BRPI0714070A2

BRPI0714070A2 - tinturas ácidas

Info

Publication number: BRPI0714070A2
Application number: BRPI0714070-3A
Authority: BR
Inventors: Rainer Nusser
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2006-06-25
Filing date: 2007-06-21
Publication date: 2012-12-18
Also published as: JP2009541551A; WO2008000679A3; CA2657805A1; CN101479348B; US20100233443A1; KR20090021185A; US7927384B2; NO20085284L; BRPI0714070B1; ES2353340T3; TW200811247A; KR101340125B1; AU2007263843A1; PT2035506E; EP2035506A2; DE602007010931D1; CN101479348A; MX2008015256A; TWI408177B; WO2008000679A2

Abstract

TINTURAS áCIDAS. Compostos da fórmula geral (I) A presente invenção refere-se a um processo para sua preparação e ao seu uso para tingir e/ou imprimir substratos orgânicos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTURAS ÁCIDAS".

A presente invenção refere-se a novas tinturas ácidas, a um pro- cesso para sua preparação e ao seu uso para substratos orgânicos de tingi- mento.

Tinturas ácidas são conhecidas a partir de, por exemplo, EP719837A2. Entretanto, ainda há uma necessidade quanto a tinturas áci- das com propriedades melhoradas.

A invenção fornece compostos da fórmula geral (I)

(D

HO3S

em que R1 e R2 são independentemente Ci-6alquila não-ramificada não- substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não- ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída,

R3 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou C1^ alquila não-ramificada substi-

tuída ou C3-6 alquila ramificada substituída,

R4 e R5 são independentemente hidrogênio, Ci-6alquila não- ramificada não-substituída ou C3-e alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída, ou halogênio,

R6 é hidrogênio, Ci.6alquila não-ramificada não-substituída ou

C3-6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3.6 alquila ramificada substituída, ou Ci-6alcóxi não-ramificado não- substituído ou C3.6alcóxi ramificado não-substituído ou Ci.6alcóxi não- ramificado substituído ou C3-6alcóxi ramificado substituído, ou halogênio, - NHCO-(Ci.6alquil) com um grupo Ci-6alquila não-ramificado, que é substituí- do ou não-substituído, ou -NHCO-(C3^aIquiI) com um grupo C3^alquila rami- ficado, que é substituído ou não-substituído, ou -NHCONH2,

R7 e R8 são independentemente Ci-6alquila não-ramificada não- substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C-i-6 alquila não- ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída ou arila ou - (CH2)n-arila onde η = 1, 2, 3 ou 4. Em compostos preferidos da fórmula geral (I)

R1 e R2 são independentemente Ci-6alquila não-ramificada não- substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não- ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída,

R3 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3-6 alquila ramificada substituída,

R4 e R5 é independentemente hidrogênio, Ci-6alquila não- ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída, ou halogênio,

R6 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3.6 alquila ramificada substituída, ou Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-C6alquila ramificada substituída ou Ci-6alcóxi não- ramificado não-substituído ou C3.6alcóxi ramificado não-substituído ou Ci- 6alcóxi não-ramificado substituído

R7 é Ci.6alquila não-ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída, R8 é arila ou -(CH2)n-arila onde η = 1, 2, 3 ou 4.

Os compostos preferidos da fórmula (I) suportam pelo menos um substituinte aniônico, preferiveImente 1 ou 2 ou 3 substituintes aniônicos, dos quais 2 substituintes aniônicos são muito particularmente preferidos.

Substituintes aniônicos preferidos são grupos carboxila e/ou sul- fo, e grupos sulfo são particularmente preferidos.

Compostos preferidos da fórmula (I) preferivelmente têm 1, 2 ou 3 e mais preferivelmente 2 grupos sulfo. O preferivelmente 1, 2 ou 3 grupos sulfo são preferivelmente os outros substituintes ou os substituintes nos ra- dicais R11 R21 R3 e/ou R8. É muito mais preferível para o radical R8 suportar um grupo de sulfo.

Arila é preferivelmente fenila substituída ou naftila substituída ou fenila não-substituída ou naftila não-substituída.

