BRPI0707305A2 - agentes antimicrobianos poliméricos - Google Patents

agentes antimicrobianos poliméricos Download PDF

Info

Publication number
BRPI0707305A2
BRPI0707305A2 BRPI0707305-4A BRPI0707305A BRPI0707305A2 BR PI0707305 A2 BRPI0707305 A2 BR PI0707305A2 BR PI0707305 A BRPI0707305 A BR PI0707305A BR PI0707305 A2 BRPI0707305 A2 BR PI0707305A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
substituted
polymer
copolymer
formula
Prior art date
Application number
BRPI0707305-4A
Other languages
English (en)
Inventor
Xinyu Huang
Ted Deiseroth
Andrea Preuss
Sophie Marquais-Bienewald
John Jennings
Carmen Hendricks-Guy
Original Assignee
Ciba Holding Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding Inc filed Critical Ciba Holding Inc
Publication of BRPI0707305A2 publication Critical patent/BRPI0707305A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/74—Synthetic polymeric materials
    • A61K31/785—Polymers containing nitrogen
    • A61K31/787—Polymers containing nitrogen containing heterocyclic rings having nitrogen as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/92—Oral administration
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

AGENTES ANTIMICROBIANOS POLIMéRICOS. A presente invenção refere-se a agentes antimicrobianos polimé- ricos produzidos substituindo os átomos de nitrogênio na cadeia principal de polímeros de etilenoimina. Acredita-se que os agentes têm baixa toxicidade humana, e ao mesmo tempo, sendo eficazes contra uma série de patógenos e são úteis em aplicações que envolvem contato humano, tais como cosméticos, produtos para tratamento capilar e têxteis, bem como em aplicações com muito menos contato humano, tais como revestimentos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTESANTIMICROBIANOS POLIMÉRICOS".
A presente invenção refere-se a agentes antimicrobianos polimé-ricos derivados de polietilenoiminas. Acredita-se que os agentes têm baixatoxicidade humana, sendo ao mesmo tempo eficazes contra uma série depatógenos, e são úteis em aplicações que envolvem contato humano, taiscomo cosméticos, produtos para tratamento capilar e produtos têxteis, bemcomo em aplicações com muito menos contato humano, tais como revesti-mentos.
Os compostos antimicrobianos são amplamente utilizados e a -ceitos como parte de inúmeros produtos e materiais. Sabões antimicrobia-nos, tratamentos antifúngicos para plantas, tratamentos médicos tópicos,revestimentos antiincrustantes, e limpadores desinfetantes são apenas al-guns usos comuns de materiais antimicrobianos.
Um dilema aparente no uso de compostos antimicrobianos é quetais compostos devem ser ativos contra organismos vivos, mas não devemser tóxicos para seres humanos, animais ou plantas desejáveis. São descri-tos aqui compostos eficazes contra uma série de micróbios nocivos, que seespera sejam menos nocivos para seres humanos do que muitos outroscompostos antimicrobianos, devido em parte à natureza polimérica doscompostos da presente invenção.
As patentes n- US 6.090.772; 5.955.408; 6.071.866; e6.358.906, aqui incorporadas como referência em sua totalidade, e o docu-mento n2 WO 96/06152, descrevem composições úteis em aplicações pes-soais, compreendendo triclosano como um agente antibacteriano.
A patente n- US 5.635.462, aqui incorporada como referênciaem sua totalidade, também descreve composições que compreendem umagente antimicrobiano.
O documento n- WO 98/55096 descreve lenços antimicrobianoscom uma folha porosa impregnada com uma composição antibacteriana quecontém um agente antimicrobiano ativo.
A patente n2 US 6.861.397, aqui incorporada como referênciaem sua totalidade, descreve composições de higiene pessoal e limpeza, quetêm maior deposição de um composto topicamente ativo, incluindo agentesantibacterianos.
A patente n- US 6.872.241, aqui incorporada como referênciaem sua totalidade, descreve meios antipatogênicos filtrantes de ar e disposi-tivos condicionadores de ar que têm capacidade protetora contra microorga-nismos infecciosos veiculados pelo ar.
A patente n2 US 3.116.969, aqui incorporada como referênciaem sua totalidade, descreve um filtro que tem um composto anti-séptico dealquil-aril-cloreto de amônio quaternário, que é mantido sobre as fibras dofiltro por uma composição pegajosa que inclui um agente higroscópico, umagente espessante e um agente formador de película.
De acordo com seu resumo no idioma inglês, a publicação inter-nacional n2 WO 00/64264 descreve um material polimérico orgânico bacteri-cida para fibras feitas de uma base polimérica que compreende um esquele-to e unido a ele um grupo pendente polimérico que compreende unidadesderivadas de N-alquil-N-vinil-alquilamida e íons triiodeto.
A patente n2 US 5.405.919, aqui incorporada como referênciaem sua totalidade, descreve métodos para unir ou acoplar grupos diazênio-diolato Iiberadores de NO biologicamente ativos a polímeros tais como polio-lefinas, polietilenoimina, poliésteres, poliéteres, poliuretanas, e similares.
Os documentos n22 JP 09157113-A, JP 09012717-A e JP07188698 descrevem o uso polietilenoimina modificada com alquila (C8 aC30), acila e hidróxi-alquila como agentes antimicrobianos que são particu-larmente eficazes com sais de Zn, Cu e Ag.
Kibanov, Biotechnol. Prog. 18:1082-1086 (2002); e Biotech. andBioengin. 83:168-172 (2003) descreve derivados N-aquilados de polietileno-imina eficazes como agentes antimicrobianos.
É importante que os compostos antimicrobianos, como por e-xemplo, aqueles encontrados em composições antibacterianas, proporcio-nem uma redução substancial e de amplo espectro em populações de mi-croorganismos rapidamente e sem problemas associados com toxicidade eirritação da pele. A atividade antibacteriana é avaliada contra um amplo es-pectro de microorganismos, incluindo microorganismos gram-positivos egram-negativos. A redução logarítmica, ou alternativamente a redução per-centual, em populações bacterianas, proporcionada pela composição anti-bacteriana se correlaciona com a atividade antibacteriana. Uma redução lo-garítmica de 3-5 é mais preferida, uma redução de 1-3 é preferida, enquantoque uma redução logarítmica menor do que 1 é menos preferida, para umtempo de contato específico, geral na faixa entre 15 segundos e 5 min. As-sim sendo, uma composição altamente preferida apresenta uma reduçãologarítmica contra um amplo espectro de microorganismos em um tempo decontato curto.
