CN101611021B - 有机钼化合物和含该化合物的油组合物 - Google Patents

有机钼化合物和含该化合物的油组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种新的有机钼化合物、其作为摩擦改进剂的用途以及含有所述化合物的润滑组合物。所述有机钼化合物可以由如下所示的通式(1)表示，其中A1和A2为可以带有取代基的杂环。

Description

有机钼化合物和含该化合物的油组合物
技术领域
本发明涉及新的有机钼化合物、其作为摩擦改进剂的用途和包含所述化合物的润滑组合物。
背景技术
摩擦改进剂(摩擦调节剂)用于将润滑油的磨擦特性调节至适合的水平。为了降低燃料成本，在润滑组合物如齿轮油和发动机油中应用减少摩擦的摩擦改进剂。增加摩擦的摩擦改进剂用于在润滑组合物中维持一定高的摩擦水平，而这种润滑油组合物在汽车齿轮箱的湿式离合器部件中应用。已经提出了很多类型的这种摩擦改进剂。
有机钼化合物是最典型的这类摩擦改进剂，并且正如ToshioSAKURAI，Saiwai Shobo Co.1986年7月25日出版的”Shinban SekiyuSeihin Tenkasai”(New Edition，Additives for Petroleum Products)中所示，这些有机钼化合物为在一个分子中有两个钼原子的化合物，如下列通式(2)和(3)所示。
通式(2)
Figure G200880003804XD00011
(二硫代磷酸盐类型)    (2)
通式(3)
(二硫代氨基甲酸盐类型)    (3)
(在该通式中，当x＝0和y＝4时，和当x+y＝4时，和当x≥2时，这些化合物不溶于油，而其它化合物在油中是可溶的。)
另外，在一个分子中将元素钼包含两次的化合物已经在日本专利JP 3495764、日本已审专利45-24562、日本未审专利申请特许公开52-19629、日本未审专利申请特许公开52-106824和日本未审专利申请特许公开48-56202中进行了公开。
当向发动机油中加入如前述通式(2)所示的分子中含有磷的化合物时，用来进行废气清洁处理的设备中会发生催化剂中毒问题，因此要求化合物不含磷。
发明内容
本发明的目的是提供新的有机钼化合物、其作为摩擦改进剂的用途和包含所述化合物的润滑组合物。
在第一方面，本发明提供由如下通式(1)表示的钼化合物。
通式(1)
Figure G200880003804XD00021
在该通式中，A1和A2为可以带有取代基的杂环，和前述取代基优选选自具有1-30个碳原子的烷基。
优选地，可以带有取代基的杂环选自五元杂环和六元杂环。
甚至更优选的是五元环选自四唑、三唑、吡唑、吡唑烷、咪唑、唑烷、噻唑烷、吡咯烷、吡咯啉和吡咯环，和六元杂环选自哌嗪、吡嗪、硫代吗啉、噻嗪、吗啉、噁嗪和哌啶环。
另外优选的是A1和A2均为：
Figure G200880003804XD00022
(1-吡咯烷基)。
在另一个方面，本发明提供所述有机钼化合物作为摩擦改进剂的用途。
在另一个方面，本发明提供包含所述有机钼化合物的润滑组合物。
通过如下概括的方法可以得到本发明的有机钼化合物。
当A1和A2相同时：
Figure G200880003804XD00031
当A1和A2不同时：
Figure G200880003804XD00032
当前述的A1或A2为五元环时，则A1或A2可以由下式表示：
Figure G200880003804XD00033
在这一通式中，Z1至Z4为各自独立地选自C、O、N和S的元素，并且当为其中的C和N时，相邻的C和N可以形成双键。R1至R4和R1′至R4′各自独立地选自氢和具有1-30个碳原子的烷基，但是当键的容量被形成环的Z1至Z4饱和时，这些基团不存在。
当前述的A1或A2为六元环时，则A1或A2可以由下式表示：
Figure G200880003804XD00034
在该通式中，Z5至Z9为各自独立地选自C、O、N和S的元素，并且当为其中的C和N时，相邻的C和N可以形成双键。R5至R9和R5′至R9′各自独立地选自氢和具有1-30个碳原子的烷基，但是当键的容量被形成环的Z5至Z9饱和时，这些基团不存在。
下文所表示的情况可以作为前述的A1和A2的实例引述。
表1
五元环的情况
  Z1   Z2   Z3   Z4
  四唑   C   N   N   N
  三唑   N   C   N   C
  吡唑   N   C   C   C
  吡唑烷   N   C   C   C
  咪唑   C   N   C   C
  唑烷   C   O   C   C
  噻唑烷   C   S   C   C
  吡咯烷   C   C   C   C
  吡咯啉   C   C   C   C
  吡咯   C   C   C   C
表2
六元环的情况
  Z5   Z6   Z7   Z8   Z9
  哌嗪   C   C   N   C   C
  吡嗪   C   C   N   C   C
  硫代吗啉   C   C   S   C   C
  噻嗪   C   C   S   C   C
  吗啉   C   C   O   C   C
  噁嗪   C   C   O   C   C
  哌啶   C   C   C   C   C
在前述五元环如四唑环和六元环如吗啉环上可以有由R1至R9表示的取代基。具有1-30个碳原子的烷基可以为直链的或支链的基团。例如，这些基团包括甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、正-庚基、正-己基、正-辛基、2-乙基己基、正-壬基、正-癸基、正-十一烷基、正-十二烷基、正-十三烷基、正-十四烷基、正-十六烷基、正-十五烷基、正-十八烷基、正-十九烷基和正-二十烷基。
本发明的化合物可以被粗略地分为I到V类。
(1)第I类
在这种情况下A1为五元环而A2为：
Figure G200880003804XD00051
另外，R10和R11为各自独立地选自氢和含有1-30个碳原子的烷基的基团。
(2)第II类
在这种情况下A1为六元环而A2为：
(3)第III类
在这种情况下A1和A2均为五元环。
(4)第IV类
在这种情况下A1和A2均为六元环。
(5)第V类
在这种情况下A1为六元环而A2为五元环。
