BRPI0715747A2 - mistura para metalurgia do pà com uma composiÇço, e, artigo - Google Patents

mistura para metalurgia do pà com uma composiÇço, e, artigo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0715747A2
BRPI0715747A2 BRPI0715747-9A BRPI0715747A BRPI0715747A2 BR PI0715747 A2 BRPI0715747 A2 BR PI0715747A2 BR PI0715747 A BRPI0715747 A BR PI0715747A BR PI0715747 A2 BRPI0715747 A2 BR PI0715747A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
balance
mixture according
powder
composition
mixture
Prior art date
Application number
BRPI0715747-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Leslie John Farthing
Paritosh Maulik
Original Assignee
Federal Mogul Sintered Prod
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Federal Mogul Sintered Prod filed Critical Federal Mogul Sintered Prod
Publication of BRPI0715747A2 publication Critical patent/BRPI0715747A2/pt
Publication of BRPI0715747B1 publication Critical patent/BRPI0715747B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0207Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy
    • C22C33/0228Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy comprising other non-metallic compounds or more than 5% of graphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0242Making ferrous alloys by powder metallurgy using the impregnating technique
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0257Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
    • C22C33/0278Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
    • C22C33/0285Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5% with Cr, Co, or Ni having a minimum content higher than 5%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0257Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
    • C22C33/0278Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
    • C22C33/0292Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5% with more than 5% preformed carbides, nitrides or borides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/52Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/12028Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
    • Y10T428/12063Nonparticulate metal component

Abstract

MISTURA PARA METALURGIA DO Pà COM UMA COMPOSIÇçO, E, ARTIGO. É descrita uma mistura para metalurgia do pó que tem uma composição (exceto impurezas incidentais) entre 55-90% de pó de matriz a base de ferro e entre 45-10% de pó de fase dura, caracterizada em que os 45-10% da fase dura tem uma composição (exceto impurezas incidentais) de pelo menos 30% Fe, com pelo menos alguns de cada um dos elementos seguintes, a porcentagem em peso sendo escolhida das faixas seguintes, de maneira tal que, juntamente com a porcentagem em peso Fe, o total seja 100%: 1-3% C, 20-35% Cr, 2-22% Co, 2-15% Ni, 8-25% W. Uma composição mais preferível para a mistura, antes da sinterização em um artigo (idealmente um inserto de sede de válvula) é a seguinte: 35% fase dura, 65% de matriz (exceto impurezas incidentais), o componente da fase dura sendo 2,2% C, 29,1% Cr, 4,9% Co, 5,3% Ni, 20,2% W, com o equilíbrio sendo Fe e deixando menos de 2% para um ou mais auxiliares de usinabilidade e lubrificantes sólidos, e o componente da matriz sendo um de um pó de aço alto teor de cromo (por exemplo, 18% Cr, 12% Ni, 2,5% Mo, equilíbrio Fe), - um pó de aço baixa liga (3% Cu, 1% C, equilíbrio Fe; 3% Cr, 0,5% Mo, -1% C, equilíbrio Fe; 4% Ni, 1,5% Cu, 0,5% Mo, 1% C, equilíbrio Fe; 4% Ni, 2% Cu, 1,4% Mo, 1% C, equilíbrio Fe), ou um pó de aço ferramenta (5% Mo, 6% W, 4% Cr, 2% V, 1% C, equilíbrio Fe), ou um pó de aço baixa liga como anterior, mas que é usado em conjunto com um processo de infiltração de cobre durante sinterização. A sinterização de uma mistura tal como a descrita fornece um artigo confiável resistente ao desgaste que tem um baixo teor de molibdênio e é assim consideravelmente menos caro do que materiais sinterizados convencionais com resistência ao desgaste similar.

Description

"MISTURA PARA METALURGIA DO PÓ COM UMA COMPOSIÇÃO, E, ARTIGO"
Esta invenção diz respeito a uma composição para metalurgia do pó melhorada e, especificamente, a uma composição para metalurgia do pó melhorada adequada para uso em processos de sinterização adaptados para fabricar artigos para a indústria automotiva. A invenção a seguir descrita tem relevância particular para a fabricação de sedes de válvulas, embuchamentos de turbocarregadores e similares, mas, certamente, a invenção não deve ser considerada limitada pelo artigo final no qual a composição aqui descrita é finalmente formada por sinterização.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Na sua forma mais simples, metalurgia do pó é a ciência de misturar diferentes quantidades de metais elementares, ligas ou metais ou ligas pulverizados, que são então submetidas a ligação por difusão de forma que, mediante sinterização de tais misturas, artigos com características de resistência ao desgaste desejadas e estabilidade a elevadas temperaturas operacionais às quais os componentes são finalmente formados são geralmente submetidos podem ser fabricados de maneira barata.
