BRPI0806817B1

BRPI0806817B1 - Corantes de dispersão,sua produção e seu uso

Info

Publication number: BRPI0806817B1
Application number: BRPI0806817-8A
Authority: BR
Inventors: Hartwig Jordan; Stefan Neubauer; Anthonny Lawrence; Nigel Hall
Original assignee: Dystar Colours Distribution Gmbh
Priority date: 2007-01-23
Filing date: 2008-01-14
Publication date: 2019-09-17
Also published as: WO2008090042A1; TWI427123B; KR20090122186A; CN101578338A; EP2125962B1; DE102007003372A1; TW200846418A; EP2125962A1; US7833291B2; CA2676212C; MX2009007823A; ES2424157T3; KR101600092B1; BRPI0806817A2; CA2676212A1; US20100076182A1; JP2010516826A

Abstract

corantes de dispersão, sua produção e seu uso. a presente invenção refere-se a corantes da fórmula geral (1), na qual d significa um radical de um componente de diazo; r^1^ a r^7^e l estão definidos tal como indicado na reivindicação 1, a processos para sua produção e ao seu uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CORANTES DE DISPERSÃO, SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO E SEU USO, E TINTA PARA ESTAMPAGEM TÊXTIL DIGITAL PELO PROCESSO DE JATO DE TINTA.

São objetos da presente invenção corantes de azo de dispersão, nos quais determinados substituintes que contém grupos éster estão ligados através de um ligante com o cromóforo. Corantes que apresentam esse elemento de estrutura já são conhecidos e estão descritos, por exemplo, nos documentos GB 909843, W095/20014 w W005/05690. Também corantes, nos quais esses grupos éster estão ligados, através de um ligante de acilamino, com o cromóforo, em posição orto à ponte de azo, são conhecidos e estão descritos no documento JP58-002352.

Foi descoberto, agora, que corantes de azo de dispersão, nos quais esses elementos de estrutura ou elementos de estrutura similares estão ligados de determinada maneira, apresentam propriedades excepcionais e fingimentos produzidos com os mesmos distinguem-se por excelentes resistências à lavagem e resistências à sublimação muito boas.

A presente invenção refere-se a corante da fórmula geral (I)

o y=o

L

R’-° (I) na qual

D significa o radical de um componente de diazo;

R¹ significa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi ou halogênio ou, junto com R², forma o grupo -*CH(CH3)CH2C(CH3)2-, sendo que o átomo de carbono indicado com * está ligado ao núcleo de fenila;

R² e R³, independentemente um do outro, significam hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C3-C4)-alquenila ou (C3-C4)-alquenila substituída;

Segue-se folha 1a

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 4/107

1a

R⁴ significa -CHR⁵CN, -CHR⁶COR⁷ ou -CH=CH₂;

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 5/107 <· tuída;

R⁶ significa hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila ou (Ci-C₆)-alquila substituída;

R⁷ significa (CrC₆)-alquila, (CrC₆)-alquila substituída, vinilóxi, (Ci-C₆)-alcóxi, (CrCeJ-alcóxi substituída, fenóxi, fenóxi substituído, fenila ou fenila substituída; e

L significa (C2-C₆)-alquileno, (C2-C₆)-alquileno interrompido por oxigênio, (C2-C₆)-alquenileno, arileno ou arileno sustituído;

sendo que L não representa C₂-alquileno, quando R⁵ é hidrogênio.

Radicais de um componente de diazo, que representam D, são, particularmente, os radicais usuais no segtor dos corantes de dispersão e conhecidos do técnico.

De preferência, D representa um grupo da fórmula (lia)

na qual

T¹ e T² , independentemente um do outro, significam (C-i-Ce)alquila, (C-i-C^-alcóxi, _SO2-(CrCe)-alquila, -SO₂-arila, ciano, halogênio ou nitro; e

T³ e T⁴ significam hidrogênio, halogênio, ciano, trifluormetila, 20

SCN, -SO₂CH₃ ou nitro, sendo que pelo menos um dos radicais T¹, T², T³ e T⁴ não significa hidrogênio;

ou representa um grupo da fórmula (llb)

(llb) í

na qual

T⁵ e T⁵, independentemente um do outro, significam hidrogênio, nitro ou halogênio; e

T⁶ significa hidrogênio, -SO2CH3, -SCN, (C₁-C₄)-alcóxi, halogênio 5 ou nitro, sendo que pelo menos um dos radicais T⁵, T⁵ e T⁶ não significa hidrogênio; ou representa um grupo da fórmula (llc)

(llc) na qual T¹² significa hidrogênio ou halogênio; ou representa um grupo da fórmula (lld)

na qual

T⁷ significa nitro, -CHO, ciano, -COCH₃ ou um grupo da fórmula

na qual T¹⁰é hidrogênio, halogênio, nitro ou ciano;

T⁸ é hidrogênio, (Ci-C₄)-alquila ou halogênio; e

T⁹ é nitro, ciano, -COCH3 ou -COOT¹¹, sendo que T¹¹ é (CrC₄)- alquila;

ou representa um grupo da fórmula (lie)

na qual T⁷ e T⁸ estão definidos tal como indicado acima, ou representa um grupo da fórmula (llf)

N“N

na qual T¹³ significa fenila ou S-(Ci-C₄)-alquila; ou representa um grupo da fórmula (llg)

na qual T¹⁴ significa ciano ou -COCH3 ou -COOT^{10 11}, sendo que

T¹¹ é (Ci-C₄)-alquila;

e T¹⁵ significa fenila ou (Ci-CzO-alquila;

ou representa um grupo da fórmula (llh)

ta (Ci-C4)-alquila ou representa um grupo da fórmula (lli)

NC

na qual T¹⁷ significa cianometila, benzila ou alila; ou representa um grupo da fórmula (llj)

Os grupos alquila citados acima ou abaixo podem ser lineares ou ramificados e significam, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, nbutila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila. O análogo vale para alcóxi e (C₂-C₆)alquileno. (C₂-C6)-Alquileno interrompido por oxigênio corresponde , particularmente, à fórmula -(CH2)_n-O-(CH2)_m-> na qual nem representam, em cada caso, um número de 1 a 5 e cuja soma é um número de 2 a 6.

