BRPI0806366A2 - composto, composição herbicida e método de controle do crescimento de vegetação indesejada - Google Patents

Abstract

COMPOSTO, COMPOSIçãO HERBICIDA E MéTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAçãO INDESEJADA. São descritos compostos da Fórmula 1, que incluem seus N-óxidos e sais, em que W é O ou NR~ 7~, n é 0 ou 1 e R~ 1~, R~ 2~, R~ 3~, R~ 4~, R~ 5~, R~ 6~, R~ 7~ e m são conforme definido no relatório descritivo. Também são descritas composições que contêm os compostos da Fórmula 1 e métodos de controle de vegetação indesejada, que compreendem o contato da vegetação indesejada ou seu ambiente com uma quantidade eficaz de um composto ou composição de acordo com a presente invenção. Também são descritas misturas e composições que compreendem uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 e uma quantidade eficaz de um outro herbicida ou agente de segurança herbicida.

Description

"COMPOSTO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA E MÉTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA"

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a certos N-óxidos de piridina substituídos, seus sais e composições, bem como métodos de sua utilização para o controle de vegetação indesejável.

Antecedentes da Invenção

O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para atingir alta eficiência de produção. É muito desejável atingir o controle seletivo do crescimento de ervas, especialmente em safras úteis tais como arroz, soja, beterraba, milho, batata, trigo, cevada, tomate e safras de plantação, entre outros. O crescimento de ervas não verificado nessas safras úteis pode causar redução significativa da produtividade e, portanto, resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não produtoras também é importante. Muitos produtos são disponíveis comercialmente com estes propósitos, mas permanece a necessidade de novos compostos que sejam mais eficazes, menos caros, menos tóxicos e ambientalmente mais seguros ou possuam locais de ação diferentes.

A Patente Norte-Americana n° 4.019.893 descreve certos N- óxidos de 2-sulfinil e 2-sulfonil piridina como herbicidas, mas não os compostos do presente nem sua utilidade como herbicidas.

Descrição Resumida da Invenção

A presente invenção refere-se a compostos da Fórmula 1 (incluindo todos os seus isômeros geométricos e estereoisômeros), seus A/-óxidos e sais, composições agrícolas que os contêm e seu uso como herbicidas:

<formula>formula see original document page 2</formula> em que:

cada R1 é, independentemente, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=0)0H, -C(=0)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C61 haloalquinila C2-C6, cicloalquila C2-C6, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalauilalauila C4-C8, cicloalquilcidcalquila C6-C8, naíocicioaiquiíaiquiia C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C61 alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8l alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilacarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4- C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C61 dialquilaminocarbonila C3-C61 cicloalquilaminocarbonila C4-C8l haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3- C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C1 haloalquinilóxi C3-C61 alcoxialcóxi C2-C61 alquilcarbonilóxi C2-C61 haloalquilcarbonilóxi C2-C6l cicloalquilcarbonilóxi C4-C8, alquilcarbonilóxi C3-C61 alquiltio C1-C61 haloalquiltio Ci-C61 cicloalquiltio C3-C81 alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila CrC6, alquilsulfonila CrC61 haloalquilsulfonila CrC6, cicloalquilsulfonila C3-C8, trialquilsilila C3-C8, alquilamino CrC6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C61 haloalquilcarbonilamino C2-C61 alquilsulfonilamino CrC6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila, naftalenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; ou dois R1 ligados a átomos de carbono de anéis adjacentes são tomados em conjunto para formar um anel com cinco ou seis membros fundido que contém átomos de carbono e, opcionalmente, um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis e, opcionalmente, que inclui um a três membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de C(=O), C(=S) e S(=O)p(=NR8)q; em que o anel fundido e opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, CN e NO2;

- m é O, 1, 2, 3 ou 4;

- Wé O ou NR7;

- n é O ou 1;

R2 é H1 halogênio, ciano, hidróxi, amin o, nitro, - CHO, - C(-O)0H, -C(-O)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-Cs, cicloalquilalquila C4-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3-C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C4- C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C8, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3- C6, haloalquinilóxi C3-C, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C6, cicloalquilcarbonilóxi C4-Ca, alquilcarbonilalcóxi C3- C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C61 cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, trialquilsilila C3-C8l alquilamino CrC6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-Cs1 hsloalquücarbonüâmino C2-C6, aiquiisuiíoniiamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6;

-R3 é H, halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6 ou haloalquila C1-C6; ou

-R2 e R3 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados para formar um anel carbocíclico com três a oito membros, opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro;

-cada R4 e R5 é independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO-, -C(=O)0H, -C(=O)NH2, C(=S)NH2l -C(=O)NHCN, - C(=O)NH0H, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, - NHCHO, -NHNH2, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2- C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquiíaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilcarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-Ce, cianoalquila C2- C6, hidroxialquila C1-C6, cicloalquenilalquila C4-C8, haloalcoxialquila C2-C6l alcoxicarbonilalquila C3-C6l alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C61 cicloalcóxi C3-C8l halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C81 alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi i C2-C6, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C61 alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C61 cicloalquilcarbonilóxi C4-C81 alquilcarbonilalcóxi C3-C6l alquiltio CrC61 haloalquiltio Ci-C61 cicloalquiltio C3- C81 alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 cicloalquilsulfonila C3-C81 trialquilsilila C3-C8, halocicloalquenilóxi C3-C81 haloalcoxialcóxi C2-C6, alcoxi-haloalcóxi C2-C6, haloalcóxi-haloalcóxi C2-C61 alcoxicarbonilalcóxi C3-C61 alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C6l halotrialquilsilila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C61 haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C81 alquilcarbonilamino C2-C61 haloalquilcarbonilamino C2- C61 alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4l haloalquila C1-C4l alcóxi C1- C4l haloalcóxi C1-C4l halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro;

R6 é H1 hidróxi, amino, -C(=0)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2- C61 cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C81 cicloalquilalquila C4-C81 cicloalquilcicloalquila C6-C81 halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C81 alquilcarbonila C2-C61 haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilcarbonila C4-C81 alcoxicarbonila C2-C61 cicloalcoxicarbonila C4-C81 cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C8, cianoalquila C2- C6, haloalcoxialquila C2-Ce1 alcoxicarbonilalquila C3-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila Ci-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2- C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; ou

R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel fundido que contém de dois a seis átomos de carbono e, opcionalmente, um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis além dos átomos aos quais R5 e R6 são ligados e inclui opcionalmente de um a três membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de C(=0), C(=S) ou S(=0)p(=NR8)q, em que o anel fundido é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C2, halogênio, CN1 NO2 e alcóxi C1-C2;

R7 é H1 ciano, hidróxi, amino, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1- C6, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6 ou cicloalquilamino C3-C6; ou fenila, piridinila, tienila, naftalenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hídróxi, amino, ciano e nitro;

cada R8 é independentemente H, alquila C1-C3 ou CN; e p e q, em cada caso de S(=0)p(=NR8)q, são independentemente 0, 1 ou 2, desde que a soma de p e q seja 0, 1 ou 2.

A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos ou diluentes líquidos.

A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende uma mistura de um composto da Fórmula 1 e pelo menos um outro herbicida que possui um local de ação diferente.

A presente invenção refere-se ainda a um método de controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 (tal como na forma de uma composição descrita no presente).

Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um composto da Fórmula 1 (incluindo todos os isômeos geométricos e estereoisômeros), seus N-óxidos ou sais. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A presente invenção refere-se ainda a um método de controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 (tal como na forma de uma composição descrita no presente).

Descrição Detalhada da Invenção

Da forma utilizada no presente, as expressões "compreende", "que compreende", "inclui", "que inclui", "possui", "que possui", "contém", "que contém" ou qualquer outra de suas variações destinam-se a cobrir uma inclusão não exclusiva. Uma composição, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos, por exemplo, não se limita necessariamente a apenas aqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a essa composição, processo, método, artigo ou aparelho. Além disso, a menos que indicado expressamente em contrário, "ou" indica ou inclusivo e não ou exclusivo. Uma condição A ou B, por exemplo, é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente) e ambos, AeB, são verdadeiros (ou presentes).

Além disso, os artigos indefinidos "um" ou "uma" antes de um elemento ou componente de acordo com a presente invenção destinam-se a ser não restritivos com relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) do elemento ou componente. "Um" ou "uma" deverá ser lido, portanto, como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palava no singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que seja óbvio que o número destina-se a indicar o singular.

Da forma indicada no presente, o termo "muda", utilizado isoladamente ou em uma combinação de palavras, indica uma planta jovem que se desenvolve a partir do embrião de uma semente.

Da forma indicada no presente, a expressão "folha larga", utilizada isoladamente ou em palavras tais como "erva de folha larga", indica dicotilédone ou dicotiledônea, um termo utilizado para descrever um grupo de angioespermas caracterizado por embriões que contêm dois cotilédones.

Nas descrições acima, o termo "alquila", utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquila", inclui alquila de cadeia linear ou ramificado, tal como metila, etila, n-propila, /-propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. "Alquenila" inclui alquenos de cadeia linear ou ramificados tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. "Alquenila" também inclui polienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. "Alquinila" inclui alquinas de cadeia linear ou ramificadas tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. "Alquinila" pode também incluir porções compostas de diversas uniões triplas tais como 2,5-hexadi-inila.

"Alcóxi" inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros butóxi, pentóxi e hexilóxi. "Alcoxialquila" indica substituição alcóxi sobre alquila. Exemplos de "alcoxialquila" incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcóxi" indica substituição alcóxi sobre alcóxi. "Alquenilóxi" inclui porções alquenilóxi de cadeia linear ou ramificadas. Exemplos de "alquenilóxi" incluem H2C=CHCH2O1 (CH3)2C=CHCH2O1 (CH3)CH=CHCH2O1 (CH3)CH=C(CH3)CH2O e CH2=CHCH2CH2O. "Alquinilóxi" inclui porções alquinilóxi de cadeia linear ou ramificadas. Exemplos de "alquinilóxi" incluem HCsCCH2O1 CH3CsCCH2O e CH3C=CHCH2CH2O. "Alquiltio" inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. "Alquilsulfinila" inclui os dois enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfinila" incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)-e os diferentes isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfonila" incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. "Alquiltioalquila" indica substituição alquiltio sobre alquila. Exemplos de "alquiltioalquila" incluem ChhSChh, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH. "Alquilsulfinilalquila" e "alquilsulfonilalquila" são definidos de forma análoga. "Cianoalquila" indica um grupo alquila substitído com um grupo ciano. Exemplos de "cianoalquila" incluem NCCH2, NCCH2CH2 e CH3CH(CN)CH2. "Alquilamino", "alquilaminoalquila", "dialquilamino", "dialquilaminoalquila", "alcoxialcoxialquila" e similares são definidos de forma análoga aos exemplos acima. "Trialquilsilila" indica três radicais alquila de cadeia linear e/ou ramificada conectados e ligados por meio de um átomo de silício; exemplos incluem trimetilsilila, trietilsilila e f-butildimetilsilila.

"Cicloalquila" inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila. O termo "alquilcicloalquila" indica substituição alquila sobre uma porção cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, /'- propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilciclo-hexila. O termo "cicloalquilalquila" indica substituição cicloalquila sobre uma porção alquila. Exemplos de "cicloalquilalquila" incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila unidas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados. O termo "cicloalquilcicloalquila" indica substituição cicloalquila sobre uma porção cicloalquila. O termo "cicloalcóxi" indica cicloalquila ligado por meio de um átomo de oxigênio, tal como ciclopentilóxi e ciclo-hexilóxi. "Cicloalquilalcóxi" indica cicloalquilalquila ligado por meio de um átomo de oxigênio ligado à cadeia alquila. Exemplos de "cicloalquilalcóxi" incluem ciclopropilmetóxi, ciclopentiletóxi e outras porções cicloalquila unidas a grupos alcóxi de cadeia linear ou ramificados. O termo "cicloalquilamino" indica cicloalquila ligado por meio de um átomo de nitrogênio, tal como ciclopropilamino e ciclo-hexilamino. Termos tais como "cicloalquiltio" e "cicloalquilsulfonila" são definidos de forma análoga. "Cicloalquenila" inclui grupos tais como ciclopentenila e ciclo-hexenila, bem como grupos com mais de uma união dupla, tais como 1,3 e 1,4-ciclo-hexadienila.

"Alquilcarbonila" indica uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada unida a uma porção C(=0). Exemplos de "alquilcarbonila" incluem CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. "Alquilcarbonilóxi" indica "alquilcarbonila" ligado a um átomo de oxigênio; exemplos incluem CH3C(=O)O-, CH3CH2CH2C(=O)O- e (CH3)2CHC(=O)O-. Exemplos de "alcoxicarbonila" incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila. Termos tais como "alquilaminocarbonila", "alquilcarbonilamino", "alcoxicarbonilalquila" e "alcoxicarbonilalcóxi" são definidos de forma análoga.

O termo "halogênio", isoladamente ou em palavras compostas tais como "haloalquila", ou quando utilizado em descrições tais como "alquila substituído com halogênio", inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como "haloalquila", "halocicloalquila" e "halocicloalquenila", o radical alquila, cicloalquila ou cicloalquenila pode ser total ou parcialmente substituído com átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes. Exemplos de "haloalquila" incluem F3C-, CICH2-, CF3CH2- e CF3CCI2-. Os termos "halocicloalquila", "haloalcóxi", "haloalquiltio", "haloalquenila", "haloalquinila" e similares são definidos de forma análoga ao termo "haloalquila". Exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3O-, CCI3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de "haloalquiltio" incluem CCI3S-, CF3S-, CCI3CH2S- e CICH2CH2CH2S-. Exemplos de "haloalquilsulfinila" incluem CF3S(O)-, CCI3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de "haloalquilsulfonila" incluem CF3S(O)2-, CCI3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-. Exemplos de "haloalquenila" incluem (CI)2C=CHCH2- e Cf3CH2CH=CHCH2-. Exemplos de "haloalquinila" incluem HC=CCHCI-, CF3C=C-, CCI3ChC- e FCH2CsCCH2-. Exemplos de "haloalcoxialcóxi" incluem CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O- e CI3CCH2OCH2O-; exemplos de "alcóxi-haloalcóxi" incluem CH3CH2OCF2O- e CH3OCH2CHBrCH2O-; exemplos de "haloalcóxi-haloalcóxi" incluem Ci2CHCH2OCH(CF3)O- e HC(CF3)2OCF2CHFO-,

O número total de átomos de carbono em grupo substituinte é indicado pelo sufixo "Ci-Cj" em que i e j são números de 1 a 8. Alquilsulfonila C1-C4 designa, por exemplo, metilsulfonila até butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído com um grupo alcóxi que contém um total de quatro átomos de carbono, em que exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.

A expressão "opcionalmente substituído" com relação aos grupos relacionados para R1, R21 R3, R4, R5, R6 e R7, designa nenhuma substituição ou substituição com um ou mais substituintes não de hidrogênio, que podem ser idênticos ou diferentes, até o número de substituintes especificados. Quando um composto for substituído com um substituinte que contém um subscrito que indique que a quantidade de casos dos mencionados substituintes pode exceder 1, tal como (R1)m, em que m é O, 1, 2, 3 ou 4, os mencionados substituintes (quando excederem 1) são selecionados independentemente a partir do grupo de substituintes definidos. Quando um grupo contiver um substituinte que pode ser hidrogênio, tal como R2 ou R3, quando esse substituinte for tomado como hidrogênio, reconhece-se que ele é equivalente ao mencionado grupo não substituído. Quando se exibir um grupo variável como opcionalmente ligado a uma posição, tal como (R1)m em que m pode ser O, hidrogênio pode estar na posição mesmo se não for indicado na definição do grupo variável.

A menos que indicado em contrário, "anel" ou "sistema de anéis" como um componente da Fórmula 1 (tal como dois substituintes R1 tomados em conjunto para formar um anel) é carbocíclico ou heterocíclico. A expressão "sistema de anéis" indica dois ou mais anéis conectados. A expressão "sistema de anéis bicíclicos" indica um sistema de anéis que contém dois anéis que compartilham dois ou mais átomos comuns. O termo "fundido", no contexto de um anel anexado a um outro anel (ou seja, um sistema de anéis bicíclicos), indica que os átomos comuns dos dois anéis são adjacentes (ou seja, não há uma união entre os carbonos de cabeça de ponte). Cada anel de um "sistema de anéis bicíclicos" pode ser saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado, a menos que indicado em contrário. A expressão "membro de anel" designa um átomo ou outra porção (tal como C(=0), C(=S), S(O) ou S(O)2) que forma a cadeia principal de um anel ou sistema de anéis.

A expressão "anel carbocíclico" indica um anel em que os átomos que formam a cadeia principal de anel são selecionados apenas a partir de carbono. A menos que indicado em contrário, um anel carbocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel também é denominado um "anel aromático". "Carbocíclico saturado" designa um anel que contém uma cadeia principal que consiste de átomos de carbono ligados entre si por uniões simples; a menos que especificado em contrário, as valências de carbono restantes são ocupadas por átomos de hidrogênio.

As expressões "anel heterocíclico" ou "sistema de anéis heterocíclicos" indicam um anel ou sistema de anéis em que pelo menos um átomo que forma a cadeia principal de anel é diferente de carbono, tal como nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, um anel heterocíclico contém não mais de quatro nitrogênios, não mais de dois oxigênios e não mais de dois enxofres. A menos que indicado em contrário, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel também é denominado "anel heteroaromático" ou "anel heterocíclico aromático". A menos que indicado em contrário, anéis heterocíclicos e sistemas de anéis podem ser ligados por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por meio da substituição de um hidrogênio sobre o mencionado carbono ou nitrogênio.