更具体地，如下所示的化合物可以作为第I类化合物给出。
在下文中，在这些通式中的R1至R4和R1′至R4′各自独立地选自氢和烷基，和前述烷基为那些具有1-30个碳原子的烷基，优选为1-20个碳原子，更理想的是1-10个碳原子，和氢是这些基团中优选的一个。另外，R10和R11各自独立地为选自具有1-30个碳原子、优选为1-20个碳原子、更理想的是1-8个碳原子的烷基的基团。
I-1
Figure G200880003804XD00061
I-2
Figure G200880003804XD00062
I-3
Figure G200880003804XD00063
I-4
Figure G200880003804XD00064
I-5
Figure G200880003804XD00065
I-6
Figure G200880003804XD00066
I-7
Figure G200880003804XD00067
I-8
Figure G200880003804XD00071
I-9
Figure G200880003804XD00072
I-10
Figure G200880003804XD00073
更具体地，如下表示的化合物可以作为第II类化合物给出。
II-1
Figure G200880003804XD00074
II-2
Figure G200880003804XD00075
II-3
Figure G200880003804XD00076
II-4
Figure G200880003804XD00077
II-5
Figure G200880003804XD00081
II-6
Figure G200880003804XD00082
II-7
Figure G200880003804XD00083
另外，在这些通式中，R5至R9和R5′至R9′各自独立地选自氢和烷基，和前述烷基为那些具有1-30个碳原子的烷基，优选为1-20个碳原子，更理想的是1-10个碳原子，和氢是这些基团中优选的。另外，R10和R11各自独立地为选自具有1-30个碳原子、优选为1-20个碳原子、更理想的是1-8个碳原子的烷基的基团。
A1和A2具有如下所示结构的化合物可以被引述为第III类化合物。
III-1
A1是
Figure G200880003804XD00084
，A2是
III-2
A1是，A2是
III-3
A1是
Figure G200880003804XD00091
，A2是
Figure G200880003804XD00092
III-4
A1是
Figure G200880003804XD00093
，A2是
Figure G200880003804XD00094
III-5
A1是
Figure G200880003804XD00095
，A2是
Figure G200880003804XD00096
III-6
A1是
Figure G200880003804XD00097
，A2是
Figure G200880003804XD00098
III-7
A1是
Figure G200880003804XD00099
，A2是
III-8
A1是
Figure G200880003804XD000911
，A2是
Figure G200880003804XD000912
III-9
A1是，A2是
Figure G200880003804XD000914
III-10
A1是
Figure G200880003804XD00101
，A2是
Figure G200880003804XD00102
III-11
A1是
Figure G200880003804XD00103
，A2是
Figure G200880003804XD00104
III-12
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00106
III-13
A1是
Figure G200880003804XD00107
，A2是
Figure G200880003804XD00108
III-14
A1是
Figure G200880003804XD00109
，A2是
III-15
A1是
Figure G200880003804XD001011
，A2是
Figure G200880003804XD001012
III-16
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00112
III-17
A1是
Figure G200880003804XD00113
，A2是
Figure G200880003804XD00114
III-18
A1是
Figure G200880003804XD00115
，A2是
Figure G200880003804XD00116
III-19
A1是
Figure G200880003804XD00117
，A2是
Figure G200880003804XD00118
III-20
A1是
Figure G200880003804XD00119
，A2是
Figure G200880003804XD001110
III-21
A1是
Figure G200880003804XD001111
，A2是
Figure G200880003804XD001112
III-22
A1是，A2是
Figure G200880003804XD001114
III-23
A1是
Figure G200880003804XD00121
，A2是
Figure G200880003804XD00122
III-24
A1是
Figure G200880003804XD00123
，A2是
Figure G200880003804XD00124
III-25
A1是
Figure G200880003804XD00125
，A2是
Figure G200880003804XD00126
III-26
A1是
Figure G200880003804XD00127
，A2是
Figure G200880003804XD00128
III-27
A1是，A2是
Figure G200880003804XD001210
III-28
A1是，A2是
Figure G200880003804XD001212