Preferivelmente R1 e R2 são independentemente Ci-6alquila não- ramificada não-substituída ou C3.6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramifiçada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída ou Ci-6alcóxi não-ramificado não-substituído ou C3-6alcóxi não-ramificado subs- tituído ou Ci-6alcóxi não-ramificado substituído ou C3-6alcóxi ramificado subs- tituído. Mais preferivelmente, R1 e R2 são independentemente metila, etila ou isopropila.

Preferivelmente R3 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramif içada não- substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não- ramificada substituída ou C3.6 alquila ramificada substituída ou Ci-6alcóxi não-ramificado não-substituído ou C3.6alcóxi ramificado não-substituído ou Ci.6alcóxi não-ramificado substituído ou C3.6alcóxi ramificado substituído. Mais preferivelmente R3 é hidrogênio, metila, etila ou isopropila, porém em particular R3 é hidrogênio ou metila. Preferivelmente R4 e R5 e R6 são independentemente hidrogê-

nio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não- substituída, ou Ci-6alquila não-ramificada substituída ou C3-6 alquila ramifica- da substituída ou Ci-6alcóxi não-ramificado não-substituído ou C3-6alcóxi ra- mificado não-substituído ou Ci-6alcóxi substituído não-ramificado ou C3- 6alcóxi ramificado substituído. Mais preferivelmente R4 e R5 são cada qual hidrogênio ou metila.

Preferência muito particular é também dada a compostos da fórmula (I) em que R7 é Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3- 4alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substituída ou C3-4alquila ramificada substituída, porém em particular hidrogênio, metila ou etila, dos quais metila ou etila são muito particularmente preferidos. Pre- ferência muito particular é também dada a compostos da fórmula (I) em que R8 é fenila substituída ou não-substituída ou naftila substituída ou não- substituída ou -(CH2)n-fenila substituída ou não-substituída ou -(CH2)n-naftila substituída ou não-substituída onde η = 1, 2, 3 ou 4, dos quais um grupo - CH2-fenileno é muito particularmente preferido. Os grupos -CH2-fenileno pre- feridos são substituídos, preferivelmente por grupos nitro e/ou grupos sulfo, um grupo sulfo sendo muito particularmente preferido como um substituinte para os grupos -CH2-fenileno preferidos.

Os grupos C3.6alquila ramificados ou grupos Ci-6alquila não- ramificados e os grupos Ci-6alcóxi não-ramificados ou se grupos C3-6alcóxi ramificados podem ser também substituídos com grupos hidróxi ou grupos ciano. Preferivelmente os grupos alquila e/ou os grupos alcóxi também não são substituídos.

Nos compostos preferidos da fórmula (I) os grupos alquila prefe- ridos e os grupos alcóxi preferidos são grupos metila, etila, propila, metóxi e etóxi. Grupos metila e etila são muito particularmente preferidos.

Os grupos arila substituídos são preferivelmente substituídos por grupos nitro ou sulfo. Preferência particular é dada a grupos sulfo como substituintes nos grupos arila.

No composto da fórmula (I) o radical tendo a fórmula (Γ)

é preferivelmente ligado ao radical da fórmula (I") na posição m (meta) ou ρ (para). Em compostos muito particularmente prefe- ridos da fórmula (I) o radical da fórmula (Γ) é ρ (para) ligado ao radical da fórmula (I").

A invenção da mesma forma fornece um processo para preparar compostos da fórmula (I). Os compostos da presente invenção da fórmula (I) podem ser preparados sob condições convencionais em processos conven- cionais.

Nestes processos, compostos da fórmula (II)

que são conhecidos a partir da literatura e em que SG é um grupo protetor tal como acetila, por exemplo, e os outros substituintes são cada qual como definido acima, são convencionalmente diazotizados e acoplados em um equivalente de um composto da fórmula (III) grupo protetor SG foi removido (por hidrólise) a amina da fórmula (IV)

,4

■-ΟΛ

8 (IV)

é convencionalmente diazotizada e acoplada em pH ácido em um equivalen- te de um composto da fórmula (V)

(V)

HO3S

É similarmente possível proceder por um processo em que o primeiro composto da fórmula (ΙΓ)

(II·)

é convencionalmente diazotizada e acoplada em pH ácido em um equivalen- te de um composto da fórmula (V) (V)

HO3S

e depois que o grupo protetor SG foi removido (por hidrólise) a amina da fórmula (IV)

Ρ (IV)

NhL

HO3S

é convencionalmente diazotizada e acoplada em um equivalente de um composto da fórmula (III)

(III)

em que os substituintes são cada qual como definido acima.