"Aromático" indica que cada um dos átomos de anéis encontra-se essencialmente no mesmo plano e possui p-orbital perpendicular ao plano de anel, em que (4n + 2) π elétrons, em que η é um número inteiro positivo, são associados ao anel para atender à lei de Hückel.

Conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção, quando dois substituintes R1 forem ligados em átomos de carbono adjacentes do anel de piridina da Fórmula 1, além da possibilidade de que sejam substituintes separados, eles podem também ser conectados para formar um anel fundido a um anel piridina. Esse anel fundido possui cinco ou seis membros e contém, como membros de anéis, dois átomos de carbono compartilhados com o anel de piridina. Os outros três a quatro membros de anéis do anel fundido são fornecidos pelos dois substituintes R1 tomados em conjunto. Estes outros membros de anéis podem incluir até quatro átomos de carbono (conforme indicado pelo tamanho dos anéis) e, opcionalmente, um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis e, opcionalmente, um a três membros selecionados a partir de C(=0), C(=S) e S(=0)p(=NR8)q. ρ e q são conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. A definição de S(=0)p(=NR8)q inclui a possibilidade de átomos de enxofre não oxidados como membros de anéis, pois ρ e q podem ambos ser zero. O anel fundido é opcionalmente substituído com até três substituintes conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção. A Ilustração 1 fornece, como exemplos ilustrativos, anéis específicos formados por dois substituintes R1 adjacentes que são tomados em conjunto. Como esses anéis são fundidos ao anel de piridina da Fórmula 1, é exibida uma parte do anel de piridina; as linhas tracejadas representam as uniões de anéis do anel de piridina. Conforme ilustrado especificamene por G-3, G-5, G-8, G-11, G-14 e G-16, o padrão de uniões simples e duplas entre os membros de anéis no anel fundido pode afetar os padrões possíveis de uniões simples e duplas (de acordo com a teoria de união de valências) no anel de piridina, mas cada um dos átomos membros do anel de piridina retém orbitais sp2 hibridizadas (ou seja, é capaz de participar na união de π). Os anéis ilustrados podem ser fundidos a quaisquer dois átomos de carbono adjacentes do anel de piridina da Fórmula 1 e podem ainda ser fundidos em qualquer das duas orientações possíveis. (Rv)r, em que r é um número inteiro de 0 a 3, representa substituintes opcionais sobre os anéis e, desta forma, é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, -CN e -NO2. Rv pode ser unido a qualquer átomo de nitrogênio ou carbono de anel G disponível. Os técnicos no assunto reconhecem que, embora r seja nominalmente um número inteiro de O a 3, alguns dos anéis exibidos na Ilustração 1 possuem menos de três posições disponíveis e, para esses grupos, r está limitado ao número de posições disponíveis, "r" igual a zero indica que o anel não é substituído e os átomos de hidrogênio estão presentes em todas as posições disponíveis. Caso r seja O e (Rv)r seja exibido ligado a um átomo específico, hidrogênio é ligado àquele átomo. Os técnicos no assunto reconhecem que átomos de nitrogênio de anéis exibidos conectados por meio de duas uniões simples no anel também são conectados ao hidrogênio (não exibido) ou um substituinte Rv. Os técnicos no assunto reconhecem ainda que alguns dos anéis exibidos na Ilustração 1 podem formar tautômeros e o tautômero específico ilustrado representa os tautômeros possíveis. Quando o anel for selecionado a partir de G-63 a G-72, Q é O ou S e G2 é O1 S1 N ou C e, quando G2 for N ou C, o átomo de nitrogênio ou carbono (bem como outros átomos de nitrogênio e carbono com valências livres na Ilustração 1) podem completar a sua valência por meio de substituição com hidrogênio ou os substituintes correspondentes a Rv1 conforme definido acima.

Ilustração 1

<formula>formula see original document page 17</formula> <formula>formula see original document page 18</formula> <formula>formula see original document page 19</formula> Conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção, além da possibilidade de que R5 e R6 sejam substituintes separados, eles podem também ser conectados para formar um anel fundido ao anel de pirazol da Fórmula 1. Este anel fundido contém de dois a seis átomos de carbono e, opcionalmente, de um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis além dos dois átomos compartilhados com o anel de pirazol e, opcionalmente, um a três membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de C(=0), C(=S) e S(=0)p(=NR8)q. ρ e q são conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. A definição de S(=0)p(=NR8)q inclui a possibilidade de átomos de enxofre não oxidados como membros de anéis, pois ρ e q podem ambos ser zero. O anel fundido é opcionalmente substituído com até três substituintes conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção. A Ilustração 2 fornece, como exemplos ilustrativos, anéis específicos formados pelos substituintes R5 e R6 quando tomados em conjunto, À medida que esses anéis são fundidos com o anel de pirazol da Fórmla 1, é exibida uma parte do anel de pirazol; as linhas tracejadas representam as uniões de anéis do anel de piridina. Os anéis ilustrados podem ser fundidos em qualquer das duas orientações possíveis; consequentemente, um dentre A e B é carbono e o outro dentre A e B é nitrogênio. (Rv)r, em que r é um número inteiro de 0 a 3, representa substituintes opcionais sobre os anéis e, portanto, é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C2, halogênio, -CN, -NO2 e alcóxi C1-C2. Rv pode ser unido a qualquer átomo de carbono ou nitrogênio de anel H disponível. Os técnicos no assunto reconhecem que, embora r seja nominalmente um número inteiro de 0 a 3, alguns dos anéis exibidos na Ilustração 2 possuem menos de três posições disponíveis e, para esses grupos, r é limitado ao número de posições disponíveis, "r" igual a zero indica que o anel é não substituído e os átomos de hidrogênio estão presentes em todas as posições disponíveis. Os técnicos no assunto reconhecem que os átomos de nitrogênio de anéis exibidos conectados por meio de duas uniões duplas no anel também são conectados a hidrogênio (não exibido) ou um substituinte Rv. Os técnicos no assunto reconhecem ainda que alguns dos anéis exibidos na Ilustração 2 podem formar tautômeros e o tautômero específico ilustrado representa os tautômeros possíveis. Quando o anel for selecionado a partir de H-33 a H-36, Q é O ou S e G2 é O, S, N ou C e, quando G2 for N ou C1 o átomo de nitrogênio ou carbono (bem como outros átomos de nitrogênio e carbono com valências livres na Ilustração 2) pode completar a sua valência por meio de substituição com hidrogênio ou os substituintes correspondentes a Rv conforme definido acima.

Ilustração 2

<formula>formula see original document page 21</formula> <formula>formula see original document page 22</formula>

Conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção, além da possibilidade de que R2 e R3 sejam substituintes separados, eles podem também ser tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados para formar um anel carbocíclico com três a oito membros. Este anel é opcionalmente substituído com até três substituintes conforme indicado na Descrição Resumida da Invenção. A Ilustração 3 fornece, como exemplos ilustrativos, anéis específicos formados pelos substituintes R2 e R3 quando tomados em conjunto. As linhas tracejadas representam as uniões às porções S(W)(O)n e pirazol na Fórmula 1. (Rv)r, em que r é um número inteiro de O a 3, representa substituintes opcionais sobre os anéis e, portanto, é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro. Rv pode ser unido a qualquer átomo de carbono de anel J disponível, "r" igual a zero indica que o anel é não substituído e os átomos de hidrogênio estão presentes em todas as posições disponíveis.

Ilustração 3

<formula>formula see original document page 23</formula>

Conhece-se na técnica uma ampla variedade de métodos sintéticos para permitir a preparação de anéis e sistemas de anéis heterocíclicos não aromáticos; para análises extensas, vide o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky e C. W. Rees, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1984, e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry Il1 A. R. Katritzky1 C. W. Rees e E. F. V. Scriven, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem existir na forma de um ou mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômeros incluem enantiômeros, diaestereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os técnicos no assunto apreciarão que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido com relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente os mencionados estereoisômeros. Os compostos de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como forma oticamente ativa. A porção piridinila em compostos da Fórmula 1 encontra-se na forma de um N-óxido. Certos átomos de nitrogênio diferentes nesses compostos podem ainda formar N-óxidos. "N-óxidos de compostos da Fórmula 1" e expressões análogas designam compostos da Fórmula 1 em que pelo menos um átomo de nitrogênio além do nitrogênio piridila encontra-se na forma de um N-óxido. Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os heterociclos que contêm nitrogênio podem formar N-óxidos, pois o nitrogênio necessita de um par de elétrons isolado disponível para oxidação no óxido; os técnicos no assunto reconhecerão os heterociclos que contêm nitrogênio que podem formar N-óxidos. Os técnicos no assunto também reconhecerão que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos sintéticos de preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com ácidos peróxi tais como ácido peracético e m-cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila tais como hidroperóxido de t- butila, perborato de sódio e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos de preparação de N-óxidos foram extensamente descritos e analisados na literatura; vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e Β. Stariovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry1 vol. 3, págs. 18-20, Α. J. Boulton e A. McKiIIop, Eds., Pergamon Press; Μ. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Aeademie Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Aeademie Press.

Os técnicos no assunto reconhecem que, como no ambiente e sob condições fisiológicas os sais de compostos químicos encontram-se em equilíbrio com suas formas não de sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não de sais. Desta forma, uma ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 é útil para o controle de vegetação indesejada (ou seja, são apropriados para uso agrícola). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem sais de adição de ácidos com ácidos orgânicos ou inorgânicos, tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto da Fórmula 1 contiver uma porção ácida tal como ácido carboxílico ou fenol, os sais também incluem os formados com bases orgânicas ou inorgânicas tais como piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais apropriados para uso agrícola

As realizações da presente invenção conforme detalhado na Descrição Resumida da Invenção incluem:

Realização 1. Composto da Fórmula 1 em que cada R1 é, independentemente, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, alquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C61 cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C81 cicloalquilcicloalquila C6-C81 halocicloalquilalquila C4-C8l alquilcicloalquilalquila Cs-C8l cicloalquenila C3-C8l halocicloalquenila C3- C8, alcoxialquila C2-C61 alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C61 cicloalcóxi C3-C8l halocicloalcóxi C3-C8l alquiltio CrC61 haloalquiltio C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C6 ou haloalquilamino C2-C6; ou fenila, piridinila ou tienila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C5l haloalquila C1-Cal alcóxi C1-Cs, haloalcóxi C1-C3, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro.

Realização 2. Composto de acordo com a Realização 1 em que cada R1 é, independentemente, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxialquila C2-C4l alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; ou fenila opcionalmente substituído com um a dois substituintes selecionados a partir de alquila C1-C3l haloalquila C1-C3 e halogênio.

Realização 3. Composto de acordo com a Realização 2, em que cada R1 é independentemente halogênio, alquila C1-C3l haloalquila C1-C3l alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3.

Realização 4. Composto da Fórmula 1 em que cada R1 é ligado independentemente na posição 3, 4 ou 5 do anel.

Realização 5. Composto de acordo com a Realização 4, em que cada R1 é ligado independentemente na posição 4 ou 5 do anel.

Realização 6. Composto da Fórmula 1 em que m é O1 1 ou 2.

Realização 7. Composto de acordo com a Realização 6, em que m é 0 ou 1.

Realização 8. Composto da Fórmula 1 em que WéO.

Realização 9. Composto da Fórmula 1 em que W é NR7.

Realização 10. Composto da Fórmula 1 em que η é 0. Realização 11. Composto da Fórmula 1 em que n é 1.

Realização 12. Composto da Fórmula 1 em que R2 é H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6l alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, cicloalquilalcoxicarbonila Cs-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C61 alquilsulfonila C1-C6 ou haloalquilsulfonila C1-C6.

Realização 13. Composto de acordo com a Realização 12, em que R2 é H, ciano, halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C2-C4.

Realização 14. Composto de acordo com a Realização 13, em que R2 é H1 alquila C1-C2 ou halogênio.

Realização 15. Composto de acordo com a Realização 14, em que R2 é H, CH3 ou F.

Realização 16. Composto de acordo com a Realização 15, em que R2 é H ou CH3.

Realização 17. Composto de acordo com a Fórmula 1, em que R3 é H1 halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.

Realização 18. Composto de acordo com a Realização 17, em que R3 é H1 halogênio ou alquila C1-C3.

Realização 19. Composto de acordo com a Realização 18, em que R3 é H1 CH3 ou halogênio.

Realização 20. Composto de acordo com a Realização 19, em que R3 é H1 CH3 ou F.

Realização 21. Composto de acordo com a Realização 20, em

que R3 é H.

Realização 22. Composto da Fórmula 1, em que R4 é H1 halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO1 -C(=O)0H, -C(=O)NH2, C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NH0H, -SH1 -SO2NH2, -SO2NHCN, alquila C1- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8l halocicloalquila C3-C8l alquilcicloalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, alquilaminocarb onila C2-C6, dialquilami nocarbonila C3-C6, cianoalquila C2-C6, hidroxialquila C1-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C6, alcoxialcóxi C2- C6l alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C6, halotrialquilsilila C3-C8l alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2-C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro.

Realização 23. Composto de acordo com a Realização 22, em que R4 é H1 halogênio, ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6 ou dialquilamino C2-C6.

Realização 24. Composto de acordo com a Realização 23, em que R4 é halogênio, ciano, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3.

Realização 25. Composto de acordo com a Realização 24, em que R4 é haloalquila C1-C3.

Realização 26. Composto da Fórmula 1, em que R5 é H, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO1 -C(=0)0H, -C(=0)NH2, C(=S)NH2, -C(=0)NHCN, -C(=0)NH0H, -SH1 -SO2NH2, -SO2NHCN, alquila C1- C6, alquenila C2-Ce1 alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C61 cicloalquila C3-Ce1 halocicloalquila C3-C8l alquilcicloalquila C4-C8l cicloalquilalquila C4-C8l cicloalquilcicloalquila C6-C8l halocicloalquilalquila C4-C81 alquilcicloalquilalquila C5-C8l alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C81 alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C61 alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, alquilcarbonila C2-C61 haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6l dialquilaminocarbonila C3-C6, cianoalquila C2-C6, hidroxialquila Ci-C6, haloalcoxialquila C3-C61 alcóxi C1-C61 haloalcóxi C i-C6, c icloalcóxi C 3-C8l alquenilóxi C2-C61 haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C61 haloalquinilóxi C3-C6l alcoxialcóxi C2-C61 alquilcarbonilóxi C2- C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C61 alquilcarbonilalcóxi C3-C61 alquiltio CrC6l haloalquiltio Ci-C61 alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C61 alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C61 alquilamino Ci-C61 dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C61 cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C61 haloalquilcarbonilamino C2- C61 alquilsulfonilamino CrC6 ou haloalquilsulfonilamino CrC6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4l haloalquila C1-C1 alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4l halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro.

Realização 27. Composto de acordo com a Realização 26, em que R5 é H, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, alquila C1-C6, alquenila C2- C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C61 haloalquinila C2-C61 alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cianoalquila C2-C6, hidroxialquila C1-C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-Ca1 alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamíno C2-C6, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2- C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1- C3, haloalcóxi C1-C3, halogênio e ciano.

Realização 28. Composto de acordo com a Realização 27, em que R5 é H1 halogênio, ciano, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcoxialquila C2-C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, cianoalquila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-C8l alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6 ou dialquilamino C2-C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, halogênio e ciano.

Realização 29. Composto de acordo com a Realização 28, em que R5 é halogênio, ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.

Realização 30. Composto de acordo com a Realização 29, em que R5 é halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3.

Realização 31. Composto de acordo com a Realização 30, em que R5 é halogênio ou haloalcóxi C1-C3.

Realização 32. Composto da Fórmula 1, em que R6 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquimia C2-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, cianoalquila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro.

Realização 33. Composto de acordo com a Realização 32, em que R6 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8 ou cianoalquila C2-C6; ou fenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro.

Realização 34. Composto de acordo com a Realização 33, em que R6 é H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou cianoalquila C2-C6; ou fenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro. Realização 35. Composto de acordo com a Realização 34, em que R6 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila Ca-C6, cicloalquilalquila C4-C6 ou cianoalquila C2-C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e halogênio.

Realização 36. Composto de acordo com a Realização 35, em que R6 é H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou cianoalquila C2-C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e halogênio.

Realização 37. Composto de acordo com a Realização 36, em que R6 é H, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.

Realização 38. Composto de acordo com a Realização 37, em que R6 é alquila C1-C3.

Realização 39. Composto de acordo com a Realização 38, em que R6 é meti la.

Realização 40. Composto da Fórmula 1, em que, quando R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel, R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel que contém dois a quatro átomos de carbono e, opcionalmente, um a dois heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis além dos átomos aos quais R5 e R6 são ligados.

Realização 41. Composto de acordo com a Realização 40, em que, quando R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel, R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel que contém dois a quatro átomos de carbono e, opcionalmente, um a dois átomos de oxigênio como membros de anéis além dos átomos aos quais R5 e R6 são ligados.