O estado da técnica para uma solução antimicrobiana é o méto-do de coquetel que proporciona um amplo espectro de atividade antimicrobi-ana, misturando dois ou mais compostos antimicrobianos. Este método estáusualmente associado com questões de compatibilidade por causa da dife-rença das propriedades físicas e químicas dos compostos antimicrobianos,por exemplo, estabilidade, solubilidade e taxa de lixiviação diferentes. A van-tagem de polímeros antimicrobianos é que um amplo espectro de atividadeantimicrobiana pode ser conseguido pela combinação de diferentes gruposfuncionais na mesma cadeia de polímero sem gerar quaisquer questões decompatibilidade. Os grupos funcionais podem ser introduzidos também paraindividualizar as propriedades físicas e químicas dos polímeros antimicrobia-nos e, portanto, melhorar seu desempenho em aplicações. Os presentesexperimentos demonstraram que, introduzindo mais grupos funcionais nascadeias do polímero, a solubilidade do polímero antimicrobiano em águae/ou glicol pode ser aumentada significativamente sem qualquer influênciasobre as atividades antimicrobianas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção fornece novos compostos antimicrobianosde polietilenoimina. Estes compostos poliméricos e oligoméricos são alta-mente ativos contra micróbios após contato, e permanecem ativos duranteum período de tempo prolongado, em parte devido ao seu tamanho e natu-reza polimérica, o que os tornam menos suscetíveis a serem removidos in-voluntariamente. Espera-se que os compostos sejam menos nocivos apóscontato humano do que outros compostos que são absorvidos mais facil-mente através da pele ou tornados biodisponíveis por dispersão no meioambiente.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção fornece um polímero ou copolímero de eti-Ienoimina antimicrobiano, onde 10-100% dos átomos de nitrogênio (aqui re-feridos também como átomos de N) da cadeia principal do polímero ou copo-límero são substituídos com um ou mais substituintes a-d:
a) alquila de C1-24. alquenila de C3-24, alquil-carbonila (C1-24) oualquenil-carbonila (C3-24), que são não-interrompidos ou interrompidos umaou mais vezes por um ou mais átomos de oxigênio, átomos de enxofre, -SO-ou -SO2-, e que são substituídos uma ou mais vezes com uma ou mais por-ções cicloalquila de C3-6, -OR, -COOR, -COOM, -SO3M, -SO3H, ácido fosfô-nico, halogênio, -CONR1R, -NR1R, sal fosfonato, sal de amônio ou grupo dasfórmulas
<formula>formula see original document page 48</formula>
ou um grupo -Si(G)3,onde cada G é independentemente hidróxi, alquila de C1-4 ou alcóxi de C1-4,desde que a alquila de C1-24 não-iriterrrompida não seja substituída com bi-guanida, cicloalquila de C3.6, -COOM, -COOR, onde R é uma alquila não-substituída, -OR, onde R é H ou alquil-carbonila não-substituída ou -CONR1R, a menos que pelo menos um outro dos substituintes também este-ja presente;
b) heterociclo das fórmulas
<formula>formula see original document page 48</formula>
onde Y e Y1 são independentemente N, C-R, C-OR ou C-NRR', e D e D1 sãoindependentemente R, -OR ou NRR';
c) grupo das fórmulas<formula>formula see original document page 6</formula>
onde m e η são independentemente 1, 2, 3, 4, 5 ou 6;ou
d) L-Poli ou Poli é polímero ou oligômero ramificado ou não-ramificado selecionado entre poliéter, polissiloxano, polímero estirênico oupoliol;
onde
R, R' e R", um independentemente dos outros, são hidrogênio;
<formula>formula see original document page 6</formula>
um grupo -L-Ar, —^-L-Ar, ou alquila de C1.24, alquenila deC3-24, cicloalquila de C3-6 ou alquil-carbonila (C1.24), que são não-interrompidos ou interrompidos uma ou mais vezes por um ou mais átomosde oxigênio, átomos de enxofre, carbonila, -COO-, -CONH-, -NH-, -CON (al-quila de Ci-8)-, sendo que estas alquila, alquenila ou alquil-carbonila não-interrompidas ou interrompidas são não-substituídas ou substituídas uma oumais vezes com um ou mais halogênios, -OH, aralquila de C.12, alquil-carbo-nila (C2-I2), alcóxi de Ci-24, alquil-carbóxi (C2.24), -COOM, -CONH2, -CON(H)(alquila de Cv8)-, -CON(alquila de Ci.8)2-, -NH2, -N(H)(alquila de C^8)-,-N(alquila de Ci-8)2-, -SO3M, fenila, fenila substituída uma ou mais vezescom uma ou mais alquilas de Ci-8, naftila, naftila substituída uma ou maisvezes com uma ou mais alquilas de C-|.8, purina, piridina, pirimidina, triazina,ou imidazol, sendo que estas purina, piridina, pirimidina, triazina ou imidazolsão não-substituídas ou substituídas com uma ou mais alquilas de Cm2, on-de a purina, piridina, pirimidina, triazina ou imidazol são neutras ou ionica-mente carregadas, amidina, guanidina, sal de amônio, ácido fosfônico, salfosfonato ou um grupo ^ , onde cada Q ou Q' é independente-mente hidrogênio, alquila de Cm2, fenila ou benzila;ou
quando anexados a um átomo de nitrogênio, R e R', em conjuntocom o átomo de nitrogênio ao qual eles estão anexados, formam um anelcom 5, 6 ou 7 membros, que é não-interrompido ou interrompido por -O-,-NH- ou -N(alquila de Cm2)-;
L é uma ligação direta, alquileno de Cm2 que é não-interrompidoou interrompido por um ou mais átomos de oxigênio, e que é não-substituídoou substituído uma ou mais vezes com um ou mais -OH1 alquila de C1-8, al-cóxi de C1-24. alquil-carbóxi (C2-24), -NH2, -N(H)(alquila de C1-8)-, -N(alquila deC1-8)2-, ou sal de amônio;
"Ar" é heterociclo aromático de C6-io ou saturado ou insaturadode C1-9, não-substituído ou substituído uma ou mais vezes com um ou maishalogênios, -OH, alcóxi de C1-24, alquil-carbóxi (C2.24), -COOQ", -CONH2j-CON(H)(alquila de Cv8)-, -CON(alquila de C1-2-, -NH2, -N(H)(alquila deC1-8)-, -N(alquila de C-1-8)2-, -SO3M, SO3H, sal de amônio, ácido fosfônico, salfosfonato, alquila de C-1-24, que é não-substituída ou substituída uma ou maisvezes com uma ou mais alquila de C1-8, naftila, purina, piridina, pirimidina,triazina, ou imidazol, sendo que estas purina, piridina, pirimidina, triazina ouimidazol são não-substituídas ou substituídas com uma ou mais alquilas deCm2, onde a purina, piridina, pirimidina, triazina ou imidazol são neutras ouionicamente carregadas; onde Q" é hidrogênio, cátion metálico, glicol-éter,polissiloxano, fenila ou benzila, fenila ou benzila substituída uma ou maisvezes com um ou mais halogênios, hidróxi, alcóxi de C1-24, ou alquila deCm2;
M é um cátion metálico ou um cátion amônio;
e quando o átomo de N do polímero de etilenoimina é tetras-substituído, ele é um cátion com um contra-ânion correspondente.
