BRPI0714555A2

BRPI0714555A2 - processo para epimerizar ciclohexenil cetonas e sua aplicaÇço no processo de condensaÇço aldol

Info

Publication number: BRPI0714555A2
Application number: BRPI0714555-1A
Authority: BR
Inventors: Yosef Georges Aouad; Daniel Martin Bourgeios; Gregory Scot Miracle; Jean Weavers; Harambage Quintas Nimal Gunaratne; Kennth Richard Seddon; Eva Boros; Suhas Prabhakar Katdare; Tayeb Belhocine Belhocine
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2006-07-24
Filing date: 2007-07-23
Publication date: 2013-05-07
Also published as: CA2656263A1; CN101495437A; MX2009000905A; US20080021246A1; JP2009541302A; WO2008012758A3; US7414158B2; EP2046708A2; WO2008012758A2; ZA200900107B

Abstract

PROCESSO PARA EPIMERIZAR CICLOHEXENILCETONAS E SUA APLICAÇçO NO PROCESSO DE CONDENSAÇçO ALDOL. A presente invenção refere-se a processos para produção de materiais intermediários usados em perfumarias, especificamente ciclohexenil cetonas epimerizadas. A invenção também refere-se a processos para empregar a reação epimerizante em uma reação de condensação aldol. O processo para epimerizar uma ciclohexenil cetona compreende a etapa de reagir uma ciclohexenil cetona epimerizável com um hidreto metálico, preferivelmente um hidreto dos metais do Grupo 1 ou do Grupo 2, sendo que, mais preferivelmente, em que o hidreto metálico é selecionado do grupo que consiste em LiH, NaH, KH, CaH2 e misturas dos mesmos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA EPIMERIZAR CICLOHEXENIL CETONAS E SUA APLICAÇÃO NO PROCESSO DE CONDENSAÇÃO ALDOL".

Campo da Invenção

materiais intermediários usados em perfumaria, especificamente, ciclohexe- nil cetonas epimerizadas. A presente invenção também se refere a proces- sos para empregar a reação epimerizante em um processo de condensação aldol.

Antecedentes da Invenção

Na arte da perfumaria, há uma necessidade considerável de materiais fragrantes que têm essências frutais ou florais. Materiais fragran- tes representativos que têm essências frutais e florais são, por exemplo, δ, α e β-damascona. Esses isômeros damasconas têm suas próprias notas odo- ríferas, respectivamente, e têm basicamente uma nota frutal e floral. Eles são usados de modos diferentes de acordo com os propósitos de sua apli- cação.

As damasconas têm três isômeros dependentes de dupla liga- ção, conforme descritos abaixo.

5

A presente invenção refere-se a processos de produção de

20

(2a)

δ-Damascona

(2b)

δ-Damascona

(2c)

δ-Damascona Inúmeros processos de produção desses isômeros damascona têm sido relatados, por exemplo, em "Review" (Shigeru Torii, et al., Koryo, No. 125, 47-60 (1979)). Entre eles, um processo de produção de α, β e δ- damascona, que é representado pela seguinte reação:

CH3CHO

EtMgBr N-metil anilina

d)

(2)

a-, β-, δ-Damascona (3)

em que as linhas pontilhadas indicam uma ligação dupla. A síntese de α, β e δ-damascona envolve duas etapas básicas,

isto é, uma cicloadição Diels-Alder e uma condensação aldol. A cicloadição Diels-Alder produz 2,6,6-trimetilciclohexenil metil cetona, da qual damasco- nas podem ser formadas por meio de estágios adicionais de reação, tipica- mente envolvendo (a) epimerização de eis para trans-cicloadutos via forma- ção de enolato, (b) adição de enolato termodinâmico ao etanal (acetaldeído) para criar o produto aldol correspondente e (c) desidratação do produto aldol para criar a damascona.