Metalurgia do pó, de forma geral, é o processo de comprimir uma mistura metalúrgica de pó predeterminada em cargas muito altas para criar o que é conhecido como um compacto verde, e então aquecer o compacto verde a uma alta temperatura, geralmente, mas não necessariamente, entre o ponto de fusão mais baixo de qualquer constituinte na mistura e o ponto de fusão mais alto, de maneira a causar uma certa fusão, ou movimento em termos de difusão ou infiltração, de pelo menos um constituinte na mistura. Mediante resfriamento (e deve-se mencionar que os estágios de aquecimento e resfriamento podem ser muito rápidos, ou bastante graduais, dependendo das características físicas desejadas do produto final), qualquer constituinte residual fundido ou mais fluido se solidifica. Deve-se mencionar neste estágio que, embora a descrição seguinte esteja tipicamente relacionada a sinterização em uma atmosfera de gás protetora ou sinterização a vácuo, a invenção tem aplicação mais abrangente e, certamente, é contemplado pelo requerente que a invenção possa ser igualmente aplicável em outras técnicas de fabricação, tais como forjamento de pó, compactação a alta velocidade e similares.
Um dos aspectos fundamentais de sinterização e, em particular, as misturas para metalurgia do pó usadas para formar artigos sinterizados destinados a aplicações de alto desgaste, é o relacionamento entre o que é conhecido como a matriz e qualquer fase dura que é incorporada para conferir maior resistência ao desgaste. Este relacionamento provavelmente é atômico, estrutural, mecânico e químico e, portanto, é fundamentalmente importante na determinação final de como o artigo sinterizado acabado se comportará em ambientes agressivos. A matriz é essencialmente a substância ou composição que
efetivamente liga a composição geral no artigo sinterizado, a dita fase dura sendo dispersa aleatoriamente por toda a matriz para provê-la com características de resistência ao desgaste. Dessa maneira, o material da matriz é em geral significativamente mais macio do que a fase dura, e normalmente (embora não necessariamente, dependendo da aplicação), a concentração em peso da matriz na mistura de pó, pré-compressão, normalmente será maior que a concentração em peso correspondente da fase dura.
E importante notar aqui que porcentagens volumétricas são algumas vezes usadas para expressar concentrações de constituintes em misturas de pó, mas essas podem ser muito diferentes das concentrações em peso correspondentes, já que as densidades dos metais ou ligas constituintes podem ser significativas, particularmente com relação à fase dura.
No restante deste relatório descritivo, porcentagem em peso (% em peso) deve ser considerada, a menos que especificamente mencionada de outra forma. Em geral, a % em peso da fase dura é determinada em grande parte pelo tipo de artigo que deve ser fabricado. Insertos de sede de válvula (VSI) tipicamente demandam uma concentração de fase dura entre 25-40% em peso por causa das condições agressivas nas proximidades imediatas de cilindros de motor de combustão interna, ao passo que embuchamentos de turbocarregadores e outros mais não têm uma alta exigência como esta de resistência ao desgaste e, correspondentemente, uma fase dura entre 8-18% em peso é mais comum para essas aplicações.
A presente invenção deve ser considerada cobrindo ambas tais
aplicações.
Existe muita tecnologia anterior neste campo particular, e alguns dos documentos mais relevantes são discutidos a seguir.
EP-A-O 418 943, do mesmo requerente desta, descreve materiais de aço sinterizado, sinterizados a partir de misturas compactadas compreendendo um pó de aço ferramenta de trabalho a quente, pó de ferro e adições de carbono na forma de grafite. O aço ferramenta de trabalho a quente é em geral baseado em um ou mais desses conhecidos como AISI Hl 1, H12 e Hl3. Especificamente, esta patente cobre um material ferroso sinterizado com uma composição em% em peso seguinte:
C 0,7-1,3
Si 0,3-1,3
Cr 1,9-5,3
Mo 0,5-1,8
V 0,1-1,5
Mn <0,6
Fe o restante, fora impurezas incidentais.
EP-A-O 312 161, também do mesmo requerente desta, descreve aços sinterizados produzidos de misturas compactadas e sinterizadas de aços ferramentas de alta velocidade que formam a maior parte da fase dura, adições de pó de ferro e carbono na forma de grafite formando a maior parte da matriz. Os aços ferramentas de alta velocidade contemplados para uso são geralmente baseados na classe M3/2 bem conhecida na tecnologia. Os aços sinterizados descritos em EP-A-O 312 161 são em geral de menor teor de carbono do que aqueles especificados em EP-A-O 418 943. Isto é pelo fato de que os níveis de adição de liga dos principais elementos formadores de carbonetos de Mo, VeW são maiores nos materiais da EP0312161 e isto mantém o alto grau exigido de resistência ao desgaste em aplicações tais como insertos de sede de válvula, por exemplo. Em decorrência do menor nível de carbono, existe também menos problema na remoção de austenita da estrutura depois da sinterização. Entretanto, o problema com as ligas descritas em EP-A-O 312 161 éo custo de material por causa do nível relativamente alto de adições de liga. EP 0312161 assim protege um material sinterizado a base de ferro com uma matriz compreendendo um pó prensado e sinterizado, o pó tendo sido prensado em mais de 80% da densidade teórica a partir de uma mistura incluindo dois diferentes pós a base de material ferroso, a mistura compreendendo entre 40 e 70% em peso de um pó pré-ligado com uma composição em% em peso: C 0,45-1,05
W 2,7-6,2
Mo 2,8-6,2
V 2,8-3,2
Cr 3,8-4,5
Outros max 3 com equilíbrio Fe,
tendo entre 60 e 30% em peso de um pó de ferro, opcionalmente até 5% em peso de um ou mais sulfetos metálicos, opcionalmente até 1% em peso de enxofre e pó de carbono, de maneira tal que o teor de carbono total do material sinterizado fique na faixa de 0,8 a 1,5% em peso. Conforme pode-se ver pelo exposto, o conceito de incluir um aço ferramenta de alta velocidade nas composições de metalurgia do pó é bem conhecido.
