BRPI0710989A2 - processo para converter metano em hidrocarbonetos de maior peso molecular - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA CONVERTER METANO EM HIDROCARBONETOS DE MAIOR PESO MOLECULAR. Um processo para converter metano em hidrocarbonetos de maior peso molecular compreende (A) reformar (1) metano por reação catalítica com vapor em temperatura elevada para gerar monóxido de carbono e hidrogênio; (B) submeter a mistura de monóxido de carbono e hidrogênio a uma reação de Fischer-Tropsch (2, 3) para gerar um ou mais hidrocarbonetos de maior peso molecular e água; e (C) extrair ou remover um ou mais oxigenados (4) da água. Os oxigenados são em um ou em ambos: na partida do processo, cataliticamente queimados para prover calor para etapa (A), e substituidos pelo menos em parte com metano do gás residual da etapa (B) quando a temperatura atinge ou excede a temperatura de combustão de metano; e/ou usados como um melhorador de combustível para gás residual da etapa (B) para o fornecimento de calor em regime permanente na etapa (A).
Description
"PROCESSO PARA CONVERTER METANO EM HIDROCARBONETOSDE MAIOR PESO MOLECULAR"
Esta invenção refere-se a um processo para converter metano emhidrocarbonetos líquidos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃOWO 03/048034 descreve um processo em que, em um primeiroestágio, metano é reagido com vapor em um primeiro reator catalítico paragerar monóxido de carbono e hidrogênio ("gás de síntese") em um assimchamado estágio de reforma e, em um segundo estágio, o gás de sínteseresultante é submetido a uma reação Fischer-Tropsch em um segundo reatorcatalítico para gerar hidrocarbonetos de maior peso molecular e que sãogeralmente líquidos em temperaturas ambientes. O resultado global consisteem converter gás metano em hidrocarbonetos líquidos, assim a conversão é àsvezes referida como gás-para-líquido ("GTL").
A conversão acima descrita é de interesse porque ela permite quegás natural ocorrendo em um poço de petróleo ou gás seja convertido emhidrocarbonetos líquidos valiosos e utilizáveis que são mais fáceis detransportar.
WO 03/048034 descreve que o estágio de reforma é uma reaçãoendotérmica para a qual calor pode ser fornecido por combustão de metanosobre um catalisador de paládio ou platina. No entanto, metano não queimacataliticamente em ar até ele alcançar uma temperatura de cerca de 400°C.Assim, a fim de iniciar o estágio de reforma, meios devem ser providos paraelevar a temperatura do catalisador de combustão a cerca de 400°C ou acimaantes de introduzir metano ou gás natural no reator de reforma. Dentre aspossibilidades disponíveis, aquecimento elétrico pode não ser praticável emuma escala de planta comercial, e uso de um queimador de duto em que setem um contato direto entre uma chama e o gás a ser aquecido poderia gerarágua que iria condensar sobre o catalisador frio e potencialmente causardanos. A invenção supera o problema em um modo surpreendente einesperado por emprego de oxigenados gerados no estágio de reação deFischer-Tropsch da conversão. Além disso, a invenção usa oxigenados emuma operação em regime permanente do processo de combustão, isto é, apóso estágio de reforma ter sido iniciado de modo satisfatório.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A invenção provê, em um aspecto, um processo para convertermetano em hidrocarbonetos de maior peso molecular, compreendendo
(A) reformar metano por reação catalítica com vapor emtemperatura elevada para gerar monóxido de carbono e hidrogênio;
(B) submeter a mistura de monóxido de carbono e hidrogênio auma reação de Fischer-Tropsch para gerar um ou mais hidrocarbonetos demaior peso molecular e água;
(C) extrair ou remover um ou mais oxigenados da água;
(D) queimar cataiiticamente o(s) oxigenado(s), de modo afornecer calor para a etapa (A); e
(E) substituir pelo menos parte do(s) oxigenado(s) na etapa (D)com metano quando ou após a temperatura da combustão catalítica atingir ouexceder a temperatura de iniciação de combustão catalítica de metano.
O metano na etapa (E) é tipicamente fornecido em gás natural noinício do processo, isto é, antes de um produto gasoso da etapa (B), assimchamado "gás residual" é gerado. Subseqüentemente, o metano na etapa (E)pode ser fornecido em gás residual da etapa (B).