A 2,6,6-trimetilciclohexenil metil cetona (1) é um composto útil como intermediário para a síntese de α, β e δ-damascona. Ela pode ser sin- tetizada por uma reação Diels-Alder entre 1,3-pentadieno e óxido de mesiti- la, conforme mostrado no seguinte esquema de reação:

ÓS

cis-cicloaduto

Intermediário não-polar cíclico

trans-cicloaduto

25

Tipicamente, produz-se mais c/s-cicloaduto do que trans- cicloaduto.

Existe uma necessidade de novos processos de síntese para otimizar o controle da estereoquímica dos cicloadutos. Há também uma ne- cessidade de processos de síntese para otimizar a produtividade dos produ- tos damascona desejados. Sumário da Invenção

A presente invenção fornece um processo para epimerizar o eis-cicloaduto em trans-cicloaduto. Especificamente, a presente invenção fornece um processo para epimerizar o cicloaduto usando catalisadores de hidreto. Além disso, o processo ocorre na presença de um Iigante que tem pelo menos dois heteroátomos independentemente selecionados entre O, N e S.

Alternativamente, a presente invenção fornece um processo para epimerizar o cicloaduto usando catalisadores de hidreto metálico e um meio iônico líquido. Além disso, o processo ocorre na presença de um Iigan- te que tem pelo menos dois heteroátomos independentemente selecionados entre O1 N e S. Além do mais, o líquido iônico pode conter uma funcionali- dade ancorada, que pode funcionar como ligante.

A presente invenção também provê um processo que emprega a reação epimerizante acima em uma reação de adição de aldol com um aldeído para produzir uma β-hidroxialquilciclohexenil cetona.

Modalidades, objetivos e vantagens adicionais ficarão mais e- videntes com a descrição detalhada a seguir. Descrição Detalhada da Invenção Processo de epimerizacão

A presente invenção fornece um processo inédito para epime- rizar um composto epimerizável. Especificamente, uma 2,6,6- trimetilciclohexenil metil cetona é usada como material de partida adequado para o processo de epimerização da presente invenção. Ela é sintetizada pelo esquema de reação descrito acima, mais especificamente, pela reação de Diels-Alder entre 1,3-pentadieno e oxido de mesitila na presença de um catalisador, como o cloreto de alumínio (III). O processo de epimerização da presente invenção envolve a etapa de colocar a ciclohexenil metil cetona em contato com um catalisador de hidreto metálico, particularmente hidretos dos metais do Grupo 1 e do Grupo 2, incluindo, mas não se limitando a, NaH, KH, LiH, CaH2, MgH2 e similares.

Embora a velocidade de reação aumente com a quantidade de catalisador, fatores econômicos e de segurança devem ser considerados também. Por isso, é típico que se use uma quantidade de catalisador na fai- xa de cerca de 50% a cerca de 95%, de preferência pelo menos cerca de 65% e, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 80%, em peso da mis- tura de reação.

A temperatura de reação varia, a depender do catalisador, da presença de Iigante contendo funcionalidade éter e da concentração dos materiais de partida. Tipicamente, a temperatura de reação fica na faixa de cerca de 25 a cerca de 80°C.

Uma quantidade adequada de solvente deve ser usada para conduzir a reação de epimerização. Tipicamente, o solvente forma cerca de 50% a cerca de 95%, em peso, da mistura de reação. Solventes adequados incluem, mas não se limitam a, éteres e líquidos iônicos. Em uma modalidade, a reação ocorre na presença de um Ii-

gante que tem pelo menos dois heteroátomos independentemente selecio- nados entre um átomo de oxigênio (O), um átomo de nitrogênio (N) e um átomo de enxofre (S). Exemplos de Iigantes incluem éteres coroa, especial- mente o éter 18-coroa-6 que tem a estrutura mostrada abaixo:

ro

o o o O

Quando o éter coroa é usado, a temperatura de reação é pre-

ferencialmente de cerca de 25°C a 80°C. A quantidade de material que con- tém Iigantes fica, tipicamente, na faixa de cerca de 25% a cerca de 50%, em peso da mistura de reação.