O exposto fornece exemplos de situações onde composições muito específicas são exigidas para tingir um propósito ou resultado particular em um artigo sinterizado particular com características de desgaste predeterminadas.
É um objetivo desta invenção prover uma composição para metalurgia do pó para sinterização, e artigos fabricados dela usando processos de metalurgia do pó, tal como sinterização, que utiliza matrizes genéricas amplamente disponíveis, e certas composições de material de fase dura específicos para prover um artigo sinterizado com características de resistência ao desgaste desejadas a um custo razoável.
É um objetivo adicional da presente invenção prover um material de aço sinterizado que é mais fácil e mais econômico de fabricar, de menor custo de material do que materiais da tecnologia anterior equiparáveis, mantendo ainda um nível equiparável de desempenho em aplicações tais como insertos de sede de válvula para motores de combustão interna, por exemplo. Entretanto, esses critérios aplicam-se também a qualquer aplicação que exige resistência ao desgaste abrasivo, e resistência ao desgaste a elevadas temperaturas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é provida uma mistura para metalurgia do pó com uma composição (exceto impurezas incidentais) de:
entre 55-90% de pó de matriz a base de ferro; e entre 45-10% de pó de fase dura; caracterizada em que: os 45-10% da fase dura têm uma composição (exceto impurezas incidentais) de:
pelo menos 30% de Fe, com pelo menos parte de cada um dos elementos seguintes, a % em peso sendo escolhida das faixas seguintes, de maneira tal que, juntamente com a % em peso de Fe, o
total seja 100%: o 1-3% C o 20-35% Cr o 2-22% Co o 2-15% Ni
o 8-25% W.
Preferivelmente, a composição da fase dura também inclui um ou mais dos seguintes elementos em quantidades maiores que traços, mas não totalizando nada mais que 5% de todos tais elementos: - V
Ni Ti Cu
Preferivelmente, a matriz de pó a base de ferro é constituída de
um de:
um aço alto teor de cromo que tem entre 16-20% Cr, 10-15% Ni, 0,1-5% Mo, 0-2% C, com o restante sendo Fe, além de impurezas incidentais;
um aço baixa liga que tem não mais que 19,6% dos constituintes totais não ferro (além de impurezas incidentais), os ditos
constituintes incluindo essencialmente C em um teor < 2%, e opcionalmente incluindo um ou mais de Mo 0-2%, Cu 0-5%, Cr 0- 5%, Ni 0-5% e 0,6% de um ou mais de Mn, P ou S; pó de aço ferramenta, o aço ferramenta sendo dos aços ferramenta da classe tungstênio-molibdênio, com 0,2% C, 3-7% Mo, 4-8% Cr, 0,5-4% V, com o equilíbrio sendo Fe, além de impurezas incidentais.
No caso em que a matriz de pó a base de ferro é um pó de aço ferramenta, a composição preferida é 1% C, 5% Mo, 6% W, 4% Cr, 2% V, com os outros elementos sendo <0,5% cada, e o equilíbrio sendo Fe.
No caso em que a matriz de pó a base de ferro é um pó de aço baixa liga, os componentes não ferro podem ser:
i. adicionados elementarmente durante a mistura, particularmente no caso de C;
ii. pré-ligados com o componente Fe e provido na mistura como um pó de metal(s) Fe/não Fe ligado(s).
iii. unidos por difusão no componente Fe e providos na mistura como um pó unido por difusão compreendendo Fe e um ou mais metais
não Fe;
iv. qualquer combinação dos mesmos.
No caso em que a matriz de pó a base de ferro é um pó de aço baixa liga, ou um pó de aço ferramenta, é preferível que uma técnica de infiltração de cobre seja usada durante a sinterização, o cobre estando presente em um teor de 5-30% como uma porcentagem da composição do artigo acabado, e ainda preferivelmente entre 8-22%, e também ainda preferivelmente entre 12-18%.
Em uma modalidade mais preferível, quando é usada uma técnica de infiltração de cobre em um material com uma matriz de um aço baixa liga, a composição da matriz de pó a base de ferro é 3% Cr, 0,5% Mo, 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, com Cu presente em um teor de 14%, quando expresso como uma porcentagem da composição do artigo acabado.
Composições preferidas do aço baixa liga são as seguintes: i. 3% Cu, 1% C, com o equilíbrio Fe;
ii. 3% Cr, 0,5% Mo, 1% C, com o equilíbrio Fe;
iii. 4% Ni, 1,5% Cu, 0,5% Mo, 1% C, com o equilíbrio Fe; ou
iv. 4% Ni, 2% Cu, 1,4% Mo, 1 % C, com o equilíbrio Fe.