Quando grupos alquila estão substituídos, então eles estão substituídos, particularmente, por 1 a 3 substituintes da série halogênio, ciano, hidróxi, (C-i-C₆)-alcóxi, -COO((C-i-C6)-alquila, -COOarila, -OCOO(CrC₆)alquila, -OCOOarila, -OCO(Ci-C6)-alquila, fenila, -OCOfenila e fenóxi.

Grupos alquenila são, particularmente, alila. Grupos alquenila substituídos incluem, particularmente, substituintes da série metila, etila e fenila.

Grupos arila são, particularmente, fenila e nftila, grupos arileno, particularmente, fenileno e naftileno. Quando esses grupos ou grupos fenóxi estão substituídos, então eles incluem um ou mais, particularmente, 1, 2 ou 3, substituintes da série halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (C₁-C₄)-alcóxi, fenila, nitro, ciano, trifluormetila e -SO2-CH3,

Halogênio representa, de preferência, cloro ou bromo.

R¹ representa, de preferência, hidrogênio, cloro, metila, etila, metóxi ou etóxi.

R² e R³ representam, independentemente um do outro, de preferência, hidrogênio, metila, etila, n-propila, n-butila, cianoetila, -C2H45 OCOCH3, C2H4-OCOC2H5, -C2H4-COOCH3M, -X2H4-COOC2H5, metoxietila, etoxietila, fenoxietila, fenetila, benzila ou alila.

R⁵ e R⁶ representam, de modo particularmente preferido, hidrogênio.

R⁷ representa, de preferência, metila, etila, vinilóxi, fenila, metó10 xi, etóxi, propóxi, benzilóxi ou fenóxi.

L representa, de preferência, etileno, propileno, butileno, eteniieno, butenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno OU-CH2OCH2-.

Corantes de acordo com a invenção preferidos correspondem à fórmula geral (Ia)

na qual T¹ a T⁴, R¹ a R⁴ e L estão definidos tal como indicado acima.

Corantes de acordo com a invenção particularmente preferidos desse tipo correspondem à fórmula geral (laa),

(laa) na qual

Τ³ representa hidrogênio, ciano, cloro ou bromo;

T⁴ representa hidrogênio, ciano, nitro, cloro ou bromo;

R¹ representa hidrogênio ou metóxi;

R² representa hidrogênio, etila, alila ou metoxietila;

R³ representa etila, alila, metoxietila ou cianoetila;

R⁴ representa cianometila, -CH₂COR⁷ ou -CH=CH2;

R⁷ representa metila, etila, fenila, metóxi, etóxi ou vinilóxi; e

L’ representa etileno, propileno, butileno, 1,3-fenileno, 1,4fenileno, 1,4-fenileno ou -CH2-O-CH2;

sendo que L’ não representa etileno, quando R⁴ é cianometila.

Outros corantes de acordo com a invenção preferidos correspondem à fórmula geral (Ib)

(lb) na qual R¹ a R⁴ e L estão definidos tal como indicado acima e D’ representa 3,5-dician-4-clorotienil-2, 3,5-diciantienil-2, 3,5-dician-4-metiltienil-2, 3-cian-5nitrotienil-2, 3-cian-4-cloro-5-formiltienil-2, 3,5-dinitrotienil-2, 3-acetil-5nitrotienil-2, 5-acetil-3-nitrotienil-2, 3-((Ci-C₄)-alcoxicarbonil)-5-nitrotienil-2, 5fenilazo-3-ciantienil-2, 5-(4-nitrofenilazo)-3-cianienil-2, 5-nitrotiazoil-2, 4cloro-5-formiltiazolil-2, 5-nitrobenzoisotiazolil-3, 7-bromo-5nitrobenzisotiazolil-3, 7-cloro-5-nitrobenzisotiazolil-3, 3-metil-4-cianisotiazolil5, 3-fenil-1,2,4-tiadiazolil-2, 5-((Ci-C2)-alquilmercapto))-1,3,4-tiadiazolil-2, 1cianmetil-4,5-dicianimidazolil-2, 6-nitrobenz-tiazolil-2, 5-nitrobenztiazolil-2, 6rodanbenztiazolil-2, 6-clorobenz-tiazolil-2- ou (5),6,(7)-diclorobenztiazolil-2.

Os corantes de acordo com a invenção da fórmula geral (!) podem ser produzidos por meio de me'todos que são conhecidos do técnico. Desse modo, por exemplo, um composto da fórmula geral (lil)

D-NH₂ (III), onde D está definido tal como está indicado acima, é diazotado e acoplado sobre um composto da fórmula geral (IV)

H-N

O.