Realização 42. Composto da Fórmula 1, em que R7 é H, ciano, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, C1cloalquila C3-C8, haloC1cloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, C1cloalquilalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, alcóxi C1C61 haloalcóxi C1-C6, C1cloalcóxi C3-C8, alquilsulfonila C1C61 haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6 ou dialquilamino C2-C6; ou fenila, piridinila, tienila, naftalenila ou benzila, cada qual opC1onalmente substituído com um a três substituintes seleC1onados a partir de alquila C1C4l haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 e halogênio.

Realização 43. Composto de acordo com a realização 42, em que R7 é H1 C1ano, alquila C1C61 haloalquila C1-C6, C1cloalquila C3-C8, haloC1cloalquila C3-C8, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilamino C1C6 ou dialquilamino C2-C6; ou fenila opC1onalmente substituído com um a três substituintes seleC1onados a partir de alquila C1C4l haloalquila C1C4l alcóxi C1 C4, haloalcóxi C1C4 e halogênio.

Realização 44. Composto de acordo com a realização 43, em que R7 é H, C1ano, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; ou fenila opC1onalmente substituído com um a três substituintes seleC1onados a partir de alquila C1C3l haloalquila C1-C3 e halogênio.

Realização 45. Composto de acordo com a Realização 44, em que R7 é H1 C1ano ou alquila C1C3.

Combinações das Realizações 1 a 45 são ilustradas por:

Realização A1. Composto da Fórmula 1 em que:

cada R1 é, independentemente, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alcóxi C1-C4 ou halo alcóxi C1-C4; ou fenila opcionalmente substituído com um a dois substituintes seleC1onados a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e halogênio;

m é O, 1 ou 2; R2 é H1 halogênio, ciano, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C2-C4;

R3 é H1 CH3 ou halogênio;

R4 é H, halogênio, ciano, alquila Ci-C6, haloalquila CrC6l alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi Ci-C61 alquiltio C1-C61 haloalquiltio C1-C61 alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1- C6, alquilamino C1-C6 ou dialquilamino C2-C6;

R5 é halogênio, ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, haloalcoxialquila C3-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi Ci-C6;

R6 é H1 alquila C1-C6, alquenila C2-C61 alquinila C2-C6l haloalquila C1-C61 cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou cianoalquila C2- C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e halogênio; e

R7 é H1 ciano, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila Ci-C3l haloalquila C1-C3, haloalquila e halogênio.

Realização A2. Composto de acordo com a Realização A1, em

que:

cada R1 é, independentemente, halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3l alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3 ligado independentemente na posição 4 ou 5 do anel;

m é O ou 1;

R2 é H1 alquila C1-C2 ou halogênio;

R3 é H1 CH3 ou F;

R4 é halogênio, ciano, alquila Ci-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3;

R5 é halogênio, alquila C1-C3l haloalquila C1-C3l alcóxi C1- C3 ou haloalcóxi C1-C3;

R6 é Η, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; e R7 é H1 ciano ou alquila C1-C3. Realização A3. Composto de acordo com a Realização A2, em

que:

W é O; R2 é H; R3 é H;

R4 é haloalquila C1-C3; R5 é halogênio ou haloalcóxi C1-C3; e R6 é alquila C1-C3. Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste de:

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil]-sulfinil]piridina;

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil]-sulfonil]piridina;

1-óxido de 2-[[1-[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]etil]-sulfonil]piridina;

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil]-sulfonil]-4-metilpiridina;

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil]-sulfinil]-4-metilpiridina;

1-óxido de 5-cloro-2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]piridina;

1-óxido de 5-cloro-2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina;

1-óxido de 2-[[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]piridina;

1-óxido de 2-[[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3- (trifluorometil)-1/-/-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina;

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1 H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]-4-etilpiridina; e

1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trif!uorometil)- 1/-/-pirazol-4-il]metil]sulfonil]-4-etilpiridina.

As realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 45 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer forma e as descrições de variáveis nas realizações referem-se não apenas aos compostos da Fórmla 1, mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos da Fórmula 1. Além disso, as realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 45 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e qualquer de suas combinações, referem-se às composições e métodos de acordo com a presente invenção. Os compostos de acordo com a presente invenção são particularmente úteis para o controle seletivo do crescimento de ervas, especialmente em safras úteis tais como arroz, soja, beterraba, milho, batata, trigo, cevada, tomate e safras de plantação, entre outras.

Também merecem observação as composições herbicidas de acordo com a presente invenção que compreendem os compostos de realizações descritas acima.

Um ou mais dos métodos a seguir descritos nos Esquemas 1 a 8 ou suas variações, bem como métodos gerais conhecidos na técnica, podem ser utilizados para preparar os compostos da Fórmula 1. As definições de R11 R21 R31 R41 R5, R6, R7, W, m e η nos compostos das Fórmulas 1 a 6 abaixo são detalhadas acima na Descrição Resumida da Invenção, a menos que indicado em contrário. Os compostos das Fórmulas 1a a 1f são diversos subconjuntos dos compostos da Fórmula 1 e todos os substituintes das Fórmulas 1a a 1f são conforme definido acima para a Fórmula 1, a menos que indicado em contrário.

Muitos dos processos sintéticos de preparação de compostos da Fórmula 1 envolvem a oxidação ou iminação do átomo de enxofre ligante. Em um método, os compostos da Fórmula 1a (ou seja, Fórmula 1 em que W é O) em que η é O (ou seja, sulfóxidos) ou 1 (ou seja, sulfonas) são preparados por meio da oxidação de sulfetos da Fórmula 2 conforme exibido no Esquema 1. Em um procedimento típico, um agente oxidante em quantidade de um a quatro euivalentes, dependendo do estado de oxidação do produto desejado, é adicionado a uma solução do composto da Fórmula 2 em um solvente. Os agentes oxidantes apropriados incluem Oxone® (peroximonossulfato de potássio), peróxido de hidrogênio, periodato de sódio, ácido peracético e ácido 3-cloroperbenzoico. O solvente é selecionado com relação ao agente oxidante empregado. Etanol aquoso ou acetona aquosa é preferencialmente utilizado com peroximonossulfato de potássio e diclorometano é preferencialmente utilizado com ácido 3-cloroperbenzoico. As temperaturas de reação úteis variam tipicamente de O a 90 °C. Procedimentos específicos úteis para oxidação de sulfetos em sulfóxidos e sulfonas são descritos por Brand et al, J. Agric. Food Chem. 1984, 32, 221-226 e referências ali mencionadas. O método do Esquema 1 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa 2 e Exemplo 2 de síntese.

Esquema 1

<formula>formula see original document page 37</formula>

em que η é 0 ou 1, dependendo da quantidade de agente oxidante.

Conforme exibido no Esquema 2, sulfoximinas da Fórmula 1c (ou seja, Fórmula 1 em que n é 1 e W é NH) podem ser preparadas a partir de sulfóxidos correspondentes da Fórmula 1b (ou seja, Fórmula 1a em que n é 0) por meio tratamento com ácido hidazoico. O ácido hidrazoico é gerado convenientemente in situ a partir de azida de sódio e ácido sulfúrico. Em um procedimento típico, adiciona-se azida de sódio a uma mistura de sulfóxido, ácido sulfúrico concentrado e um solvente apropriado para o sulfóxido, tal como diclorometano ou clorofórmio. As temperaturas úteis variam da temperatura ambiente até a temperatura de refluxo do solvente.

ESQUEMA 2

<formula>formula see original document page 38</formula>

Conforme exibido no Esquema 3, sulfoximinas substituídas da Fórmula 1d (ou seja, Fórmula 1 em que n é 1 e W é NR7) em que R7 é diferente de H podem ser preparadas a partir de sulfoximinas correspondentes da Fórmula 1c por meio de reação com um reagente eletrofílico apropriado que compreende R7. No contexto do presente, "reagente eletrofílico que compreende R7" indica um reagente capaz de transferir R7 para formar uma união com um nucleófilo (neste caso, o nitrogênio sulfoximina). A reação de um composto da Fórmula 1c com ácido nítrico em ácido acético, por exemplo, gera o composto correspondente da Fórmula 1d em que R7 é nitro. Muitos reagentes eletrofílicos que compreendem R7 correspondem à fórmula R7X1 em que X1 é um grupo residual de reação nucleofílica, também conhecido como nucleofugo. Exemplos de reagentes eletrofílicos da fórmula R7X1 incluem aqueles em que R7 é opcionalmente alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila e cicloalquenila opcionalmente substituído e ciano, bem como radicais que se unem por meio de uma porção carbonila ou sulfonila. Nucleofugos comuns, ou seja X1, incluem, por exemplo, haletos tais como Cl, Br e I e sulfonatos, tais como metanossulfonato, trifluorometanossulfonato e 4-metilbenzenossulfonato. Reações com reagentes eletrofílicos da fórmula R7X1 são freqüentemente conduzidas na presença de uma base e um solvente. A reação de um composto da Fórmula 1c com brometo de cianogênio (BrCN) na presença de base gera o composto da Fórmula 1d em que R7 é ciano. Como exemplos adicionais, a reação de um composto da Fórmula 1c com um haleto de alquila, haleto de alquilcarbonila, haleto de alcoxicarbonila ou haleto de alquilsulfonila na presença de uma base gera o composto correspondente da Fórmula 1d em que R7 é alquila, alquilcarbonila, alcoxicarbonila ou alquilsulfonila, respectivamente. Os técnicos no assunto conhecem os reagentes eletrofílicos apropriados para fornecer substituintes R7 específicos.

Esquema 3

<formula>formula see original document page 39</formula>

Conforme exibido no Esquema 4, sulfiliminas da Fórmula 1e (ou seja, Fórmula 1 em que η é 0 e W é NR7) em que R7 é preferencialmente ciano ou um radical que se une por meio de uma porção carbonila ou sulfonila podem ser elaboradas por meio de reação de um sulfeto da Fórmula 2 com um composto da fórmula R7NH2 na presença de um agente oxidante apropriado tal como diacetato de iodobenzeno em um solvente tal como diclorometano. <formula>formula see original document page 40</formula>

Uma série de procedimentos gerais foi relatada na literatura para converter sulfóxidos em sulfoximinas e sulfetos em sulfiliminas; vide, por exemplo, Patente Norte-Americana Publicada n° 2005/0228027, Patente PCT Publicada n° WO 2006/037945, OrganicLetters 2004, 6 (8) 1307-1307, Organic Letters 2006, 8 (11), 2349-2352 e Synlett 2002 (1), 116-118.

Um método alternativo de preparação de compostos da Fórmula 1 em que pelo menos um dentre R2 e R3 é diferente de hidrogênio envolve a desprotonação de compostos correspondentes da Fórmula 1 em que R2 ou R3 é hidrogênio com uma base para formar um carbânion, seguida pela adição de reagente eletrofílico ao carbânion para fornecer o substituinte R2 ou R3 desejado. Este método é particularmente útil para a preparação de compostos da Fórmula 1 em que R2 ou R3 é halogênio, mas pode ser utilizado ara também adicionar outros substituitnes. O Esquema 5 exibe esse método de substituição de hidrogênio com R2 diferente de hidrogênio na Fórmula 1. Como a definição genérica de R3 inclui um subconjunto dos substituintes incluídos na definição de R21 os técnicos no assunto reconhecem que substituintes R3 podem ser adicionados de forma análoga à adição de substituintes R2 exibida no Esquema 5.

No método do Esquema 5, um composto da Fórmula 1f (ou seja, Fórmula 1 em que R2 é H) reage com uma base forte em um solvente. A base deve ser suficientemente forte para remover o átomo de hidrogênio geminado a R3, de maneira a formar um intermediário carbânion. Bases fortes apropriadas incluem, por exemplo, hidróxido de sódio, hidreto de sódio, f-butóxido de potássio ou n-butil lítio. Os solventes apropriados incluem, por exemplo, tetra-hidrofuran, dietil éter, dioxano, diclorometano ou N1N- dimetilformamida. Em um procedimento, um composto da Fórmula 1f é colocado em contato em primeiro lugar com uma base forte e, em seguida, é adicionado um reagente eletrofílico que compreende R2 à mistura de reação que contém o intermediário carbânion. Em um procedimento alternativo, uma base forte é adicionada a uma mistura que compreende o composto da Fórmula Ifjunto com o reagente eletrofílico que compreende R2, que reage com o carbânion à medida que é formado. No contexto do presente, "reagente eletrofílico que compreende R2" indica um reagente capaz de transferir R2 para formar uma união com um nucleófilo (neste caso, o intermediário carbânion). Quando o reagente eletrofílico que compeende R2 for um alquila unido a um nucleofugo tal como haleto (por exemplo, Br, I) ou um sulfonato (tal como metanossulfonato), por exemplo, o grupo alquila é transferido para formar R2 na Fórmula 1. Quando o reagente eletrofílico que compreende R2 for tetracloreto de carbono, um átomo de cloro é transferido para formar R2 na Fórmula 1. Quando o reagente eletrofílico que compreende R2 for A/-bromossuccinimida, um átomo de bromo é transferido para formar R2 na Fórmula 1. Os técnicos no assunto conhecem os reagentes eletrofílicos apropriados para fornecer substituintes R2 específicos. A reação é tipicamente conduzida sob temperaturas que variam de -78 0C à temperatura de refluxo do solvente, dependendo da base e do solvente utilizado. Exemplos de reações análogas às exibidas no Esquema 5 são descritos por A. Volonterio et al, Tetrahedron Letters 2005, 46 (50), 8723-8726 e S. Ostrowski et al, Heterocydes 2005, 65 (10), 2339-2346. O método do Esquema 5 é ilustrado no Exemplo 3 de síntese. Esquema 5

<formula>formula see original document page 42</formula>

Conforme exibido no Esquema 6, os sulfetos da Fórmula 2 podem ser elaborados por meio da reação de compostos de N-óxido de 2-halopiridina da Fórmula 3 (em que X2 é halogênio) com compostos de pirazolil metanotiol da Fórmula 4 por meio de métodos gerais descritos na Patente Européia Publicada n° EP-95888-A2. Em um procedimento típico, o composto da Fórmula 3 e o composto da Fórmula 4 são combinados em um solvente apropriado tal como etanol, tetra-hidrofuran, dioxano, diclorometano, N,N- dimetilformamida ou tolueno na presença de uma base tal como hidreto de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, piridina, di-isopropilamida de lítio, trietilamina ou carbonato de potássio. A reação pode ser conduzida sob uma ampla variedade de temperaturas, em que as temperaturas ideais variam tipicamente de O 0C até a temperatura de refluxo do solvente.

Esquema 6

<formula>formula see original document page 42</formula>

em que X2 é halogênio.

Alternativamente, os sulfetos da Fórmula 2 podem ser preparados por meio do método ilustrado no Esquema 7, no qual compostos de N-óxido de piridinotiol da Fórmula 5 reagem com compostos pirazol da Fórmula 6, em que X3 é um grupo residual apropriado (tal como halogênio ou sulfonato tal como metanossulfonato). Em um procedimento típico, um composto da Fórmula 5 é misturado com um composto da Fórmula 6 na presença de uma base tal como hidreto de sódio, di-isopropilamida de lítio, piridina, trietilamina ou carbonato de potássio em um solvente. A reação pode ser conduzida em uma série de solventes que inclui tetra-hidrofuran, dietil éter, diclorometano, dioxano, N,N- dimetilformamida e tolueno. As temperaturas de reação ideais variam tipicamente de 0°C à temperatura de refluxo do solvente. O método do Esquema 7 é ilustrado na Etapa A do Exemplo 1 de síntese.

Esquema 7

<formula>formula see original document page 43</formula>

em que X3 é um grupo residual tal como Cl, Br, I ou OS(C)2CH3.

Os sulfetos da Fórmula 2 podem também ser preparados por meio do método de um vaso e duas etapas exibido no Esquema 8, no qual os compostos de N-óxido de 2-halopiridina da Fórmula 3 (em que X2 é halogênio) reagem em primeiro lugar com agentes tiolantes tais como tioureia ou hidrossulfeto de sódio e, em seguida, os intermediários reagem com compostos de pirazol da Fórmula 6, em que X3 é um nucleofugo (tal como halogênio como Cl, Br ou I, sulfonato tal como metanossulfonato). Em um procedimento típico, um composto N-óxido de 2-halopiridina da Fórmula 3 é combinado com um agente tiolante em um solvente tal como etanol, tetra-hidrofuran, dioxano, diclorometano, N,N-dimetilformamida ou tolueno, seguido pela adição de uma base apropriada, tal como hidreto de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, piridina, di-isopropilamida de lítio, trietilamina ou carbonato de potássio e um composto pirazol da Fórmula 6. A reação pode ser conduzida sob uma ampla variedade de temperaturas, em que as temperaturas ideais variam de 0°C à temperatura de refluxo do solvente. Exemplos de reações análogas ao método do Esquema 8 são ensinados na Patente Norte-Americana Publicada n° 20040110749A1 e nas Patentes PCT Publicadas n° WO 2006/123088 e WO 2007/003295.

Esquema 8

<formula>formula see original document page 44</formula>

em que X2 é halogênio e X3 é um grupo residual tal como Cl, Br, I ou OS(O)2CH3.

N-όxidos de piridina das Fórmulas 3 e 5 são classes de compostos conhecidas e podem ser adquiridas ou preparadas por meio dos métodos ensinados na Patente Norte-Americana n° 4.019.893 e Brand et al, J. Agric. Food Chem. 1984, 32, 221-226. Pirazolil metanotióis da Fórmula 4 e pirazóis da Fórmula 6 podem ser preparados por meio de métodos gerais conhecidos na técnica, que incluem os ensinados nas Patentes Norte- Americanas Publicadas n° 20040110749A1 e 20050215797A1.