Composições mais preferidas do componente de fase dura são
as seguintes:
2% C, 23,5% Cr, 19,5% Co, 10,6% Ni, 10,3% W, com o equilíbrio
Fe;
2% C, 23,8% Cr, 14,7% Co, 10,7% Ni, 15,5% W, com o equilíbrio Fe;
2% C, 24,7% Cr, 9,7% Co, 5,3% Ni, 15,3% W, com o equilíbrio Fe.
Em uma modalidade mais preferida, a composição do componente de fase dura é:
1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe.
Mais preferivelmente, a composição do componente da matriz
é:
3% Cr pré-ligado com o Fe, 0,5% Mo pré-ligado com Fe, e 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe. É ainda mais preferível que as composições apresentadas
sejam também providas com um auxiliar de usinabilidade tal como MnS, opcionalmente tendo sido "pré-ligadas", onde MnS é formado em fusão da qual um dos pós que formam um dos constituintes da matriz ou componentes da fase dura é feito, e além disso é desejável que um lubrificante sólido seja adicionado na composição, selecionado do grupo de: CaF2, MoS2, talco, flocos de grafite livre, BN e BaF2.
Tanto o auxiliar de usinabilidade quanto o lubrificante sólido podem ser providos em quantidades não superiores a 5% cada, e as várias outras porcentagens de constituintes supramencionados podem ser reduzidas de forma que o total de todas as porcentagens de todos os constituintes em uma composição seja 100%.
De acordo com um segundo aspecto desta invenção, é provido um artigo produzido realizando-se um processo de metalurgia do pó na composição apresentada, tal como por sinterização.
r
E também considerado que as composições de fase dura apresentadas podem ser feitas por uma variedade de diferentes métodos, incluindo moagem de um lingote de metal ou liga, por um ou mais de atomização com óleo, gás, ar ou água, ou pelo processo conhecido Coldstream™, embora atomização por gás seja o método mais preferido.
A invenção supramencionada é de grande vantagem com relação a composições de pó de metal/liga existentes usadas em sinterização
r
em virtude da ausência de molibdênio no componente de fase dura. E bem sabido que, embora seja de conhecimento que Mo confere características de resistência ao desgaste muito boas às fases duras no artigo sinterizado final, ele é notoriamente caro, e as composições assim providas são relativamente resistentes ao desgaste, ainda sendo simultaneamente significativamente menos caras.
A invenção será agora descrita a título de exemplo com referência aos desenhos anexos.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DOS DESENHOS
A figura 1 mostra uma seção transversal amplificada de um componente sinterizado feito de uma mistura de acordo com a presente invenção;
As figuras 2, 3, 4 fornecem estatísticas de desgaste
comparativas para componentes feitos de misturas de acordo com a presente invenção, e misturas/produtos atualmente disponíveis.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Referindo-se à figura 1, está mostrada uma imagem de alta resolução de uma superfície de um componente fabricado de uma mistura incluindo 63% de pó de aço baixa liga, especificamente 3% Cr pré-ligado com Fe, 0,5% Mo pré-ligado com Fe, e 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, e 35% de pó de fase dura, especificamente 1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe, e 2% MnS. O material foi infiltrado com cobre durante o processo de sinterização. As várias fases foram rotuladas como: 2-fases duras 4-matriz
6-cobre (infiltrado)
8-MnS, auxiliar de usinabilidade.
Referindo-se primeiramente à figura 1, estão mostrados resultados de teste de desgaste para um material formado de 84,5% de pó de aço alto teor de cromo, especificamente 18% Cr pré-ligado com o Fe, 12% Ni pré-ligado com o Fe, 2,5% Mo pré-ligado com o Fe, e 1,5% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, e 15% de pó de fase dura, especificamente 1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe, e 0,5% MnS. Este material foi prensado a uma densidade
3 · ·
de 6,6 g/cm e sinterizado a vácuo com um tempo de permanência de 30 minutos a uma temperatura de 1.200 °C. O teste de desgaste envolveu esfregar a superfície do material sinterizado com um contato de aço inoxidável com ação alternada na forma de uma esfera de 1/4" (6,35 mm). O teste durou 3 horas a 600 0C em ar e uma carga de 2 kg foi aplicada. Este teste de desgaste pode ser usado para comprar a resistência ao desgaste de diferentes materiais de embuchamento do turbocarregador. A figura 2 mostra a perda de massa do material supradescrito, e esta é comparada com a perda de massa de um material de embuchamento de turbocarregador comercialmente disponível atualmente produzido pela Federal Mogul Sintered Products. Este material de produção atual é designado como Materiais Tipo 2600 pela Federal-Mogul Sintered Products, e não contém nenhuma adição deliberada de pó de fase dura. O benefício da adição de pó de fase dura pode ser visto claramente.
