SU1404510A1 - 0-Этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам - Google Patents

Description

(21)4178980/23-04

(22)09.01.87

(46) 23.06.88. Бнш. № 23

(71)Казанский химико-технологический институт им. СоМ.Кирова

(72)Н.А.Мукменева, Н.И.Курмаева, Г.Х.Мухтасова, Е.Н.Черезова

и О.А.Черкасова

(53)547.26 118.241 (088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР

№ 1188200, кл. С 10 М 141/06, 1984.

Кулиев А,М, Хими  и технологи  присадок к маслам и топлквам. -,М,: Хими , 1972, с. 10-13, 41, 117, 238.

(54)О-Э ГИЛ-3,5-ДИТРЕТБУТИЛ-4-ГИДРОК- СИФЕНИЛДИТИОФОСФОНА Ш В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ

(57)Изобретение касаетс  производных фосфоновой кислоты, в частности

0-этил-З,5-дитретбутил-4-гидрокси- фенилдитиофосфонатов общей формулы

Е-Р(8)8(ОС,Н5)„-Х,

где Е -С СН-СГ С( (СНз)з;

г-(a ) б) X или Ni п 2, в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам. Цель - создание новых более эффективных присадок . Их синтез ведут из 0-этш1-3,5- дитр е тбутил-4-гидр оксифенилдитиофос- фоновой кислоты и Ш,, NiClj или ZnClj,. Выход,%: т.пл,, °С; .брутто ф-ла: а) 99, 104; С leHjoNO PS ; б) 80; 180; CiiH.,., в) 75; 210; . Новые присадки улучшают антиокисли тельность смазки в 1,5-2 раза. 1 табл.

с: В

Изобретение относитс  к химии фос- форорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новым о-этил- 3,5-дитретбутил-4-гидроксифвнилдитио- фосфонатам, которые могут быть использованы в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам в нефтехимической промышленности.

Цель изобретени  - повышение эф- фективности антиокислительных присадок к смазочным маслам, что достигаетс  синтезом 0-этил-3,5-дитрет- бутил-4-гидроксифенилдитиофосфона- тов общей формулы

С{СНз)г

С{СК,)

Р-S OCgHs

з з

п

где при X - NH 4 п 1;

при X - или Ni п. 2.

Пример 1. 0-Этил-3,5-дитрет- бутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат аммоний.

В раствор 5,3 г 0-этил-3 5-дитрет бутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновой кислоты в 30 мл гексана при комнатной температуре в течение 5 мин пропускают ток сухого аммиака. Осадок дитиофосфоната аммони  отфильтровы- ваюто Выход продукта 99%, т.пл.104 С

Найдено,%: С 52,80; Н 8,26; Р 8,95; N 4,40.

C gHjoNG PS.

Вычислено,%: С 52,89; Н 8,26; Р 8,54; N 3,86.

П р и м е р 2. 0-Этил-3,5-дитрет- бутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат цинка.

К раствору 1 г 0-этил-3,5-дитрет- бутил-4-гидроксифенилди.тиофосфоната аммони  в 2,5 мл дистиллированной воды прибавл ют раствор 0,4 г шести- водного хлорида цинка в 2 мл дистиллированной воды. Выпавший осадок от- фильтровывают. Выход 80%, т.пл. 180

Найдено,%: С 50,80; Н 6,91; Р 7,24; S 16.00

Cg Hs-jO Pj, .

Вычислено,%: С 50,86; Н 6,89; Р 8,20; S 16,95.

П р и м е р 3. 0-Этил-З,5-дитрет- бутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат никел .

Q 5

0

5

Q

о

5

5

Соединение получают аналогично примеру 2 из 0-этил-3,5-дитретбутил- 4-гидроксифенилдитиофосфоната аммони  и дихлорида никел  в воде. Выход 75%, т.пл. 210°С.

Найдено,%: С 51,30; Н 6,83; Р 8,56; S 16,89.

.

Вычислено,%: С 51,27; Н 6,90; Р 8,28; S 17,1.

В ИК-спектрах соединений имеютс  полосы поглощени , соответствующие св з м (670-655 ); P-S(565- 547 см- ); Р-О-Сде (1050-1030 см ), Р-С,| ч (750-700 см-О . В низковолновой области ИК-спектров наблюдаютс  полосы поглощени , соответствующие валентным колебани м группы S-Me (347- 350 см- ).

Химические сдвиги  дер фосфора соединений в спектрах ЯМР р наблюдаютс  в области SP 80-84 м.д. П р и м е р 4. Антиокислительные свойства соединений.

0-Этил-З,5-дитретбутил-4-гидрокси- фенилдитиофосфонаты цинка, никел  . и аммони  испытывают в качестве антиокислительных присадок на минеральном (вазелиновом) и синтетическом (диизооктиладипинате) маслах.

Эффективность солей сравнивают с эффективностью известной присадки ДФ-11 (изобутил-2-этил-гвксилдитио- фосфат цинка).

Антиокислительную эффективность соединений на вазелиновом масле и диизооктиладипинате оценивают по величине индукционного периода окислени  масла при 200 С при давлении кислорода 250 мм рт.ст. (оценка по количеству поглощенного кислорода). Наиболее оптимальными концентраци ми дл  достижени  антиокислительного эффекта  вл ютс  1,0%-ные добавки дл  вазелинового масла и 0,5%-ные - дл  диизооктиладипината.

Дополнительно испытывают смазывающие свойства (противоизносные и противозадирныё) композиций, содержащих в своем составе вазелиновое масло и 0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидр- оксифенилдитиофосфонаты цинка, никел  и аммони . Испытани  провод т на четырехшариковой машине трени .

Результаты испытаний представлены в т аблице.

Claims (1)

1. Как видно из таблицы, соли цинка, никел  и аммони  0-этил-3,5-дитрет- 6утил-4-гидроксифенилдитиофосфоновой кислоты обладают антиокислительными свойствами. Причем их антиокислительное действие в 1,5-2,0 раза выше действи  изобутил-2-этилгексилдитио- фосфата цинка. Смазьгоающие свойства композиций наход тс  на уровне свойств известной композиции. Формулаизобретени 

   0-Этил-З,5-дитретбутил-4-гидрокси- фенилдитиофосфонаты общей формулы

   е(сн,ь

   C((Hs)3

   P-S

   п

   п

   1;

   где при X - NH4

   при X - Zn или п 2, в качестве антиокислите ьной присадки к смазочным маслам.

   В азе иновом масле

   Веэ -фисадки « HjljC

   но

   г

   (CHjbc

   N1

   jCHsJjC

   mt

   OCjHs

   1 -СчН9-0 a

   t

   CHUzHsJ-tCHiig

   -/

   .

   2n 0.5 2 1,0

   В дийзооктиладипи атв Веэ присадки

   i - С4Нв-0 5

   «Hj-CHCCaHeJ-iCHib-t/

   2n

   VPHO

   Lt 5H3Js

   KC

   Ki

   15 .- 0,5120--J ,056010024825,2 25,4

   0,5300

   «,05401002302fr,5 28,1

   240 450

   100

   22029,8 33,0

   90 240

   too

   200 26,7 22,1

   20 320

   He окисл етс  в течение 1200 мин

   390 1000

   0,25

   0,5

   0,25 0,5

   Продолжение таблицы

   270

   iOOO

   70 2в