As tinturas da fórmula (I) podem ser isoladas a partir do meio de reação por processos convencionais, por exemplo, precipitando-se por satu- ração com um sal de metal de álcali, filtrando-se e secando-se, se apropria- do, sob pressão reduzida e em temperatura elevada. Dependendo das condições de reação e/ou isolamento, as tintu- ras da fórmula (I) podem ser obtidas como ácido livre, como sal ou como sal misturado que contém, por exemplo, um ou mais cátions selecionados a par- tir de íons de metal de álcali, por exemplo, o íon de sódio, ou um íon de a- mônio ou cátion de alquilamônio, por exemplo, cátions de mono-, di- ou tri- metil- ou - etilamônio. A tintura pode ser convertida por técnicas convencio- nais a partir do ácido livre em um sal ou em um sal misturado ou vice-versa ou a partir de uma forma de sal em outra. Se desejado, as tinturas, podem ser também purificadas por diafiltração, caso no qual sais indesejados e subprodutos de síntese são separados da tintura aniônica crua.

A remoção de sais indesejados e subprodutos de síntese e re- moção parcial de água a partir da solução de tintura crua é realizada por meios de uma membrana semipermeável aplicando-se uma pressão pela qual a tintura é obtida sem os sais indesejados e subprodutos de síntese como uma solução e se necessário como um corpo sólido de uma maneira convencional.

As tinturas da fórmula (I) e seus sais são particularmente ade- quados para material fibroso de tintura ou impressão consistindo em polia- midas naturais ou sintéticas em tons amarelos a violeta. As tinturas da fór- mula (I) e seus sais são adequados para produzir tintas de impressão a jato de tinta e para utilizar estas tintas de impressão a jato de tinta para imprimir material fibroso que consiste em poliamidas naturais ou sintéticas ou celulo- se (papel por exemplo).

A invenção desta maneira fornece de outro aspecto para o uso das tinturas da fórmula (I), seus sais e misturas para materiais fibrosos de tingimento e/ou impressão consistindo em poliamidas naturais ou sintéticas. Um outro aspecto é a produção de tintas de impressão a jato de tinta e seu uso para imprimir materiais fibrosos consistindo em poliamidas naturais ou sintéticas.

Tingimento é realizado como por processos conhecidos, veja os

processos de tingimento descritos em Ullmanns Encyklopádie der technis- chen Chemie, A- Edição, 1982, Volume 22, páginas 658-673 ou no livro por Μ. Petere Η.Κ. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 13ã Edição, 1989, páginas 535-556 e 566-574. Preferência é dada ao tingimento no processo de escapamento em uma temperatura de 30 a 140QC, mais preferivelmente 80 a 120-C e muito mais preferivelmente em uma temperatura de 80 a 1009C, e em uma relação de licor na faixa de 3:1 a 40:1.

O substrato a ser tingido pode estar presente na forma de fio, tecido tecido, tecido unido formingly de alça ou tapete por exemplo. Tinturas completamente formadas são ainda permanentemente possíveis em subs- tratos delicados, exemplos sendo lã de cordeiro, caxemira, alpaca e pêlo de cabra. As tinturas da invenção são particularmente úteis para tingir fibras de denier fino (microfibras).

As tinturas, de acordo com a presente invenção e seus sais são altamente compatíveis com tinturas ácidas conhecidas. Desta maneira, as tinturas da fórmula (I), seus sais ou misturas podem ser utilizados apenas em um processo de tingimento ou impressão ou então como um componen- te em uma composição de impressão ou tingimento de tom de combinação juntamente com outras tinturas ácidas da mesma classe, isto é, com tinturas ácidas possuindo propriedades de tingimento comparáveis, tal como, por exemplo, propriedades de firmeza e taxas de escapamento do banho de tin- ta sobre o substrato. As tinturas da presente invenção podem ser utilizadas em particular juntamente com certas outras tinturas tendo cromóforos ade- quados. A relação em que as tinturas estão presentes em uma composição de tingimento ou impressão de tom de combinação é ditada pela cor a ser obtida.