(IV) na qual R¹ a R⁴ e L estão definidos tal como indicado acima.

A diazotização dos compostos da fórmula geral (III) dá-se, em geral, de maneira conhecida, por exemplo, com nitrito de sódio em meio aquoso ácido, por exemplo, clorídrico ou sulfídrico ou com ácido nitrosilsulfúrico em ácido sulfúrico, acido fosfórico concentrado ou em uma mistura de ácido acético e ácido propiônico. O âmbito de temperatura preferido fica entre 0°C e 15°C.

O acoplamento dos compostos diazotados sobre os compostos da fórmula geral (IV) também dá-se, em geral, de maneira conhecida, por exemplo, em meio ácido, aquoso, aquoso-orgânico ou orgânico, de modo particularmente vantajoso, a temperaturas abaixo de 10°C. Como ácidos são usados, particularmente, ácido sulfúrico, ácido acético ou ácido propiônico.

Os compostos das fórmulas gerais (II) e (IV) são conhecidos e podem ser produzidos de acordo com métodos conhecidos.

Os corantes de acordo com a invenção da formula geral (I) são excepcionalmente apropriados para tingimento e estampagem de materiais hidrófobos, sendo que os tingimentos e estampagens obtidos distinguem-se por tonalidades iguais e altas resistências ao uso. Devem ser destacadas excelentes resistências à lavagem e resistências à sublimação muito boas.

A presente invenção refere-se, portanto, também ao uso dos corantes da fórmula geral I para tingimento e estampagem de materiais hidrófobos ou a processos para tingimento ou estampagem desses materiais em procedimentos em si usuais, nos quais são usados como agentes coran tes um ou mais corantes de acordo com a invenção da formula geral (I).

Os materiais hidrófobos citados podem ser de origem sintética ou semissintética. São de interesse, por exemplo, celulose-2 1/2-acetato, celulose triacetato, poliamidas, polilactídios e, particularmente, poliésteres de alta molecularidade. Materais de poliésteres de alta molecularidade são, particularmente, aqueles na base de polietilentereftalatos e politrimetilentereftalatos. Também são de interesse tecidos mistos e fibras mistas, que consistem em poliéster-algodão ou poliéster-elastano.

Os materiais sintéticos, hidrófobos, podem estar presentes na forma de filmes ou formações planas ou em forma de fios e estar processados, por exemplo, para fios ou materiais têxteis tecidos, emalhados ou tricotados. São preferidos materiais têxteis em forma de firas, que também podem apresentar-se, por exemplo, em forma de microfibras.

O tingimento de acordo com a utilização de acordo com a invenção pode dar-se de maneira em si conhecida, de preferência, de dispersão aquosa, opcionalmente, na presença de catalisadores, entre 80 e 110°C, de acordo com o processo de extração ou de acordo com o processo de HT na autoclave de tingimento, a 1190 a 140°C, bem como de acordo com o processo de termofixação, sendo que o material é impregnado e, subsequentemente, fixado a cerca de 180 a 230°C.

A estampagem dos materiais citados pode ser realizada de maneira em si conhecida, de tal modo que os corantes da fórmula geral (I) de acordo om a invenção são incorporados em uma pasta de estampagem e o material estampado com a mesma, para fixação do corante, é tratado, opcionalmente, na presença de um catalisador, a temperaturas entre 180 e 230°C, com vapor de HT, vapor de pressão ou calor seco.

Os corantes da fórmula geral (I) de acordo com a invenção devem apresentar-se em distribuição a mais fina possível na sua utilização em banhos de tingimento, banhos de impregnação ou pastas de estampagem.

A distribuição fina dos corantes dá-se de maneira em si conhecida pelo fato de que o corante formado na fabricação é suspenso, junto com agentes de dispersão em um meio líquido, de preferência, em água, e a mis10 < tura é exposta à ação de forças de cisalhamento, sendo que as partículas de corante originalmente existente são trituradas mecanicamente até que seja obtida uma superfície específica e a sedimentação do corante é a menor possível. Isso ocorre em moinhos apropriados, tais como moinhos de esfe5 ras ou de areia. O tamanho das partículas dos corante situa-se, em geral, entre 0,5 e 5 μιη, de preferência, em cerca de 1 μιτι.

Os agentes de dispersão usados conjuntamente no processo de moagem podem ser não-ionogênicos ou ter atividade aniônica. Agentes de dispersão não-ionogênicos são, por exemplo, produtos de reação de óxidos 10 de alquileno, tal como, por exemplo, óxido de etileno ou de propileno, com compostos alquiláveis, tais como, por exemplo, álcoois graxos, aminas graxas, ácidos graxos, fenóis, alquilfenóis e amidas de ácido carboxílico. Agentes de dispersão com atividade aniônica são, por exemplo, sulfonatos d elignina, sulfonatos de alquila ou alquilarila ou poliglicoletersulfatos de alquil15 arila.

As preparações de corante obtidas desse modo devem ser aptas para ser despejadas. Portanto, o teor de corante e agente de dispersão é limitado, nesses casos. Em geral, as dispersões são ajustadas para um teor de corante de até 50 por cento em peso e um teor de agente de dispersão 20 de até cerca de 25 por cento em peso. Por razões econômicas, na maioria das vezes, teores de corante não ficam abaixo de 15 por cento em peso.