III-29
A1是
Figure G200880003804XD001213
，A2是
Figure G200880003804XD001214
III-30
A1是
Figure G200880003804XD00131
，A2是
Figure G200880003804XD00132
III-31
A1是
Figure G200880003804XD00133
，A2是
III-32
A1是，A2是
III-33
A1是
Figure G200880003804XD00137
，A2是
III-34
A1是
Figure G200880003804XD00139
，A2是
Figure G200880003804XD001310
III-35
A1是，A2是
Figure G200880003804XD001312
III-36
A1是
Figure G200880003804XD00141
，A2是
Figure G200880003804XD00142
III-37
A1是
Figure G200880003804XD00143
，A2是
Figure G200880003804XD00144
III-38
A1是
Figure G200880003804XD00145
，A2是
Figure G200880003804XD00146
III-39
A1是
Figure G200880003804XD00147
，A2是
Figure G200880003804XD00148
III-40
A1是
Figure G200880003804XD00149
，A2是
Figure G200880003804XD001410
III-41
A1是
Figure G200880003804XD001411
，A2是
Figure G200880003804XD001412
III-42
A1是
Figure G200880003804XD001413
，A2是
III-43
A1是
Figure G200880003804XD00151
，A2是
Figure G200880003804XD00152
III-44
A1是
Figure G200880003804XD00153
，A2是
Figure G200880003804XD00154
III-45
A1是
Figure G200880003804XD00155
，A2是
Figure G200880003804XD00156
III-46
A1是
Figure G200880003804XD00157
，A2是
Figure G200880003804XD00158
III-47
A1是
Figure G200880003804XD00159
，A2是
Figure G200880003804XD001510
III-48
A1是，A2是
III-49
A1是
Figure G200880003804XD00161
A2是
Figure G200880003804XD00162
III-50
A1是
Figure G200880003804XD00163
，A2是
Figure G200880003804XD00164
III-51
A1是
Figure G200880003804XD00165
，A2是
III-52
A1是
Figure G200880003804XD00167
，A2是
Figure G200880003804XD00168
III-53
A1是
Figure G200880003804XD00169
，A2是
Figure G200880003804XD001610
III-54
A1是
Figure G200880003804XD001611
，A2是
Figure G200880003804XD001612
III-55
A1是
Figure G200880003804XD001613
，A2是
Figure G200880003804XD001614
另外，在这些通式中R1至R4、R1′至R4′、R12至R15和R12′至R15′各自独立地为选自氢和烷基的基团，和前述烷基为具有1-30个碳原子的那些，优选为1-20个碳原子，和最优选为1-10个碳原子。另外，氢是这些基团中优选的一个。
A1和A2具有如下所示结构的化合物可以被引述为第IV类化合物。
IV-1
A1是
Figure G200880003804XD00171
，A2是
IV-2
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00174
IV-3
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00176
IV-4
A1是
Figure G200880003804XD00177
，A2是
Figure G200880003804XD00178
IV-5
A1是
Figure G200880003804XD00179
，A2是
Figure G200880003804XD001710
IV-6
A1是
Figure G200880003804XD001711
，A2是
Figure G200880003804XD001712
IV-7
A1是
Figure G200880003804XD00181
，A2是
Figure G200880003804XD00182
IV-8
A1是
Figure G200880003804XD00183
，A2是
Figure G200880003804XD00184
IV-9
A1是
Figure G200880003804XD00185
，A2是
Figure G200880003804XD00186
IV-10
A1是
Figure G200880003804XD00187
，A2是
IV-11
A1是
Figure G200880003804XD00189
，A2是
Figure G200880003804XD001810
IV-12
A1是
Figure G200880003804XD001811
，A2是
Figure G200880003804XD001812
IV-13
A1是A2是
Figure G200880003804XD001814
IV-14
A1是