Em outra modalidade, a reação ocorre em um meio líquido iô- nico. Exemplos de líquidos iônicos são descritos a seguir.

Catalisadores de hidreto metálico podem ser adicionados à mistura de reação. Exemplos de hidreto metálico são os hidretos dos metais do Grupo 1 e do Grupo 2, incluindo, mas não se limitando a, NaH1 KH1 LiH1 CaH2, MgH2 e similares.

Além disso, Iigantes que contêm ao menos dois heteroátomos selecionados entre O, N e S podem também estar presentes na mistura de reação. Por exemplo, o líquido iônico pode ser um líquido iônico que contém Iigantes que podem estar presentes nos grupos R1-R8. Em uma modalidade, o catalisador é NaH e o Iigante é um éter

coroa ou uma triamina, como dietilenotriamina e outras alquilenotriaminas.

Em outra modalidade, o líquido iônico foi funcionalizado para incorporar uma porção doadora, conferindo propriedades de Iigante ao líqui- do iônico. Mais especificamente, o líquido iônico funcionalizado contém um Iigante ancorado que tem pelo menos três heteroátomos independentemen- te selecionados entre O, N e S; em um exemplo, o Iigante ancorado é uma ligação de éter ancorada.

Quando o líquido iônico é usado, a temperatura de reação é, de preferência, de cerca de 25 a 80°C. Se estiver presente, a quantidade de material que contém ligante, como éter coroa ou triamina, fica na faixa de cerca de 25% a cerca de 50%, em peso da mistura de reação. Processo aldol

Um processo para produzir β-hidroxialquil ciclohexenil cetona é descrito abaixo. Especificamente, o processo envolve combinar uma alquil ciclohexenil cetona com um aldeído na presença de um catalisador haleto de metal, e epimerizar a alquil ciclohexenil cetona, produzindo uma β- hidroxialquil ciclohexenil cetona; o processo ocorre na presença de um ligan- te que tem pelo menos dois heteroátomos independentemente selecionados entre O, N e S.

Exemplos de aldeídos são aldeídos alifáticos C2-C6 lineares

ou ramificados.

Exemplos de catalisadores são hidretos metálicos dos metais de Grupo 1 ou Grupo 2, como NaH, KH1 LiH1 CaH2, MgH2 e similares.

Exemplos de Iigantes são éteres coroa, triaminas e um líquido iônico que contenha um ligante, mais especificamente, um Iigante ancorado que tenha pelo menos três heteroátomos independentemente selecionados entre O, N e S. Exemplos de triaminas incluem dietilenotriamina, 1,4,7-triaza heptano, ou derivados metilados dos mesmos, como 1,4,7-triaza-1,1,4,7,7- pentaalquil heptano.

Em uma modalidade, etanal e 2,6,6-trimetilciclohexenil metil cetona são combinados para produzir uma metil trimetilciclohexenil cetona. Em outra modalidade, o processo ocorre na presença de NaH

e de um éter coroa, mais especificamente, 18-coroa-6.

Em outra modalidade, o processo ocorre na presença de NaH e de um líquido iônico que contém um ligante ancorado, mais especifica- mente, o ligante ancorado é uma ligação de éter ancorada. A temperatura de reação fica, de preferência, entre cerca de 25

e 80°C durante todo o processo. Se estiver presente, a quantidade de mate- rial que contém Iigantes fica tipicamente na faixa de cerca de 25% a cerca de 50%, em peso da mistura de reação. Desidratação do produto da adição aldol A cetona β-hidroxialquil ciclohexenil produzida pelos processos

acima pode, ainda, passar por uma etapa de desidratação para se converter em enona, mais especificamente, δ-damascona.

A etapa de desidratação pode ser executada por meio da ex- posição da reação ao ar ou ao vácuo a uma temperatura na faixa de cerca de 10°C a cerca de 30°C. Opcionalmente, agentes comuns de desidratação como o ácido p-toluenossulfônico podem ser usados.