As dispersões podem conter ainda outros adjuvantes, por exemplo, aqueles que agem como agente de oxidação, tal como, por exemplo, sódio-m-nitrobenzenossulfonato ou agentes fungicidas, tal como, por exem25 pio, sódio-o-fenil-fenolato e pentaclorofenolato de sódio e, particularmente, os chamados doadores de ácido, tais como, por exemplo, butirolactona, monocloroacetamida, cloroacetato de sódio, dicloroacetato de sódio, o sal de Na do ácido 3-cloropropiônico, semiésteres do ácido sulfúrico, tal como, por exemplo, laurilsulfato, bem como ésteres de ácido sulfúrico de álcoois oxeti30 lados e oxipropilados, tal como, por exemplo, butilglicolsulfato.

As dispersões de corante obtidas desse modo podem ser usadas de modo muito vantajoso para preparação de banhos de tingimento e pastas de estampagem.

Para determinadas áreas de aplicação, são preferidas preparações em pó. Esses pós contêm o corante, agente de dispersão e outros adjuvantes, tais como, por exemplo, agentes de reticulação, oxidação, conservação e de eliminação de poeira e os doadores de ácido citados acima.

Um processo de produção preferido para preparações de corante em forma de pó consiste no fato de que das dispesões de corante líquidas, descritas acima, é removido o líquido, por exemplo, por secagem a vácuo, secagem por cognelação, por secagem em secadores de cilindros, mas, de preferência, por secagem de pulverização.

Para produção dos banhos de tingimento, as quantidades necessárias das preparações de corante descritas acima são diluídas com o meio de tingimento, de preferência, água, até que resulte uma relação de banho para o tingimento de 1:5 a 1:50. Adicionalmente, são adicionados aos banhos, em geral, outros adjuvantes de tingimento, tais como agentes de dispersão, reticulação e fixação. Por adição de ácidos orgânicos e inorgânicos, tais como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico ou ácido fosfórico, é ajustado um valo de pH de 4 a 5, de preferência, 4,5. É vantajoso, manter constante o valor de pH ajustado e adicionar uma quantidade suficiente de um sistema de tampão. Um sistema de tampão vantajoso é, por exemplo, o sistema de ácido acético/acetato de sódio.

Se o corante ou a mistura de corante for usado na estampagem têxtil, então as quantidades necessárias das preparações de corante citadas acima são amassadas para pastas de estampagem, de modo em si conhecido, junto com espessantes, tais como, por exemplo, alginatos alcalinos ou similares, e, opcionalmente, ouros aditivos, tais como, por exemplo, aceleradores de fixação, reticuladores e agentes de oxidação.

A presente invenção também se refere a tintas para a estampagem têxtil digital de acordo com o processo de ink-jet [jato de tinta], que estão caracterizadas pelo fato de que elas contêm um corante da fórmula geral (I) de acordo com a invenção.

As tintas de acordo com a invenção são, de preferência, aquo12

	sas e contem um ou mais dos corantes da fórmula geral (I) de acordo com a invenção, por exemplo, em quantidades de 0,1 a 50% em peso, de preferência, em quantidades de 1 a 30 % em peso, e, de modo particularmente preferido, em quantidades de 1 a 15% em peso, com relação ao peso total da
5	tinta. Além disso, elas contem, particularmente, de 0,1 a 20% de uma gente de dispersão. Agentes de dispersão apropriados são conhecidos do técnico, obteníveis no comércio e incluem, por exemplo, ligninas sulfonadas ou sulfometiladas, produtos de condensação de ácidos sulfônicos aromáti-
10	cos e formaldeído, poliacrialtos e copolímeros correspondentes, poliuretanos e produtos de reação de óxidos de alquileno, com compostos alquiláveis, tais como, por exemplo, álcoois graxos, aminas graxas, ácidos graxos, amidas de ácido carboxílico e, opcionalmente, fenóis substituídos. Além disso, as tintas de acordo com a invenção podem conter os
15	aditivos adicionais, tais como, por exemplo, moderadores de viscosidde, para ajustar viscosidades no âmbito de 1,5 a 40,0 mPas, em um âmbito de temperatura de 20 a 50°C. Tintas prefridas tem um visocsidde de 1,5 a 20 mPas e, tintas particularmente preferidas, tem uma viscosidde de 1,5 a 15 mPas.
- 20	Como moderadores de viscosidade, são apropriados aditivos reológicos, tais como, por exemplo, polivilcaprolactamo, polivinilpirrolidona, bem como seus copolímeros, polieterpoliol, espessantes associativos, poliureia, alginatos de sódio, galactomananos modificados, polieterureia, poliuretano e éteres de celulose não-ionogênicos.
25	Como outros aditivos, as tintas de acordo com a invenção podem conter substâncias tensoativas, para ajuste de tensões superficiais de 20 a 65 mN/m, que na dependência do processo usado (tecnologia termo ou piezo), podem ser opcionalmente adaptadas. Como substâncias tensoativas são apropriados, por exemplo,
30	agentes tensoativos de todo o tio, de preferência, tensoativos nãoionogênicos -1,2-hexandiol. Além disso, as tintas ainda podem conter aditivos usuais, tais como, por exemplo, substâncias para inibição do crescimen-

to de fungos e bactérias, em quantidades de 0,01 a 1% em peso, com relação ao peso total da tinta.

As tintas de acordo com a invenção podem ser produzidas de maneira usual, por mistura dos componentes em água.