Referindo-se à figura 3, estão mostrados resultados de teste de desgaste para um material formado de 63% de pó de aço baixa liga, especificamente 3% Cr pré-ligado com Fe, 0,5% Mo pré-ligado com Fe, e 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, e 35% de pó de fase dura, especificamente 1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe, e 2% MnS. Este material foi preparado prensado a uma densidade de 7 g/cm3 e sinterizado em uma atmosfera 10% H2 / 90% N2 com um tempo de permanência de 30 minutos a uma temperatura de 1.110 °C. As partes prensadas foram infiltradas com cobre durante o processo de sinterização. Os artigos sinterizados foram então usinados na forma de insertos de sede de válvula de exaustão, e montados em um cabeçote de cilindro de motor diesel de 2 litros. Este cabeçote do cilindro foi então montado em um motor e operado por 390 horas em um ciclo de teste misto. A figura 3 mostra o recesso médio das válvulas de exaustão, onde este recesso é o resultado de desgaste combinado do inserto da sede da válvula e da válvula. O nível de recesso da válvula é também comparado com o do material do inserto da sede da válvula de produção atual empregado como equipamento original deste motor. A composição deste material do equipamento original não é completamente conhecida, uma vez que é um produto fabricado patenteado, mas sabe-se que tem uma matriz de aço baixa liga e contém uma fase dura que acredita-se conter 30% Mo, e é também infiltrada com cobre. O comportamento superior desta invenção pode ser visto claramente.
Referindo-se à figura 4, estão mostrados os resultados de teste de desgaste para um material formado de 65% de pó de aço baixa liga, especificamente 3% Cu adicionado elementarmente durante a mistura e 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, e 35% de pó de fase dura, especificamente 1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe. Este material foi prensado a uma densidade de 7 g/cm3 e sinterizado em uma atmosfera de 10% H2 / 90% N2 com um tempo de permanência de 30 minutos a uma temperatura de 1.110 °C. As partes prensadas foram infiltradas com cobre durante o processo de sinterização. Os artigos sinterizados foram então usinados na forma de insertos de sede de válvula, e avaliados em um teste de bancada de inserto de sede de válvula. Neste teste de bancada, o inserto da sede de válvula e a válvula são montados em uma armação que é projetada para replicar o esquema e operação desses componentes em um motor real. A válvula moveu-se para cima e para baixo para fazer contato com o inserto da sede da válvula da mesma maneira que em um cabeçote de cilindro convencional. O teste foi conduzido a 150 0C e durou 5 horas, com a válvula alternando a uma velocidade de 3.000 rpm. A figura 4 mostra a profundidade média de desgaste na face de contato do inserto da sede da válvula. Dados comparativos estão também mostrados para um material de inserto de sede de válvula comercial atualmente produzida pela Federal-Mogul Sintered Products. Este material de produção atual é designado como Materiais Tipo 3010 pela Federal-Mogul Sintered Products, e não contém nenhuma adição deliberada de pó de fase dura. O benefício da adição de pó de fase dura pode ser visto claramente.
O requerente aqui considera os processos de parâmetros de sinterização citados aspectos da invenção.

Claims (23)

1. Mistura para metalurgia do pó com uma composição (exceto impurezas incidentais) de: entre 55-90% de pó de matriz a base de ferro; e entre 45-10% de pó de fase dura; caracterizada pelo fato de que os 45-10% da fase dura têm uma composição (exceto impurezas incidentais) de: pelo menos 30% de Fe: o 1-3% C o 20-35% Cr o 2-22% Co o 2-15% Ni o 8-25% W.
2. Mistura de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição da fase dura também inclui um ou mais dos seguintes elementos em quantidades maiores que traços, mas não totalizando nada mais que 5% de todos tais elementos: V Ni Ti Cu.
3. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pó da matriz a base de ferro é um aço alto teor de cromo que tem entre 16-20% Cr, 10-15% Ni, 0,1-5% Mo, 0-2% C, com o restante sendo Fe, além de impurezas incidentais.
4. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pó da matriz a base de ferro é um pó de aço baixa liga que tem não mais que 19,6% dos constituintes totais não ferro (além de impurezas incidentais), os ditos constituintes incluindo essencialmente C em um teor < 2%, e opcionalmente incluindo um ou mais de Mo 0-2%, Cu 0-5%, Cr 0-5%, Ni 0-5% e 0,6% de um ou mais de Mn, P ou S.
5. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pó da matriz a base de ferro é um pó de aço ferramenta, o aço ferramenta sendo dos aços ferramenta da classe tungstênio-molibdênio, com 0,2% C, 3-7% Mo, 4-8% Cr, 0,5-4% V, com o equilíbrio sendo Fe, além de impurezas incidentais.
6. Mistura de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição preferida é 1% C, 5% Mo, 6% W, 4% Cr, 2% V, com os outros elementos sendo <0,5% cada, e o equilíbrio sendo Fe.
7. Mistura de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que os componentes não ferro são: v. adicionados elementarmente durante a mistura, particularmente no caso de C; vi. pré-ligados com o componente Fe e provido na mistura como um pó de metal(s) Fe/não Fe ligado(s). vii. unidos por difusão no componente Fe e providos na mistura como um pó unido por difusão compreendendo Fe e um ou mais metais não Fe; viii. qualquer combinação dos mesmos.
8. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações 4, 5, ou qualquer uma das reivindicações dependentes destas, caracterizada pelo fato de que é submetida a um processo de sinterização durante o qual é usada uma técnica de infiltração de cobre, o cobre estando presente em um teor de 5-30% como uma porcentagem da composição do artigo acabado depois do término do processo de sinterização.
9. Mistura de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o cobre está presente em um teor entre 8-22% como uma porcentagem do artigo acabado depois do término do processo de sinterização.