Por exemplo, a presente invenção fornece um polímero ou copo-límero de etilenoimina antimicrobiano, como descrito acima, onde pelo me-nos uma parte dos substituintes é alquila de C1-24, alquenila de C3-24, alquil-carbonila (Ci-24) ou alquenil-carbonila (C3-24), que são não-interrompidos ouinterrompidos uma ou mais vezes por um ou mais átomos de oxigênio, áto-mos de enxofre, -SO- ou -SO2-, e que são substituídos uma ou mais vezescom um ou mais -OR, -COOR, -COOM, -SO3M, -SO3H, halogênio, -NR'R,sal de amônio ou grupo das formulas <formula>formula see original document page 8</formula>ou <formula>formula see original document page 8</formula>, desde que a alquila de C1.24 não-interrrompida não seja substi-tuída com biguanida, -COOM, -COOR, onde R é uma alquila não-substituídaou -OR1 onde R é H ou alquil-carbonila não-substituída, a menos que pelomenos um outro dos substituintes também esteja presente;
por exemplo, um polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano, onde pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C1.24 oualquil-carbonila (C1-24) substituída com um ou mais halogênios, sais de amô-<formula>formula see original document page 8</formula>
por exemplo, um polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano, onde pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C1-24substituída uma ou mais vezes com um ou mais halogênios, sais de amônio,alquil-carbonila (C1-24) substituída com um ou mais halogênios ou sais deamônio, ou pelo menos uma parte dos substituintes é benzila, benzoíla, oubenzila ou benzoíla substituída uma ou mais vezes com um ou mais halogê-nios, hidróxi, alquila de Ci-12, alcóxi de Cm2, ou alquil-carbóxi (C1-12);
por exemplo, um polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano, onde pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C1-24 oualquil-carbonila (C1-24) substituída com pelo menos um grupo selecionado entresal de amônio, fenóxi, benzilóxi, fenóxi substituído, benzilóxi substituído, benzi-
<formula>formula see original document page 8</formula>
Ia, benzila substituída,
onde η é um número entre 1 e 12;
por exemplo, um polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano, onde pelo menos uma parte dos 10-100% dos átomos de N dacadeia principal do polímero ou copolímero que são substituídos são substi-tuídos com um ou mais grupos <formula>formula see original document page 9</formula> onde ρ é1, 2, 3, 4, 5 ou 6.
Por exemplo, pelo menos uma parte dos 10-100% dos átomosde N da cadeia principal do polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano que são substituídos com uma ou mais alquilas de C1-24 substituí-das com pelo menos um grupo OR e pelo menos um halogênio, NR1R1SO3M1 SO3H1 sal de amônio, ou um grupo das fórmulas <formula>formula see original document page 9</formula>
por exemplo, alquila de C1.24 substituída com pelo menos umgrupo OR e pelo menos um halogênio, NR'R, sal de amônio, ou um grupodas fórmulas Ar, <formula>formula see original document page 9</formula>
por exemplo, alquila de C1.24 substituída com OH e um gruposelecionado entre sal de amônio, benzila, benzila substituída,
<formula>formula see original document page 9</formula>
Por exemplo, a presente invenção fornece um polímero ou copo-límero de etilenoimina antimicrobiano, onde pelo menos uma parte dos subs-tituintes nos 10-100% dos átomos de N da cadeia principal do polímero oucopolímero, que são substituídos, são selecionados no grupo que consisteem alquila de C2-24, alquilcarbonila (C2-24), alquenila de C3-24, e alquenil-carbonila (C3-24) interrompidos uma ou mais vezes por um ou mais átomosde oxigênio, átomos de enxofre, -SO- ou -SO2-, e que são não-substituídosou substituídos uma ou mais vezes com um ou mais halogênios, -OR,-COOR, -COOM, CONR1R, NR1R, -SO3M, -SO3H, ácido fosfônico, sal fosfo-nato, sal de amônio ou grupo das fórmulas <formula>formula see original document page 9</formula>25
por exemplo, a dita alquila ou alquil-carbonila interrompida énão-substituída ou substituída uma ou mais vezes com um ou mais halogê-nios, -OR1 -COOR1 -COOM, -SO3M1 -SO3H, sal de amônio ou um grupo dasfórmulas <formula>formula see original document page 10</formula> ou -L-Ar;
por exemplo, a dita alquila ou alquil-carbonila interrompida ésubstituída uma ou mais vezes com um ou mais halogênios, -OR1 -COOR,-COOM, -SO3M, -SO3H1 sal de amônio ou um grupo das fórmulas<formula>formula see original document page 10</formula>
ou -L-Ar.