Reconhece-se que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de seqüências de proteção e desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese auxiliarão na obtenção dos produtos desejados. O uso e a seleção dos grupos protetores serão evidentes para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, Ρ. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, segunda edição; Wiley: Nova Iorque, 1991). Os técnicos no assunto reconhecerão que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente conforme ilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapas sintéticas de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos da Fórmula 1. Os técnicos no assunto também reconhecerão que pode ser necessário realizar uma combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente da indicada pela seqüência específica apresentada para preparar os compostos da Fórmula 1.

Os técnicos no assunto também reconhecerão que os compostos da Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, de radicais, organometálicas, de oxidação e de redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.

Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, empregando a descrição acima, possam utilizar a presente invenção ao máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. As etapas nos Exemplos a seguir ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação sintética geral e o material de partida para cada etapa pode não haver sido necessariamente preparado por meio de uma condução preparativa específica cujo procedimento é descrito em outros Exemplos ou Etapas. Os percentuais são em peso, exceto por misturas de solventes cromatográficos ou quando indicado em contrário. As partes e percentuais para misturas de solventes cromatográficos são em volume, a menos que indicado em contrário. Os espectros de NMR 1H são relatados em ppm a partir de tetrametilsilano; "s" indica isolado, "d" indica dupla, "t" indica trio", "q" indica quarteto, "m" indica múltiplo, "dd" indica par de duplas, "dt" indica par de trios e "br s" indica isolado amplo.

Exemplo 1

PREPARAÇÃO DE 1-OXIDO PE 2-[[[5-(DIFLUOROMETÓXl)-1-METIL-3-fTRIFLUOROMETIL) -1H-PIRAZOL-$-1L]METIL]SULFINIL]PIRIDINA:

Etapa A: Preparação de 1-óxido de 2-[[[5-(DIFLUOROMETóxi)-1-METIL-3- (TRIFLUOROMETILA)- 1H-PIRAZ0L-4-IL]METIL]TIO]PIRIDINA

A uma solucao agitada de 1-oxidio de 2-piridinotiol (799 mg, 5,35 mmol) em N,N-dimetilformamida (10 ml), adicionou-se carbonato de potássio (2,219 g, 16,07 mmol) e 4-(bromometil)-5-(difluorometóxi)-1-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol (1,821 g, 5,89 mmol). A mistura de reação foi aquecida e mantida a 70 °C por uma hora. A mistura de reação foi resfriada em seguida à temperatura ambiente. Adicionou-se água em seguida à mistura de reação resfriada e o produto foi extraído com acetato de etila. A camada orgânica foi seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila a 100%) para gerar 760 mg do composto título na forma de sólido branco.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,26 (m, 1H), 7,26 (m, 2H), 7,13 (m, 1H), 6,77 φ (t,J = 72 Hz, 1H), 4,07 (s, 2H), 3,82 (s, 3H).

Etapa B: Preparação de 1-óxido de 2-[[[5-(DIFLUQROMETOXI)-1-METIL-3- (TRIFLUOROMETIL)-1H-PIRAZOL-4-IL]METIL]SULFINIL]PIRIDINA

A uma suspensao agitada de 1-oxido de 2-[[[5-(difluorometoxi)-1- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]tio]piridina (ou seja, o produto da Etapa A) (185 mg, 0,52 mmol) em metanol: água (1:1) (10 ml), adicionou-se peroximonossulfato de potássio Oxone® (320 mg, 0,52 mmol). A mistura de reação foi agitada em seguida por uma hora à temperatura ambiente. Adicionou-se água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila a 100%) para gerar 180 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco que se funde a 140-142 °C.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,25 (m, 1H), 7,58 (m, 1H), 7,48 (m, 2H), 7,08 (t, J = 72 Hz, 1H), 4,73 (m, 1H), 4,42 (m, 1H), 3,85 (s, 3H).

Exemplo 2

Preparação de 1-óxido de 2-[[[5-(DiFLUOROMETóxi)-1-METiL-3- ítrifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil)sulfonil]piridina

A uma suspensão agitada de 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]tio]piridina (ou seja, o produto do Exemplo 1, Etapa A) (430 mg, 1,21 mmol) em uma mistura de metanol e água (1:1, 20 ml), adicionou-se peroximonossulfato de potássio Oxone® (2,97 mg, 4,84 mmol) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 24 horas. Adicionou-se água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila a 100%) para gerar 370 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção na forma de sólido branco que se funde a 147-149 cC.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,33 (m, 1H), 8,02 (m, 1H), 7,56 (m, 1H), 7,43 (m, 1H), 7,00 (t, J = 72 Hz, 1H), 5,01 (s, 2H), 3,85 (s, 3H).

Exemplo 3

Preparação de 1-óxido de 2-[H-[5-(DiFLUOROMETóxi)-1-METiL-3- (trifluorqmetil)-1H-pirazol-4-il]etil]sulfonil1piridina

A uma solução agitada de 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina (ou seja, o produto do Exemplo 2) (150 mg, 0,39 mmol) e iodometano (71 mg, 0,50 mmol) em tetra- hidrofuran, adicionou-se hidreto de sódio (60% em óleo mineral) (77 mg, 1,90 mmol) à temperatura ambiente. A mistura de raeção foi agitada à temperatura ambiente por vinte minutos. Adicionou-se água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila a 100%) para gerar 47 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção na forma de óleo transparente.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,28 (m, 1H), 8,01 (m, 1H), 7,53 (m, 1H), 7,41 (m, 1H), 7,12 (t, J = 73,7 Hz1 1H), 5,73 (m, 1H), 3,84 (s, 3H), 1,64, d, J =7,6 Hz1 3H).

Exemplo 4

Preparação de 1-[OXIDO DE4-METIL-2-[[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3- (TRIFLUOROMETIL)-1H-PIRAZOL-4-IL)METILlSULFONILlPIRIDlNA

Etapa A: Preparação de etanqtioato de S-ΓΗ -metil-5-(2.2,2- trifluoroetóxi)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il1metil1

A uma solução de 4-bromometil-1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3- trifluorometil-1H-pirazol (19,1 g, 0,056 mol) em etanol (200 ml), adicionou-se tioacetato de potássio (7,0 g, 0,062 mol). Após agitação à temperatura ambiente por duas horas, a mistura de reação foi filtrada através de Celite®, auxiliar de filtragem diatomáceo. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O filtrado concentrado foi dissolvido com diclorometano e filtrado através de uma almofada de sílica gel em eluição com diclorometano. O filtrado resultante foi concentrado para gerar 18,6 g do composto título na forma de um óleo amarelo claro transparente.

NMR 1H (CDCI3) δ 4,57 (q, J = 8,1 Hz1 2H), 4,04 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 2,36 (s, 3H).

Etapa B: Preparação de 1 -óxido de 4-μετιι.-2-ΓΓΓ1 -metil-5-(2,2.2-

TRIFLUOROETÓXl)-3-fTRIFLUOROMETIL)-1H-PIRAZOL-4-ILlMETILlTIOlPlRIDINA

Carbonato de potássio (0,99 g, 7,2 mmol) foi adicionado a uma solução de etanotioato de S-[[1-metil-5-(2,2I2-trifluoroetóxi)-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil] (1,0 g, 2,9 mmol) e 1-óxido de 2-cloro-4-metilpiridina (0,45 g, 3,2 mmol) em etanol (15 ml). A mistura de reação foi aquecida a 80 0C por duas horas. Após o resfriamento da mistura de reação à temperatura ambiente, adicionou-se água e a mistura de reação foi extraída com acetato de etila. Os extratos combinados foram secos com sulfato de magnésio e filtrados. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e purificado por meio de cromatografia de líquidos sob média pressão em eluição com 30 a 100% acetato de etila em hexanos para gerar 960 mg do composto título na forma de sólido branco.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,15 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 7,10 (s, 1H), 6,95 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 4,70 (q, J= 8,2 Hz, 2H), 4,10 (s, 2H), 3,78 (s, 3H), 2,38 (s, 3H).

ETAPA C: PREPARACAO DE 1-OXIDO DE 4-METIL-2-[[[1-METIL-5-(2,2,2- TRIFLUOROETOXI)-3-(TRIFLUOROMETIL)-1H-PIRAZOL-4-IL]METIL]SULFONIL]PIRIDINA Adicionou-se ácido cloroperbenzoico (0,34 g, 1,9 mmol) a 1-óxido de 4-metil-2-[[[1 -metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4- il]metil]tio]piridina (0,26 g, 0,65 mmol) em diclorometano (5 ml). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por dezoito horas. Adicionou-se água e a mistura de reação foi extraída com diclorometano. Os extratos foram secos com sulfato de magnésio e filtrados. O filtrado foi concentrado e purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel em eluição com acetato de etila para gerar 180 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção na forma de sólido branco que possui um ponto de fusão de 183 a 185 °C.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,20 (d, 1H), 7,90 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 5,01 (s, 2H), 4,87 (q, 2H), 3,79 (s, 3H), 2,44 (s, 3H). Exemplo 5

Preparação de 1-óxido de 2-[[CLORO[1-METIL-5-(2,2,2-TRIFLUOROETOXI)-3- (TRIFLUOROMETIL)-1H-PIRAZOL-4-IL]METIL]SULFONIL]-4-METILPIRIDINA

Uma suspensão de hidróxido de sódio em pó (7,1 mg, 0,18 mmol) em N,N-dimetilformamida anidra (2,5 ml) foi resfriada a 0 °C. Adicionou-se tetracloreto de carbono (0,3 ml), seguido pela adição de 1-óxido de 4-metil-2- [[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- il]metil]sulfonil]piridina (70 mg, 0,16 mmol). A mistura de reação foi agitada por trinta minutos a 0 °C e resfriada em seguida com água (5 ml) a 0 °C. A mistura de reação foi extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos foram lavados com água seguid por salmoura. Os extratos combinados foram secos com sulfato de magnésio e filtrados. O filtrado foi concentrado a vácuo e purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel utilizando acetato de etila a 10% em diclorometano para gerar 53 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido branco que possui ponto de fusão de 140 a 143 °C.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,20 (d, 1H), 7,95 (m, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 4,95-4,75 (m, 2H), 3,85 (s, 3H), 2,48 (s, 3H).

Exemplo 6

Preparação de 1-óxido de 4-(1-METILETIL)-2-[[[1-METIL-5-(2,2,2- trifluoroetóxi)-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina

Etapa A: preparação de 2-cloro-4-(1-metiletil)piridina:

A uma solução agitada de N,N-dimetiletanolamina (8,3 ml, 82,6 mmol) em hexano (240 ml) resfriada a 0 °C, adicionou-se uma solução de 2,5 M de n-butil lítio em hexano (66,0 ml, 165 mmol) ao longo de quinze minutos. Após agitação a 0 °C por quinze minutos, adicionou-se 4-(1-metiletil)piridina (5,0 g, 41,3 mmol) em hexano (60 ml) em gotas. A mistura de reação foi agitada a 0 °C por uma hora. A suspensão foi resfriada a -78 °C e adicionou-se rapidamente uma solução de hexacloroetano (24,4 g, 103 mmol) em tetra- hidrofuran (100 ml). A mistura de reação foi agitada a -78 °C por uma hora e, em seguida, à temperatura ambiente por trinta minutos. A reação foi resfriada com solução saturada de cloreto de amônio (20 ml) a 0 °C e repartida entre água e dietil éter (200 ml cada). A camada aquosa foi extraída com dietil éter (200 ml). As camadas orgânicas combinadas foram concentradas sob pressão reduzida e purificadas por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila a 10% em hexano) para gerar 3,55 g do composto título na forma de óleo laranja.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,27 (m, 1H), 7,18 (m, 1H), 7,07 (m, 1H), 2,89 (m, 1H), 1,26 (d, 6H).

Etapa B: preparação de 1-óxido de 2-clorq-4-(1-metiletiüpiridina:

Adicionou-se ácido 3-cloroperbenzoico (70%, 9,5 g, 38,6 mmol) a uma solução de 2-cloro-4-(1-metiletil)piridina (4,0 g, 25,7 mmol) em clorofórmio (50 ml). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. A mistura de reação foi diluída com clorofórmio (100 ml) e lavada seqüencialmente com solução aquosa de bissulfito de sódio a 5%, solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e salmoura (100 ml cada). A camada orgânica foi seca (MgSO4), filtrada e concentrada sob pressão reduzida para gerar 3,3 g do composto título na forma de óleo vermelho.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,27 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 7,07 (m, 1H), 2,91 (m, 1H), 1,27 (m, 6H).

Etapa C: preparação de 1-oxido de 4-(1-ΜΕτΐίΕτιϋ-2-ΓΓΓ1-ΜΕΤΐί-5-(2.2,2- TRIFLUOROETÓXl)-3-TRIFLUOROMETIL-1tf-PIRAZOL-4-ILlMETtUTIOlPIRIDINA

Adicionou-se carbonato de potássio (0,049 g, 0,35 mmol) a uma solução de etanotioato de S-[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3-(trifluorometil)-1/-/- pirazol-4-il]metil] (0,11 g, 0,33 mmol) e 1-óxido de 2-cloro-4-(1-metiletil)piridina (0,057 g, 0,33 mmol) em etanol (1 ml). A mistura de reação foi aquecida a 80 cC por duas horas. Após permitir-se o resfriamento da mistura de reação à temperatura ambiente, adicionou-se água e a mistura de reação foi extraída com acetato de etila. Os extratos combinados foram secos com sulfato de magnésio e filtrados. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e purificado por meio de cromatografia de líquidos sob média pressão em eluição com 30 a 100% acetato de etila em hexanos para gerar 65 mg do composto título na forma de um sólido branco.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,19 (m, 1H), 7,12 (m, 1H), 7,00 (m, 1H), 4,72 (q, J= 8,2 Hz, 2H), 4,14 (s, 2H), 3,77 (s, 3H), 2,92 (m, 1H), 1,28 (d, 6H).

Etapa D: PREPARACAO DE 1-OXIDO DE 4-(1-METILETIL)-2-[[[1-METIL-5-(2,2,2- TRIFLUOROETOXI)-3-TRIFLUOROMETIL-1H-PIRAZOL-4-IL]METIL]SULFONIL]PIRIDINA

Adicionou-se ácido 3-cloroperbenzoico (0,110 g, 0,45 mmol) a uma solução de 1-óxido de 4-(1-metiletil)-2-[[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)- 3-trifluorometil-1H-pirazol-4-il]metil]tio]piridina (0,065 g, 0,15 mmol) em diclorometano (1,5 ml). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por dezoito horas. A mistura de reação foi resfriada com água e extraída com diclorometano. Os extratos foram secos com sulfato de magnésio e filtrados. O filtrado foi concentrado e purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel em eluição com acetato de etila para gerar 32 mg do produto título, um composto de acordo com a presente invenção, na forma de um sólido esbranquiçado que possui um ponto de fusão de 183 a 185 °C.

NMR 1H (CDCI3) δ 8,24 (m, 1H), 7,90 (m, 1H), 7,41 (m, 1H), 5,02 (s, 2H), 4,87 (m, 2H), 3,80 (s, 3H), 2,99 (m, 1H), 1,29 (d, 6H).

Por meio dos procedimentos descritos no presente, junto com métodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os compostos das Tabelas 1 a 6 a seguir. São utilizadas as abreviações abaixo nas Tabelas que se seguem: η indica normal, /' indica iso, /'-Pr indica isopropila, n-Pr indica normal propila, /'-Bu indica isobutila, n-Bu indica normal butila, n- 25 Pen indica normal pentila, Ph indica fenila, SPh indica feniltio, CN indica ciano, SO2 indica S(O)2, SOCH3 indica metilsulfinila, SO2CH3 indica metilsulfonila, SOPh indica fenilsulfinila e SO2Ph indica fenilsulfonila. Traço (-) na coluna (R1)m indica ausência de substituintes (ou seja, m é <formula>formula see original document page 53</formula>

Tabela 1

<table>table see original document page 53</column></row><table> <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> <table>table see original document page 61</column></row><table> <table>table see original document page 62</column></row><table> <table>table see original document page 63</column></row><table> <table>table see original document page 64</column></row><table> <table>table see original document page 65</column></row><table> <table>table see original document page 66</column></row><table> <table>table see original document page 67</column></row><table> <table>table see original document page 68</column></row><table> <table>table see original document page 69</column></row><table> <table>table see original document page 70</column></row><table> <table>table see original document page 71</column></row><table> <table>table see original document page 72</column></row><table> <table>table see original document page 73</column></row><table> <table>table see original document page 74</column></row><table> <table>table see original document page 75</column></row><table> <table>table see original document page 76</column></row><table> <table>table see original document page 77</column></row><table> <table>table see original document page 78</column></row><table> <table>table see original document page 79</column></row><table> <table>table see original document page 80</column></row><table> <table>table see original document page 81</column></row><table> <table>table see original document page 82</column></row><table> <table>table see original document page 83</column></row><table> <table>table see original document page 84</column></row><table> <table>table see original document page 85</column></row><table> <table>table see original document page 86</column></row><table> <table>table see original document page 87</column></row><table> <table>table see original document page 88</column></row><table> <table>table see original document page 89</column></row><table> <table>table see original document page 90</column></row><table>

Tabela 2

em que R5 e R6 são tomados em conjunto para formar um anel. Na Tabela 2, a conexão à esquerda dos grupos relacionados na coluna R5-R6 é unida como R5 e a conexão à direita dos grupos é unida como R6.