10. Mistura de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o cobre está presente em um teor entre 12-18% como uma porcentagem do artigo acabado depois do término do processo de sinterização.
11. Mistura de acordo com as reivindicações 8 a 10, quando dependentes da reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a composição da matriz de pó a base de ferro é 3% Cr, 0,5% Mo, 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe, com Cu presente em um teor de 14%, quando expresso como uma porcentagem da composição do artigo acabado depois do término do processo de sinterização.
12. Mistura de acordo com a reivindicação 4, e qualquer reivindicação dependente desta, caracterizada pelo fato de que as composições do aço baixa liga são escolhidas das seguintes: v. 3% Cu, 1% C, com o equilíbrio Fe; vi. 3% Cr, 0,5% Mo, 1% C, com o equilíbrio Fe; vii. 4% Ni, 1,5% Cu, 0,5% Mo, 1% C, com o equilíbrio Fe; ou viii. 4% Ni, 2% Cu, 1,4% Mo, 1% C, com o equilíbrio Fe.
13. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição do componente de fase dura é escolhida das seguintes: -2% C, 23,5% Cr, 19,5% Co, 10,6% Ni, 10,3% W, com o equilíbrio Fe; -2% C, 23,8% Cr, 14,7% Co, 10,7% Ni, 15,5% W, com o equilíbrio Fe; -2% C, 24,7% Cr, 9,7% Co, 5,3% Ni, 15,3% W, com o equilíbrio Fe.
14. Mistura de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a composição do componente de fase dura é: -1,8% C, 29,8% Cr, 5,1% Co, 5,0% Ni, 20,1% W, com o equilíbrio Fe.
15. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente da matriz é: 3% Cr pré-ligado com o Fe, 0,5% Mo pré-ligado com Fe, e 1% C adicionado elementarmente durante a mistura, com o equilíbrio sendo Fe.
16. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a mistura também compreende um auxiliar de usinabilidade.
17. Mistura de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o auxiliar de usinabilidade é MnS.
18. Mistura de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o MnS foi pré-ligado, em que MnS é formado em fusão da qual um dos pós que formam um dos constituintes da matriz ou componentes de fase dura é feito.
19. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que um lubrificante sólido é adicionado na composição, selecionado do grupo que: CaF2, MoS2, talco, flocos de grafite livre, BN e BaF2.
20. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 19, caracterizada pelo fato de que o auxiliar de usinabilidade e o lubrificante sólido são providos em teores não superiores a 5% cada.
21. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que as composições de pó da fase dura são feitas por um ou mais dos métodos seguintes: - moagem de um lingote de metal ou liga; por um ou mais de atomização por óleo, gás, ar ou água; ou: pelo processo Coldstream™ conhecido.
22. Artigo, caracterizado pelo fato de que é feito por compactação, aquecimento e resfriamento a partir de uma mistura para metalurgia do pó como definida em qualquer uma das reivindicações acima.
23. Artigo sintetizado, tal como inserto de sede de válvula, caracterizado pelo fato de ser produzido a partir de uma mistura como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 21.
BRPI0715747-9A 2006-08-11 2007-08-09 Mistura para metalurgia do pó com uma composição BRPI0715747B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0615929.7 2006-08-11
GB0615929A GB2440737A (en) 2006-08-11 2006-08-11 Sintered material comprising iron-based matrix and hard particles
PCT/GB2007/003030 WO2008017848A1 (en) 2006-08-11 2007-08-09 Improved powder metallurgy composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0715747A2 true BRPI0715747A2 (pt) 2013-07-16
BRPI0715747B1 BRPI0715747B1 (pt) 2014-03-04

Family

ID=37056162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0715747-9A BRPI0715747B1 (pt) 2006-08-11 2007-08-09 Mistura para metalurgia do pó com uma composição

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8277533B2 (pt)
EP (1) EP2057297B1 (pt)
JP (1) JP5351022B2 (pt)
KR (1) KR101399003B1 (pt)
CN (1) CN101517112B (pt)
AT (1) ATE483830T1 (pt)
BR (1) BRPI0715747B1 (pt)
DE (1) DE602007009701D1 (pt)
GB (1) GB2440737A (pt)
WO (1) WO2008017848A1 (pt)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2451898A (en) * 2007-08-17 2009-02-18 Federal Mogul Sintered Prod Sintered valve seat
US9162285B2 (en) 2008-04-08 2015-10-20 Federal-Mogul Corporation Powder metal compositions for wear and temperature resistance applications and method of producing same
US9546412B2 (en) 2008-04-08 2017-01-17 Federal-Mogul Corporation Powdered metal alloy composition for wear and temperature resistance applications and method of producing same
US9624568B2 (en) 2008-04-08 2017-04-18 Federal-Mogul Corporation Thermal spray applications using iron based alloy powder
US8230899B2 (en) 2010-02-05 2012-07-31 Ati Properties, Inc. Systems and methods for forming and processing alloy ingots
US9267184B2 (en) 2010-02-05 2016-02-23 Ati Properties, Inc. Systems and methods for processing alloy ingots
MX347082B (es) * 2010-02-15 2017-04-11 Federal-Mogul Corp Una aleación patrón para producir partes de acero endurecidas sinterizadas y proceso para la producción de partes endurecidas sinterizadas.