Por exemplo, a presente invenção fornece um polímero ou copo-límero de etilenoimina antimicrobiano, onde pelo menos uma parte dos ΙΟ-100% dos átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolímero, quesão substituídos, são substituídos com um ou mais <formula>formula see original document page 10</formula>
onde YeY' são independentemente N, C-R, C-OR ou C-NRR1, e
D e D1 são independentemente R, -OR ou NRR1;
por exemplo, um polímero ou copolímero de etilenoimina antimi-crobiano, onde pelo menos uma parte dos substituintes é <formula>formula see original document page 10</formula> ou
<formula>formula see original document page 10</formula>
D e D' são independentemente R, -OR ou NRR'; onde R e R1 sãoindependentemente hidrogênio, sal de amônio, alquila de C1-24. alcanoíla deC1-24, que são não-substituídos ou substituídos uma ou mais vezes com umou mais halogênios, hidróxi, ou sais de amônio; ou R e R1 são independen-temente <formula>formula see original document page 10</formula>alquileno de C-M2, e
"Ar" é fenila ou fenila substituída uma ou mais vezes com um oumais halogênios, -OH, alcóxi de C1-24. ou alquil-carbóxi (C2-24). -COOH,-COOM, -CONH2, -CON(H)(aIquila de Cm2)-, -CON(alquila de Cm2)2-, -NH2,-N(H)(alquila de C1.12)-, -N(alquila de Cm2)2-, sal de amônio, alquila de Cm2ou alquila substituída um ou mais vezes com um ou mais halogênios.
Por exemplo, pelo menos uma parte dos 10-100% dos átomosde N da cadeia principal do polímero ou copolímero antimicrobiano, que sãosubstituídos, são substituídos com um grupo -L-PoIi1 onde Poli é um políme-ro ou oligômero selecionado entre poliéter e polissiloxano;
por exemplo, pelo menos uma parte dos substituintes. nos, áto-mos de nitrogênio da cadeia principal do polímero ou copolímero é
<formula>formula see original document page 11</formula>
o heterociclo de Ci-g saturado ou insaturado é um anel monocíclico ou poli-cíclico com pelo menos 3 átomos, contendo 1-9 átomos de carbono, hetero-ciclo este que pode ser também ionicamente carregado.
Por exemplo, o heterociclo de C1-9 saturado ou insaturado é umanel com 5, 6 ou 7 membros, contendo 1, 2 ou 3 átomos de nitrogênio, quepode estar fundido a outro anel carbocíclico ou heterocíclico;
por exemplo, o heterociclo de C1-9 saturado ou insaturado é umanel com 5, 6 ou 7 membros, contendo 1, 2 ou 3 átomos de nitrogênio, quepode estar fundido a um anel benzeno;
por exemplo, o heterociclo de C1-9 saturado ou insaturado é umanel purina, imidazol, piridina, piramidina ou triazol;
onde o heterociclo pode ser substituído como descrito acima, eheterociclo este que pode ser também ionicamente carregado.
A alquila é uma cadeia linear ou ramificada com um número es-pecificado de átomos de carbono, e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, sec-butila, t-butila, n-hexila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila oudocosanila, e similares.
A alquenila é uma cadeia linear ou ramificada com o número es-pecificado de átomos de carbono, contendo uma ou mais ligações duplascarbono-carbono e é, por exemplo, n-propenila, n-butenila, sec-butenila, n-hexenila, n-octenila, n-hexadienila, n-octadienila, 2-etil-hexenila, n-nonenila,n-decenila, n-undecenila, n-dodecenila, n-tridecenila, n-tetradecenila, n-hexadecenila, n-octadecenila, n-dodecadienila, n-tetradecadienila, n-hexade-cadienila, n-hexadecatrienila, n-octadecadienila, n-octadecatrienila.
A alcanoíla é uma cadeia linear ou ramificada com o número es-pecificado de átomos de carbono, que tem uma carbonila no ponto de ane-xação.
Um sal de amônio é, por exemplo, amônio não-substituído, a-mônio substituído 1, 2 ou 3 vezes com um ou mais grupos selecionados en-ter arila de C6-10. alquila de C1.24, alquila de C 1.24 ramificada, alquila de C1^e alquila de C 1.24 ramificada interrompida por um ou mais átomos de oxigê-nio, carbonila, carbóxi ou arileno de C6-io, e a dita arila, alquila, alquila ramifi-cada, alquila interrompida e alquila ramificada interrompida é substituídacom alquila, arila, OH, O-alquila, O-acila; mais um contra-ânion correspon-dente.
O sal de amônio pode compreender também um anel ou polici-clo, anel ou policiclo este que pode ser substituído.
Por exemplo, o sal de amônio é tris-benzil-amônio ou mono-, di-ou trialquil-amônio (C1-24), onde cada grupo alquila pode ser igual ou diferen-te, mono-, di- ou tribenzila, mono-, di- ou tri-hidróxi-alquil-amônio (C1-24), on-de cada grupo alquila pode ser igual ou diferente.
Por exemplo, o sal de amônio é amônio dissubstituído ou tris-substituído, onde cada um dos substituintes é escolhido independentementeentre alquila de C1-24. benzila e hidróxi-alquila de C1-24.
Os grupos alquila de C1-24, benzila e hidróxi-alquila de C1-24 dossais de amônio substituídos podem ser substituídos também com um oumais grupos alquila de Ci-8, alquila ramificada, hidróxi, carbóxi éster de C1-24,alquilóxi de C1-24, acilóxi de C1.24, ou halogênio.Quando M é um cátion amônio, ele é, por exemplo, amônio não-substituído, amônio substituído 1, 2, 3 ou 4 vezes com um ou mais gruposselecionados entre alquila de C1-24, alquila de C1.24 ramificada, sendo a ditaalquila e a dita alquila ramificada interrompidas por um ou mais átomos deoxigênio, arila de Οβ-ιο, aralquila de C7-9, e sendo as ditas alquila, alquila ra-mificada, alquila interrompida e alquila ramificada interrompida, e arila substi-tuídas com alquila, OH, O-alquila de C1-24, O-acila de C1-24·
Os átomos de N do polímero ou copolímero de etilenoimina po-dem ser substituídos com muitos dos substituintes descritos acima, algunsdos substituintes descritos acima ou um dos substituintes descritos acima.Um único substituinte não precisar substituir 10% ou mais dos átomos de Nda cadeia principal do polímero ou copolímero de etilenoimina, desde queoutros substituintes descritos acima, aqui referidos também como substituin-tes da invenção, também estejam presentes, de tal modo que pelo menos10% dos átomos de N estejam substituídos com um ou mais dos substituin-tes da invenção.