<table>table see original document page 90</column></row><table> <table>table see original document page 91</column></row><table> <table>table see original document page 92</column></row><table>

Tabela 3 <table>table see original document page 93</column></row><table>

Tabela 4

<table>table see original document page 93</column></row><table> Tabela 5

<table>table see original document page 94</column></row><table>

Tabela 6

<formula>formula see original document page 94</formula> <table>table see original document page 95</column></row><table> <table>table see original document page 96</column></row><table> <table>table see original document page 97</column></row><table> <table>table see original document page 98</column></row><table> <table>table see original document page 99</column></row><table>

Formulação/Utilidade

Um composto de acordo com a presente invenção geralmente será utilizado como ingrediente ativo herbicida em uma composição, ou seja formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve de veículo. Os ingredientes da composição ou formulação são selecionados para que sejam consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como tipo de solo, umidade e temperatura.

Formulações úteis incluem composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessadas na forma de géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsulas, emulsão concentrada, microemulsão e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrado emulsionável, concentrado microemulsionável, concentrado dispersível e dispersão em óleo.

Os tipos gerais de composições sólidas são pós secos, pós, grânulos, pelotas, pílulas, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (incluindo revestimentos de sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água ("molháveis") ou hidrossolúveis. Filmes e revestimentos formados com suspensões fluidas ou soluções formadoras de filme são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e adicionalmente moldado na forma de suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou "sobrerrevestida"). A encapsulação pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um grânulo emulsionável combina as vantagens de formulação concentrada emulsionável e formulação granular seca. Composições de alta resistência são principalmente utilizadas como intermediários para formulação adicional.

Formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em um meio apropriado antes da pulverização. Essas formulações líquidas e sólidas são formuladas para que sejam facilmente diluídas no meio de pulverização, normalmente água. Volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas encontram-se mais tipicamente na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. Formulações pulverizáveis podem ser misturadas no tanque com água ou outro meio apropriado para tratamento foliar por meio de aplicação aérea ou no solo, ou para aplicação ao meio de crescimento da planta. Formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio. As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das faixas aproximadas a seguir, que somam 100% em peso.

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Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido de titânio, oxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (tais como Iactose e sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, segunda edição, Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.

Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N1N- dimetilalcanamidas (tais como N,N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidinona), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (tais como óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetin, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclo-hexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres tais como ésteres de Iactato alquilados, ésteres dibásicos e γ- butirolactona e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, π-propanol, álcool isopropílico, n- butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etil hexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, iso-octadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclo-hexanol, álcool tetra-hidrofurfurílico, álcool diacetona e álcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem glicerol ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C&-C22), tais como óleos de frutas e sementes de plantas (tais como óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente de algodão, soja, colza, coco e semente de palma), gorduras de fontes animais (tais como sebo de boi, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (tais como metilados, etilados e butilados), em que os ácidos graxos podem ser obtidos por meio de hidrólise de glicerol ésteres de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por meio de destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden1 Solvents Guide, segunda edição, Interscience, Nova lorque, 1950.

As composições líquidas e sólidas de acordo com a presente invenção freqüentemente incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como "agentes ativos na superfície") geralmente modificam, mais freqüentemente reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes desespumantes.

Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para as composições do presente incluem, mas sem limitar-se a: alcoxilados álcoois tais como alcoxilados álcoois baseados em álcoois naturais e sintéticos (que podem ser lineares ou ramificados) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados, tais como óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a patir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros de bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros de bloco reversos em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; óleos e ésteres graxos etoxilados; metil ésteres etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, glicerol ésteres, derivados com base em lanolina, ésteres polietoxilados tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitan polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácidos graxos de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitan tais como ésteres de sorbitan; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros aleatórios, copolímeros de bloco, resinas peguiladas alquiladas (polietileno glicol), polímeros de enxerto ou de pente e polímeros estrelados; polietileno glicóis (pegs); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; tensoativos com base em silicone; e derivados de açúcar, tais como ésteres de sacarose, alquil poliglicosídeos e alquil polissacarídeos.

Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: ácidos alquilaril sulfônicos e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como lignossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tais como fosfato ésteres de alcoxilados álcoois, fosfato ésteres de alcoxilados de alquilfenol e fosfato ésteres de etoxilados de estiril fenol; tensoativos com base em proteína; derivados de sarcosina; éter sulfato de estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como tauratos de N,N-alquila; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfossuccinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados, tais como sais de sulfossuccinato de dialquila.

Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina, tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2- hidroxietil)-alquilamina.

Também são úteis para as composições do presente misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são descritos em uma série de referências publicadas que incluem McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edições anuais norte- americanas e internacionais publicadas pela Divisão McCutcheon's, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, sétima edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.

As composições de acordo com a presente invenção podem também conter aditivos e auxiliares de formulação, conhecidos dos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser consideradas como também funcionando como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Esses aditivos e auxiliares de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes formadores de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipientes (antimicrobianos), congelamento de produto (anticongelantes), coloração (tinturas/dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou aglutinantes), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila e polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico e ceras. Exemplos de aditivos e auxiliares de formulação incluem os relacionados em MeCuteheon's Volume 2: Funetional Materials, edições anuais internacionais e norte-americanas publicadas pela Divisão McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co. e Patente PCT n0 WO 03/024222.

O composto da Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados às composições do presente por meio de dissolução do ingrediente ativo em um solvente ou moagem em um diluente líquido ou seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas por meio da simples mistura dos ingredientes. Caso o solvente de uma composição líquida destinada a uso como concentrado emulsionável seja imiscível em água, adiciona-se tipicamente um emulsificante para emulsificar o solvente que contém ativo mediante diluição com água. Caldas de ingredientes ativos, com diâmetros de partículas de até 2000 μίτι, podem ser moídas úmidas utilizando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios de menos de 3 μηι. Caldas aquosas podem ser elaboradas em concentrados em suspensão terminados (vide, por exemplo, a Patente Norte-Americana n° 3.060.084) ou processadas adicionalmente por meio de secagem por pulverização para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secas normalmente necessitam de processos de moagem seca, que produzem diâmetros médios de partícula na faixa de 2 a 10 μιτι. Pós e pós secos podem ser preparados por meio de mistura e, normalmente, moagem (tal como em um moinho martelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e pelotas podem ser preparados por meio de pulverização do material ativo sobre veículos granulares formados previamente ou por meio de métodos de aglomeração. Vide Browning, Agglomeration1 Chemical Engineering, quatro de dezembro de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical Engineer1S Handbook, quarta edição, McGraw-HiII, Nova Iorque, 1963, págs. 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Pelotas podem ser preparadas conforme descrito em US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado em US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Pastilhas podem ser preparadas conforme ensinado em US 5.180.587, US 5,232,701 e US 5.208.030. Filmes podem ser preparados conforme ensinado em GB 2.095.558 e US 3.299.566.

Para informações adicionais referentes à técnica de formulação, vide Τ. S. Woods, The FormuIatorjS Toolbox - Product Forms for Modem Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscierice, The Food-Environment Challenge, T. Brooks e T. R. Roberts1 Eds., Proceedings ofthe 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry1 Cambridge1 1999, págs. 120-133. Vide também US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19, e Exemplos 10-41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62, e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182; US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman1 l/l/eed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, págs. 81-96; Hance etal, Weed Control Handbook, oitava edição, Blackwell Seientifie Publications, Oxford, 1989; e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Grã-Bretanha, 2000.

todas as formulações são preparadas de formas convencionais. Os números dos compostos designam compostos na Tabela índice A. S em elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando a descrição acima, podem utilizar a presente invenção ao máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os percentuais são em peso, exceto quando indicado em contrário.

Nos Exemplos a seguir, todos os percentuais são em peso e

Exemplo A

<table>table see original document page 107</column></row><table> Dodecilfenol polietileno glicol éter 2,0%

Ligninossulfonato de sódio 4,0%

Silicoaluminato de sódio 6,0%

Montmorilonita (calcinada) 23,0%.

Exemplo C

Grânulos

Composto 1 10,0%

grânulos de atapulgita (matéria de baixa

volatilidade, 0,71/0,30 mm; peneiras

padrão norte-americano n° 25-50) 90,0%.

Exemplo D

Pelotas extrudadas

Composto 4 25,0%

Sulfato de sódio anidro 10,0%

Ligninossulfonato de cálcio bruto 5,0%

Alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0%

Bentonita de cálcio/magnésio 59,0%.

Exemplo E

Concentrado emulsionável

Composto 5 10,0%

Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0%

Metil éster de ácido graxo Ce-Cio 70,0%.

Exemplo F

Microemulsão:

Composto 2 5,0%

Copolímero de polivinilpirrolidona e 30,0% acetato de vinila

Alquilpoliglicosídeo 30,0% <table>table see original document page 109</column></row><table>

Resultados de teste indicam que as misturas de acordo com a presente invenção são reguladores do crescimento das plantas e/ou herbicidas pré-emergentes e/ou pós-emergentes altamente ativos. Muitas delas possuem utilidade para controle de ervas de amplo espectro pré e/ou pós-emergência em áreas onde se deseja o controle completo de toda a vegetação, tais como em volta de tanques de armazenagem de combustível, áreas de armazenagem industrial, estacionamentos, cinemas drive-in, campos de aviação, margens de rios, vias de irrigação e outras aquáticas, em volta de painéis e estruturas rodoviárias e ferroviárias. Muitos dos compostos de acordo com a presente invenção, em virtude do metabolismo seletivo em safras contra ervas, ou da atividade seletiva no local de inibição fisiológica em safras e ervas, ou da colocação seletiva sobre ou no interior do ambiente de uma mistura de safras e ervas, são úteis parra o controle seletivo de grama e ervas de folhas largas em uma mistura de safras e ervas. Os técnicos no assunto reconhecerão que a combinação preferida desses fatores de seletividade em compostos pode ser facilmente determinada por meio da realização de testes biológicos e/ou bioquímicos de rotina. Os compostos de acordo com a presente invenção podem exibir tolerância a safras agronômicas importantes que incluem, mas sem limitar-se a alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba, milho, sorgo, soja, arroz, aveia, amendoim, legumes, tomate, batata, safras de plantação perene que incluem café, cacau, palma oleaginosa, borracha, cana-de-açúcar, cítricos, uvas, árvores frutíferas, árvores de nozes, banana, plátano, abacaxi, lúpulo, chá e florestas, tais como eucalipto e coníferas (tais como pinheiro norte-americano) e espécies de gramado (tais como grama azul do Kentucky, grama de Santo Agostinho, festuca do Kentucky e grama das Bermudas). Os compostos de acordo com a presente invenção são particularmente úteis para o controle seletivo de ervas em safras de arroz, milho (na terra e na água), soja e água. Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em safras geneticamente transformadas ou cultivadas para incorporar resistência a herbicidas, expressar proteínas tóxicas contra pragas invertebradas (tais como toxina de Bacillus thuringiensis) e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas. Alternativamente, os compostos objeto são úteis para modificar o crescimento das plantas.

Como os compostos de acordo com a presente invenção possuem atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para controlar a vegetação indesejada matando ou danificando a vegetação ou reduzindo o seu crescimento, os compostos podem ser aplicados de forma útil por meio de uma série de métodos que envolvem o contato de uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a presente invenção ou uma composição que compreende o mencionado composto e pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido à folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou ao ambiente da vegetação indesejada tal como o solo ou água em que a vegetação indesejada está crescendo ou que rodeia a semente ou outro propagador da vegetação indesejada.

Uma quantidade eficaz como herbicida das misturas de acordo com a presente invenção é determinada por uma série de fatores. Estes fatores incluem: formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de cultivo etc. De forma geral, uma quantidade eficaz como herbicida de compostos de acordo com a presente invenção é de cerca de 0,0001 a 20 kg/ha, com uma faixa preferida de cerca de 0,001 a 5 kg/ha e uma faixa de maior preferência de cerca de 0,004 a 3 kg/ha. Os técnicos no assunto podem determinar facilmente a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle de ervas. Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos adicionais que incluem herbicidas, agentes de segurança de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores do crescimento tais como inibidores do acasalamento de insetos e estimulantes do enraizamento, quimioesterilizadores, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes da alimentação, nutrientes vegetais, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias, vírus ou fungos entomopatogênicos para formar um pesticida com múltiplos componentes que fornece um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. Misturas dos compostos de acordo com a presente invenção com outros herbicidas podem ampliar o espectro de atividade contra espécies de ervas adicionais e suprimir a proliferação de qualquer biótipo resistente. Desta forma, a presente invenção também se refere, portanto, a uma composição que compreende uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da Fórmula 1 e uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional e pode compreender adicionalmente pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido. Para as misturas de acordo com a presente invenção, um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes podem ser formulados junto com um composto da Fórmula 1, para formar uma mistura prévia, ou um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes podem ser formulados separadamente do composto da Fórmula 1 e as formulações combinadas entre si antes da aplicação (tal como em um tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.

Uma mistura de um ou mais dos herbicidas a seguir com um composto de acordo com a presente invenção pode ser particularmente útil para o controle de ervas: acetoclor, acifluorfen e seu sal de sódio, aclonifen, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidossulfuron, aminopiralid, aminotriazol, amitrol, sulfamato de amônio, anilofós, asulam, atrazina, azimsulfurona, beflubutamid, benazolina, benazolin- etil, benfluralina, benfuresato, bensulfuron-metil, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafós, bispiribac e seu sal de sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifós, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etil, catechin, clometoxifen, cloramben, clorbromuron, clorflurenol-metil, cloridazon, clorimuron-etil, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetil, clortiamid, cinidon-etil, cinmetilin, cinossulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralid, clopiralid-olamina, cloransulam-metil, cumiluron, cianazina, cicloato, ciclossulfamuron, cicloxidim, ci-halofop-butil, 2,4-D, seus butotil, butil, isoctil e isopropil ésteres e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimuron, dalapon, dalapon-sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrin, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metil, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, ácido dimetilarsínico e seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamid, dibrometo de diquat, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxissulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, fenuron, fenuron-TCA, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flazassulfuron, florassulam, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, flucarbazona, flucetossulfuron, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etil, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometuron, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flupirsulfuron-metil e seu sal de sódio, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafen, foramsulfurona, fosamina-amônio, glufosiriato, glufosinato-amônio, glifosato e seus sais tais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquissódio) e trimésio (denominado alternativamente sulfosato), halossulfuron-metil, haloxifop-etotil, haloxifop-metil, hexazinona, imazametabenzometil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin- amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazossulfurona, indanofan, iodossulfuron-metil, ioxinil, octanoato de ioxinil, ioxinil-sódio, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, isoxadifen, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida maleica, MCPA e seus sais de sódio, potássio e dimetilamônio, MCPA-isoctil, MCPA-tioetil, MCPB e seu sal de sódio, MCPB-etil, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesossulfuron-metil, mesotriona, metam- sódio, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenzotiazuron, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódio e dissódio, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metossulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron-metil, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, nicossulfuron, norflurazon, orbencarb, ortossulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafen, pinoxaden, piperofós, pretilaclor, primissulfuron-metil, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propizamida, prossulfocarb, prossulfuron, piraclonil, piraflufen-etil, pirassulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifen, pirazossulfuron- etil, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftaiid, piriminobac-metil, pirimissulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, rimsulfurona, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metil, sulfossulfuron, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sódio, tebutam, tebutiuron, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfuron-metil, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triassulfuron, triaziflam, tribenuron-metil, triclopir, triclopirbutotil, triclopirtrietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfuron, trifluralin, triflussulfuron-metil, tritossulfuron e vernolato. Outros herbicidas também incluem bio-herbicidas tais como Alternaria destruens, Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.), Penz. e Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz), Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub. Em certos casos, combinações de um composto de acordo com a presente invenção com outros agentes ou compostos (ou seja, ingredientes ativos) biologicamente ativos (particularmente herbicidas) podem resultar em um efeito maior que o aditivo (ou seja, sinérgico) sobre ervas e/ou um efeito menor que o aditivo (ou seja, de aumento da segurança) sobre safras ou outras plantas desejáveis. A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente garantindo ao mesmo tempo o controle efetivo de pragas é sempre desejável. A capacidade de utilização de quantidades maiores de ingredientes ativos para fornecer controle de ervas mais eficaz sem danos excessivos às safras também é desejável. Quando ocorre a sinergia de ingredientes ativos como herbicidas sobre ervas em taxas de aplicação que fornecem níveis agronomicamente satisfatórios de controle de ervas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo da produção de safras e reduzir o custo ambiental. Quando ocorrer o aumento da segurança de ingredientes ativos como herbicidas sobre safras, essas combinações podem ser vantajosas para aumento da proteção de safras por meio de redução da competição de ervas. Merece observação uma combinação de um composto da Fórmula 1 com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida. Merece observação específica uma combinação em que o outro ingrediente ativo como herbicida possui um local de ação diferente do composto da Fórmula 1. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo como herbicida que possui um espectro de controle similar mas local de ação diferente será particularmente vantajoso para administração de resistência. Desta forma, uma composição de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um ingrediente ativo como herbicida adicional que possui um espectro de controle similar, mas um local de ação diferente. Quantidades eficazes como herbicida de compostos de acordo com a presente invenção, bem como quantidades eficazes como herbicidas de outros herbicidas podem ser facilmente determinadas pelos técnicos no assunto por meio de simples experimentação.