Dessa forma, o processo inédito de epimerização da presente invenção pode ser usado para fornecer um processo completo para sinteti- zar δ-damascona a partir de alquilociclohexeno cetonas. Síntese de delta-damascona

Em uma modalidade, o processo compreende as etapas de: uma primeira etapa combinar uma alquilciclohexenil cetona com um aldeído na presença de hidreto metálico; e epimerizar a alquilciclo- hexenil cetona, produzindo-se uma β-hidroxialquil ciclohexenil cetona; e

uma segunda etapa de desidratação da β-hidroxialquilciclohe- xenil cetona, convertendo-a em uma enona.

Em uma outra modalidade, o processo compreende as etapas

de:

uma primeira etapa de reagir uma ciclohexenil cetona epimeri- zável com um hidreto metálico, sendo que esta etapa é executada em um éter coroa, uma triamina, um líquido iônico que contém um ligante, ou mistu- ras dos mesmos;

uma segunda etapa de combinar uma alquilciclohexenil cetona com um aldeído na presença de hidreto metálico e epimerizar a alquilciclo- hexenil cetona, produzindo uma β-hidroxialquilciclohexenil cetona; e

uma terceira etapa de desidratar a β-hidroxialquilciclohexenil cetona, convertendo-a em uma enona. Líquidos iônicos

O termo "líquido iônico", como usado na presente invenção, se refere a um sal que tem uma temperatura de fusão de cerca de 100°C ou menos, alternativamente, de cerca de 60°C ou menos, ou, em uma alternati- va adicional, de cerca de 40°C ou menos. Alguns tipos de líquidos iônicos não têm um ponto de fusão discernível (com base na análise por calorímetro de varredura diferencial) mas se tornam "fluidos" (ou "vítreos") a uma tempe- ratura de cerca de 100°C ou menos; outros tipos de líquidos iônicos se tor- nam "fluidos" a uma temperatura de cerca de 20 a cerca de 80°C. Para uso na presente invenção, o termo "fluido" significa que o líquido iônico tem uma viscosidade menor do que cerca de 10.000 mPa.s em temperaturas de cer- ca de 100°C ou menos, ou de cerca de 20 a cerca de 80°C. Dessa forma, o termo "estado fluido" de um líquido iônico abrange todas essas modalida- des, inclusive o estado fundido e o estado fluido.

Deve-se compreender que os termos "líquido iônico", "compos- to iônico" e "IL" se referem a um líquido iônico, a um composto de líquido iônico e misturas (ou coquetéis) de líquidos iônicos. Um líquido iônico com- preende um componente aniônico e um componente catiônico para garantir a neutralidade de carga. Quando o líquido iônico está em sua forma líquida, esses componentes podem se associar livremente uns com os outros (isto é, de forma aleatória). Para uso na presente invenção, o termo "coquetel de líquidos iônicos" refere-se a uma mistura de dois ou mais, de preferência ao menos três, componentes IL diferentes e carregados, sendo que ao menos um componente IL é catiônico e ao menos um componente IL é aniônico. Essas misturas binárias, ternárias ou mais complexas de líquidos iônicos (cada mistura sendo um líquido iônico singular e passível de ser definido por si mesmo) podem ser preparadas misturando-se líquidos iônicos individuais que têm componentes IL diferentes, sendo que uma versão mais refinada destas misturas pode ser obtida através de técnicas da química combinató- ria. Tais combinações e sua preparação são discutidas em mais detalhes em US 2004/0077519A1 e US 2004/0097755A1. Para uso na presente in- venção, o termo "compósito de líquido iônico" se refere à mistura de um sal (que pode ser sólido à temperatura ambiente) com um doador de prótons Z (que pode ser um líquido ou um sólido), conforme descrito nas referências dadas imediatamente acima. Após a mistura, esses componentes se trans- formam em um líquido iônico que derrete ou flui a uma temperatura de cerca de 100°C ou menos.