Os exemplos dos substituintes da invenção incluem:
- benzila, benzoíla,
- benzila ou benzoíla substituída com um ou mais halogênios, al-quilas de C1-8, sais de amônio, hidróxi, grupos acilóxi, carbóxi ácido, saise/ou ésteres de ácidos;
- alquila de Ci .24 ou alquil-carbonila substituída com um ou maissais de amônio, fenila, naftila, heterociclo substituído ou não-substituído, talcomo purina, piridina, pirimidina, ou triazina;
- alquila de Ci -24 ou alquil-carbonila substituída com um ou maissais de amônio, halogênios, grupos OR, fenila, naftila, heterociclo substituídoou não-substituído e portando também pelo menos um outro substituinte di-ferente selecionado entre halogênios, grupos hidróxi, grupos acilóxi, carbóxiácido, sais e/ou ésteres de ácidos, tal como uma alquila substituída com hi-dróxi e halogênio, ou acila e purina substituída;
sendo a dita alquila interrompida por oxigênio e substituída combenzila, benzoíla, benzila substituída, benzoíla substituída, heterociclo subs-tituído ou não-substituído, tal como purina, piridina, pirimidina, triazina, grupoacila substituído adicionalmente com o dito heterociclo ou um ou mais halo-gênios.
- um heterociclo tal como purina, pirimidina ou triazina, heteroci-cio não-substituído ou substituído com uma ou mais alquila de C1-8, alquil-amina, aril-amina, fenila, benzila, fenila ou benzila substituída, grupos acilóxi,carbóxi ácido, sais e/ou ésteres de ácidos.
Por exemplo, os substituintes da invenção são selecionados nogrupo que consiste em benzila substituída 1-5 vezes com F, Cl, Br ou I, ouqualquer combinação de F, Cl, Br ou I;
pirimidina ou triazina das seguintes fórmulas:
<formula>formula see original document page 14</formula>
onde Y é CR ou N;
alquila de C1-24 ou alquil-carbonila substituída com um ou mais
<formula>formula see original document page 14</formula>
e alquila de C1-24 ou alquil-carbonila substituída com um ou mais<formula>formula see original document page 15</formula>
onde Y é C ou Ν.
Por exemplo, os substituintes da invenção incluem as seguintesfórmulas, isômeros das seguintes fórmulas e homólogos das ditas fórmulas ehomólogos dos ditos isômeros:
<formula>formula see original document page 15</formula><formula>formula see original document page 16</formula>
onde Y1 Y' e Y" são C ou N, e R é como definido acima.
Em uma modalidade da invenção, pelo menos uma parte dos10-100% dos átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolímero deetilenoimina antimicrobiano é substituída por um grupo alquila que é substi-tuído com pelo menos dois grupos diferentes selecionados entre OR, CO-OM, halogênio, CONR1R, NR'R, SO3M, SO3H, ácido fosfônico, sal fosfonato,sal de amônio ou um grupo das fórmulas:
<formula>formula see original document page 16</formula>
O polímero ou copolímero de etilenoimina pode ser substituídocom porções que proporcionam atividades diferentes. Por exemplo, o polí-mero pode portar substituintes que tornam o poímero antibacteriano e outrossubstituintes que tornam o polímero antifúngico.
Em uma modalidade da invenção, um único polímero, copolíme-ro ou oligômero de polietilenoimina compreende pelo menos dois substituin-tes diferentes, onde cada um dos substituintes proporciona uma atividadeantimicrobiana diferente, por exemplo, os átomos de N do polímero portamdois substituintes diferentes, cada substituinte conferindo uma atividade dife-rente.
Em outra modalidade, um único substituinte no átomo de N portapelo menos dois grupos diferentes que conferem atividades diferentes, porexemplo, os átomos de N são substituídos com um grupo alquila, grupo al-quila este que é substituído com duas porções, uma porção conferindo ativi-dade antibacteriana e a outra porção conferindo atividade antifúngica.Em outra modalidade, pelo menos dois polímeros, copolímerosou oligômeros de etilenoimina inventivos diferentes são misturados.
Em outra modalidade, um polímero, copolímero ou oligômerode etilenoimina da invenção é misturado com outro composto antimicrobi-ano.
Além dos substituintes inventivos descritos acima, substituintesnão descritos acima, como por exemplo, substituintes alquila simples taiscomo alquila de C1-24 ou alquila de C1.24 substituída com hidróxi, carboxiésterou éster carboxílico, também podem estar presentes como substituintes adi-cionais nos átomos de N do polímero ou copolímero de etilenoimina.
Os átomos de nitrogênio remanescentes podem ser não-substi-tuídos ou substituídos com alquila de C1-24 ou a dita alquila é substituída com-OR, COOR1 COOM, onde ReM são como descritos acima. A invenção in-clui, portanto, polímeros ou copolímeros de etilenoimina, onde 10-100%, es-pecialmente 10-99%, dos átomos de nitrogênio portam um substituinte dainvenção, enquanto que os átomos de nitrogênio remanescentes, por exem-plo, 1-90%, são não-substituídos ou são substituídos com alquila de C1-24 oua dita alquila é substituída com -OR, COOR, COOM, onde ReM são comodescritos acima, ou uma parte é não-substituída enquanto que o restante ésubstituído com alquila de C1.24 ou a dita alquila é substituída com -OR,COOR, COOM, onde ReM são como descritos acima.
Por exemplo, a invenção refere-se também a um polímero oucopolímero de etilenoimina antimicrobiano, de acordo com a reivindicação 1,onde 10-99% dos átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolíme-ro de etilenoimina são substituídos como descrito acima e pelo menos 1%dos átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolímero de etilenoi-mina é substituído com alquila de C1.24 ou a dita alquila é substituída com-OR, COOR, COOM, onde ReM são como descritos acima.
Qualquer um dos átomos de N da cadeia principal do polímeroou copolímero de etilenoimina pode ser substituído também mais do queuma vez com o mesmo substituinte, ou substituído com mais do que umsubstituinte.Por exemplo, uma parte dos átomos de N da cadeia principal dopolímero ou copolímero pode ser substituída com benzila, uma parte comcloro-benzila e uma parte com benzila e também cloro-benzila. Por exemplo,10% ou mais dos átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolíme-ro podem ser substituídos com uma cadeia de alquila substituída com umgrupo hidróxi e um cátion amônio, e uma parte dos átomos de N remanes-centes da cadeia principal com uma alquila simples.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina substituídos dapresente invenção são preparados facilmente substituindo os átomos de Nde um polímero preexistente por intermédio de reações conhecidas, comodiscutido abaixo, ou substituindo os átomos de N do monômero ou oligôme-ros de etilenoimina antes de realizar uma polimerização subseqüente. Taispolímeros preexistentes estão disponíveis comercialmente como "pré-polí-meros", isto é, monômero ou oligômeros de etilenoimina que podem ser po-limerizados.