As novas tinturas da fórmula (I), como declarado acima, são mui-

to úteis para tingir poliamidas naturais e sintéticas, isto é, lã, seda e todos os tipos de náilon em cada dos quais tinturas tendo um nível de firmeza alto, firmeza de luz especialmente boa e firmeza a umidade boa (lavagem, trans- piração alcalina) são obtidos. As tinturas da fórmula (I) e seus sais têm uma taxa alta de escapamento. A capacidade das tinturas da fórmula (I) e seu sal preparado é igualmente muito boa. Tinturas de um tom nos substratos identi- ficados são de qualidade excelente. Todos as tinturas além disso têm uma cor constante sob luz artificial. Além disso, a firmeza para decantar e ferver é boa.

Uma vantagem decisiva das novas tinturas é que elas são livres de metal e fornecem tinturas muito niveladas.

Os compostos, de acordo com a invenção, podem ser utilizados

como uma tintura individual ou então, devido à sua boa compatibilidade, co- mo um elemento de combinação com outras tinturas da mesma classe tendo propriedades de tingimento comparáveis, por exemplo, com respeito a firme- za geral, ao valor de exaustão, etc. Os tingimentos de tom de combinação obtido têm firmeza similar ao tingimento com a tintura individual.

As tinturas da invenção da fórmula (I) podem da mesma forma ser utilizadas como componentes vermelhos em impressão ou tingimento tricromático. Impressão ou tingimento tricromático podem utilizar todos os processos de impressão e tingimento habituais e conhecidos, tal como, por exemplo, o processo contínuo, processo de exaustão, processos de tingi- mento de espuma e processo a jato de tinta. A composição dos componen- tes de tintura individuais na mistura de tintura tricromática utilizada no pro- cesso da invenção depende da cor desejada. Uma cor marrom, por exemplo, preferiveImente utiliza 20 - 40% em peso de um componente amarelo, 40 - 60% em peso do componente laranja ou vermelho da invenção e 10 - 20% em peso de um componente azul.

O componente amarelo, como descrito acima, pode consistir em um único componente ou de uma mistura de componentes individuais dife- rentes laranja conformando à fórmula (I). Preferência é dada a combinações duplas e triplas.

Componentes vermelhos e/ou amarelos particularmente preferi- dos são descritos em W02002/46318. Nos exemplos que seguem, partes e porcentagens estão em peso e temperaturas são informadas em graus Cel- sius.

Exemplo de Preparação 1

15,0 partes de 4-aminoacetanilida foram introduzidas em uma mistura de 50 partes de gelo e 25 partes por volume de aproximadamente 30% de ácido clorídrico e agitadas durante cerca de 30 min. A 0-5°C 17,3 partes em volume de uma solução de nitrito de sódio a 40% foram em se- guida adicionadas gota a gota dentro de 30 minutos. A temperatura foi man- tida a 0-5°C durante a adição por adição de gelo. Depois que a diazotização foi terminada, nitrito de sódio em excesso foi destruído com ácido aminossul- fônico.

29,1 partes de ácido 3-[(etilfenilamino)metil]benzenossulfônico foram suspensas em 200 partes de água. A suspensão foi ajustada a um pH 7 - 7,5 com carbonato de sódio. A suspensão de diazo foi em seguida adi- cionada no curso de 30 minutos com agitação vigorosa. Durante a adição, o pH foi mantido a cerca de 7 por adição com dosímetro de solução de carbo- nato de sódio.

Depois que a reação de acoplamento foi terminada, 50 partes em volume de uma solução de hidróxido de sódio aquosa de aproximada- mente 30% foram adicionadas e a mistura de reação foi aquecida a 90 - 100°C. A reação foi monitorada por cromatografia de camada fina. Depois de cerca de 24 horas, a desacetilação foi terminada. O composto resultante da fórmula

HO3S.

(D

foi filtrado.