US10207312B2 (en) 2010-06-14 2019-02-19 Ati Properties Llc Lubrication processes for enhanced forgeability
DE102010038289A1 (de) * 2010-07-22 2012-01-26 Federal-Mogul Burscheid Gmbh Kolbenring mit thermischen gespritzter Beschichtung und Herstellungsverfahren davon
DE102010035293A1 (de) * 2010-08-25 2012-03-01 Bosch Mahle Turbo Systems Gmbh & Co. Kg Formteil und Verfahren zur Herstellung desselben
CN102380613B (zh) * 2010-08-26 2013-08-14 东睦新材料集团股份有限公司 一种粉末冶金制冷压缩机阀片的制备方法
US8789254B2 (en) 2011-01-17 2014-07-29 Ati Properties, Inc. Modifying hot workability of metal alloys via surface coating
CN102242304A (zh) * 2011-06-22 2011-11-16 中南大学 一种含Cr粉末冶金低合金钢及制备方法
KR101316474B1 (ko) * 2011-09-19 2013-10-08 현대자동차주식회사 엔진밸브시트 및 그 제조방법
CN102899550B (zh) * 2012-09-24 2015-01-14 东台科捷新材料科技有限公司 一种耐高温自润滑轴承材料及其制备方法
US9027374B2 (en) 2013-03-15 2015-05-12 Ati Properties, Inc. Methods to improve hot workability of metal alloys
US9539636B2 (en) 2013-03-15 2017-01-10 Ati Properties Llc Articles, systems, and methods for forging alloys
DE102013210895A1 (de) * 2013-06-11 2014-12-11 Mahle International Gmbh Verfahren zur Herstellung von warmbeständigen und verschleißfesten Formteilen, insbesondere Motorkomponenten
CN103572162A (zh) * 2013-10-10 2014-02-12 铜陵国方水暖科技有限责任公司 一种粉末冶金补油泵转子及其制备方法
CN103537665A (zh) * 2013-10-11 2014-01-29 芜湖市鸿坤汽车零部件有限公司 一种粉末冶金活塞环及其制备方法
CN104084577A (zh) * 2014-07-18 2014-10-08 常熟市迅达粉末冶金有限公司 一种粉末冶金材料
JP6077499B2 (ja) 2014-08-22 2017-02-08 トヨタ自動車株式会社 焼結合金用成形体、耐摩耗性鉄基焼結合金、およびその製造方法
DE102014112374A1 (de) * 2014-08-28 2016-03-03 Deutsche Edelstahlwerke Gmbh Stahl mit hoher Verschleißbeständigkeit, Härte und Korrosionsbeständigkeit sowie niedriger Wärmeleitfähigkeit und Verwendung eines solchen Stahls
US10605130B2 (en) 2015-05-06 2020-03-31 Volvo Truck Corporation Valve seat insert
DE102015213706A1 (de) * 2015-07-21 2017-01-26 Mahle International Gmbh Tribologisches System, umfassend einen Ventilsitzring und ein Ventil
CN105483573A (zh) * 2015-12-03 2016-04-13 无锡拓能自动化科技有限公司 一种用于无尘室工作台的不锈钢材料及其制备方法
CN106694893B (zh) * 2016-11-29 2019-02-15 中南大学 增材制造用工具钢粉末、工具钢及该工具钢的制备方法
CN110724873A (zh) * 2018-07-17 2020-01-24 宝钢特钢有限公司 一种高耐磨模锻模具钢及其制造方法
CN109022994A (zh) * 2018-09-12 2018-12-18 天津百世康科技发展有限公司 耐磨耐腐蚀的碳化物钢复合材料
US11285671B2 (en) * 2018-12-13 2022-03-29 General Electric Company Method for melt pool monitoring using Green's theorem
KR20210104418A (ko) * 2020-02-17 2021-08-25 현대자동차주식회사 가변 오일 펌프용 아우터링 및 이의 제조방법
CN111853117B (zh) * 2020-06-16 2022-01-21 河南中钻新材料有限公司 一种高性能粉末冶金摩擦闸片材料及制备方法
CN112247140B (zh) * 2020-09-25 2021-08-27 安庆帝伯粉末冶金有限公司 一种耐高温耐磨损粉末冶金气门座圈材料及其制造方法
US20220349487A1 (en) * 2021-04-29 2022-11-03 L.E. Jones Company Sintered Valve Seat Insert and Method of Manufacture Thereof
CN114178532B (zh) * 2021-10-26 2022-11-25 莱州长和粉末冶金有限公司 一种粉末冶金镶套及其制备方法
CN115058662B (zh) * 2022-04-25 2023-08-11 泉州众志金刚石工具有限公司 一种布拉刀头用胎体粉末、布拉刀头材料、布拉刀头的制备方法及布拉刀头
CN117120655A (zh) * 2022-12-09 2023-11-24 帝伯爱尔株式会社 铁基烧结合金阀座

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8723818D0 (en) * 1987-10-10 1987-11-11 Brico Eng Sintered materials
GB8921260D0 (en) * 1989-09-20 1989-11-08 Brico Engineering Company Sintered materials