O polímero ou copolímero, antes da substituição, tem um pesomolecular na faixa entre 300 e 50.000, tipicamente 400 a 50.000, por exem-plo, 400 a 5.000, e pode ser ramificado ou não-ramificado. O polímero podeser também inerentemente reticulado, isto é, reticulado através de reaçõesde materiais baseados em etilenoiminas, ou reticulados por agentes tais co-mo epicloridrina, diepóxidos, resinas epóxi ou anidridos.
Os átomos de N de um polímero, copolímero ou oligômero deetilenoimina existente, a serem substituídos de acordo com a invenção, po-dem ser aminas di- ou trissubstituídas, dependendo da quantidade de ramifi-cação e reticulação. Cada átomos de N pode, portanto, portar um ou maisdos substituintes inventivos ou não-inventivos, e o polímero ou copolímeropode ser catiônico.
Os átomos de N de um polímero, copolímero ou oligômero deetilenoimina são substituídos por qualquer uma das reações de substituiçãode aminas conhecidas. Por exemplo, as aminas podem ser alquiladas, arila-das ou substituídas com heterociclos por intermédio da reação com alquila,arila ou halogenetos heterocíclicos, sulfonatos, epóxidos, etc., sob as condi-ções apropriadas, tipicamente na presença de uma base. A alquilação deaminas ocorre também por intermédio de adição através de uma ligação du-pla como nas reações com ésteres vinílicos, amidas, nitrilas, sulfonas, etc.As aminas podem ser aciladas pela reação com halogenetos de ácidos, és-teres, anidridos, carbóxi ácido, etc. Várias reações catalisadas com metais,tais como as reações de Heck e Suzuki, também são conhecidas para trans-formar aminas.
As condições da reação determinarão a quantidade substituídade átomos de N da cadeia principal do polímero ou copolímero. Por exem-pio, quando se alquila o átomo de N com um halogeneto de alquila, a quan-tidade de halogeneto de alquila usada na reação representa um limite supe-rior da quantidade de reagente alquilante que pode ser incorporada. Comoassinalado acima, os átomos de N da cadeia principal do polímero ou copo-límero podem ser substituídos mais do que uma vez sob as condições dareação. Portanto, a quantidade de reagente substituinte, usada nessa rea-ção, será escolhida tipicamente para proporcionar uma razão de substituiçãona faixa entre 0,2 e 2 equivalentes molares de substituinte por polímero quecontém átomo de N. Os halogenetos de alquilas são itens existentes nomercado ou podem ser preparados facilmente por intermédio de meios co-nhecidos.
Por exemplo, dependendo das condições, a reação de uma poli-etilenoimina com brometo de benzila gerará um polímero substituídos quecontém as seguintes porções:
<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula>
e outras porções benzil-amino incluídas em benzil-amino secundário e terci-ário.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianos dainvenção apresentam ação antimicrobiana acentuada, por exemplo, contrabactérias patogênicas gram-positivas e gram-negativas e contra bactérias daflora da pele, e também contra leveduras e motos. Eles são, conseqüente-mente, apropriados para desinfecção, desodorização, e para o tratamentogeral e antimicrobiano da pele e mucosa e de apêndices tegumentares (ca-belo), por exemplo, para a desinfecção de mãos e feridas.
Eles são, conseqüentemente, apropriados como substânciasantimicrobianas ativas e conservantes em preparações de higiene pessoal,por exemplo, xampus, aditivos de banho, preparações para tratamento capi-lar, sabonetes líquidos e sólidos (baseados em tensoativos sintéticos e saisde ácidos graxos saturados e/ou insaturados), loções, cremes, desodoran-tes, outras soluções aquosas ou alcoólicas, por exemplo, soluções de limpe-za para a pele, lenços umedecidos para limpeza, óleos ou pós.
A invenção refere-se, conseqüentemente, a uma preparação dehigiene pessoal que compreende pelo menos um polímero ou copolímero deetilenoimina antimicrobiano da invenção e veículos ou adjuvantes cosmeti-camente toleráveis.
A preparação de higiene pessoal de acordo com a invenção con-tém 0,01 a 15% em peso, por exemplo,0,1 a 10% em peso, baseado no pe-so total da composição da invenção, de um polímero ou copolímero de etile-noimina antimicrobiano da invenção, e adjuvantes cosmeticamente tolerá-veis.Dependendo da forma da preparação de higiene pessoal, elacompreende, além do polímero ou copolímero de etilenoimina antimicrobia-no, outros constituintes, como por exemplo, agentes seqüestrantes, coloran-tes, óleos perfumados, agentes espessantes ou solidificadores (reguladoresde consistência), emolientes, absorvedores de UV, agentes protetores dapele, antioxidantes, aditivos que melhoram as propriedades mecânicas, taiscomo ácidos dicarboxílicos e/ou sais de alumínio, zinco, cálcio ou magnésiode ácidos graxos de C14-C22, e opcionalmente, conservantes.
A preparação de higiene pessoal de acordo com a invenção po-de estar na forma de uma emulsão água em óleo ou óleo em água, umaformulação alcoólica ou que contém um álcool, uma dispersão vesicular deum lipídeo anfifílico iônico ou não-iônico, um gel, um bastão sólido ou umaformulação de aerossol.
Na qualidade de uma emulsão água em óleo ou óleo em água, oadjuvante cosmeticamente tolerável contém de preferência entre 5 e 50% deuma fase oleosa, entre 5 e 20% de um emulsificante e entre 30 e 90% deágua. A fase oleosa pode compreender qualquer óleo apropriado para for-mulações cosméticas, como por exemplo, um ou mais óleos hidrocarbôni-cos, uma cera, um óleo natural, um óleo de silicone, um éster de ácido graxoou um álcool graxo. Os compostos monoidroxilados ou polióis são etanol,isopropanol, propilenoglicol, hexilenoglicol, glicerol e sorbitol.