Uma suspensão de 34,4 partes de ácido 2-(2',6'-

dimetilfenilamino)-8-hidroxinaftaleno-6-sulfônico em 200 partes de água foi misturada, em cerca de 20 - 25°C e a um pH entre 1 e 2, com uma solução de sal de diazônio preparada de uma maneira convencional de 41,0 partes do composto de aminoazo (I) e 17,3 partes em volume de uma solução de nitrito de sódio a 40% a 0-5°C. Depois que o acoplamento terminou, a tintura resultante da fórmula

SO3H

HO3S

10

foi salinizada com cloreto de sódio, filtrada e secada a 50°C sob pressão reduzida. Em lã e em particular em fibras de poliamida produz-se tinturas azuis tendo boa luz e propriedades de firmeza úmida (lamda(max) (Xmax) = 588 nm). Exemplos 2-53

A tabela que segue contém tinturas que podem ser preparadas similarmente ao método descrito no Exemplo 1 utilizando-se os materiais de partida correspondentes. Estas tinturas fornecem tinturas azuis tendo luz muito boa e firmeza úmida em fibras de poliamida e lã.

R,

HO3S Exem- plo Ri R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Po- sição ^máx 2 Me Me H H H Me Et η H2 P 592 3 Me Me H H H Me Et H2 m 585 4 Me Me H Me Me Me Et Λ H2 P 596 Me Me H Me Me H Et HO3S-C^c-- H2 P 594 6 Me Me H Me H Me Et η HO3S H2 P 591 7 Me Et H H H Me Et η H2 P 593 8 Me Et H Me H H Et Xl H2 P 592 9 Me Et H Me Me Me Et Xl H2 P 594 Me Et H H Me Et H2 P 588 11 Me Et H Me Me Me Et HO3SxO^C" H2 P 597 12 Me Et H Me Me Me Et H2 P 593 13 Me Et H H H Me Et H2 P 592 14 Me Et H Me Me Me Et ^-ΟΛ- H2 P 597 Exem- plo Ri R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Po- sição λττώχ Me Et H Me Me Me Me /=\ H2 HO1S—(x /V—c sC- H2 P 596 16 Me Me H H H Me Et η HO3S P 589 17 Me Me H Me Me Me Et HO3S--C^ P 592 18 Me Me H Me Me H Et Xl P 595 19 Me Et H H H H Et h03sXX m 587 Me Et H H H H Et HO,sxx P 588 21 Me Et H Me Me H Et h0isXX P 591 22 Me Et H Me Me H Et HO!SXX P 592 23 Me Et H Cl Cl H Et HO3S^ P 599 24 Me Et H Cl Cl Me Et ^tx P 601 Et Et H Cl Me Me Et H2 P 594 26 Et Et H H H Me Et H2 P 589 27 Et Et H H H Me Et Xl H2 P 591 28 Et Et H H H Me Et HO3S^O--C/ H2 m 587 29 Me Me Me Me Me Me Et H2 P 596 Exem- plo Ri R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Po- sição λτΓΒΧ Me Me Me Me Me H Et HO3S- H2 P 594 31 Me Me Me H H Me Et Λ H2 P 588 32 Me Me Me H H Me Et HO3sJ^C"' H2 P 590 33 Me i-Pr H H H H Et HO^S^C^C^ H2 P 589 34 Me i-Pr H H H H Et Λ H2 P 588 Me i-Pr H Me Me H Et η H2 P 593 36 Me i-Pr H H Me H Et H2 P 591 37 Me i-Pr H Me H H Et Ηο,ε^^ο^ H2 P 592 38 Me i-Pr H Me H H n-Pr Xl H2 P 596 39 Me i-Pr H H H H Me HO.S-^^C"' H2 P 589 40 i-Pr i-Pr H H H H Et jQ H2 P 587 41 i-Pr i-Pr H H H Me Et HO3S-J-^c/ H2 P 586 42 i-Pr i-Pr H H H H Et H2 m 589 Exem- pto Ri R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Po- sição λη-iáx 43 i-Pr i-Pr H H Me H Et H2 P 592 44 i-Pr hPr H Me Me Me Et HO3S J-^C^ H2 P 595 45 i-Pr i-Pr H Me Me Me Et H0>SXX P 594 46 i-Pr ^Pr H H H Me Et h0isXX P 590 47 i-Pr i-Pr H Me Me H Et h0isXX P 592 48 Et Et H Me Me Me Et XX P 593 49 Et Et H H H Me Et HO3Sx^ XX P 588 50 Et Et H Me Me H Et H0!SXX P 591 51 Me Me Me Me Me Me Et h0isXX P 590 52 Me Me Me H H Me Et h0isXX P 589 53 Me Me Me H G H Et HOlSXX m 586