Preferivelmente, o(s) oxigenado(s) da etapa (D) é (são) tambémusado(s) como um melhorador de combustível em combinação com gásresidual gerado na etapa (B) (gases hidrocarbonetos de cadeia mais curta ehidrogênio) para constituir o combustível para um fornecimento de calor emregime permanente para a etapa (A).
Em um segundo aspecto, a invenção provê um método paraconverter metano em hidrocarbonetos de maior peso molecularcompreendendo
(A) reformar metano por reação catalítica com vapor emtemperatura elevada para gerar monóxido de carbono e hidrogênio;
(B) submeter a mistura de monóxido de carbono e hidrogênio auma reação de Fischer-Tropsch para gerar um ou mais hidrocarbonetos demaior peso molecular e água;
(C) extrair ou remover um ou mais oxigenados da água; e
(F) usar o(s) oxigenado(s) da etapa (C) como um melhorador decombustível em combinação com gases hidrocarbonetos de cadeia mais curtae hidrogênio ("gás residual" gerado na etapa (B) como o combustível para ofornecimento de calor em regime permanente para etapa (A).
Preferivelmente, no segundo aspecto, na etapa (F), o(s)oxigenado(s) da etapa (C) é (são) cataliticamente queimado(s) para fornecercalor para a etapa (A) (correspondendo à etapa (D) do primeiro aspecto); e(G) eles são substituídos pelo menos em parte com metano quando ou após atemperatura da combustão catalítica atingir ou exceder a temperatura deiniciação de combustão catalítica de metano (correspondendo à etapa (E) doprimeiro aspecto). Isto é para permitir o início do processo, referido como"partida".
Deve-se notar que, em ambos os aspectos, a provisão de calorpara etapa (A) não significa necessariamente que todo o calor para a etapa (A)seja fornecido na etapa (D) ou etapa (F). Assim, parte apenas do calor podeser assim fornecida.
Em ambos os aspectos da invenção, se e quando apropriado,prefere-se que a combustão catalítica da etapa (D) e etapa (F) ocorra em arque, mais preferivelmente, é pré-aquecido indiretamente por troca térmicacom líquido refrigerante usado na etapa (B). Esta combustão catalítica ocorrede modo heterogêneo.
Por "oxigenado" significa-se um composto químico orgânicocuja estrutura molecular contém oxigênio além de carbono e hidrogênio.Como exemplos de oxigenados nesta invenção, pode-se mencionar metanol eetanol, que predominam e, presentes em quantidades de traço, outros álcoois,aldeídos, e cetonas tendo até nove átomos de carbono por molécula. WO03/048034 menciona que a água da reação de Fischer-Tropsch pode conterálcoois e que os álcoois irão, sob circunstâncias descritas, ser reformados paraproduzir CO, CO2 e H2. Ele não descreve ou sugere seu uso em processo decombustão.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Na etapa (C), o(s) oxigenado(s), tipicamente ou principalmentemetanol, pode(m) ser removido(s) da água por destilação do(s) mesmo(s) apartir da fase aquosa do produto de reação de Fischer-Tropsch da etapa (B) ebombeamento do mesmo em forma líquida para um vaporizador. Ele é entãovaporizado, por exemplo, por aquecimento indireto usando líquidorefrigerante da etapa (B). Alternativamente, o(s) oxigenado(s) pode(m) serremovido(s) do processo de destilação diretamente em forma vapor emantido(s) na fase vapor para o processo de combustão por uso de dutosaquecidos como rotina, isto é, dutos aquecidos por uma fonte de aquecimentoexterno.
Na etapa (D) ou (F), ar de combustão frio pode ser indiretamenteaquecido, via um trocador térmico, usando um líquido refrigerante da etapa(B); na "partida", o líquido refrigerante da etapa (B) pode ser aquecido poruma caldeira a gás. O líquido refrigerante é tipicamente aquecido a cerca de200°C pela exoterma da reação de Fischer-Tropsch (etapa (B)) ou a caldeirade partida, de modo que ele tem a capacidade de aquecer o ar de combustãoacima da temperatura de iniciação de combustão catalítica ou de partida parametanol 80°C).