São preferidas para melhor controle de vegetação indesejada (tal como taxa de uso mais baixa, espectro mais amplo de controle de ervas ou aumento da segurança da safra) ou para evitar o desenvolvimento de ervas resistentes as misturas de um composto de acordo com a presente invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste de 2,4-D, atrazina, clorimuron-etil, clorsulfuron, clomazone, diflufenican, dimetenamid, flufenacet, flumetsulam, flumioxazin, flupirsulfuron-metil, flurpirsulfuron- metilsódio, glifosato (particularmente glifosato-isopropilamônio, glifosato-sódio, glifosato-potássio, glifosato-trimésio), imazametabenzometil, imazetapir, iodossulfuron-metil, isoproturon, mesossulfuron-metil, mesotriona, metribuzin, metsulfuron-metil, rimsulfuron, sulfentrazone, tifensulfuron-metil e tribenuron- metil. Misturas especificamente preferidas (os números de compsotos designam compostos na Tabela índice A) são selecionadas a partir do grupo: composto 1 e 2,4-D; composto 2 e 2,4-D; composto 3 e 2,4-D; composto 5 e 2,4-D; composto 11 e 2,4-D; composto 28 e 2,4-D; composto 60 e 2,4-D; composto 63 e 2,4-D; composto 66 e 2,4-D; composto 67 e 2,4-D; composto 79 e 2,4-D; composto 85 e 2,4-D; composto 94 e 2,4-D; composto 102 e 2,4-D; composto 1 e atrazina; composto 2 e atrazina; composto 3 e atrazina; composto 5 e atrazina; composto 11 e atrazina; composto 28 e atrazina; composto 60 e atrazina; composto 63 e atrazina; composto 66 e atrazina; composto 67 e atrazina; composto 79 e atrazina; composto 85 e atrazina; composto 94 e atrazina; composto 102 e atrazina; composto 1 e clorimuron-etil; composto 2 e clorimuron-etil; composto 3 e clorimuron-etil; composto 5 e clorimuron-etil; composto 11 e clorimuron-etil; composto 28 e clorimuron-etil; composto 60 e clorimuron-etil; composto 63 e clorimuron-etil; composto 66 e clorimuron-etil; composto 67 e clorimuron-etil; composto 79 e clorimuron-etil; composto 85 e clorimuron-etil; composto 94 e clorimuron-etil; composto 102 e clorimuron-etil; composto 1 e clorsulfuron; composto 2 e clorsulfuron; composto 3 e clorsulfuron; composto 5 e clorsulfuron; composto 11 e clorsulfuron; composto 28 e clorsulfuron; composto 60 e clorsulfuron; composto 63 e clorsulfuron; composto 66 e clorsulfuron; composto 67 e clorsulfuron; composto 79 e clorsulfuron; composto 85 e clorsulfuron; composto 94 e clorsulfuron; composto 102 e clorsulfuron; composto 1 e clomazone; composto 2 e clomazone; composto 3 e clomazone; composto 5 e clomazone; composto 11 e clomazone; composto 28 e clomazone; composto 60 e clomazone; composto 63 e clomazone; composto 66 e clomazone; composto 67 e clomazone; composto 79 e clomazone; composto 85 e clomazone; composto 94 e clomazone; composto 102 e clomazone; composto 1 e diflufenican; composto 2 e diflufenican; composto 3 e diflufenican; composto 5 e diflufenican; composto 11 e diflufenican; composto 28 e diflufenican; composto 60 e diflufenican; composto 63 e diflufenican; composto 66 e diflufenican; composto 67 e diflufenican; composto 79 e diflufenican; composto 85 e diflufenican; composto 94 e diflufenican; composto 102 e diflufenican; composto 1 e dimetenamid; composto 2 e dimetenamid; composto 3 e dimetenamid; composto 5 e dimetenamid; composto 11 e dimetenamid; composto 28 e dimetenamid; composto 60 e dimetenamid; composto 63 e dimetenamid; composto 66 e dimetenamid; composto 67 e dimetenamid; composto 79 e dimetenamid; composto 85 e dimetenamid; composto 94 e dimetenamid; composto 102 e dimetenamid; composto 1 e flufenacet; composto 2 e flufenacet; composto 3 e fiufenacet; composto 5 e flufenacet; composto 11 e flufenacet; composto 28 e flufenacet; composto 60 e flufenacet; composto 63 e flufenacet; composto 66 e flufenacet; composto 67 e flufenacet; composto 79 e flufenacet; composto 85 e flufenacet; composto 94 e flufenacet; composto 102 e flufenacet; composto 1 e flumetsulam; composto 2 e flumetsulam; composto 3 e flumetsulam; composto 5 e flumetsulam; composto 11 e flumetsulam; composto 28 e flumetsulam; composto 60 e flumetsulam; composto 63 e flumetsulam; composto 66 e flumetsulam; composto 67 e flumetsulam; composto 79 e flumetsulam; composto 85 e flumetsulam; composto 94 e flumetsulam; composto 102 e flumetsulam; composto 1 e flumioxazin; composto 2 e flumioxazin; composto 3 e flumioxazin; composto 5 e flumioxazin; composto 11 e flumioxazin; composto 28 e flumioxazin; composto 60 e flumioxazin; composto 63 e flumioxazin; composto 66 e flumioxazin; composto 67 e flumioxazin; composto 79 e flumioxazin; composto 85 e flumioxazin; composto 94 e flumioxazin; composto 102 e flumioxazin; composto 1 e flupirsulfuron-metil; composto 2 e

composto 3 e flupirsulfuron-metil; composto 5 e composto 11 e flupirsulfuron-metil; composto 28 e composto 60 e flupirsulfuron-metil; composto 63 e composto 66 e flupirsulfuron-metil; composto 67 e composto 79 e flupirsulfuron-metil; composto 85 e

flupirsulfuron-metil flupirsulfuron-metil flupirsulfuron-metil flupirsulfuron-metil flupirsulfuron-metil flupirsulfuron-metil; composto 94 e flupirsulfuron-metil; composto 102 e flupirsulfuron-metil; composto 1 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 2 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 3 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 5 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 11 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 28 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 60 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 63 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 66 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 67 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 79 e flupirsulfuron- metilsódio; composto 85 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 94 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 102 e flupirsulfuron-metilsódio; composto 1 e glifosato; composto 2 e glifosato; composto 3 e glifosato; composto 5 e glifosato; composto 11 e glifosato; composto 28 e glifosato; composto 60 e glifosato; composto 63 e glifosato; composto 66 e glifosato; composto 67 e glifosato; composto 79 e glifosato; composto 85 e glifosato; composto 94 e glifosato; composto 102 e glifosato; composto 1 e imazametabenzometil; composto 2 e imazametabenzometil; composto 3 e imazametabenzometil; composto 5 e imazametabenzometil; composto 11 e imazametabenzometil; composto 28 e imazametabenzometil; composto 60 e imazametabenzometil; composto 63 e imazametabenzometil; composto 66 e imazametabenzometil; composto 67 e imazametabenzometil; composto 79 e imazametabenzometil; composto 85 e imazametabenzometil; composto 94 e imazametabenzometil; composto 102 e imazametabenzometil; composto 1 e imazetapir; composto 2 e imazetapir; composto 3 e imazetapir; composto 5 e imazetapir; composto 11 e imazetapir; composto 28 e imazetapir; composto 60 e imazetapir; composto 63 e imazetapir; composto 66 e imazetapir; composto 67 e imazetapir; composto 79 e imazetapir; composto 85 e imazetapir; composto 94 e imazetapir; composto 102 e imazetapir; composto 1 e iodossulfuron-metil; composto 2 e iodossulfuron-metil; composto 3 e iodossulfuron-metil; composto 5 e iodossulfuron-metil; composto 11 e iodossulfuron-metil; composto 28 e iodossulfuron-metil; composto 60 e iodossulfuron-metil; composto 63 e iodossulfuron-metil; composto 66 e iodossulfuron-metil; composto 67 e iodossulfuron-metil; composto 79 e iodossulfuron-metil; composto 85 e iodossulfuron-metil; composto 94 e iodossulfuron-metil; composto 102 e iodossulfuron-metil; composto 1 e isoproturon; composto 2 e isoproturon; composto 3 e isoproturon; composto 5 e isoproturon; composto 11 e isoproturon; composto 28 e isoproturon; composto 60 e isoproturon; composto 63 e isoproturon; composto 66 e isoproturon; composto 67 e isoproturon; composto 79 e isoproturon; composto 85 e isoproturon; composto 94 e isoproturon; composto 102 e isoproturon; composto 1 e mesossulfuron-metil composto 2 e mesossulfuron-metil; composto 3 e mesossulfuron-metil composto 5 e mesossulfuron-metil; composto 11 e mesossulfuron-metil composto 28 e mesossulfuron-metil; composto 60 e mesossulfuron-metil composto 63 e mesossulfuron-metil; composto 66 e mesossulfuron-metil composto 67 e mesossulfuron-metil; composto 79 e mesossulfuron-metil composto 85 e mesossulfuron-metil; composto 94 e mesossulfuron-metil composto 102 e mesossulfuron-metil; composto 1 e mesotrione; composto 2 e mesotrione; composto 3 e mesotrione; composto 5 e mesotrione; composto 11 e mesotrione; composto 28 e mesotrione; composto 60 e mesotrione; composto 63 e mesotrione; composto 66 e mesotrione; composto 67 e mesotrione; composto 79 e mesotrione; composto 85 e mesotrione; composto 94 e mesotrione; composto 102 e mesotrione; composto 1 e metribuzin; composto 2 e metribuzin; composto 3 e metribuzin; composto 5 e metribuzin; composto 11 e metribuzin; composto 28 e metribuzin; composto 60 e metribuzin; composto 63 e metribuzin; composto 66 e metribuzin; composto 67 e metribuzin; composto 79 e metribuzin; composto 85 e metribuzin; composto 94 e metribuzin; composto 102 e metribuzin; composto 1 e metsulfuron-metil; composto 2 e metsulfuron-metil; composto 3 e metsulfuron-metil; composto 5 e metsulfuron-metil; composto 11 e metsulfuron-metil; composto 28 e metsulfuron-metil; composto 60 e metsulfuron-metil; composto 63 e metsulfuron-metil; composto 66 e metsulfuron-metil; composto 67 e metsulfuron-metil; composto 79 e metsulfuron-metil; composto 85 e metsulfuron-metil; composto 94 e metsulfuron-metil; composto 102 e metsulfuron-metil; composto 1 e rimsulfuron; composto 2 e rimsulfuron; composto 3 e rimsulfuron; composto 5 e rimsulfuron; composto 11 e rimsulfuron; composto 28 e rimsulfuron; composto 60 e rimsulfuron; composto 63 e rimsulfuron; composto 66 e rimsulfuron; composto 67 e rimsulfuron; composto 79 e rimsulfuron; composto 85 e rimsulfuron; composto 94 e rimsulfuron; composto 102 e rimsulfuron; composto 1 e sulfentrazona; composto 2 e sulfentrazona; composto 3 e sulfentrazona; composto 5 e sulfentrazona; composto 11 e sulfentrazona; composto 28 e sulfentrazona; composto 60 e sulfentrazona; composto 63 e sulfentrazona; composto 66 e sulfentrazona; composto 67 e sulfentrazona; composto 79 e sulfentrazona; composto 85 e sulfentrazona; composto 94 e sulfentrazona; composto 102 e sulfentrazona; composto 1 e tifensulfuron-metil; composto 2 e tifensulfuron- metil; composto 3 e tifensulfuron-metil; composto 5 e tifensulfuron-metil; composto 11 e tifensulfuron-metil; composto 28 e tifensulfuron-metil; composto 60 e tifensulfuron-metil; composto 63 e tifensulfuron-metil; composto 66 e tifensulfuron-metil; composto 67 e tifensulfuron-metil; composto 79 e tifensulfuron-metil; composto 85 e tifensulfuron-metil; composto 94 e tifensulfuron-metil; composto 102 e tifensulfuron-metil; composto 1 e tribenuron- metil; composto 2 e tribenuron-metil; composto 3 e tribenuron-metil; composto 5 e tribenuron-metil; composto 11 e tribenuron-metil; composto 28 e tribenuron- metil; composto 60 e tribenuron-metil; composto 63 e tribenuron-metil; composto 66 e tribenuron-metil; composto 67 e tribenuron-metil; composto 79 e tribenuron-metil; composto 85 e tribenuron-metil; composto 94 e tribenuron- metil; composto 102 e tribenuron-metil.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser utilizados em combinação com aprimoradores da segurança de herbicidas tais como benoxacor, BCS (1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno), cloquintocet-mexil, ciometrinil, ciprossulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etil, mefenpir-etil, mefenato, metoxifenona ((4-metóxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)metanona), anidrido naftálico (anidrido 1,8-naftálico) e oxabetrinil para aumentar a segurança a certas safras. Quantidades eficazes como antídotos dos aprimoradores da segurança de herbicidas podem ser aplicadas ao mesmo tempo que os compostos de acordo com a presente invenção ou aplicadas como tratamentos de sementes. Um aspecto da persente invenção refere-se, protanto, a uma mistura de herbicidas que compreende um composto de acordo com a presente invenção e uma quantidade eficaz como herbicida de um aprimorador da segurança de herbicidas. O tratamento de sementes é particularmente útil para o controle seletivo de ervas, pois ele restringe fisicamente o antídoto para as plantas de safras. Uma realização particularmente útil da presente invenção é, portanto, um método de controle seletivo do crescimento de vegetação indesejada em safras, que compreende o contato do local da safra com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a presente invenção em que a semente da qual a safra é cultivada é tratada com uma quantidade eficaz como antídoto de aprimorador da segurança. As quantidades eficazes como antídotos de aprimoradores da segurança podem ser facilmente determinadas pelos técnicos no assunto por meio de simples experimentação.

Compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados em combinação com reguladores do crescimento das plantas tais como aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleone, ácido giberélico, giberelina Α4 e Α7, proteína de grampo de cabelo, cloreto de mepiquat, pró- hexadiona cálcio, pró-hidrojasmona, nitrofenolato de sódio e trinexapac-metil e organismos modificadores do crescimento das plantas tais como linhagem BP01 de Bacillus cereus.

Referências gerais para protetores agrícolas (ou seja, herbicidas, amplificadores da segurança de herbicidas, inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham1 Surrey, Grã-Bretanha, 2003 e The BioPesticide Manual, segunda edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham1 Surrey, Grã-Bretanha, 2001.

Para realizações em que são utilizados um ou mais desses vários parceiros de mistura, a razão em peso entre esses diversos parceiros de mistura (no total) e o composto da Fórmula 1 é tipicamente de cerca de 1:3000 a cerca de 3000:1. Merecem observação razões em peso de cerca de 1:300 a cerca de 300:1 (razões de, por exemplo, cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Os técnicos no assunto podem determinar facilmente, por meio de experimentação simples, as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de ervas controladas além do espectro controlado pelo composto da Fórmula 1 isoladamente.

Os Testes a seguir demonstram a eficácia de controle de compostos de acordo com a presente invenção sobre ervas específicas. O controle de ervas gerado pelos compostos não se limita, entretanto, a estas espécies. Vide a Tabela índice A para descrições de compostos. A abreviação "Ex." indica "Exemplo" e é seguida por um algarismo que indica em qual exemplo o composto é preparado. Um traço (-) na coluna (R1)m indica ausência de substituinte (ou seja, m é 0).

TABELA INDICE A

<formula>formula see original document page 123</formula> <table>table see original document page 124</column></row><table> <table>table see original document page 125</column></row><table> <table>table see original document page 126</column></row><table> <table>table see original document page 127</column></row><table>

* Vide Tabela índice B para dados de NMR 1H. <table>table see original document page 128</column></row><table>

Os dados de NMR 1H são em ppm a partir de tetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s) isolado, (d) dupla, (t) trio, (m) múltiplo.

Exemplos Biológicos da Invenção Teste A

Sementes de capim-arroz (Echinochloa crus-galli), capim-colchão (Digitaria sanguínalis), rabo-de-raposa gigante (Setaria faberí), ipomeia (Ipomoea spp), caruru gigante (Amaranthus retroflexus), malvão (Abutilon theophrasti), trigo (Triticum aestivum) e milho (Zea mays) foram plantadas em uma mistura de solo de greda e areia e receberam tratamento pré-emergência com uma pulverização direta no solo utilizando compostos de teste formulados em uma msitura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. Ao mesmo tempo, essas espécies também foram tratadas com aplicações pós- emergência de compostos de teste formulados da mesma maneira.

As plantas variaram de altura de 2 a 10 cm e encontravam-se no estágio de uma a duas folhas para o tratamento pós-emergência. Plantas tratadas e controles não tratados foram mantidos em uma estufa por cerca de dez dias, após o quê todas as plantas tratadas foram comparadas com controles não tratados e avaliadas visualmente para determinar a lesão. Avalizações de reações a plantas, resumidas na Tabela A, são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero indica ausência de efeito e cem é controle completo. Uma resposta de traço (-) indica ausência de resultados de teste.