O líquido iônico útil para a presente invenção contém um com- ponente catiônico que tem a seguinte fórmula:

R1

Ιφ

R2-N-R4

l

AMONIO

R4

R1

R2-P-—R4

R3

FOSFONIO

R3^ ^N^ R4

PIRIDINIO

R?

R2 N R5

H

PIRIDAZINIO

R?

-R5

PIRAMIDINIO

PIRAZINIO

IMIDAZOLIO

PIRAZOLIO R2

10

15

R?

R3

χ

R2

R3

/

R2"

-'Wn

R4

OXAZÓLIO

R? R3

1,2,3-TRIAZOLIO

R5

N

1,2,4-TRIAZOLIO

R3

TIAZOLIO

QUINOLINIO

ISOQUINOLINIO

R"

/e\ ,

R2 R'

PIPERIDÍNIO PIRROLIDÍNIO

em que R1 a R8 são independentemente selecionados do grupo formado por alquila, alquenila, hidroxialquila, haloalquila, alcoxilalquila C1-C6; arila C6- C10 ou alquilenoarila C8-C16; e misturas das mesmas,

O líquido iônico útil para a presente invenção contém um com- ponente aniônico que, quando emparelhado com o componente catiônico, formaria um líquido iônico. O componente aniônico é selecionado do grupo que consiste em halogênios, carboxilatos C1-C16, sulfatos de alquila C1- C16, mono ou di-sulfossuccinatos de alquila C1-C10, mono ou di- sulfossuccinatos de éster C1-C10 e misturas dos mesmos.

Em algumas modalidades, o cátion do líquido iônico compre- ende um Iigante ancorado que tem a fórmula:

R1 _ R1

R2

N'

O

X

n\

O—R4

/N

"X X" N

I

R6

nx

N—R4 R5

R3 R3

em que os substituintes R1 a R6 são independentemente grupos alquilas C1- C6, de preferência grupos metila; e η é um número inteiro de 1 a 4, de prefe- rência de 1 a 2. Em uma modalidade, ao menos um substituinte R é um gru- po alquila que não um grupo metila, enquanto os outros substituintes R são grupos metila para manter algum grau de assimetria no cátion; e o compo- nente aniônico X é um haleto ou uma porção alquila, alquenila, hidroxialquila ou haloalquila C1-C6.

Tipicamente, os líquidos iônicos têm altas viscosidades (maio- res que cerca de 1.000 mPa.s) à temperatura ambiente. As viscosidades altas podem ser problemáticas para a formulação de produtos. Portanto, em modalidades específicas da presente invenção, o líquido iônico ou o coque- tel de líquidos iônicos (não diluídos por compostos auxiliares, cossolventes ou água livre) tem viscosidades menores do que cerca de 750 mPa.s, de preferência menores do que cerca de 500 mPa.s, medidas a 20°C. Em al- gumas modalidades, a viscosidade dos líquidos iônicos não-diluídos situa-se na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 400 mPa.s, de preferência de cerca de 0,5 a cerca de 300 mPa.s e, com mais preferência, de cerca de 1 a cerca de 250 mPa.s.

As viscosidades dos fluidos iônicos podem ser medidas com um viscosímetro Brookfield modelo LVDVII+ a 20°C, com o fuso Ns S31 na velocidade adequada para medir materiais de diferentes viscosidades. Tipi- camente, a medição é feita a uma velocidade de 12 rpm para medir produ- tos de viscosidade maior do que cerca de 1000 mPa.s; 30 rpm para medir produtos de viscosidades entre cerca de 500 mPa.s e cerca de 1000 mPa.s; e 60 rpm para medir produtos de viscosidades menores do que cerca de 500 mPa.s. O estado não-diluído é preparado armazenando-se os líquidos iônicos ou coquetéis em um dessecador contendo um dessecante (por e- xemplo, cloreto de cálcio) à temperatura ambiente por ao menos cerca de 48 horas antes da medição de viscosidade. Esse período de equilíbrio unifi- ca a quantidade de água própria nas amostras não-diluídas. Exemplos