Exemplo de uso A

Um banho de tinta a 40°C, consistindo em 2000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento ativo de cátion fraco que está com ba- se em uma amida de ácido graxo de aminopropila etoxilado e que tem afini- dade para tintura, 0,25 parte da tintura do Exemplo de Preparação 1 e ajus- tado a um pH 5 com 1 -2 partes de 40% de ácido acético é ingressado com 100 partes de tecido náilon-6. Depois de 10 minutos a 40°C, o banho de tinta é aquecido a 98°C em uma taxa de 1°C por minuto e em seguida deixado na fervura durante 45-60 minutos. Depois disso é resfriado até 70°C durante 15 minutos. A tintura é removida do banho, enxaguada com quente e em segui- da com água fria e secada. O resultado obtido é uma tintura de poliamida azul possuindo luz boa e firmeza úmida. Exemplo de uso B

Um banho de tinta a 40°C, consistindo em 2000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento ativo de cátion fraco que está com ba- se em uma amida de ácido graxo de aminopropila etoxilada e que tem afini- dade para tintura, 0,3 parte da tintura do Exemplo de Preparação 1 e ajusta- do a um pH 5, 5 com 1 -2 partes de 40% de ácido acético é ingressado com 100 partes de tecido de náilon-6,6. Depois de 10 minutos a 40°C, o banho de tinta é aquecido a 120°C em uma taxa de 1,5°C por minuto e em seguida deixado nesta temperatura durante 15-25 minutos. Depois disso é resfriado a 70°C durante 25 minutos. A tintura é removida do banho de tinta, enxa- guada com quente e em seguida com água fria e secada. O resultado obtido é uma tintura de poliamida azul com nivelamento bom e tendo boa firmeza à umidade e à luz. Exemplo de uso C

Um banho de tinta a 40°C, consistindo em 4000 partes de água, 1 parte de um agente nivelador atmosférico fraco que está com base em uma amida de ácido graxo sulfatada, etoxilada e que tem afinidade para tin- tura, 0,4 parte da tintura do Exemplo de Preparação 1 e ajustado a um pH 5 com 1-2 partes de 40% de ácido acético é ingressado com 100 partes de tecido de lã. Depois de 10 minutos a 40°C, o banho de tinta é aquecido até ferver em uma taxa de 1°C por minuto e em seguida deixado na fervura du- rante 40 - 60 minutos. Depois disso é resfriado a 70°C durante 20 minutos. A tintura é removida do banho, enxaguada com quente e em seguida com á- gua fria e secada. O resultado obtido é uma tintura de lã azul possuindo luz boa e firmeza úmida. Exemplo de uso D

100 partes de um material de tecido de náilon-6 são acolchoa- das com um licor 50°C consistindo em

40 partes da tintura do Exemplo de Preparação 1,

100 partes de uréia, partes de um solubilizador não-iônico com base em butildiglicol,

15-20 partes de ácido acético (para ajustar um pH 4), partes de um agente de nivelamento ativo de cátion fraco que

é com base em uma amida de ácido graxo de amino propila etoxilada e tem afinidade para tintura, e

810-815 partes de água (para preparar 1000 partes de licor de enchi

mento).

O material desse modo impregnado é enrolado e deixado per- manecer em uma câmara a vapor sob condições a vapor saturadas a 85- 98°C durante 3-6 horas para fixação. A tintura é em seguida enxaguada com água quente e fria e secada. O resultado obtido é uma tintura de náilon azul que tendo bom nivelamento no pedaço e luz boa e firmeza úmida. Exemplo de uso E

Um material de lâmina de pilha cortado têxtil composto de nái- lon-6 e tendo um tecido de base sintética é enchido com um licor contendo por 1000 partes

1 parte de tintura do Exemplo de Preparação 1

4 partes de um espessante comercialmente disponível com base em éter de farinha de alfarroba 2 partes de um adutor de oxido de etileno não-iônico de um alquilfenol superior

1 parte de 60% de ácido acético.