Quando o ar de combustão aqueceu o catalisador de combustãona etapa (D) acima de 80°C, que está em torno da temperatura de iniciaçãopara a combustão catalítica de metanol, vapor de metanol como o oxigenado,é introduzido em combinação com um ar de combustão pré-aquecido. Acombustão catalítica de metanol é assim iniciada. Deste modo, e porque o arde combustão é indiretamente aquecido, nenhuma água é gerada que iriacondensar no catalisador ou nas paredes do reator de combustão para etapa(D) quando iniciando o reator de combustão em um estado frio. Deve-se notarque se um aquecedor de duto de queima direta for usado para inicialmenteaquecer o ar de combustão, vapor d'água / ácido carbônico podem condensarsobre o catalisador frio produzindo condições corrosivas. Um meio corrosivoé evitado por uso de aquecimento indireto do ar de combustão. Uma vez que atemperatura do catalisador de combustão alcançou aproximadamente 80 0C5vapor de metanol é introduzido com o ar de combustão e a combustãocatalítica de metanol leva a temperatura do catalisador a se elevar. Quando elaexcede cerca de 400°C, que é a temperatura de iniciação catalítica para acombustão de metano, metano pode ser introduzido e o uso do metanolreduzido até, eventualmente, o uso de metano poder substituir o uso demetanol.
US-A-5 595 833 descreve, na coluna 10 no contexto de partidade uma célula combustível de óxido sólido, uso da oxidação parcialexotérmica de metanol para aquecer um préreformador, alimentação decombustível hidrocarboneto quando o préreformador alcança umatemperatura de aproximadamente 500°C, e terminação da alimentação demetanol.Claramente, o processo desta invenção requer uma fonteseparada de oxigenado para o mesmo ser iniciado. A seguir, oxigenado égerado na etapa (B) e alguma parte armazenada para fins de partida futura, eoxigenado da fonte separada se torna desnecessário. Após suficienteoxigenado ter sido gerado e armazenado (contendo, por exemplo, 50% empeso ou mais de metanol), outra produção de oxigenado a partir da reação deFischer-Tropsch (etapa (B)) pode ser usado como um suplemento decombustível para a combustão catalítica em regime permanente, assimmelhorando a eficiência da conversão de carbono global. Sujeito à exigênciaacima, o processo tem a vantagem de uma necessidade limitada para asinstalações de armazenamento e manipulação de oxigenados como ooxigenado produzido no processo pode ser utilizado como combustível. Destemodo, o meio de operação é melhorado e a partida do processo é simplificada.
Na forma de realização preferida da invenção, "gás residual" daetapa (B), que pode por exemplo incluir hidrocarbonetos tendo de um a oitoátomos de carbono por molécula como metano, é tipicamente alimentado parao lado de combustão do reator reformador usado na etapa (A) junto com ar decombustão pré-aquecido quente. Os oxigenados vaporizados da etapa (B) sãousados como um combustível suplementar para o gás residual. Assim, menosgás residual é consumido na combustão catalítica e mais do mesmo pode serusado como um combustível suplementar por exemplo para acionar oscompressores da turbina a gás para alcançar uma pressão apropriada paraetapa (B). Assim, menos gás natural é usado para acionar os compressores daturbina a gás dando lugar a uma eficiência melhorada da conversão decarbono.
Por combustão dos oxigenados e como indicado acima, aeficiência térmica global é melhorada e a necessidade para instalações dearmazenamento e manipulação de oxigenados é consideravelmente reduzida.Uma outra vantagem da invenção é que o oxigenado (metanol,etc) é um combustível de baixo teor de enxofre. Assim, se tem um pequenorisco de envenenamento do catalisador de combustão na prática da invenção.
DESCRIÇÃO PARTICULAR DA INVENÇÃO
A invenção será agora ainda e mais particularmente descrita, atítulo de exemplo apenas, com referência ao desenho anexo, em que:
Figura 1 mostra um fluxograma de um processo de conversão dainvenção.
A invenção é de relevância para um processo químico para aconversão de gás natural (primariamente metano) em hidrocarbonetos decadeia mais longa. O primeiro estágio deste processo envolve a reforma avapor, isto é, a reação do tipo:
H2O + CH4 ~> CO + 3H2
Esta reação é endotérmica e pode ser catalisada por umcatalisador de ródio ou platina/ródio em um primeiro canal de fluxo de gás. Ocalor necessário para causar esta reação é fornecido por combustão de um gásinflamável, que é exotérmico e pode ser catalisado pelo catalisador de paládioem um segundo canal de fluxo de gás adjacente. Em ambos os casos, ocatalisador está preferivelmente em um suporte de alumina estabilizado queforma um revestimento tipicamente com menos de 100 microns de espessurasobre o substrato metálico. A reação de combustão pode ocorrer em pressãoatmosférica, mas a reação de reforma pode ocorrer entre 2 e 5 atmosferas. Ocalor gerado pela combustão deve ser conduzido através da folha de metalseparando os canais adjacentes.