Exemplo 1

5,2 g de 6-bromo-2,4-dinitroanilina são introduzidos a 30 a 35°C em uma mistura de 9,8 ml de ácido sulfúrico (de 96%), 0,5 ml de água e 3,5 ml de ácido sulfúrico de nitrosila (de 40%). Agita-se por 3 horas a 30 - 35°C e, subsequentemente, o excesso de nitrito é destruído com ácido amidossul- fônico. A solução de sal de diazônio obtida desse modo é rapidamente adicionada, em gotas, a uma mistura de 6,5 g de N-(3-dietilaminofenil)succinilamido-2-oxopropiléster, 50 ml de metanol e 200 g de gelo. Agita-se por uma hora, aspira-se, lava-se com água e seca-se. São obtidos 10,7 g de N-[2-(2-bromo-4,6-dinitrofenilazo)-5-dietilaminofenil]-succinilamido-2-oxo15 propiléster da fórmula (lab)

(/“max[DMF] = 556 nm, que tinge poliéster em tonalidades de violeta e apresenta excelentes resistências à lavagem e à sublimação.

Exemplo 2

5,9 g de N-[2-(2-bromo-4,6-dinitrofenilazo)-5-dietilaminofenil]20 succinilamido-2-oxo-propiléster (lab) e 0,9 g de cianeto de cobre(l) são agitados em 30 ml de N-metilpirrolidona por 4 horas, a 80°C. Deixa-se esfriar e adicionam-se, em gotas, 200 ml de metanol e 50 ml de água à preparação.

O precipitado é aspirado, lavado com ácido clorídrico de 5% e água. Depois da secagem no vácuo, são obtidos 4,8 g do corante da fórmula (lac)

(/^maxtDMF] = 588 nm, que tinge poliéster em tonalidades azuis, brilhantes, e apresenta excelentes resistências à lavagem e à sublimação.

Exemplos 3 a 98

Outros corantes de acordo com a invenção, que podem ser pro5 duzidos de acordo com o processo acima, estão indicados na Tabela 1.

Tabela 1

φ ο < . ro ' Φ Ε ΓΓ ^C Ο Q

*592

*566

*556

*600

*468

*566

*590

*540

*616

*596

*644

*616

*594

*644

C0 X

LO I CM ο

10 X CM Ο

10 X CM ο

10 X CM Ο

10 X CXJ ο

10 X CM Ο

10 X CM ω

10 X CM Ο

L0 X CM Ο

10 X CM Ο

ΙΟ X CM Ο

10 X CM Ο

CM X

<0 I CM Ο

10 X cm ο

ΙΟ X CM ω

10 X CM Ο

10 X CM ω

10 X CM Ο

—1

Tf X CM ο

tj X CM ο

Tf X CM ο

ττ X cm ο

Tf X CM ο

Tf X CM Ο

X CM Ο

Tf X CM Ο

Tf X <Ν Ο

Tf X CM Ο

τί (X.

10 X CO ο Ο Ο <Ν X ο

10 X CO ο Ο Ο CM X ο

tn X CO Q Ο Ο CM X ο

C0 X ο ο ο CM X ο

CO X ο Ο Ο CM X ο

co X ο ο ο CM X ο

C0 X ο Ο Ο CM X ο

C0 X ο ο ο CM X ο

L0 X <0 ο ο ο CM X ο

m X <ο Ο ο ο X Ο

10 X CO ο Ο Ο CM X ο

10 X <0 Ο ο ο CM X Ο

co X ο Ο Ο CM X ο

co X ο Ο Ο X ο

co X ο ο ο CM X ω

co X ο Ο Ο CM X ο

X

C0 X ο Ο

co X ο Ο

co X ο ο

C0 X ο Ο

co X ο ο

C0 X ο Ο

co X ο ο

τΤ Η

ζ ο

CM Ο ζ

ζ ο

U. CQ

CM Ο ζ

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X

CM Ο ζ

S_ C0

CM Ο ζ

L_ CD

CO Η

L- CQ

Õ

Lω

ζ ο

5— ω

Õ

Uω

Õ

1— CQ

X

ζ ο

Õ

CQ

X

ζ ο

Exemplo

C0

ΙΩ

CO

l·-

00

σ>

ο

-

CM

CO

ΙΩ

CO

Γ~- Τ“

CO

Cont. Tabela 1

00

CD

CO

CD

co

CD

CM

CD

CM

co

LO

T“

χ—

05

χ—

O)

T^-

X^-

o

LO

σ>

’φ

CO

O>

CD

LO *

O *

CD *

LO *

<D *

LO *

CO

CD *

LO *

CD

IO

co

CD

LO

Z

LO

Q

o

LO

X

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o

X CM O

o

LO

IO

to

LO

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J-

X

o

d

d’

d

d'