Exemplo 1: processo de síntese que usa KH como base

Hidreto de potássio (1,15 g de pasta fluida a 30%, 9,5 mmoles) é adicionado a um frasco contendo c/s-4-acetil-3,5,5-trimetilciclo-hexeno (1,66 g, 10 mmoles) em THF anidro (20 m!_); a mistura de reação é aqueci- da sob refluxo. Pequenas alíquotas de amostras são retiradas em intervalos regulares, lavadas com água-hexano e a camada orgânica é analisada por cromatografia a gás (GC). Depois do aquecimento sob refluxo com KH por cerca de 6 horas, uma conversão completa para transisômero é observada. Exemplo 2: processo de síntese que usa NaH e 18-coroa-6 como base

Hidreto de sódio (0,07 g de NaH em óleo a 60%, 1,8 mmol) é adicionado, em uma única porção a 20°C, a um frasco contendo c/s-4- acetila-3,5,5-trimetilciclo-hexeno (0,34 g, 2 mmoles) com 18-coroa-6 (0,13 g, a 0,25 mmol, 25 % mol) em 2 ml_ de THF seco. A emissão de gás é vista imediatamente. Este frasco de reação é aquecido a 80°C sob N2 por 3 horas e monitorado por cromatografia a gás (GC). Cerca de 96% de conversão para transisômero são observados após 2 horas. Exemplo 3: processo de síntese que usa NaH/PMDETA

Hidreto de sódio (40 mg de NaH em óleo a 60%, 1 mmol) é a- dicionado, em uma única porção a 20°C, a um frasco contendo eis-4-acetil- 3,5,5-trimetilciclo-hexeno (0,17 g, 1 mmol) em PMDETA (1 mL). Uma colora- ção amarela é vista imediatamente. A mistura de reação é aquecida a 80°C sob N2 e monitorada por cromatografia a gás (GC). Cerca de 96% de con- versão para transisômero são observados após 18 horas. Exemplo 4: processo de síntese usando NaH/BIL-6

Hidreto de sódio (0,07 mg de NaH em óleo a 60%, 1,8 mmol) é adicionado, em uma única porção a 20°C, a um frasco contendo c/s-4-acetil- 3,5,5-trimetilciclo-hexeno (0,34 g, 2 mmoles) dissolvido em BIL6 (0,5 mL). Uma emissão de gás é vista imediatamente. Este frasco de reação é aque- cido a 80°C sob N2 e monitorado por cromatografia a gás (GC). Cerca de 47% de conversão para transisômero foram observados após 18 horas.

BIL6 PMDETA

Deve-se compreender que cada limite numérico máximo men- cionado neste relatório descritivo inclui cada um dos limites numéricos infe- riores, como se tais limites numéricos inferiores estivessem expressamente registrados no presente documento. Cada limite numérico mínimo mencio- nado neste relatório descritivo inclui cada um dos limites numéricos superio- res, como se tais limites numéricos superiores estivessem expressamente registrados no presente documento. Cada intervalo numérico mencionado neste relatório descritivo inclui cada intervalo numérico mais restrito que es- teja situado dentro desse intervalo numérico mais amplo, como se tais inter- valos numéricos mais restritos estivessem expressamente registrados no presente documento.

As dimensões e valores apresentados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos exatos valores numéricos mencionados. Em vez disso, exceto onde especi- ficado em contrário, cada uma dessas dimensões se destina a significar tan- to o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalen- tes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão apresentada como "40 mm" destina-se a significar "cerca de 40 mm".