Tabela a

<table>table see original document page 129</column></row><table> <table>table see original document page 130</column></row><table> <table>table see original document page 131</column></row><table> <table>table see original document page 132</column></row><table> <table>table see original document page 133</column></row><table>

<table>table see original document page 133</column></row><table> <table>table see original document page 134</column></row><table> <table>table see original document page 135</column></row><table> <table>table see original document page 136</column></row><table> <table>table see original document page 137</column></row><table> <table>table see original document page 138</column></row><table> <table>table see original document page 139</column></row><table> <table>table see original document page 140</column></row><table> <table>table see original document page 141</column></row><table> <table>table see original document page 142</column></row><table> <table>table see original document page 143</column></row><table> <table>table see original document page 144</column></row><table> <table>table see original document page 145</column></row><table>

<table>table see original document page 145</column></row><table> Compostos

<table>table see original document page 146</column></row><table> Compostos

<table>table see original document page 146</column></row><table> <table>table see original document page 147</column></row><table> <table>table see original document page 148</column></row><table> <table>table see original document page 149</column></row><table> <table>table see original document page 150</column></row><table> <table>table see original document page 151</column></row><table> <table>table see original document page 152</column></row><table> <table>table see original document page 153</column></row><table> <table>table see original document page 154</column></row><table>

<table>table see original document page 154</column></row><table> <table>table see original document page 155</column></row><table> <table>table see original document page 156</column></row><table>

Teste B

As espécies vegetais no teste de arroz encharcado consistiram de arroz (Oryza sativa), junquinho (Cyperus difformis), aguapé (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crus-galli) cultivadas até o estágio de duas folhas para teste. No momento do tratamento, vasos de teste foram encharcados até 3 cm acima da superfície do solo, tratados por meio de aplicação de compostos de teste diretamente à água de cultivo e mantidos em seguida àquela profundidade de água pelo período do teste. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por treze a quinze dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com os controles e avaliadas visualmente. As avaliações de reações das plantas, resumidas na Tabela B, são baseadas em uma escala de O a 100, em que 0 é sem efeito e 100 é controle completo. Uma resposta de traço (-) indica ausência de resultados de teste.

Tabela B

<table>table see original document page 156</column></row><table> <table>table see original document page 157</column></row><table>

Teste C

Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de rabo-de- raposa (Alopecurus myosuroides), capim-cevadilha (Bromus tectorum), rabo- de-raposa verde (Setaria viridis), azevém (Lolium multiflorum), trigo (Triticum aestivum), aveia silvestre (Avena fatua), erva-peganhosa (Galium aparine), soda-espinhosa (Sa/so/a kali), grama do vento (Apera spica-venti), grama-seda (Cynodon dactylon), braquiária (Brachiaria decumbens), carrapicho-de-carneiro (Xanthium strumarium), milho (Zea mays), capim-colchão (Digitaria sanguinalis), grama Ianosa (Eriochloa villosa), rabo-de-raposa gigante (Setaria faberii), pé-de-galinha (Eleusin indica), sorgo-bravo (Sorghum halepense), mirabela (Koehia seorparia), falsa-erva-de-santa-maria (Chenopodium álbum), ipomeia (Ipomoea eoceinea), erva-moura (Solanum ptyeanthum), chufa (Cyperus eseulentus), caruru gigante (Amaranthus retroflexus), erva-de- santiago (Ambrosia elatior), soja (Glyeine max), girassol comum (oleaginoso) (Helianthus annuus) e malvão (Abutilon theophrasti) foram plantadas e receberam tratamento pré-emergência com substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo.

Ao mesmo tempo, as plantas selecionadas a partir dessas espécies de safras e de ervas e também cevada de inverno (Hordeum vulgare), alpiste branco (Phalaris minoή e morugem (Stellaria media) foram tratadas com aplicações pós-emergência de algumas das substâncias de teste formuladas da mesma forma. As plantas variaram de altura de 2 a 18 cm (estágio de uma a quatro folhas) para tratamentos pós-emergência.

As espécies vegetais no teste de arroz encharcado consistiram de arroz (Oryza sativa), junquinho (Cyperus difformis), aguapé (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinoehloa crus-gàlli) cultivadas até o estágio de duas folhas para teste. No momento do tratamento, vasos de teste foram encharcados até 3 cm acima da superfície do solo, tratados por meio de aplicação de compostos de teste diretamente à água encharcada e mantidos em seguida àquela profundidade de água pelo período do teste. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por treze a quinze dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com os controles e avaliadas visualmente. As avaliações de reações das plantas, resumidas na Tabela C, são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero é sem efeito e cem é controle completo. Uma resposta de traço (-) indica ausência de resultados de teste.

Tabela C

<table>table see original document page 158</column></row><table> <table>table see original document page 159</column></row><table> <table>table see original document page 160</column></row><table> <table>table see original document page 161</column></row><table>

Compostos <table>table see original document page 161</column></row><table> <table>table see original document page 162</column></row><table> <table>table see original document page 163</column></row><table> <table>table see original document page 164</column></row><table> <table>table see original document page 165</column></row><table> <table>table see original document page 166</column></row><table> <table>table see original document page 167</column></row><table> Compostos

<table>table see original document page 168</column></row><table> <table>table see original document page 169</column></row><table> <table>table see original document page 170</column></row><table> <table>table see original document page 171</column></row><table>

<table>table see original document page 171</column></row><table> <table>table see original document page 172</column></row><table> <table>table see original document page 173</column></row><table> <table>table see original document page 174</column></row><table> <table>table see original document page 175</column></row><table> <table>table see original document page 176</column></row><table> <table>table see original document page 177</column></row><table> <table>table see original document page 178</column></row><table> <table>table see original document page 179</column></row><table> <table>table see original document page 180</column></row><table> <table>table see original document page 181</column></row><table> <table>table see original document page 182</column></row><table> <table>table see original document page 183</column></row><table> <table>table see original document page 184</column></row><table> <table>table see original document page 185</column></row><table> <table>table see original document page 186</column></row><table> <table>table see original document page 187</column></row><table> <table>table see original document page 188</column></row><table> <table>table see original document page 189</column></row><table> Compostos

<table>table see original document page 190</column></row><table> <table>table see original document page 191</column></row><table> <table>table see original document page 192</column></row><table> <table>table see original document page 193</column></row><table> <table>table see original document page 194</column></row><table> <table>table see original document page 195</column></row><table> <table>table see original document page 196</column></row><table> <table>table see original document page 197</column></row><table> <table>table see original document page 198</column></row><table> <table>table see original document page 199</column></row><table> <table>table see original document page 200</column></row><table> <table>table see original document page 201</column></row><table> <table>table see original document page 202</column></row><table> <table>table see original document page 203</column></row><table> <table>table see original document page 204</column></row><table> <table>table see original document page 205</column></row><table> <table>table see original document page 206</column></row><table> <table>table see original document page 207</column></row><table> <table>table see original document page 208</column></row><table> <table>table see original document page 209</column></row><table> <table>table see original document page 210</column></row><table> <table>table see original document page 211</column></row><table> <table>table see original document page 212</column></row><table> <table>table see original document page 213</column></row><table> <table>table see original document page 214</column></row><table>

<table>table see original document page 214</column></row><table> <table>table see original document page 215</column></row><table> <table>table see original document page 216</column></row><table> <table>table see original document page 217</column></row><table> <table>table see original document page 218</column></row><table> <table>table see original document page 219</column></row><table>

<table>table see original document page 219</column></row><table> emergência com substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. Plantas e controles tratados foram mantidos em um ambiente de crescimento controlado por quinze a 25 dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. Avaliações das reações das plantas, resumidas na Tabela D, baseiam-se em uma escala de zero a cem, em que zero é sem efeito e cem é controle completo. Resposta de traço (-) indica ausência de resultado de teste.

Tabela D

<table>table see original document page 220</column></row><table> <table>table see original document page 221</column></row><table> Compostos <table>table see original document page 222</column></row><table>

Compostos <table>table see original document page 222</column></row><table> <table>table see original document page 223</column></row><table> <table>table see original document page 224</column></row><table>

Teste E

Três vasos plásticos (cerca de 16 cm de diâmetro) por taxa foram

parcialmente cheios com solo de greda fina Tama esterilizado que compreende uma razão de areia, greda e argila de 35:50:15 e 2,6% de matéria orgânica. Os plantios separados para cada um dos três vasos foram os seguintes. Sementes norte-americanas de aguapé (Heteranthera Iimosa), junquinho (Cyperus difformis) e carapau (Ammannia coccínea) foram plantadas em um vaso de 16 cm para cada taxa. Sementes norte-americanas de junca (Cyperus iria), sprangletop mexicano (Leptochloa fascicularis), um grupo com nove ou dez mudas de arroz semeadas na água (Oryza sativa cv. Japonica - M202) e um grupo com seis mudas de arroz transplantadas (Oryza sativa cv. Japonica - Μ202) foram plantados em um vaso de 16 cm para cada taxa. Sementes norte- americanas de capim-arroz (Echinochloa cruss-galli), milha branca (Echinochloa oryzieola), milha do arroz (Echinoehloa oryzoides) e capim-jaú (Echinoehloa colona) foram plantadas em um vaso de 16 cm para cada taxa. Os plantios foram seqüenciais, de tal forma que as espécies de safra e de ervas estivessem no estágio de 2,0 a 2,5 folhas no momento do tratamento.

As plantas em vasos foram cultivadas em uma estufa com configurações de temperatura de dia e noite de 30 e 27 0C e fornece-se iluminação equilibrada suplementar para manter um fotoperíodo de dezesseis horas. Os vasos de teste foram mantidos na estufa até o término do teste.

No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados até 3 cm acima da superfície do solo, tratados por meio de aplicação de compostos de teste diretamente à água com arroz e mantidos em seguida naquela profundidade de água pela duração do teste. Efeitos de tratamentos sobre arroz e ervas foram avaliados visualmente por meio de comparação com controles não tratados após 21 dias. Avaliações da reação das plantas, resumidas na Tabela E, são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo. Uma reação de traço (-) indica ausência de resultados de teste

Tabela e

<table>table see original document page 225</column></row><table> <table>table see original document page 226</column></row><table> <table>table see original document page 227</column></row><table> <table>table see original document page 228</column></row><table> <table>table see original document page 229</column></row><table>

TESTE F

Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de grama- seda (Cynodon dactylon), braquiária (Brachiaria decumbens), capim-colchão (Digitaria sanguinaiis), rabo-de-raposa verde (Setaria viridis), pé-de-galinha (,Eleusine indica), sorgo-bravo (Sorghum halepense), mirabela (Kochia scoparia), ipomeia manchada (Ipomoea lacunosa), tiririca-do-brejo (Cyperus rotundus), erva-de-santiago (Ambrosia elatior), mostarda-preta (Brassica nigra), capim-tanzânia (Panicum maximum), capim-melador (Paspalum dilatatum), capim-arroz (Echinoehloa erus-galli), capim-carrapicho (Cenehrus eehinatus), serralha (Sonehus oleraeeous), guanxuma (Sida spinosa), azevém (Lolium multiflorum), beldroega (Portulaea oleraeea), capim-marmelada (Braehiaria platyphylla), cardo-morto (Seneeio vulgaris), morugem (Stellaria media), trapoeraba (Commelina virginica), grama azul (Poa annua), capim-colchão (Digitaria nuda), capim-camalote (Rottboellia cochinchinensis), grama do Norte (Elytrigia repens), buva (Conyza canadensis), corriola (Convolvulus arvensis), erva-picão (Bidens bipinnata), malva comum (Malva sylvestris), soda-espinhosa (Salsola kali) e cana-de-açúcar (Saccharum officinarum) foram plantadas e receberam tratamento pré-emergência com substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluíram um tensoativo.

Em um momento diferente, cana-de-açúcar foi tratada com aplicações pós-emergência de algumas das substâncias de teste formuladas da mesma forma. As plantas encontravam-se no estágio de cerca de três a quatro folhas para os tratamentos pós-emergência. Plantas tratadas e controles foram mantidos em uma estufa por 14 a 21 dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. Avaliações de reações de plantas, resumidas na Tabela F, são baseads em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo.

Reação de traços (-) indica ausência de resultados de teste.

Tabela F

<table>table see original document page 230</column></row><table> <table>table see original document page 0</column></row><table> <table>table see original document page 232</column></row><table> <table>table see original document page 233</column></row><table> <table>table see original document page 234</column></row><table>

<table>table see original document page 234</column></row><table> <table>table see original document page 235</column></row><table> Compostos

<table>table see original document page 236</column></row><table>

Compostos

<table>table see original document page 236</column></row><table> <table>table see original document page 237</column></row><table> <table>table see original document page 238</column></row><table> <table>table see original document page 239</column></row><table> <table>table see original document page 240</column></row><table> <table>table see original document page 241</column></row><table> <table>table see original document page 242</column></row><table>

<table>table see original document page 242</column></row><table> <table>table see original document page 243</column></row><table> <table>table see original document page 244</column></row><table> <table>table see original document page 245</column></row><table> <table>table see original document page 246</column></row><table> <table>table see original document page 247</column></row><table> <table>table see original document page 248</column></row><table> <table>table see original document page 249</column></row><table> <table>table see original document page 250</column></row><table> <table>table see original document page 0</column></row><table> <table>table see original document page 252</column></row><table> <table>table see original document page 253</column></row><table> <table>table see original document page 254</column></row><table> <table>table see original document page 255</column></row><table>

Teste G

Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de capim- arroz (Echinochloa crus-galli), capim-marmelada (Brachiaria platyphylla), milho (Zea mays), algodão (Gossypium hirsutum), erva-moura (Solanum ptycanthum), capim-do-banhado (Panicum dichotomiflorum), carrapicho-de- praia (Cenchrus incertus), rabo-de-raposa gigante (Setaria faberii), pé-de- galinha (Eleusine indica), capim-camalote (Rottboellia cochinchinensis), falsa- erva-de-santa-maria (Chenopodium álbum), capim-colchão (Digitaria sanguinalis), milho branco (Panicum miliaceum), rabo-de-raposa de milho (Setaria italica), sorgo (Sorghum vulgare), soja (Glycine max), amaranto (Amaranthus tuberculatos), rabo-de-raposa amarelo (Pennisetum glaucum), chufa (Cyperus esculentus) e grama Ianosa (Eriochloa villosa) foram plantadas e receberam tratamento pré-emergência com compostos de teste formulados em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. Plantas tratadas e controles foram mantidos em um ambiente de crescimento controlado por quinze a 25 dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. As avaliações de reações de plantas, resumidas na Tabela G, são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo. Uma reação de traço (-) indica nenhum resultado de teste.

Tabela G

<table>table see original document page 256</column></row><table> <table>table see original document page 257</column></row><table> <table>table see original document page 258</column></row><table> <table>table see original document page 259</column></row><table> <table>table see original document page 260</column></row><table> <table>table see original document page 261</column></row><table> <table>table see original document page 262</column></row><table>

Este teste avaliou o efeito de misturas do composto 2 com aprimoradores da segurança de safras comerciais que incluíram cloquintocet- mexil, benoxacor, diclormid, isoxadifen-etil, mefempir-dietil ou anidrido naftálico sobre diversas espécies de plantas. Sementes de plantas de teste que consistem de trigo de inverno (TRZAW, Tríticum aestivum), milho (ZEAMD1 Zea mays cv. "Pioneer 33G26"), rabo-de-raposa gigante (SEFA, Setaria faberi) e azevém (LOLMU, Lolium multiflorum) foram plantadas em uma mistura de solo de greda e areia e receberam tratamento pré-emergência com uma pulverização de solo dirigida utilizando substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. As sementes de espécies com sementes pequenas foram plantadas a cerca de 1 cm de profundidade; as sementes maiores foram plantadas a cerca de 2,5 cm de profundidade. As plantas foram cultivadas em uma estufa utilizando iluminação suplementar para manter um fotoperíodo de cerca de quatorze horas; as temperaturas das horas de dia e de noite foram de cerca de 24 a 28 °C e 20 a 24 cC1 respectivamente. Aplicou-se fertilizante equilibrado por meio do sistema de irrigação. Os tratamentos consistiram de Composto 2 e dos aprimoradores de segurança mencionados acima, isoladamente e em combinação, utilizando um volume de pulverização de 457 l/ha. Cada tratamento foi reproduzido quatro vezes. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por quatorze a 21 dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. As avaliações de respostas de plantas foram calculadas como as médias das quatro réplicas, encontram-se resumidas nas Tabelas H1 a H6 e baseiam-se em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo. Uma reação de traço (-) indica ausência de resultado de teste. Utilizou-se a Equação de Colby para determinar os efeitos herbicidas esperados das misturas. A Equação de Colby (Colby, S. R., Calculating Synergistic and Anagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, 15 (1), págs. 20-22 (1967)) calcula o efeito aditivo esperado de misturas herbicidas e, para dois ingredientes ativos, possui a forma:

Pa+b=Pa + Pb-(PaPb/100)

em que: - Pa+b é o percentual de efeito da mistura esperada da contribuição aditiva dos componentes individuais;

-Pa é o percentual de efeito observado do primeiro ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura; e

Pb é o percentual de efeito observado do segundo ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura.

Os resultados e efeitos aditivos esperados da Equação de Colby encontram-se relacionados nas Tabelas H1 a H6.

Tabela H1

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Cloquintocet-Mexil*

<table>table see original document page 264</column></row><table>

As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é o efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H1 os resultados observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança em todas as taxas de misturas de aplicações do Composto 2 e cloquintocet- mexil. O aumento da segurança foi menos pronunciado para TRZAW nas duas taxas de mistura de aplicação mais baixas.