Isto é seguido por impressão com uma pasta que por 1000 par- tes contém os seguintes componentes: 20 partes de alquilamina graxa alcoxilada comercialmente disponível (produto de remoção) partes de um espessante comercialmente disponível com base em éter de farinha de alfarroba.

A impressão é fixa durante 6 minutos em vapor saturado a 100°C, enxaguada e secada. O resultado obtido é um material de revesti- mento nível-colorido tendo um padrão azul e branco. Exemplo de uso F

Um banho de tinta a 40°C consistindo em 2000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento ativo de cátion fraco que está com ba- se em um amida de ácido graxo de aminopropila etoxilada e tem afinidade por tintura, 0,2 parte da tintura do Exemplo 8 de W02002/46318, 1,5 partes de uma preparação comercialmente disponível a partir de C.l. Acid Yellow 236 (Nylosan Yellow F-L) e 0,5 parte da tintura azul do Exemplo de Prepara- ção 1 deste pedido de patente que é ajustado em pH 5 com 1-2 partes de 40% de ácido acético é ingressado com 100 partes de tecido de tecido nái- lon-6,6. Depois de 10 minutos a 40°C, o banho de tinta é aquecido a 98°C em uma taxa de 10C por minuto e em seguida deixado na fervura durante 45 a 60 minutos. Isto é seguido resfriando-se a 70°C durante 15 minutos. A tin- tura é removida do banho, enxaguada com quente e em seguida com água fria e secada. O resultado obtido é uma tintura de poliamida nível cinza ten- do boa luz e firmeza úmida. Exemplo de uso G

100 partes de um couro de grão úmido-raspado sinteticamente recurtido e curtido com cromo são tingidas durante 30 minutos em um banho de 300 partes de água e 2 partes da tintura do Exemplo de Preparação 1 a 55°C. Depois da adição de 4 partes de uma emulsão a 60% de um óleo de peixe sulfitado, o couro passa pela etapa de engordamento ("fatliquoring") durante 45 minutos. É em seguida acidificado com 8,5% de ácido fórmico e moído durante 10 minutos (pH final no banho 3,5-4,0). O couro é em seguida enxaguado, permitido secar por gotejamento e terminado como de costume. O resultado obtido é um couro tingido em um nível de cor azul claro com boa firmeza.

Exemplos de uso AaG podem da mesma forma ser realizados com tinturas 2 a 53 com resultados similares. Exemplo de uso H

3 partes da tintura do Exemplo de Preparação 3 são dissolvidas

em 82 partes de água desmineralizada e 15 partes de dietileno glicol a 60°C. Resfriamento em temperatura ambiente produz uma tinta de impressão azul que é muito altamente adequada para impressão à jato de tinta em papel ou poliamida e tecidos de lã.

Exemplo de Uso H pode da mesma forma ser realizado com tin- turas 1 ou 2 e 4 a 53 com resultados similares.

Exemplo de uso I

Um banho de tinta consistindo em 1000 partes de água, 80 par- tes de sal de Glauber calcinado, 1 parte de nitrobenzeno-3-sulfonato de só- dio e 1 parte de tintura do Exemplo 79 é aquecido a 80°C no curso de 10 minutos. Em seguida, 100 partes de algodão mercerizado são adicionadas. Isto é seguido tingindo-se a 80°C durante 5 minutos e em seguida aquecen- do-se a 95°C no curso de 15 minutos. Depois de 10 minutos a 95°C, 3 par- tes de carbonato de sódio são adicionadas, seguido por mais 7 partes de carbonato de sódio depois de 20 minutos e mais 10 partes de carbonato de sódio depois de 30 minutos a 95°C. Tintura é subseqüentemente continuada a 95°C durante 60 minutos. O material tingido é em seguida removido do banho de tinta e enxaguado em água desmineralizada corrente durante 3 minutos. Isto é seguido por duas lavagens durante 10 minutos em 5000 par- tes de água desmineralizada em ebulição em um tempo e enxágüe subse- qüente em água desmineralizada corrente a 60°C durante 3 minutos e com água de torneira fria durante um minuto. Secagem leva a uma tintura de al- godão azul brilhante tendo boa firmeza. Exemplo de uso J