A mistura de gás de "síntese" produzida pela reformavapor/metano é então usada para realizar uma síntese de Fischer-Tropsch paragerar hidrocarbonetos de cadeia mais longa, isto é, pela seguinte reação:nCO + 2nH2 (CH2)n + nH20que é uma reação exotérmica ocorrendo em uma temperatura elevada,tipicamente entre 190°C e 280 °C, e uma pressão elevada, tipicamente entre1,8 MPa e 4,0 MPa (valores absolutos), na presença de um catalisador.
Com referência à figura 1, os seguintes componentes da plantasão mostrados:
um reformador 1 para realizar a etapa (A) da invenção na formade m reator catalítico compacto feito de uma pilha de placas que definemtrajetos de fluxo para reações endotérmicas e exotérmicas que estão em bomcontato térmico, e que contém catalisadores apropriados, por exemplo, emfolhas de metal corrugado. O reformador 1 tem canais de reformador (nãomostrados) contendo um catalisador de reforma para a reação de vapor emetano para formar monóxido de carbono e hidrogênio. O reformador 1também tem canais de combustão adjacentes (não mostrados) transportandoum catalisador de combustão para uma reação de combustão para gerar calorpara a reação de reforma (etapa (A) da invenção). O catalisador de combustãopode incluir gama-alumina como um suporte, revestido com uma misturapaládio/platina;
dois reatores de Fischer-Tropsch 2 e 3 para realizar a etapa (B)da invenção. Os reatores de Fischer-Tropsch 2 e 3 contém, cada, umcatalisador para a reação de Fischer-Tropsch, e definem canais para líquidorefrigerante. O catalisador pode, por exemplo, ser ferro, cobalto ou magnetitafundida. Preferivelmente, ele compreende um revestimento de gama-aluminade área de superfície específica 140 a 230 m2g_1 com cerca de 10 a 40% emmassa de cobalto, com base na massa de alumina, e com menos que 10% emmassa da massa de cobalto de um promotor, como rutênio, platina ougadolínio, e um promotor de basicidade como óxido de lantânio;
uma câmara separadora 4 para separar as três fases dos reatoresde Fischer-Tropsch 2 e 3, ou seja, uma fase aquosa, hidrocarbonetos em faseóleo e gás residual em uma fase de gás, e para estabilizar os hidrocarbonetosem pressão atmosférica; e
uma coluna de destilação 5 para separar oxigenados da faseaquosa proveniente da câmara separadora 4.
Outros componentes da planta são mostrados na figura 1 e serãoreferidos na seguinte descrição da operação do fluxograma da planta mostradana figura 1.
Uma mistura de vapor e gás natural (primariamente metano) éalimentada nos canais do reformador do reformador 1, como mostrado pelaseta a. Quando da partida inicial, ar de combustão, préaquecido a umatemperatura de acima de cerca de 100°C, usando fluido refrigerante aquecidona caldeira do reator de Fischer-Tropsch 2 como descrito abaixo, é alimentadonos canais de combustão do reformador 1, como mostrado por setas binicialmente sem combustível de modo que o reformador 1 pode ser pré-aquecido para evitar condensação do produto de combustão de água sobre assuperfícies frias e produzir condições corrosivas e aquecer o catalisador acimada temperatura de "partida" para a combustão catalítica de metanol; então,após ser alcançado suficiente pré-aquecimento, ele é alimentado nos canais decombustão em combinação com vapor do oxigenado (primariamente metanol)como mostrado pelas setas ç para o oxigenado. O metanol no oxigenadoqueima para gerar calor para o vapor e metano para reagir em uma reação dereforma para formar monóxido de carbono e hidrogênio ("gás de síntese").Quando a reação de reforma e a reação de Fischer-Tropsch foram iniciadas, ogás residual é introduzido no reformador 1, como um combustível decombustão, em combinação com ar e oxigenado como mostrado pela seta d demodo que a reação de reforma pode continuar. O componente metano do gásresidual não pode queimar catalisador até a temperatura nos canais decombustão exceder 400°C.O gás de síntese emerge dos canais de reformador do reformador1 a uma temperatura de cerca de 820°C, como mostrado pela primeira seta e, egases de exaustão emergem dos canais de combustão do reformador 1, comomostrado pela seta f. O gás de síntese é passado através de um líquidorefrigerante 6 e compressor 7, em cujo estágio sua temperatura é cerca de150°C, e sua pressão manométrica é cerca de 20-40 bars. O gás de síntese éentão passado através de um pré-aquecedor 8 para elevar sua temperatura acerca de 210°C e é então alimentado no primeiro reator de Fischer-Tropsch 2.O fluxo do gás de síntese do reformador 1 para o primeiro reator de Fischer-Tropsch 2 é mostrado pelas setas e.