Figure G200880003804XD00191
，A2是
Figure G200880003804XD00192
IV-15
A1是
Figure G200880003804XD00193
，A2是
Figure G200880003804XD00194
IV-16
A1是
Figure G200880003804XD00195
，A2是
Figure G200880003804XD00196
IV-17
A1是
Figure G200880003804XD00197
，A2是
Figure G200880003804XD00198
IV-18
A1是，A2是
Figure G200880003804XD001910
IV-19
A1是
Figure G200880003804XD001911
，A2是
Figure G200880003804XD001912
IV-20
A1是
Figure G200880003804XD001913
，A2是
Figure G200880003804XD001914
IV-21
A1是，A2是
IV-22
A1是
Figure G200880003804XD00203
，A2是
Figure G200880003804XD00204
IV-23
A1是
Figure G200880003804XD00205
，A2是
IV-24
A1是
Figure G200880003804XD00207
，A2是
Figure G200880003804XD00208
IV-25
A1是
Figure G200880003804XD00209
，A2是
Figure G200880003804XD002010
IV-26
A1是
Figure G200880003804XD002011
，A2是
Figure G200880003804XD002012
IV-27
A1是
Figure G200880003804XD002013
，A2是
Figure G200880003804XD002014
IV-28
A1是
Figure G200880003804XD00211
，A2是
Figure G200880003804XD00212
另外，在这些通式中R5至R9、R5′至R9′、R16至R20和R16′至R20′各自独立地为选自氢和烷基的基团，和前述烷基为具有1-30个碳原子的那些，优选为1-20个碳原子，和最优选为1-10个碳原子。另外，氢是这些基团中优选的一个。
A1和A2具有如下所示结构的化合物可以被引述为第V类化合物。
V-1
A1是
Figure G200880003804XD00213
，A2是
Figure G200880003804XD00214
V-2
A1是
Figure G200880003804XD00215
，A2是
Figure G200880003804XD00216
V-3
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00218
V-4
A1是
Figure G200880003804XD00219
，A2是
Figure G200880003804XD002110
V-5
A1是
Figure G200880003804XD002111
，A2是
V-6
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00222
V-7
A1是
Figure G200880003804XD00223
，A2是
Figure G200880003804XD00224
V-8
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00226
V-9
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00228
V-10
A1是
Figure G200880003804XD00229
，A2是
Figure G200880003804XD002210
V-11
A1是
Figure G200880003804XD002211
，A2是
V-12
A1是
Figure G200880003804XD002213
，A2是
Figure G200880003804XD002214
V-13
A1是
Figure G200880003804XD00231
，A2是
Figure G200880003804XD00232
V-14
A1是
Figure G200880003804XD00233
，A2是
Figure G200880003804XD00234
V-15
A1是
Figure G200880003804XD00235
，A2是
V-16
A1是
Figure G200880003804XD00237
，A2是
V-17
A1是
Figure G200880003804XD00239
，A2是
Figure G200880003804XD002310
V-18
A1是
Figure G200880003804XD002311
，A2是
Figure G200880003804XD002312
V-19
A1是
Figure G200880003804XD002313
，A2是
Figure G200880003804XD002314
V-20
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00242
V-21
A1是
Figure G200880003804XD00243
，A2是
Figure G200880003804XD00244
V-22
A1是
Figure G200880003804XD00245
，A2是
Figure G200880003804XD00246
V-23
A1是
Figure G200880003804XD00247
，A2是
Figure G200880003804XD00248
V-24
A1是，A2是
Figure G200880003804XD002410
V-25
A1是
Figure G200880003804XD002411
，A2是
Figure G200880003804XD002412
V-26
A1是
Figure G200880003804XD002413