Tabela H2

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em

Combinação com Benoxacor*

<table>table see original document page 265</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H2, os efeitos observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby1 o que indica aumento da segurança em todas as taxas de mistura de aplicação de Composto 2 e benoxacor. Demonstrou-se aumento da segurança para TRZAW na taxa de mistura de aplicação mais baixa. Tabela H3

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em

Combinação com Diclormid*

<table>table see original document page 266</column></row><table>

As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H3, os efeitos observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby1 o que indica aumento da segurança em todas as taxas de mistura de aplicação de Composto 2 e diclormid. O aumento da segurança foi menos pronunciado para TRZAW na taxa de mistura de aplicação mais alta.

Tabela H4

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em

Combinação com Isoxadifen-Etil*

<table>table see original document page 266</column></row><table> <table>table see original document page 267</column></row><table>

As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H4, os resultados observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança em todas as taxas de mistura de aplicação de Composto 2 e isoxadifen-etil.

Tabela H5

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Mefempir-Dietil*

<table>table see original document page 267</column></row><table> <table>table see original document page 268</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H5, os resultados observados para TRZAW foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby na taxa de mistura de aplicação mais alta do composto 2 e mefempir-dietil, o que indica aumento da segurança.

Tabela H6

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Anidrido Naftálico*

<table>table see original document page 268</column></row><table> * As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela H6, os resultados observados para TRZAW e ZEAMD foram maiores que os esperados por meio da Equação de Colby1 o que indica aumento da segurança em todas as taxas de misturas de aplicação de Composto 2 e anidrido naftálico.

Teste I

Este teste avaliou o efeito de misturas do Composto 2 com aprimoradores da segurança de safras comerciais que incluíram cloquintocet- mexil, benoxacor, diclormid ou isoxadifen-etil sobre diversas espécies de plantas. Sementes de plantas de teste que consistem de trigo de inverno (TRZAW, Triticum aestivum), milho (ZEAMD, Zea mays cv. "Pioneer 33G26"), aveia silvestre (AVEFA, Avena fatua) e azevém (LOLMU, Lolium multiflorum) foram plantadas em uma mistura de solo de greda e areia e sofreram tratamento pré-emergência com uma pulverização no solo dirigida utilizando substâncias de teste formuladas em um mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. Sementes de espécies com sementes pequenas foram plantadas com cerca de 1 cm de profundidade; sementes maiores foram plantadas em cerca de 2,5 cm de profundidade. As plantas foram cultivadas em uma estufa utilizando iluminação suplementar para manter um fotoperíodo de cerca de quatorze horas; as temperaturas das horas de dia e horas da noite foram de cerca de 24 a 28 °C e 20 a 24 °C, respectivamente. Fertilizante equilibrado foi aplicado por meio do sistema de irrigação. Os tratamentos consistiram de Composto 2 e dos aprimoradores de segurança mencionados acima em combinação utilizando um volume de pulverização de 457 l/ha. Cada tratamento foi reproduzido por quatro vezes. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por quatorze a 21 dias, após o quê todas as substâncias foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. As avaliações de reações de plantas foram calculadas como as médias das quatro réplicas, encontram-se resumidas nas Tabelas 11 a 14 e são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo. Uma reação de traço (-) indica ausência de resultado de teste. Utilizou-se a Equação de Colby para deteminar os efeitos herbicidas esperados a partir das misturas. A Equação de Colby (Colby, S. R., Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, 15 (1), págs. 20-22 (1967)) calcula o efeito aditivo esperado de misturas herbicidas e, para dois ingredientes ativos, possui a forma:

Pa+b = Pa + Pb-(P^aP^b/100)

em que:

Pa+b é o percentual de efeito da mistura esperada da contribuição aditiva dos componentes individuais;

Pa é o percentual de efeito observado do primeiro ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura; e

Pb é o percentual de efeito observado do segundo ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura.

Os resultados e efeitos aditivos esperados da Equação de Colby encontram-se relacionados nas Tabelas 11 a 14.

Tabela 11

Resultados Esperados ε Observados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Cloquintocet-Mexil*

<table>table see original document page 270</column></row><table> <table>table see original document page 271</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha. "Obs." é efeito observado. "Esp." é o efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela 11, os resultados observados para TRZAW e ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica pouco a nenhum aumento da segurança com as taxas de mistura de aplicação do Composto 2 e cloquintocet-mexil.

Tabela 12

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Benoxacor*

<table>table see original document page 271</column></row><table> <table>table see original document page 272</column></row><table>

As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela 12, os efeitos observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança a 125 g i. a./ha + 4 g i. a./ha de composto 2 + benoxacor, respectivamente. Aumento da segurança ainda maior foi observado a 125 g i. a./ha + 8 g i. a./ha de composto 2 e benoxacor, respectivamente.

Tabela 13

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em

Combinação com Diclormid*

<table>table see original document page 272</column></row><table> <table>table see original document page 273</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela 13, os efeitos observados para TRZAW foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança a 125 g i. a./ha + 4 g i. a. de composto 2 + diclormid, respectivamente.

Tabela 14

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Isoxadifen-Etil*

<table>table see original document page 273</column></row><table> <table>table see original document page 274</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela 14, os resultados observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança na taxa de mistura de aplicação de Composto 2 e isoxadifen-etil de 125 + 8.

Teste J

Este teste avaliou o efeito de misturas de Composto 2 com aprimoradores da segurança de safra que incluíram benoxacor, diclormid, isoxadifen-etil ou ácido 4-t-butilbenzoico sobre duas espécies vegetais. Sementes de plantas de teste que consistem de trigo de inverno (TRZAW, Triticum aestivum) e milho (ZEAMD, Zea mays cv. "Pioneer 33G26") foram plantadas em uma mistura de solo de greda e areia e receberam tratamento pré-emergência com uma pulverização de solo dirigida utilizando substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluiu um tensoativo. As sementes foram plantadas a cerca de 2,5 cm de profundidade. As plantas foram cultivadas em uma estufa utilizando iluminação suplementar para manter um fotoperíodo de cerca de quatorze horas; as temperaturas de horas de dia e horas de noite foram de cerca de 24 a 28 °C e 20 a 24 °C, respectivamente. Aplicou-se fertilizante equilibrado por meio do sistema de irrigação. Os tratamentos consistiram de Composto 2 e dos aprimoradores da segurança mencionados acima isoladamente e em combinação, utilizando um volume de pulverização de 457 l/ha. Cada tratamento foi reproduzido quatro vezes. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por quatorze a 28 dias, após o quê todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. As avaliações de reação de plantas foram calculadas como as médias das quatro réplicas, encontram-se resumidas nas Tabelas J1 a J4 e são baseadas em uma escala de zero a cem, em que zero é ausência de efeito e cem é controle completo. Reação de traço (-) indica ausência de resultado. Utilizou-se a Equação de Colby para determinar os efeitos herbicidas esperados das misturas. A Equação de Colby (Colby, S. R., Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, 15 (1), págs. 20-22 (1967)) calcula o efeito aditivo esperado de misturas herbicidas e, para dois ingredientes ativos, possui a forma:

Pa+b = Pa + Pb-(PaPb/100)

em que:

-Pa+b é o percentual de efeito da mistura esperado da contribuição aditiva dos componentes individuais;

-Pa é o percentual de efeito observado do primeiro ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura; e

-Pb é o percentual de efeito observado do segundo ingrediente ativo na mesma taxa de uso da mistura.

Os resultados e efeitos aditivos esperados da Equação de Colby encontram-se relacionados nas Tabelas J1 a J4. TABELA J1 RESULTADOS ESPERADOS E OBSERVADOS DO COMPOSTO 2 ISOLADAMENTE E EM COMBINACAO COM BENOXACOR

<table>table see original document page 276</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha. "Obs." é efeito observado. "Esp." é o efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela J1, os resultados observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança em todas as taxas de misturas de aplicações do Composto 2 e benoxacor. É de interesse específico o aumento de segurança demonstrado pela taxa de mistura de 125 g i. a./ha de composto 2 + 500 g i. a./ha de benoxacor. Tabela J2

Resultados Observados E Esperados do Composto 2 Isoladamente E Em Combinação com Ácido 4-T-Butilbenzoico

<table>table see original document page 277</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela J2, os efeitos observados para TRZAW e ZEAMD indicaram pouco a nenhum aumento da segurança com as taxas de misturas de aplicação de composto 2 + ácido 4-f-butilbenzoico.

Tabela J3

Resultados Observados E Esperados Do Composto 2 Isoladamente E Em Combinação Com Diclormid*

<table>table see original document page 277</column></row><table> <table>table see original document page 278</column></row><table>

As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por

hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela J3, os efeitos observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança com pelo menos três das taxas de misturas de aplicação de composto 2 e diclormid.

Tabela J4

Resultados Observados ε Esperados do Composto 2 Isoladamente ε em Combinação com Isoxadifen-Etil*

<table>table see original document page 278</column></row><table> <table>table see original document page 279</column></row><table>

* As taxas de aplicação são gramas de ingrediente ativo por hectare (g i. a./ha). "Obs." é efeito observado. "Esp." é efeito esperado calculado por meio da Equação de Colby.

Como se pode observar a partir dos resultados relacionados na Tabela J4, os resultados observados para ZEAMD foram menores que os esperados por meio da Equação de Colby, o que indica aumento da segurança nas duas taxas mais altas de mistura de aplicação de composto 2 e isoxadifen- etil. É de interesse específico o aumento de segurança demonstrado pela taxa de mistura de 125 g i. a./ha de composto 2 + 500 g i. a./ha de isoxadifen-etil.

Claims (8)

1. COMPOSTO, selecionado a partir da Fórmula 1, seus N- óxidos e sais: <formula>formula see original document page 280</formula> em que: cada R1 é, independentemente, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO1 -C(=0)0H, -C(=0)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8l cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfínilalquila C2-C61 alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilacarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4- C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C8l haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3- C81 halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C6, alcoxialcóxi C2- C6, alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C6, cicloalquilcarbonilóxi C4- C8, alquilcarbonilóxi C3-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3- C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, trialquilsilila C3-C8, alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C6l haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2-C61 alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila, naftalenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4l alcóxi C1-C4l haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; ou dois R1 ligados a átomos de carbono de anéis adjacentes são tomados em conjunto para formar um anel com cinco ou seis membros fundido que contém átomos de carbono e, opcionalmente, um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis e, opcionalmente, que inclui um a três membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de C(=0), C(=S) e S(=0)p(=NR8)q; em que o anel fundido é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4l alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, CN e NO2; méO, 1.2, 3 ou 4; W é O ou NR7; néOou 1; R2 é H, halogênio, ciano, hidróxi, amino , nitro, - CHO, - C(=0)0H, -C(=0)NH2, alquila C1-C6l alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6l haloalquinila C2-C6l cicloalquila C3-C8l halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8l halocicloalquenila C3-C8l alcoxialquila C2-C6l cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6l alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3-C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, cicloalquilcarbonila C4- C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C6, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C81 haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3- C6, haloalquinilóxi C3-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C6, cicloalquilcarbonilóxi C4-C8, alquilcarbonilalcóxi C3- C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, trialquilsilila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2-C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; - R3 é halogênio, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2- C6 ou haloalquila C1-C6; ou - R2 e R3 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados para formar um anel carbocíclico com três a oito membros, opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; - cada R4 e R5 é independentemente H1 halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)0H, -C(=O)NH2, C(=S)NH2l -C(=O)NHCN, - C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, - NHCHO, -NHNH2, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2- C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8l cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilcarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C8, cianoalquila C2- C6, hidroxialquila C1-C6, cicloalquenilalquila C4-C8, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alcóxi CrC6l haloalcóxi C1-C6, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C8, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinilóxi C3-C6, haloalquinilóxi C3-C6, alcoxialcóxi C2-C6, alquilcarbonilóxi C2-C6, haloalquilcarbonilóxi C2-C6, cicloalquilcarbonilóxi C4-C8, alquilcarbonilalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3- C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6l cicloalquilsulfonila C3-C8l trialquilsilila C3-C8, halocicloalquenilóxi C3-C8, haloalcoxialcóxi C2-C6l alcoxi-haloalcóxi C2-C6, haloalcóxi-haloalcóxi C2-C6, alcoxicarbonilalcóxi C3-C6, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C6, halotrialquilsilila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2- C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; R6 é H1 hidróxi, amino, -C(=0)NH2, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila Ci-C6l haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2- C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C6, cicloalcoxialquila C4-C8, alcoxialcoxialquila C3-C6, alquiltioalquila C2-C6, alquilsulfinilalquila C2-C6, alquilsulfonilalquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, dialquilaminoalquila C3-C6, haloalquilaminoalquila C3- C6, cicloalquilaminoalquila C4-C8, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2- C6, cicloalquilcarbonila C4-C8, alcoxicarbonila C2-C6, cicloalcoxicarbonila C4-C8, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C8, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, cicloalquilaminocarbonila C4-C8, cianoalquila C2- C6, haloalcoxialquila C2-C6, alcoxicarbonilalquila C3-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C6, haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C8, alquilcarbonilamino C2-C6, haloalquilcarbonilamino C2- C6, alquilsulfonilamino C1-C6 ou haloalquilsulfonilamino C1-C6; ou fenila, piridinila, tienila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; ou R5 e R6 são tomados em conjunto com os átomos aos quais são ligados para formar um anel fundido que contém de dois a seis átomos de carbono e, opcionalmente, um a três heteroátomos selecionados a partir de O e N como membros de anéis além dos átomos aos quais R5 e R6 são ligados e inclui opcionalmente de um a três membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de C(=0), C(=S) ou S(=0)p(=NR8)qi em que o anel fundido é opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C2, halogênio, CN, NO2 e alcóxi C1-C2; R7 é H1 ciano, hidróxi, amino, alquila C1-C6, alquenila C3-C61 alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C8l cicloalquilalquila C4-C8l cicloalquilcicloalquila C6-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alquilcicloalquilalquila C5-C8l cicloalquenila C3-C81 halocicloalquenila C3-C81 alcoxialquila C2-Ce1 alquilcarbonila C2-C6l haloalquilcarbonila C2-C6l alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C61 alcóxi C1C6, haloalcóxi C1- C61 cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C81 cicloalquilalcóxi C4-C81 alquilsulfonila C1C61 haloalquilsulfonila C1C61 cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilamino C1C61 dialquilamino C2-C6l haloalquilamino C2-C6, halodialquilamino C2-C6 ou cicloalquilamino C3-C6; ou fenila, piridinila, tienila, naftalenila ou benzila, cada qual opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1C4l haloalquila C1C4l alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1C4l halogênio, hidróxi, amino, ciano e nitro; cada R8 é independentemente H1 alquila C1C3 ou CN; e p e q, em cada caso de S(=0)p(=NR8)q, são independentemente O1 1 ou 2, desde que a soma de ? e q seja O1 1 ou 2.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, em que: cada R1 é, independentemente, halogênio, alquila C1C4, haloalquila C1C4l alcoxialquila C2-C4, alcóxi C1C4 ou haloalcóxi C1-C4; ou fenila opcionalmente substituído com um a dois substituintes selecionados a partir de alquila C1C3, haloalquila C1-C3 e halogênio; m é O1 1 ou 2; R2 é H, halogênio, ciano, alquila C1C3, haloalquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C2-C4; R3 é H, CH3 ou halogênio; R4 é H1 halogênio, ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxicarbonila C2-C61 haloalcoxialquila C3-C61 alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C61 haloalquiltio C1-C61 alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1- C6, alquilamino C1-C6 ou dialquilamino C2-C6; R5 é halogênio, ciano, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxialquila C2-C6, cianoalquila C2-C6, haloalcoxialquila C2-C61 alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; R6 é H, alquila CrC6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-Ce, cicloalquilalquila C4-C8 ou cianoalquila C2- C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e halogênio; e - R7 é H, ciano, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; ou fenila opcionalmente substituído com um a três substituintes selecionados a partir de alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e halogênio.

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, em que: cada R1 é, independentemente, halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3 ligado independentemente na posição 4 ou 5 do anel; m é 0 ou 1; R2 é H1 alquila Ci-C2 ou halogênio; R4 é halogênio, ciano, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3; R5 é halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1- C3 ou haloalcóxi C1-C3; R3 é H, CH3 ou F; R6 é H, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; e R7 é H, ciano ou alquila C1-C3.

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, em que: W é O; R2 éH; R3 é H; R4 é haloalquila C1-C3; R5 é halogênio ou haloalcóxi C1-C3; e R6 é alquila C1-C3.

5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, que é selecionado a partir do grupo que consiste de: - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]metil]-sulfinil]piridina; - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-4-il]metil]-sulfonil]piridina; - 1-óxido de 2-[[1-[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]etil]-sulfonil]piridina; - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]metil]-sulfonil]-4-metilpiridina; - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]metil]-sulfinil]-4-metilpiridina; - 1-óxido de 5-cloro-2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]piridina; - 1-óxido de 5-cloro-2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina; - 1-óxido de 2-[[[1-metil-5-(2,2,2-trifluoroetóxi)-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]piridina; - 1-óxido de 2-[[[1-metil-5-(2I2,2-trifluoroetóxi)-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]piridina; - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]metil]sulfinil]-4-etilpiridina; e - 1-óxido de 2-[[[5-(difluorometóxi)-1-metil-3-(trifluorometil)- -1H-pirazol-4-il]metil]sulfonil]-4-etilpiridina.

6. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, que compreende uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido.

7. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, que compreende uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a reivindicação 1, uma quantidade eficaz de pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste de outro herbicida e um amplificador da segurança de herbicida e pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido.

8. MÉTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, que compreende o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a reivindicação 1.