JP3186816B2 (ja) * 1992-01-28 2001-07-11 帝国ピストンリング株式会社 バルブシート用焼結合金
JP3434527B2 (ja) * 1992-12-11 2003-08-11 帝国ピストンリング株式会社 バルブシート用焼結合金
JPH09209095A (ja) * 1996-01-30 1997-08-12 Mitsubishi Materials Corp 耐摩耗性に優れた鉄基焼結合金
JP3573872B2 (ja) * 1996-04-25 2004-10-06 日本ピストンリング株式会社 焼結合金製接合型バルブシートおよび接合型バルブシート用焼結合金材の製造方法
JP3346321B2 (ja) 1999-02-04 2002-11-18 三菱マテリアル株式会社 高強度Fe基焼結バルブシート
GB0105721D0 (en) 2001-03-08 2001-04-25 Federal Mogul Sintered Prod Sintered ferrous materials
US6679932B2 (en) * 2001-05-08 2004-01-20 Federal-Mogul World Wide, Inc. High machinability iron base sintered alloy for valve seat inserts
CN1216178C (zh) * 2002-03-11 2005-08-24 山东科技大学 真空等离子束表面熔覆耐磨蚀涂层的方法
JP3970060B2 (ja) * 2002-03-12 2007-09-05 株式会社リケン バルブシート用鉄基焼結合金
JP3928782B2 (ja) * 2002-03-15 2007-06-13 帝国ピストンリング株式会社 バルブシート用焼結合金の製造方法
US20040069094A1 (en) * 2002-06-28 2004-04-15 Nippon Piston Ring Co., Ltd. Iron-based sintered alloy material for valve sheet and process for preparing the same
JP4299042B2 (ja) * 2003-04-08 2009-07-22 株式会社リケン 鉄基焼結合金、バルブシートリング、鉄基焼結合金製造用原料粉末、及び鉄基焼結合金の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010500474A (ja) 2010-01-07
CN101517112B (zh) 2011-12-14
JP5351022B2 (ja) 2013-11-27
WO2008017848A1 (en) 2008-02-14
EP2057297B1 (en) 2010-10-06
DE602007009701D1 (de) 2010-11-18
ATE483830T1 (de) 2010-10-15
US20100190025A1 (en) 2010-07-29
GB2440737A (en) 2008-02-13
GB0615929D0 (en) 2006-09-20
KR20090039835A (ko) 2009-04-22
CN101517112A (zh) 2009-08-26
BRPI0715747B1 (pt) 2014-03-04
US8277533B2 (en) 2012-10-02
KR101399003B1 (ko) 2014-05-27
EP2057297A1 (en) 2009-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0715747A2 (pt) mistura para metalurgia do pà com uma composiÇço, e, artigo
RU2281981C2 (ru) Легко поддающийся механической обработке спеченный сплав на основе железа для вставных седел клапанов
CA1337748C (en) Sintered materials
JP5551413B2 (ja) 粉末金属弁座インサート
US20110146448A1 (en) Sintered valve guide and production method therefor
JP2000160307A (ja) 粉末冶金バルブシ―トインサ―ト
EP2778243B1 (en) Iron based sintered sliding member and method for producing the same
GB2236112A (en) Sintered ferrous alloy
JP2012041571A (ja) 大型鋳造製品用の片状黒鉛鋳鉄及びその製造方法
JP2003505595A (ja) 焼結鋼材
KR101598663B1 (ko) 실린더 라이너
JPH09202938A (ja) 被削性に優れたクロム−モリブデン鋳鋼
CN106112304B (zh) 一种锰强韧化高铬铸铁自保护堆焊药芯焊丝及其制备方法
CN106238964B (zh) 一种钛改性高铬铸铁型自保护堆焊药芯焊丝及其制备方法
JP2970387B2 (ja) 耐摩耗性鋼及び内燃機関のピストンリング材料又はライナー材料
Baran et al. Application of sinter-hardenable materials for advanced automotive applications such as gears, cams, and sprockets
JPS5857505B2 (ja) タイマモウセイトヒサクセイニスグレタ ハイキベンザヨウフクゴウザイリヨウ オヨビ ソノセイゾウホウホウ
JP3068128B2 (ja) 耐摩耗性鉄基焼結合金およびその製造方法
JP2000282192A (ja) 耐摩耗性のすぐれた遊離黒鉛析出鉄系焼結材料製ピストンリング耐摩環
JPH11279720A (ja) 高温耐摩耗性のすぐれた遊離黒鉛析出鉄系焼結材料製ピストンリング耐摩環
JP2000282193A (ja) 耐摩耗性および熱伝導性のすぐれた遊離黒鉛析出鉄系焼結材料製ピストンリング耐摩環
JP2000282166A (ja) 耐摩耗性および熱伝導性のすぐれた遊離黒鉛析出鉄系焼結材料製ピストンリング耐摩環
JP2000282194A (ja) 耐摩耗性のすぐれた遊離黒鉛析出鉄系焼結材料製ピストンリング耐摩環
JPS5834545B2 (ja) タイマモウセイトヒヒクセイニスグレタハイキベンザヨウフクゴウザイリヨウ オヨビ ソノセイゾウホウホウ

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/08/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2632 DE 15-06-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.