，A2是
Figure G200880003804XD002414
V-27
A1是
Figure G200880003804XD00251
，A2是
Figure G200880003804XD00252
V-28
A1是
Figure G200880003804XD00253
，A2是
Figure G200880003804XD00254
V-29
A1是
Figure G200880003804XD00255
，A2是
Figure G200880003804XD00256
V-30
A1是
Figure G200880003804XD00257
，A2是
Figure G200880003804XD00258
V-31
A1是，A2是
Figure G200880003804XD002510
V-32
A1是
Figure G200880003804XD002511
，A2是
Figure G200880003804XD002512
V-33
A1是
Figure G200880003804XD002513
，A2是
Figure G200880003804XD002514
V-34
A1是
Figure G200880003804XD00261
，A2是
Figure G200880003804XD00262
V-35
A1是
Figure G200880003804XD00263
，A2是
V-36
A1是
Figure G200880003804XD00265
，A2是
Figure G200880003804XD00266
V-37
A1是
Figure G200880003804XD00267
，A2是
Figure G200880003804XD00268
V-38
A1是
Figure G200880003804XD00269
，A2是
Figure G200880003804XD002610
V-39
A1是
Figure G200880003804XD002611
，A2是
Figure G200880003804XD002612
V-40
A1是
Figure G200880003804XD002613
，A2是
Figure G200880003804XD002614
V-41
A1是
Figure G200880003804XD00271
，A2是
Figure G200880003804XD00272
V-42
A1是
Figure G200880003804XD00273
，A2是
Figure G200880003804XD00274
V-43
A1是
Figure G200880003804XD00275
，A2是
Figure G200880003804XD00276
V-44
A1是
Figure G200880003804XD00277
，A2是
Figure G200880003804XD00278
V-45
A1是
Figure G200880003804XD00279
，A2是
Figure G200880003804XD002710
V-46
A1是
Figure G200880003804XD002711
，A2是
V-47
A1是
Figure G200880003804XD002713
，A2是
Figure G200880003804XD002714
V-48
A1是
Figure G200880003804XD00281
，A2是
Figure G200880003804XD00282
V-49
A1是
Figure G200880003804XD00283
，A2是
Figure G200880003804XD00284
V-50
A1是
Figure G200880003804XD00285
，A2是
Figure G200880003804XD00286
V-51
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00288
V-52
A1是
Figure G200880003804XD00289
，A2是
Figure G200880003804XD002810
V-53
A1是
Figure G200880003804XD002811
，A2是
Figure G200880003804XD002812
V-54
A1是
Figure G200880003804XD002813
，A2是
Figure G200880003804XD002814
V-55
A1是
Figure G200880003804XD00291
，A2是
Figure G200880003804XD00292
V-56
A1是
Figure G200880003804XD00293
，A2是
V-57
A1是
Figure G200880003804XD00295
，A2是
Figure G200880003804XD00296
V-58
A1是，A2是
Figure G200880003804XD00298
V-59
A1是
Figure G200880003804XD00299
，A2是
Figure G200880003804XD002910
V-60
A1是
Figure G200880003804XD002911
，A2是
Figure G200880003804XD002912
V-61
A1是
Figure G200880003804XD002913
，A2是
Figure G200880003804XD002914
V-62
A1是
Figure G200880003804XD00301
，A2是
Figure G200880003804XD00302
V-63
A1是
Figure G200880003804XD00303
，A2是
Figure G200880003804XD00304
V-64
A1是
Figure G200880003804XD00305
，A2是
Figure G200880003804XD00306
V-65
A1是
Figure G200880003804XD00307
，A2是
Figure G200880003804XD00308
V-66
A1是
Figure G200880003804XD00309
，A2是
Figure G200880003804XD003010