Todos os documentos citados estão, em sua parte relevante, aqui incorporados a título de referência. A citação de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão de que este represente técnica anterior com respeito à presente invenção. Se algum significado ou defini- ção de um termo deste documento escrito entrar em conflito com algum sig- nificado ou definição do termo em um documento incorporado por referên- cia, o significado ou definição atribuída ao termo neste documento escrito terá precedência.

Embora tenham sido descritas modalidades específicas ade- quadas ao uso no método da presente invenção, ficará óbvio aos versados na técnica que diversas alterações e modificações da presente invenção podem ser feitas sem se afastar do espírito e do escopo da invenção. Por- tanto, pretende-se cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims

1. Processo para epimerizar uma ciclohexenil cetona, caracte- rizado pelo fato de que compreende a etapa de reagir uma ciclohexenil ce- tona epimerizável com um hidreto metálico.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é um hidreto dos metais do Grupo 1 ou do Grupo 2.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é selecionado do grupo que consiste em LiH, NaH, KH, CaH2 e misturas dos mesmos.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o processo é conduzido na presença de um Iigante que tem pelo menos 2 heteroátomos independentemente selecionados de O, N e S.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o hidreto é NaH e o Iigante é um éter coroa.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o éter coroa é 18-coroa-6.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o processo é conduzido em um meio líquido iônico.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é um hidreto dos metais do Grupo 1 ou do Grupo 2.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o processo é conduzido na presença de um Iigante que tem pelo menos 2 heteroátomos independentemente selecionados de O, N e S.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o hidreto é NaH e o Iigante é um éter coroa ou uma triami- na.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o éter coroa é 18-coroa-6 ou a triamina é uma dietilenotria- mina, 1,4,7-triazaheptano, ou derivados metilados dos mesmos.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico compreende um componente catiônico que tem as seguintes fórmulas: <formula>formula see original document page 15</formula> em que R1 a R8 são independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila, alquenila, hidroxialquila, haloalquila, alcoxilalquila C1-C6; arila C6-C10 ou alquilenoarila C8-C16; e misturas das mesmas, e um componente aniônico selecionado do grupo que consiste em halogênios, carboxilatos C1-C6, sulfatos de alquila C1-C6, mono ou di- sulfossuccinatos de alquila C1-C10, mono ou di-sulfossuccinatos de éster * C1 -C10 e misturas dos mesmos.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o cátion do líquido iônico compreende um ligante.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o ligante é um ligante ancorado que tem pelo menos três heteroátomos independentemente selecionados de O, N e S.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o ligante ancorado é uma ligação de éter ancorada.

16. Processo, para produzir β-hidroxialquil ciclohexenil cetona, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: combinar uma alquil ciclohexenil cetona com um aldeído na presença de hidreto metálico; e epimerizar a alquil ciclohexenil cetona, produzindo dessa forma uma β-hidroxialquil ciclohexenil cetona; em que o processo é conduzido na presença de um ligante que tem pelo menos 2 heteroátomos independentemente selecionados de O, N e S.

17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o aldeído é um aldeído alifático C2-C6 linear ou ramificado.

18. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a alquil ciclohexenil cetona compreende uma metil- trimetilciclohexenil cetona.

19. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é um hidreto dos metais do Grupo 1 ou 2 e o ligante é um éter coroa, uma triamina, um líquido iônico que contém um ligante, ou misturas dos mesmos.

20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é NaH e o ligante é um éter coroa.

21. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o hidreto metálico é NaH e o ligante é um líquido iônico contendo um ligante ancorado.

22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o cátion do líquido iônico contém um Iigante ancorado que tem pelo menos três heteroátomos independentemente selecionados de O, N e S.

23. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o Iigante ancorado é uma ligação de éter ancorada.

24. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de compreender, ainda, a etapa adicional de desidratar a β- hidroxialquil ciclohexenil cetona, convertendo-a dessa forma em uma enona.

25. Processo, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a etapa de desidratação é executada a uma temperatura na faixa de cerca de 10°C a cerca de 30°C.