos de molibdênio.
Os novos compostos orgânicos de molibdênio desta invenção podem ser obtidos, por exemplo, por meio dos métodos descritos abaixo.
Ouando A e A" são iguais: 1 2 Quando A e A são diferentes: 1 0 Em um caso onde o A ou A acima mencionado é um anel de 1 2 cinco membros, então A ou A pode ser representado por: Nesta fórmula, Z1 a Z4 são elementos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo C, 0, N e S, e no caso de C e N dentre estes, C e N adjacentes podem formar uma ligação dupla. R1 a R4 e R a R são grupos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono, mas estes grupos não estão presentes nos casos em que a capacidade de ligação é saturada por Z1 a Z4 formando um anel.
Em um caso onde o A1 ou A2 acima mencionado é um anel de seis membros, então A ou A pode ser representado por: Nesta fórmula, Z5 a Z9 são elementos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo C, O, N e S, e no caso de C e N dentre estes, C e N adjacentes podem formar uma ligação dupla. R5 a R9 e 5' o» R a R são grupos cada selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono, mas estes grupos não estão presentes nos casos em que a capacidade de ligação é saturada por Z5 a Z9 formando um anel.
Os casos indicados abaixo podem ser citados como exemplos reais de A e A acima mencionados.
Tabela 1 No caso de um anel de cinco membros Tabela 2 No caso de um anel de seis membros Pode-se ter grupos substituintes representados por R1 a R9 nos anéis de cinco membros acima mencionados como um anel tetrazol ou anéis de seis membros como um anel morfolina. Os grupos alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono podem ser grupos de cadeia reta ou ramificada linear. Estes grupos incluem, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, t-butila, n-heptila, n-hexila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-pentadecila, n-octadecila, n-nonadecila e n-eicosila.
Os compostos desta invenção podem ser amplamente classificados nos tipos I a V.
(1) Tipo I 1 2 O caso onde A é um anel de cinco membros e A é: Além disso, R10 e R11 são grupos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo hidrogênio e os grupos alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono.
(2) Tipo II O caso onde A é um anel de seis membros e A é: (3) Tipo III O caso onde A e A são ambos anéis de cinco membros.
(4) Tipo IV O caso onde A e A são ambos anéis de seis membros.
(5) Tipo V O caso onde A é um anel de seis membros e A é um anel de cinco membros.
Em termos mais práticos, o grupo de compostos indicados abaixo pode ser mostrado como compostos de tipo I.
Abaixo, R1 a R4 e R1’ a R4' nestas fórmulas são cada individualmente um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono, e hidrogênio é o preferido destes grupos. Além disso, R10 e R11 são cada individualmente grupos que foram selecionados dentre o grupo compreendendo grupos alquila que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 8 átomos de carbono.
Em termos mais práticos, o grupo de compostos indicados abaixo pode ser mostrado como compostos de tipo II.
Além disso, R5 a R9 e R5 a R9 nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono, e hidrogênio é o preferido destes grupos. Além disso, R10 e R11 são, cada individualmente, grupos que foram selecionados dentre o grupo compreendendo grupos alquila que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 8 átomos de carbono.
Os compostos onde A e A têm as estruturas indicadas abaixo podem ser citados como compostos de tipo III.
Além disso, R1 a R4, R1' a R4’, R12 a R15 e R12' a R15’ nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos. 1 2 Os compostos onde A e A têm as estruturas indicadas abaixo podem ser citados como compostos de tipo IV.
Além disso, R5 a R9, R5' a R9', R16 a R20 e R16’ a R20' nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos.
1 * "J
Os compostos onde A e A têm as estruturas indicadas abaixo podem ser citados como compostos de tipo V.
Além disso, R5 a R9, R5 a R9, R12 a R15 e R12 a R nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos.
Compostos reais de tipo I são: Complexo de tetrazoilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioxi -molibdênio, complexo de triazoiltiocarbamato/ ditioalquil-carbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditio-carbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ di-tioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/ ditio-alquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinil-ditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolinilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio e complexo de pirrolilditiocarbamato/ di-tioalquilcarbamato dioximolibdênio.