V-67
A1是，A2是
Figure G200880003804XD003012
V-68
A1是
Figure G200880003804XD003013
，A2是
Figure G200880003804XD003014
V-69
A1是
Figure G200880003804XD00311
，A2是
V-70
A1是
Figure G200880003804XD00313
，A2是
Figure G200880003804XD00314
另外，在这些通式中，R5至R9、R5′至R9′、R12至R15和R12′至R15′中的各自独立地为选自氢和烷基的基团，和前述烷基为那些具有1-30个碳原子的烷基，优选具有1-20个碳原子，和最理想地具有1-10个碳原子。另外，氢是这些基团中优选的一个。
实际的第I类化合物为：四唑基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻唑基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物和吡咯基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物。
在示例性第I类化合物的名字中，烷基为C1至C30烷基，它们包括例如甲基和乙基以及具有3-30个碳原子的烷基，包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基，其中所述烷基包括正烷基和异烷基。
实际的第II类化合物为：哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物和哌啶基二硫代氨基甲酸酯/二硫代烷基氨基甲酸酯二氧钼复合物。
在第II类示例性化合物的名字中，烷基为C1至C30烷基，它们包括例如甲基和乙基以及具有3-30个碳原子的烷基，包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基，其中所述烷基包括正烷基和异烷基。
实际的第III类化合物为：四唑基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼、四唑基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、四唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、三唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、咪唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁唑基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯/噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻唑烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡咯基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物和吡咯基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物。
典型的第IV类化合物为：
哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/哌嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噻嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吗啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁嗪基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物和哌啶基二硫代氨基甲酸酯/哌啶基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物。
典型的第V类化合物为：
哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吡嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、硫代吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噻嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、吗啉基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、噁嗪基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/四唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/三唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/吡唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/吡唑烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/咪唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/噁唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/噻唑基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/吡咯烷基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物、哌啶基二硫代氨基甲酸酯/吡咯啉基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物和哌啶基二硫代氨基甲酸酯/吡咯基二硫代氨基甲酸酯二氧钼复合物。