0,2 parte da tintura do Exemplo de Preparação 1 é dissolvida em 100 partes de água quente e a solução é resfriada até a temperatura ambi- ente. Esta solução é adicionada a 100 partes de polpa de sulfito quimica- mente alvejada batidas em 2000 partes de água em um Hollander. Depois de 15 minutos de co-misturação o material é feito sob medida com tamanho de resina e sulfato de alumínio de uma maneira convencional. Papel produ- zido deste material tem um tom azul com boa firmeza úmida. Exemplos de Uso I e J podem da mesma forma ser realizados com tinturas 2 a 53 com resultados similares.

Claims

1. Compostos da fórmula geral (I) .<formula>formula see original document page 22</formula>em que R1 e R2 são independentemente Ci.6alquila não-ramificada não- substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não- ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída, R3 é hidrogênio, Ci.6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3-6 alquila ramificada substituída, R4 e R5 é independentemente hidrogênio, C-i-6alquila não- ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída, ou halogênio, R6 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3.6 alquila ramificada substituída, ou C-i.6alcóxi não-ramificado não- substituído ou C3.6alcóxi ramificado não-substituído ou C-i-ealcóxi não- ramificado substituído ou C3.6alcóxi ramificado substituído, ou halogênio, - NHCCMCT-ealquil) com um grupo Ci-6alquila não-ramificado, que é substituí- do ou não-substituído, ou -NHCO-(C3-6alquil) com um grupo C3-6alquila rami- ficado, que é substituído ou não-substituído, ou -NHCONH2, R7 e R8 são independentemente Ci-6alquila não-ramificada não- substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não- ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída ou arila ou - (CH2)n-arila onde η = 1, 2, 3 ou 4.

2. Compostos, de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são independentemente Ci-6alquila não-ramificada não- substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não- ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída, R3 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3-6 alquila ramificada substituída, R4 e R5 são independentemente hidrogênio, Ci-6alquila não- ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída, ou halogênio, R6 é hidrogênio, Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ramificada não-substituída ou Ci-6 alquila não-ramificada substi- tuída ou C3-6 alquila ramificada substituída ou R7 Ci-6alquila não-ramificada não-substituída ou C3-6 alquila ra- mificada não-substituída ou C1-6 alquila não-ramificada substituída ou C3-6 alquila ramificada substituída, R8 é arila ou -(CH2)n-arila onde η = 1, 2, 3 ou 4.

3. Compostos, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri- zados pelo fato de que os compostos da fórmula (I) suportam pelo menos um substituinte aniônico.

4. Compostos, de acordo com a reivindicação 3, caracterizados pelo fato de que os compostos da fórmula (I) suportam 1 ou 2 ou 3 grupos sulfo.

5. Processo para preparar compostos da fórmula (I) como defini- dos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as funções de amina dos compostos da fórmula (II) em que SG é um grupo protetor, são diazotizadas e acopladas em um equi- valente de um composto da fórmula (III) <formula>formula see original document page 24</formula> e depois que o grupo protetor SG foi removido a amina resultante da fórmula (IV) <formula>formula see original document page 24</formula>(IV) é diazotizada e acoplada a um pH ácido em um equivalente de um composto da fórmula (V) (V) <formula>formula see original document page 24</formula> ou em que o composto da fórmula (ΙΓ) <formula>formula see original document page 25</formula> é diazotizado e acoplado a um pH ácido em um equivalente de um composto da fórmula (V) <formula>formula see original document page 25</formula> e depois que o grupo protetor SG foi removido a amina da fórmula (IV1) <formula>formula see original document page 25</formula> é diazotizada e acoplada em um equivalente de um composto da fórmula (III) (III) em que os substituintes são cada qual como definido acima.

6. Uso dos compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, para tingir e/ou imprimir substratos orgânicos.

7. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, para tingir e/ou imprimir lã, seda e poliamidas sintéticas.

8. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, para preparar tintas de impressão para o processo a jato de tinta.