Nos nomes dos compostos ilustrativos de tipo I, os grupos alquila são grupos alquila Cl a C30, e estes incluem, por exemplo, o grupo metila e o grupo etila e os grupos alquila que têm de 3 a 30 átomos de carbono, incluindo grupos propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, hepadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila e triacontacila que inclui iso-formas e normais.
Compostos reais de Tipo II são: Complexo de piperazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato di-oximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio e complexo de piperidilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio.
Nos nomes dos compostos ilustrativos de tipo II, os grupos alquila são grupos alquila Cl a C30, e estes incluem, por exemplo, o grupo metila e o grupo etila e os grupos alquila que têm de 3 a 30 átomos de carbono, incluindo grupos propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, hepadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila e triacontacila que inclui iso-formas e normais.
Compostos reais de tipo III são: T etrazoilditiocarbamato/ tetrazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazolilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de trizoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditio-carbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ tiazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazoilidilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazoilidilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioxomolibdênio, complexo de pirrolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio e complexo de pirrolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioxi -molibdênio.
Compostos típicos de tipo IV são: Complexo de piperazilditiocarbamato/ piperazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ tiomorfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ tiomorfolilditiocarbamato, complexo de dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/. tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ tiomorfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ oxalilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio e complexo de piperidilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio.
Compostos típicos de tipo V são: Complexo de piperazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato di-oximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditio-carbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditio-carbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioxi molibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperidilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio e complexo de piperidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioxi molibdênio. Óleos lubrificantes e graxas, por exemplo, podem ser citados como composição lubrificante desta invenção. A quantidade do composto desta invenção em uma composição lubrificante é igual que a com os modificadores convencionais de atrito, por exemplo, sendo composta em uma proporção com relação à composição geralmente entre 0,1 a 10% em peso. Não existem limitações particulares com relação ao óleo ou graxa de base usados na composição lubrificante de acordo com a presente invenção, e várias graxas, óleos minerais e óleos sintéticos convencionais podem ser convenientemente usados. Para o propósito desta descrição, o termo “óleo base” significa também incluir uma carga de base de graxa. O óleo base usado na presente invenção convenientemente pode compreender misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos. Óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleo lubrificante minerais tratados com solvente ou tratados com ácido do tipo parafínico, naftênico, ou parafínico/naftênico misto, que pode ser ainda refinado por processos de hidroacabamento e/ou desparafinação. Óleos base apropriados para uso na composição em óleo lubrificante da presente invenção são óleos base do grupo I, grupo II ou grupo III, polialfaolefinas, óleos base derivados de Fischer-Tropsch e misturas dos mesmos.
Por óleo base “grupo I”, óleo base “grupo II” e óleo base “grupo III” na presente invenção significam-se óleos bases de óleo lubrificante, de acordo com as definições de American Petroleum Institute (API) categorias I, II e III. Tais categorias API são definidas na publicação API 1509, 15a. edição, Apêndice E, abril de 2002.
Oleos base derivados de Fischer-Tropsch apropriados que podem ser convenientemente usados como o óleo base na composição em óleo lubrificante da presente invenção são os descritos, por exemplo, em EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156 e WO 01/57166. r Oleos sintéticos incluem óleos hidrocarbonetos como oligômeros de olefma (PAOs), ésteres de ácido dibásico, poliol ésteres, e refinado ceroso desparafinado. Óleos base de hidrocarboneto sintético vendido pelo Grupo Shell sob a designação “XHVI” (marca registrada) podem ser convenientemente usados.
Efeitos da invenção (1) Modificadores de atrito à base de Mo isentos de fósforo novos foram obtidos. (2) Quando comparado com os agentes redutores de atrito à base de Mo existentes com o mesmo teor de Mo no óleo, os compostos desta invenção exibem um coeficiente inferior de atrito, e eles podem ser usados como aditivos para vários tipos de óleo lubrificante que economizam energia. Ver figura 1 a seguir. (3) Os compostos desta invenção são especialmente apropriados para uso como modificadores de atrito para óleos de motor economizadores de energia porque eles são isentos de fósforo.
Exemplos ilustrativos A presente invenção é descrita abaixo por meio de exemplos e exemplos comparativos mas a invenção não é limitada em qualquer modo por estes exemplos.
Exemplo 1 A síntese do composto indicada abaixo, um composto onde 1 2 ambos A e R são: O método de produção descrito abaixo é um exemplo e a produção não é limitada a apenas este método.