d¹

o

CM

X

co X co o

CP X co o

z

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<o X CO o

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co X CO o

<o X co o

co X co o

co X co ω

υ o CM X

o o CM X

o O CM X

O CM X O

O CM X o

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O CM X ω

o CM X o

o

ω

o

co

CO

co

CO

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co

co χ

co X

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o o o

o o

Q O

o o

X o

o o

o O

Z. o

z o

Z O

z o CM

D

O

ω

o

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O

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o CM T

X

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O

O₄

X

Q

o

Q

o

ω

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o

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O

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O

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L_ ω

CM O

z Q

CM O

z

Z

z

m

õ

' 4— CQ

X

õ

X

z o

õ

u. CQ

X

CQ

õ

CQ

X

4— OQ

k_ CQ

L_ CQ

ω

õ

σ>

o

CM

co

LO

CD

r-~

co

o

CM

co

LO

CD

1-

CM

co

CO

co

00

Cont. Tabela 1

558

514

536

495

542

552

478

592

524

540 1_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

464

1 580

536

553

536

491

524

545

ID X OI O

LO X OI o

z o Tf X OI o

m X OI o

10 X Ol ω

IO X Ol o

LO X Ol o

z o Tf X Ol o

CO X o o Tf X OI o

co X o o Tf X Ol o

co X o o Tf X Ol O

co X o O Tf X CM O

co X o O Tf X Ol ω

co X o O ^· X Ol o

IO X Ol o

LO X OI o

IO X OI o

LO X OI o

LO X Ol o

to X Ol o

LO X Ol o

IO X Ol o

IO X Ol Q

IO X Ol o

LO X Ol o

IO X Ol o

co X o O Tf X Ol o

co X ω o Tf X CM O

co X o o Tf X Ol Q

co X o O Tf X CM Q

co X Q O Tf X Ol o

CO X CO o

co X co o

CO X CO o

CO X co o

CD X co o

co X co o

co X 00 o

co X co o

CP X co o

co X co o

CP X co o

CO X co o

CO X co O

z o OI X o

z o CM X o

z o OI X o

z o Ol X o

z o CM X o

z o Ol X o

z ω Oi X Q

z o Oi X o

z Q Ol X o

z o Ol X o

z o Ol X Q

X

I

X

OI o z

X

OI o z

X

L_ CQ

X

õ

L_ CQ

X

õ

z o

Ol o z

Ol o Z

Ol o z

Q

X

u. CQ

X

Õ

õ

z o

õ

Z O

õ

z o

õ

CQ

õ

L_ CQ

X

Õ

õ

z o

00 CO

o> CO

O

CM

co

Tf

co

σ>

o IO

lÕ

CN LO

co LO

XlLO

in

co

Cont. Tabela 1

o σ> LO

547

545

535

484

520

536

594

574

560

559

536

550

533

00 σ> t^·

540

524

464

CO X o o Tf X CM Q

CM X Q II X o CM X o

CM X o II X o CM X Q

CM X o II X o CM X o

CM X ω II X O CM X o

CM X o II X o CM X o

04 X o II X o CM X o

CM X o II X O CM X o

LO X CM O

z o Tf X CM Q

z o Tf X CM O

co X o O Tf X CM O

CM X o II X o CM X o

CM X o II X O CM X o

CM X Q II X o CM X o

in X CM O

LO X CM O

CO X CO Q

CD X co o

co X co o

CD X co o

co X co o

co X CO O

co X co o

CD X Q

o X Tf ο

σ> X Tf o

CD X Tf o

CO X co Q

co X co o

CD X co o

Z O CM X o

z o CM X o

z o CM X Q

z o CM X o

Z O CM X o

z ο CM X ο

z o CM X o

co X o o o o CM X o

co X o O O O CM X o

co X o o o Q CM X o

CO X o o

X

CM O z

õ

X

CM O z

CM Ο z

CM O z

z o

õ

X

õ

k_ CQ

X

õ

z o

õ

X

õ

L-. CO

X

õ

z o

õ

rLO

CO 10

CD LO

O co

Vco

04 co

co co

co

IO co

co co

Nco

00 CO

σι co

o r^-

r-.

eu r-

co

in r-

Cont. Tabela 1

556

*594

*614

*616

*596

*616

*594

*614

*616

*596

*616

co co

558

551

538

472

560

510

LO X CM o

LO X CM O

IO X CM Q

LO X CM O

LO X 04 O

IO X CM O

LO X CM O

to X CM O

IO X CM O

LO X CM O

LO X 04 O

LO X CM O

IO X 04 O

LO X CM O

LO X CM ω

LO X CM O

LO X CM Q

LO X CM O

IO X CM O

LO X CM O

LO X CM Q

CD X co o

Tf X CM Q

Tf X CM O

co X co o

CD X co o

Tf X CM O

Tf X CM o

CD X co o

CO X co o

<O X co O

1,4-Fenileno

1,3-Fenileno

CO X o o o o CM X o

CM X o II X o o o o CM X o

CM X o II X o O O O CM X o

CM X o II X o O O Q CM X o

CM X o II X o O O o CM X o

CM X o II X Q O O O CM X o

CM X o II X o o o o CM X o

CM X o II X o

04 X o II X o

CM X o II X o

z o CM X o

z o CM X Q

z o CM X o

X

CO X o o

co X Q O

CO X o O

co X o o

co X o O

co X o o

co X ω o

co X o o

X

CM O z

CM O Z

CM O z

CM O Z

CM O z

X

õ

CM O Z

CM O z

CO

X

k£0

õ

X

CO

Õ

X

L— CO

õ

X

u. CQ

õ

L— CQ

Q

õ

Õ

X

CO

b~

00 h-

σ> b-

o 00

oõ

CM CO

co co

co

m co

co 00

b~ 00

00 co

σ> 00

O σ>

ct>

CM σ>

co CT)