As formulações cosméticas de acordo com a invenção são usadas em várioscampos. São levadas em consideração, por exemplo, as seguintes prepara-ções:
- preparações de higiene pessoal, como por exemplo, prepara-ções para lavagem e limpeza da pele, na forma de sabonetes em barras oulíquidos, detergentes sintéticos ou pastas de lavagem;
- preparações para banho, por exemplo, preparações para ba-nho líquidas (espumas de banho, leites, preparações para chuveiro) ou sóli-das, por exemplo, cubos de banho e sais de banho;
- preparações para tratamento da pele, por exemplo, emulsõespara a pele, multiemulsões ou óleos para a pele;- preparações cosméticas para cuidar da pele, por exemplo, ma-quiagem facial na forma de cremes diurnos ou cremes em pó, pó facial (soltoou prensado), ruge ou creme de maquiagem, preparações para cuidar dosolhos, por exemplo, preparações de sombra para pálpebra, máscaras, rimei,cremes oculares ou cremes "eye-fix"] preparações para cuidar dos lábios,por exemplo, batons, brilho para os lábios, lápis para contorno dos lábios;preparações para cuidar das unhas, tais como esmalte para unhas, remove-dores de esmalte de unha, endurecedores de unhas ou removedores de cu-tícula;
- preparações para higiene íntima, por exemplo, loções para la-vagem íntima ou sprays íntimos;
- preparações para cuidar dos pés, por exemplo, banhos para ospés, pós para os pés, cremes para os pés ou bálsamos para os pés, desodo-rantes e antitranspirantes especiais, ou preparações removedoras de calos;
- preparações protetoras contra luz, tais como leites, loções ouóleos solares, bloqueadores solares ou bronzeadores, preparações pré-bronzeamento ou preparações pós-bronzeamento;
- preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremesautobronzeadores;
- preparações para despigmentação, por exemplo, preparaçõespara branquear a pele ou preparações para clarear a pele;
- repelentes de insetos, por exemplo, óleos, loções, sprays oubastões repelentes de insetos;
- desodorantes, tais como sprays desodorantes, sprays com atu-ação por bomba, géis, bastões ou roll-ons desodorantes;
- antitranspirantes, por exemplo, bastões, cremes ou roll-ons an-titranspirantes;
- preparações para limpar e cuidar da pele manchada, por e-xemplo, detergentes sintéticos (sólidos ou líquidos), preparações para des-camar ou friccionar ou máscaras de descamação;
- preparações depiladoras na forma química (depilação), por e-xemplo, pós depiladores, preparações depiladoras líquidas, preparaçõesdepiladoras na forma de cremes ou pastas, preparações depiladoras na for-ma de gel ou espumas em aerossol;
- preparações para barbeação, por exemplo, sabão de barbear,cremes de barbear em espuma, cremes de barbear sem espuma, espumase géis, preparações pré-barbeação para barbear a seco, pós-barbas ou lo-ções pós-barbeação;
- preparações de fragrâncias, por exemplo, fragrâncias (água decolônia, água de toalete, água de perfume, perfume de toalete, perfume),óleos perfumados ou cremes perfumados;
- preparações para cuidar dos dentes, cuidar de dentaduras ecuidar da boca, por exemplo, pasta dental, pastas dentais em gel, pós dentá-rios, concentrados de colutórios, colutórios contra placas, limpadores dedentaduras ou fixadores de dentaduras;
- preparações cosméticas para tratamento capilar, por exemplo,preparações para lavar o cabelo na forma de xampus e condicionadores,preparações para cuidar do cabelo, por exemplo, preparações pré-trata-mento, tônicos capilares, cremes para pentear, géis para pentear, pomadas,enxágües capilares, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos,preparações estruturadoras capilares, por exemplo, preparações ondulantescapilares para ondas permanentes (ondulação a quente, ondulação branda,ondulação a frio), preparações para alisamento capilar, preparações líquidaspara fixação capilar, espumas para o cabelo, sprays capilares, preparaçõesbranqueadoras, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampusclareadores, cremes branqueadores, pós branqueadores, pastas ou óleosbranqueadores, colorantes capilares temporários, semipermanentes, oupermanentes, preparações que contêm corantes auto-oxidantes, ou coloran-tes capilares naturais, tais como hena ou camomila.
Um sabonete antimicrobiano tem, por exemplo, a seguinte com-posição:
0,01 a 5% em peso do polímero antimicrobiano instantâneo,
0,3 a 1% em peso de dióxido de titânio,
1 a 10% em peso de ácido esteárico,base de sabonete até 100%, por exemplo, um sal de sódio de ácido graxode sebo ou ácido graxo de coco, ou glicerol.
Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição:0,01 a 5% em peso do polímero antimicrobiano instantâneo,
12,0% em peso de Laureth-2-sulfato de sódio,4,0% em peso de cocamido-propil-betaína,3,0% em peso de NaCI, eágua até 100%.
Um desodorante tem, por exemplo, a seguinte composição:
0,01 a 5% em peso do polímero antimicrobiano instantâneo,60% em peso de etanol,0,3% em peso de óleo perfumado, eágua até 100%.
A invenção refere-se também a uma composição oral que con-tém 0,01 a 15% em peso do polímero antimicrobiano instantâneo, baseadono peso total da composição, e adjuvantes oralmente toleráveis.
Exemplo de uma composição oral:
10% em peso de sorbitol,10% em peso de glicerol,15% em peso de etanol,15% em peso de propilenoglicol,0,5% em peso de lauril-sulfato de sódio,0,25% em peso de metil-cocil-taurato de sódio,0,25% em peso de copolímero em bloco de polioxipropile-no/polioxietileno,
0,10% de sabor de hortelã-pimenta,
0,1 a 0,5% em peso de um composto da fórmula (1), e
48,6% em peso de água.
A composição oral de acordo com a invenção pode estar, porexemplo, na forma de um gel, uma pasta, um creme ou uma preparação a-quosa (colutório).