Na2Mo04 + 2 NH4S2CN(C4H8) + 4 HC1 -* Mo04 (C4H8NCS2) 2 + 2 NaCl = 2 NHUCl Molibdato de sódio (7,3 g, 0,03 mol) e pirrolidinaditiocarbamato de amônio (9,9 g, 0,06 mol) foram adicionados em um frasco em forma de pêra de 500 ml e dissolvidos em 100 ml de água. Então 300 ml de 0,12 mol de ácido clorídrico diluído foram adicionados em gotas a partir de um funil gotejador durante um período de cerca de 2 horas. O material precipitado obtido foi recuperado por filtração sob sucção e lavado completamente com água, éter, metanol, acetona e a água foi removido. Além disso, o material foi deixado permanecer em um dessecador sob vácuo durante 2 dias para eliminar a fração de água. A recristalização foi realizada usando diclorometano/metanol. O composto alvo foi um pó colorido amarelo e o rendimento foi 72%. O composto que foi produzido foi analisado usando RMN e espectrometria de massa e verificação que o composto alvo tinha sido produzido foi realizada. ]H RMN (CDC12) δ = 2,08 - 2,11 (m, 2H x 4), 3,75 -3,78 (m, 2H x 4) Massa (EI+, 70 eV) m/z (intensidade rei.) = 406 (M+ - 0, 9) 422 (VT, 3), 114 (100, C4H8NCS) Exemplo 2 e exemplo comparativo 1 O composto obtido no exemplo 1 foi usado no exemplo 2 e o composto com a fórmula química indicada abaixo (nome comercial Naugalube Moly FM2543, produzido por Crompton Co.) foi usado no exemplo comparativo 1. Os compostos acima foram adicionados para dar um teor de molibdênio em cada caso de 500 ppm em óleo mineral de grupo API III (viscosidade a 100°C 4,23 mm2/s) ao qual 5% de um agente dispersante (polialquileno poliimida de ácido alquenil succínico, nome comercial Infmeum C9266) foram adicionados.
Estes óleos de amostra foram submetidos a medida do coeficiente de atrito de 30 minutos e avaliação sob as condições mostradas na tabela 3 abaixo usando um aparelho de teste SRV (um aparelho de teste de movimento alternado do tipo de cilindro-sobre disco mostrado na figura 2) e os resultados são mostrados na figura 1. A peça de teste foi aço 52100.
Tabela 3 Tabela 4 Breve explicação dos desenhos Figura 1 é um gráfico que mostra como o coeficiente de atrito se comportou com a passagem de tempo com os óleos de amostra de exemplo 2 e exemplo comparativo 1.
Figura 2 é um esboço de desenho do aparelho de teste de movimento alternado do tipo de cilindro-sobre disco que foi usado para medir os coeficientes de atrito.
REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Composto orgânico de molibdênio, caracterizado pelo lato de ter a fórmula geral (1) abaixo Fórmula geral (I) em que A1 e A: são anéis heterocíclicos que podem ter grupos subslituintes.
2. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 1. caracterizado pelo fato de que os grupos substituintes acima mencionados são selecionados dentre grupos alquila tendo de 1 a 30 átomos de carbono. . _. . . - - ------
3. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os anéis heterocíclicos que podem ter grupos substituintes são selecionados dentre anéis heterocíclicos de cinco membros e seis membros.
4. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 3. caracterizado pelo fato de que os anéis de cinco membros são selecionados dentre o grupo compreendendo anéis tetrazol, triazol, pirazol, pirazolidina, imidazol, oxazolidina, tiazolidina, pirrolidina, pirrolina e pirrol.
5. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que os anéis heterocíclicos de seis membros são selecionados dentre o grupo compreendendo anéis piperazina, pirazina. tiomorfolina, tiazina, morfolina. oxazina e piperidina.
6. Composto orgânico de molibdênio de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5. caracterizado pelo fato de que ambos A1 c A' são: (grupos 1 -pirrolidinila)
7. Uso do composto orgânico de molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser como um modificador de atrito.
8. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de compreender um óleo base e o composto orgânico de molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
9. Método para melhorar as características de atrito de uma composição lubrificante, caracterizado pelo fato de ser por uso do composto orgânico de molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
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