G

Cont. Tabela 1

o	o	m	IO
IO	CD	o	O
IO	LO	CO	CO
IO	LO	m	IO
X	X	X	X
CM	CM	CM	CM
O	O	O	ω
in	LO	LO	LO
X	X	X	X
CM	CM	CM	CM
O	O	o	O
o	o	o	o
c	c	c	c
Φ	Φ	Φ	Φ

c	c	C	c
Φ	Φ	Cl)	Φ
LL	LL	LL	LL
có	CO	CD	có

		T-	r-
	CO	co
	X	X
z	Q	o	z
o	O	O	o
X	O	O	X
o	X	X	o
	Q	o
		CO	co
		X	X
X	X	o	o
		O	o
	CM	CM	CM
z	O	O	O
o	z	z	z

X	o	o	Q
IO	CO	r-	co
σ>	o	O)	o

Exemplo 99

4,7 g de 2-amino-3,5-dinitrotiofeno são introduzidos a 15°C em uma mistura de 8,0 ml de ácido sulfúrico (de 96%), 0,5 ml de água e 9,4 ml de ácido sulfúrico de nitrosila (de 40%). Agita-se por 1 hora a -5°C e, subse5 quentemente, o excesso de nitrito é destruído com ácido amidossulfônico. A solução de sal de diazônio obtida desse modo é rapidamente adicionada, em gotas, a uma mistura de 7,9 g de 4-(3-dietilaminofenilcarbamoil)-ácido butírico-cianometiléster, 40 ml de metanol e 200 g de gelo. Agita-se por uma hora, aspira-se, lava-se com água e seca-se. São obtidos 7,0 g de 4-[510 dietilamino-2-(3,5-dinirotiofen-2-il-azo)-fenilcarbomoil]-ácido butírico- cianometiléster da fórmula (lba)]-succinilamido-2-oxo-propiléster da fórmula (lab)

(lab)

GGnax[acetona] = 635 nm, que tinge poliéster em tonalidades azulesverdeadas e apresenta excelentes resistências à lavagem e à sublimação.

Exemplos 100 a 104

Outros corantes de acordo com a invenção, que podem ser produzidos de acordo com o processo acima, estão indicados na Tabela 2.

Tabela 2

Exemplo	D	R¹	R²	R³	R⁴	L	7-max [Acetona]
100		H	CH₂CH₃	CH₂CH₃	CH=CH	C₂H₄	617
101	\	H	ch₂ch₃	ch₂ch₃	CH₂COCH₃	c₃h₆	617
102		H	ch₂ch₃	ch₂ch₃	ch₂cn	c₃h₆	617
103	fXV- ⁸	H	ch₂ch₃	ch₂ch₃	ch₂cn	c₃h₆	553
104		H	ch₂ch₃	ch₂ch₃	ch₂cn	c₃h₆	535

Exemplo 105

Uma formação plana têxtil, constituída de poliéster, é impregnada com um banho, que consiste em 50 g/l de uma solução de alginato de sódio de 8%, 100 g/l de uma solução de poliéteres nucleares e 5 g/l de fosfato monossódico em água e, depois, secada. A absorção do banho perfaz 70%.

Sobre o têxtil tratado previamente desse modo, é estampada uma tinta aquosa, produzida de acordo com o procedimento descrito acima, que contém

3,5% do corante de acordo com o rxemplo 1,

2,5% de agente de dispersão Disperbyk 190,

30% de 1,5-pentandiol,

5% de monometiléter de dietilenglicol0,01 % de biocida Mergal

K9N e

58,99% de água, com uma cabeça de estampagem Drop-on-Demand (Piezo). A estampagem é totalmente secada. A fixação dá-se por meio de vapor superaquecido, a 175°C, durante 7 minutos. Subsequentemente, a estampagem é submetida a um tratamento adicional alcalinamente redutor, lavado a quente e depois secado.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Corante, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (I)

O \=0 __L

R—O (I) na qual

D significa o radical de um componente de diazo;

R¹ significa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi ou halogênio ou, junto com R², forma o grupo -*CH(CH3)CH2C(CH3)2-, sendo que o átomo de carbono indicado com * está ligado ao núcleo de fenila;

R² e R³, independentemente um do outro, significam hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C3-C4)-alquenila ou (C3-C4)-alquenila substituída;

R⁴ significa -CHR⁵CN, -CHR⁶COR⁷ ou -CH=CH₂;

R⁵ significa hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila ou (Ci-Ce)-alquila substituída;

R⁶ significa hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila ou (Ci-Ce)-alquila substituída;

R⁷ significa (Ci-C6)-alquila, (Ci-Ce)-alquila substituída, vinilóxi, (Ci-C6)-alcóxi, (Ci-C6)-alcóxi substituída, fenóxi, fenóxi substituído, fenila ou fenila substituída; e

L significa (C2-C6)-alquileno, (C2-C6)-alquileno interrompido por oxigênio, (C2-C6)-alquenileno, arileno ou arileno sustituído;

sendo que L não representa C2-alquileno, quando R⁵ é hidrogênio.
2. Corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que D representa um grupo da fórmula (lia)

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 6/107 na qual

T¹ e T² , independentemente um do outro, significam (Οι-Οβ)alquila, (Ci-C4)-alcóxi, -SO2-(Ci-C6)-alquila, -SO2-arila, ciano, halogênio ou nitro; e

5 T³ e T⁴ significam hidrogênio, halogênio, ciano, trifluormetila, -

SCN, -SO2CH3 ou nitro, sendo que pelo menos um dos radicais T¹, T², T³ e T⁴não significa hidrogênio;

ou representa um grupo da fórmula (llb)