O primeiro reator de Fischer-Tropsch 2 é resfriado por umlíquido refrigerante cuja entrada e saída são mostrados por setas g e hrespectivamente. O líquido refrigerante aquecido do primeiro reator deFischer-Tropsch 2 é passado através de um trocador térmico 13 para pré-aquecer o ar entrando no reformador 1, como mostrado pelas setas b comodescrito acima. Parte do gás de síntese é convertida no primeiro reator deFischer-Tropsch 2 para um produto que é predominantemente água ehidrocarbonetos de cadeia mais longa. O produto emergindo é passado atravésde um condensador 9 como mostrado pela seta i. Água e hidrocarbonetos decadeia lona que condensam então saem do condensador 9, como mostradopela seta ±, e gás de síntese não reagido sai do condensador 9 a umatemperatura de cerca de 80°C, como mostrado pela primeira seta k. O gás desíntese não reagido é passado em um pré-aquecedor 10 para elevar suatemperatura a cerca de 2IO0C, e daquele lugar para dentro do segundo reatorde Fischer-Tropsch 3, como mostrado pela outra seta k.
O segundo reator de Fischer-Tropsch 3 é resfriado por umlíquido refrigerante cuja entrada e saída são mostradas pelas setas lera,respectivamente. O gás de síntese é convertido em outro produto,predominantemente água e hidrocarbonetos de cadeia mais longa, no segundoreator de Fischer-Tropsch 3, que emerge a partir dai, como mostrado pela setaη para ser consolidado com produto correspondente emergente do primeiroreator de Fischer-Tropsch 2, como mostrado pela seta].
O produto consolidado é passado através de um condensador 11,como mostrado pela seta o, onde ele emerge a uma temperatura de cerca de80°C para entrar na câmara do separador 4, como mostrado pela outra seta o,para formar três fases: uma fase aquosa, uma fase de óleo e uma fase de gás.
A fase de óleo contém potencialmente hidrocarboneto de maiorpeso molecular utilizáveis (por exemplo, incluindo hidrocarbonetos C9 a C12parafínicos) e é removida da câmara separadora 4, como mostrado pela seta p.
A fase de gás, referida como "gás residual", contém hidrogênio ehidrocarbonetos de menor peso molecular (predominantemente metano), e saida câmara separadora 4, como mostrado pela outra seta d para fornecer umcombustível de combustão em combinação com oxigenado e ar, comodescrito acima, para a reação de reforma.
A fase aquosa contém água e oxigenados (predominantementemetanol) sendo passada da câmara do separador 4 para a coluna de destilação5, como mostrado pelas setas g. Os oxigenados separados são vaporizados e aágua da qual oxigenados foram removidos sai da coluna de destilação 5, comomostrado pela seta r a ser usada para elevar o vapor para uso no estágio dereforma. O oxigenado sai da coluna de destilação 5, como mostrado pelassetas c para constituir um combustível de combustão em combinação com ar esubseqüentemente com gás residual, como descrito acima, para a reação dereforma. O oxigenado sai da coluna de destilação 5 e é passado através de umcondensador 12; parte do oxigenado é reciclada como um refluxo para acoluna de destilação 5, como mostrado pelas setas s.
Para começar a operação, uma fonte separada de oxigenadoprecisa ser alimentada para o reformador 1, como um combustível decombustão antes do oxigenado ser gerado pela operação do processo químicoem dois estágios, descrito acima, e se torna disponível para atuar como umcombustível de combustão.