润滑油和润滑脂例如可以作为本发明的润滑组合物引述。在润滑组合物中本发明的化合物的量与常规摩擦改进剂的量相同，例如，通常以相对于组合物为约0.1至10wt％的比例配混。
关于本发明的润滑组合物中应用的基油或油脂，没有特别的限制，可以应用各种常规的油脂、矿物油和合成油。为了本描述的目的，术语“基油”也包括油脂基料。
在本发明中应用的基油可以方便地包括一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物。
矿物油包括液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃或链烷烃/环烷烃混合类型的矿物润滑油，其可以用加氢精制过程和/或脱蜡进一步精制。
在本发明的润滑油组合物中应用的适合基油为第I组、第II组或第III组基油、聚α-烯烃、费-托衍生基油和它们的混合物。
在本发明中，“第I组”基油、“第II组”基油和“第III组”基油指按American Petroleum Institute(API)分类I、II和III定义的润滑油基油。这种API分类在API Publication 1509，第15版，附录E，2002年4月中定义。
在本发明的润滑油组合物中可以方便地用作基油的适合费-托衍生基油为例如在EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO 00/08115、WO 99/41332、EP 1 029 029、WO 01/18156和WO 01/57166中公开的那些。
合成油包括烃油如烯烃低聚物(PAO)、二元酸酯、多元醇酯和脱蜡的蜡质残油。可以方便地应用由Shell Group在“XHVI”(商标名)下销售的合成烃基油。
本发明的效果
(1)得到新的无磷Mo基摩擦改进剂。
(2)当与现存的在油中Mo含量相同的Mo基摩擦降低剂相比时，本发明的化合物表现出低的摩擦系数，并且它们可以用作各种类型的节能润滑油的添加剂。参见下文的图1。
(3)本发明的化合物特别适合于用作燃料节约型发动机油的摩擦改进剂，因为它们是无磷的。
示例性实施例
下面通过如下实施例和对比例描述本发明，但是这些实施例不以任何方式限制本发明。
实施例1
合成如下所示化合物，该化合物中A1和R2均为
Figure G200880003804XD00391
下文概述的制备方法是一个例子，但制备不局限于该方法。
Na2MoO4+2NH4S2CN(C4H8)+4HCl
     →MoO4(C4H8NCS2)2+2NaCl＝2NH4Cl
向一个500ml的梨形烧瓶中加入钼酸钠(7.3g，0.03mol)和吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(9.9g，0.06mol)，并在100ml的水中溶解。然后在约2小时的时间间隔中由滴液漏斗逐滴加入300ml的0.12mol的稀盐酸。通过吸滤回收所得到的沉积物并用水、醚、甲醇、丙酮充分洗涤，并且脱除所述水。另外，在真空条件下使所述物质在干燥器中静置2天，以脱除水分。应用二氯甲烷/甲醇实施重结晶。
目标化合物为黄色粉末，和产率为72％。
应用NMR和质谱分析法分析所产生的化合物，和验证已经制备了目标化合物。
1H NMR(CDCl2)δ＝2.08-2.11(m，2H x 4)，3.75-3.78(m，2H x 4)
质谱(EI+，70eV)m/z(rel.强度)＝406(M+-0，9)422(M+，3)，114(100，C4H8NCS)
实施例2和对比例1
在实施例2中应用实施例1得到的化合物，而在对比例1中应用具有如下所示化学通式的化合物(商品名Naugalube Moly FM2543，由Crompton Co.生产)。加入上述化合物以在每一种情况下在API第III种矿物油(在100℃下粘度为4.23mm2/s)中均提供500ppm的钼含量，其中已经向所述油中加入了5％的分散剂(链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺，商标名Infineum C9266)。
Figure G200880003804XD00401
在下表3所示的条件下，应用SRV测试器(图2所示的圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器)对这些样品油进行30分钟的摩擦系数测量和评估，结果示于图1中。测试件为52100钢。
测试条件
表3
  条件   参数
  负荷   400N
  频率   50Hz
  振幅   1.5mm
  温度   100℃
  样品尺寸   0.1mm3
表4
  对比例1  实施例2
  Naugalube Moly FM2543  实施例1中获得的化合物
  油中的Mo含量，ppm   500  500
  链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺(％)   5  5
附图说明
图1的图线表示了实施例2和对比例1的样品油的摩擦系数如何随时间变化。
图2为用来测量摩擦系数的圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器的外形图。

Claims (5)

1.一种包含基油和具有如下通式(1)的有机钼化合物的润滑组合物 
通式(1) 
Figure DEST_PATH_FSB00001038060200011
其中A1和A2为可以带有取代基的五元杂环，其中所述五元杂环选自吡咯烷、吡咯啉和吡咯环，其中所述取代基选自具有1-30个碳原子的烷基。 
2.权利要求1所述的润滑组合物，其中A1和A2均为： 
Figure DEST_PATH_FSB00001038060200012
(1-吡咯烷基)。 
3.权利要求1-2任一项中所定义的有机钼化合物作为摩擦改进剂的用途。 
4.权利要求1-2任一项所述的润滑组合物用于改进摩擦特性的用途。 
5.通过应用权利要求1-2任一项中所定义的有机钼化合物而改进润滑组合物的摩擦特性的方法。 
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