-5’ (llb) na qual

10 T⁵ e T⁵’, independentemente um do outro, significam hidrogênio, nitro ou halogênio; e

T⁶ significa hidrogênio, -SO2CH3, -SCN, (Ci-C4)-alcóxi, halogênio ou nitro, sendo que pelo menos um dos radicais T⁵, T⁵’ e T⁶ não significa hidrogênio;

15 ou representa um grupo da fórmula (llc) (He) na qual

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 7/107

T¹² significa hidrogênio ou halogênio;

ou representa um grupo da fórmula (lld) na qual

T⁷ significa nitro, -CHO, ciano, -COCH3 ou um grupo da fórmula

5 na qual

T¹⁰é hidrogênio, halogênio, nitro ou ciano;

T⁸ significa hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou halogênio; e

T⁹ é nitro, ciano, -COCH3 ou -COOT¹¹, sendo que T¹¹ é (C1-C4)alquila;

10 ou representa um grupo da fórmula (lie) na qual

T⁷ e T⁸ estão definidos tal como indicado acima, ou representa um grupo da fórmula (llf)

N-N na qual

15 T¹³ significa fenila ou S-(Ci-C4)-alquila;

ou representa um grupo da fórmula (llg)

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 8/107 na qual

T¹⁴ significa ciano ou -COCH3 ou -COOT^{10 11}, sendo que T¹¹significa (Ci-C4)-alquila; e

T¹⁵ significa fenila ou (Ci-C4)-alquila;

5 ou representa um grupo da fórmula (llh) na qual

T¹⁴está definido tal como definido acima, e T¹⁶ representa (Ci-C4)-alquila;

ou representa um grupo da fórmula (lli)

10 na qual

T¹⁷ significa cianometila, benzila ou alila;

ou representa um grupo da fórmula (llj)

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 9/107 (Hj).
3. Corante de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que:

R¹ representa hidrogênio, cloro, metila, etila, metóxi ou etóxi;

R² e R³ representam, independentemente um do outro,

5 hidrogênio, metila, etila, n-propila, n-butila, cianoetila, -C2H4-OCOCH3, C2H4OCOC2H5, -C2H4-COOCH3M, -C2H4-COOC2H5, metoxietila, etoxietila, fenoxietila, fenetila, benzila ou alila;

R⁵ e R⁶ representam hidrogênio;

R⁷ representa metila, etila, vinilóxi, fenila, metóxi, etóxi, propóxi,

10 benzilóxi ou fenóxi; e

L representa etileno, propileno, butileno, etenileno, butenileno,

1,3-fenileno, 1,4-fenileno ou -CH2OCH2-.
4. Corante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (Ia):

H-N

O y=O —o na qual

T¹ a T⁴, R¹ a R⁴ e L são como definidos na reivindicação 1.
5. Corante, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 10/107 fato de que apresenta a fórmula geral (laa):

na qual

T³’ representa hidrogênio, ciano, cloro ou bromo;

T⁴’ representa hidrogênio, ciano, nitro, cloro ou bromo;

5 R¹’ representa hidrogênio ou metóxi;

R² representa hidrogênio, etila, alila ou metoxietila;

R³’ representa etila, alila, metoxietila ou cianoetila;

R⁴’ representa cianometila, -CH2COR⁷ ou -CH=CH2;

R⁷’ representa metila, etila, fenila, metóxi, etóxi ou vinilóxi; e

10 L’ representa etileno, propileno, butileno, 1,3-fenileno, 1,4fenileno, 1,4-fenileno ou -CH2-O-CH2;

sendo que L’ não representa etileno, quando R⁴’ é cianometila.
6. Corante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (Ib):

(Ib)

15 na qual

R¹ a R⁴ e L são como definidos na reivindicação 1, e

D’ representa 3,5-dician-4-clorotienil-2, 3,5-diciantienil-2, 3,5dician-4-metiltienil-2, 3-cian-5-nitrotienil-2, 3-cian-4-cloro-5-formiltienil-2, 3,5

Petição 870180038127, de 08/05/2018, pág. 11/107 dinitrotienil-2, 3-acetil-5-nitrotienil-2, 5-acetil-3-nitrotienil-2, 3-((Ci-C4)alcoxicarbonil)-5-nitrotienil-2, 5-fenilazo-3-ciantienil-2, 5-(4-nitrofenilazo)-3cianienil-2, 5-nitrotiazoil-2, 4-cloro-5-formiltiazolil-2, 5-nitrobenzisotiazolil-3, 7bromo-5-nitrobenzisotiazolil-3, 7-cloro-5-nitrobenzisotiazolil-3, 3-metil-4cianisotiazolil-5, 3-fenil-1,2,4-tiadiazoliI-2, 5-((Ci-C2)-alquilmercapto))-1,3,4tiadiazolil-2, 1-cianmetil-4,5-dicianimidazolil-2, 6-nitrobenz-tiazolil-2, 5nitrobenztiazolil-2, 6-rodanbenztiazolil-2, 6-clorobenz-tiazolil-2- ou (5),6,(7)diclorobenztiazolil-2.
7. Processo para produção de um corante da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula geral (III):

D-NH₂ (III), na qual

D é como definido na reivindicação 1, é diazotado e acoplado sobre um composto da fórmula geral (IV):

r—o (IV) na qual

R¹ a R⁴ e L são como definidos na reivindicação 1.
8. Uso de um corante da fórmula geral I, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para tingimento e estampagem de materiais hidrófobos.
9. Tinta para estampagem têxtil digital pelo processo de jato de tinta, caracterizada pelo fato de que contém um corante da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1.