Na prática, o oxigenado para uso como um combustível (seta ç)após ser condensado pelo condensador 12, pode ser ainda resfriado earmazenado em um tanque de armazenamento (não mostrado). Este tanque dearmazenamento deve armazenar suficiente oxigenado para o procedimento departida. Uma vez que este tanque de armazenamento está cheio, o oxigenadosubseqüentemente produzido pode ser usado como combustível ou como umsuplemento de combustível, como indicado pela seta ç.
Uma outra vantagem do uso de metanol é que ele pode sersuprido como uma solução aquosa, e quando este é vaporizado e fornecido nocabeçote de injeção do combustível do reformador durantes as operaçõesnormais, o vapor pode ajudar a evitar o craqueamento térmico possível docomponente de combustível metano em temperaturas acima de 800 0C, e podeajudar a suprimir a reação de desproporcionamento de monóxido de carbonoBoudouard, ou seja:
2CO CO2 + carbono,
que tende a ser favorecida na faixa de temperatura de 300 - 700°C. Ambas asreações levam à deposição de carbono, e podem ocorrer se o gás combustívelfor submetido a temperaturas elevadas nos cabeçotes de injeção decombustível (que podem estar dentro do reator de reforma). A adição devapor no cabeçote de combustível pode evitar estas reações.
Claims (10)
1. Processo para converter metano em hidrocarbonetos de maiorpeso molecular, caracterizado pelo fato de compreender:(A) reformar metano por reação catalítica com vapor emtemperatura elevada para gerar monóxido de carbono e hidrogênio;(B) submeter a mistura de monóxido de carbono e hidrogênio auma reação de Fischer-Tropsch para gerar um ou mais hidrocarbonetos demaior peso molecular e água;(C) extrair ou remover um ou mais oxigenados da água;(D) queimar cataiiticamente o(s) oxigenado(s), de modo afornecer calor para a etapa (A); e(E) substituir pelo menos parte do(s) oxigenado(s) na etapa (D)com metano quando ou após a temperatura da combustão catalítica atinge ouexcede a temperatura de iniciação de combustão catalítica de metano.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o metano na etapa (E) é fornecido em gás natural no início doprocesso e é subseqüentemente substituído pelo menos em parte por metanofornecido em produtos gasosos da etapa (B).
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que o(s) oxigenado(s) da etapa (D) é (são) tambémusado(s) como melhorador de combustível em combinação com gaseshidrocarbonetos de cadeia mais curta e hidrogênio gerados na etapa (B) comocombustível para fornecimento de calor em regime permanente para etapa (A).
4. Processo para converter metano em hidrocarbonetos de maiorpeso molecular, caracterizado pelo fato de compreender:(A) reformar metano por reação catalítica com vapor emtemperatura elevada para gerar monóxido de carbono e hidrogênio;(B) submeter a mistura de monóxido de carbono e hidrogênio auma reação de Fischer-Tropsch para gerar um ou mais hidrocarbonetos demaior peso molecular e água;(C) extrair ou remover um ou mais oxigenados da água; e(F) usar o(s) oxigenado(s) da etapa (C) como um melhorador decombustível em combinação com gases hidrocarbonetos de cadeia mais curtae hidrogênio gerados na etapa (B) como o combustível para o fornecimento decalor em regime permanente para a etapa (A).
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelofato de que, na etapa (F)5 o(s) oxigenado(s) da etapa (C) é (são): queimado(s)cataliticamente para prover calor para a etapa (A); e (G) substituído(s) pelomenos em parte com metano quando ou após a temperatura da combustãocatalítica atingir ou exceder a temperatura de iniciação de combustãocatalítica de metano.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que, na etapa (D) ou etapa (F), a combustãoocorre em ar pré-aquecido indiretamente pela troca térmica com líquidorefrigerante usado na etapa (B).
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o metano na etapa (A) é fornecido em gásnatural.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte da água produzida na etapa(B) é empregada para gerar vapor para uso na etapa (A).
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8,caracterizado em que oxigenados compreendem predominantemente metanol.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que, na etapa (D) ou etapa (F), osoxigenados são fornecidos para combustão na forma de uma solução aquosa.
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| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/11/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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| B16C | Correction of notification of the grant |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/11/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) REFERENTE A RPI 2444 DE 07/11/2017, QUANTO A PRIORIDADE UNIONISTA. |