A composição oral de acordo com a invenção pode compreendertambém compostos que liberam íons fluoreto que são eficazes contra a for-mação de cáries, por exemplo, sais fluoretos inorgânicos, como por exem-plo, fluoreto de sódio, potássio amônio ou cálcio, ou sais fluoretos orgânicos,por exemplo, fluoretos de aminas, que são conhecidos pela denominaçãocomercial Olafluor.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção são apropriados também para tratar, especialmente conser-var, materiais de fibras têxteis. Tais materiais são não-tingidos e tingidos oumateriais fibrosos estampados, como por exemplo, seda, lã, poliamida oupoliuretanas, e especialmente, materiais de fibras celulósicas de todos ostipos. Tais materiais fibrosos são, por exemplo, fibras de celulose naturais,tais como algodão, linho, juta e cânhamo, bem como celulose e celulose re-generada.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção são apropriados também para tratar, especialmente conferirpropriedades antimicrobianas, para conservar plásticos, por exemplo, polieti-leno, polipropileno, poliuretana, poliéster, poliamida, policarbonato, látex, etc.Os campos de aplicação são, portanto, por exemplo, coberturas de pisos,revestimentos de plásticos, recipientes de plásticos e materiais de embala-gens; utensílios de cozinha e banheiro (por exemplo, escovas, cortinas dechuveiro, esponjas, tapetes de banheiro), látex, materiais filtrantes (filtros dear e água), artigos de plásticos usados no campo de medicina, por exemplo,materiais para curativos, seringas, cateteres, etc., assim denominados "dis-positivos médicos", luvas e colchões.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção são apropriados também para tratar, especialmente conferirpropriedades antimicrobianas, para conservar formulações industriais taiscomo revestimentos, lubrificantes, etc.
Papel, por exemplo, papéis usados com propósitos higiênicos,também podem ser dotados de propriedades antimicrobianas usando os po-límeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianos desta invenção.
É possível também que materiais não-tecidos, por exemplo, pro-tetores/fraldas, toalhas higiênicas, protetores de calcinhas, e panos para hi-giene e usos domésticos, sejam dotados de propriedades antimicrobianas deacordo com a invenção.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção são usados também em formulações de lavagem e limpeza,por exemplo, em agentes de lavagem líquidos ou em pó ou amaciantes.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção podem ser usados também especialmente em produtos delimpeza para uso doméstico e uso geral para limpar e desinfetar superfíciesrígidas.
Uma preparação de limpeza tem, por exemplo, a seguinte com-posição:
0,01 a 5% em peso de um composto da fórmula (1),
3,0% em peso de álcool octílico 4EO,
1,3% em peso de poliglicosídeo de C8-Ci0 de álcool graxo,
3,0% em peso de isopropanol,
água até 100%.
Além de conservar produtos cosméticos e domésticos, a conser-vação de produtos técnicos, o fornecimento de produtos técnicos com pro-priedades antimicrobianas e uso como biocida em processos técnicas tam-bém são possíveis, por exemplo, no tratamento de papel, especialmente emlicores de tratamento de papel, espessantes de impressão de derivados deamido ou celulose, revestimentos de superfícies e tintas.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianos dainvenção são apropriados também para o tratamento antimicrobiano de ma-deira e para o tratamento antimicrobiano de couro, a conservação de couro eo fornecimento de couro com propriedades antimicrobianas.
Os compostos de acordo com a invenção são apropriados tam-bém para a proteção de produtos cosméticos e produtos domésticos contradano microbiano.
O pedido de patente co-pendente n2 60/720.662, que é aqui in-corporado como referência em sua totalidade, descreve compostos úteis emrevestimentos ou filmes para proteger superfícies contra bioincrustação. Taissuperfícies incluem superfícies em contato com ambientes marinhos (inclu-indo água fresca, água salobra e ambientes de água salgada), por exemplo,cascos de navios, superfícies de docas, ou o interior de tubulações em sis-temas de circulação de água ou passagem de água. Outras superfícies sãosuscetíveis a bioincrustação, por exemplo, paredes expostas a ambientesúmidos, tais como porões ou garagens, e mesmo o alojamento de ferramen-tas e móveis para exteriores.
Os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianosdesta invenção são úteis também para impedir bioincrustação, ou para eli-minar ou controlar o acúmulo de micróbios sobre as superfícies descritas nopedido de patente co-pendente n- 60/720.662, incorporando os polímeros oucopolímeros de etilenoimina antimicrobianos no artigo ou na superfície doartigo em questão, ou aplicando os polímeros ou copolímeros de etilenoimi-na antimicrobianos sobre estas superfícies diretamente ou como parte de umrevestimento ou película, como descrito no pedido de patente co-pendenten2 60/720.662.
Quando aplicados como parte de uma película ou revestimento,os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianos desta invençãosão parte de uma composição que compreende também um aglutinante.
O aglutinante pode ser qualquer polímero ou oligômero compatí-vel com os presentes antimicrobianos. O aglutinante pode estar na forma deum polímero ou oligômero antes da preparação da composição antiincrus-tante, ou pode ser formado por polimerização durante ou depois da prepara-ção, incluindo depois da aplicação ao substrato. Em certas aplicações, taiscomo certas aplicações em revestimentos, será desejável reticular o oligô-mero ou polímero da composição antiincrustante depois da aplicação.
O termo "aglutinante", como utilizado na presente invenção, in-clui também materiais tais como glicóis, óleos, ceras e tensoativos usadosindustrialmente para tratar madeira, plástico, vidro e outras superfícies. Osexemplos incluem materiais à prova d'água para madeira, protetores viníli-cos, ceras protetoras, e similares.A composição pode ser um revestimento ou uma película.Quando a composição é um filme termoplástico que é aplicado sobre umasuperfície, por exemplo, pelo uso de um adesivo ou por aplicações em fu-são, incluindo calandragem e co-extrusão, o aglutinante é a matriz do polí-mero termoplástico usada para preparar o filme.
Quando a composição é um revestimento, ela pode ser aplicadacomo uma solução ou suspensão líquida, uma pasta, um gel, óleo ou acomposição de revestimento pode ser um sólido, por exemplo, um revesti-mento em pó que é subseqüentemente curado por calor, luz UV ou outrométodo.
Como a composição da invenção pode ser um revestimento ouum filme, o aglutinante pode compreender qualquer polímeros usado emformulações de revestimento ou na preparação de filmes. Por exemplo, oaglutinante é um polímero termorrígido, termoplástico, elastomérico, ineren-temente reticulado ou reticulado.
Os polímeros termorrígidos, termoplásticos, elastoméricos, ine-rentemente reticulados ou reticulados incluem poliolefina, poliamida, poliure-tana, poliacrilato, poliacrilamida, policarbonato, poliestireno, poli(acetatos devinila), poli(álcoois vinílicos), poliéster, polímeros vinílicos halogenados, talcomo PVC, borrachas naturais e sintéticas, resinas alquídicas, resinas epóxi,poliésteres insaturados, poliamidas insaturadas, poliimidas, polímeros quecontêm silício e carbamato, polímeros fluorados, resinas acrílicas reticuláveisderivadas de ésteres acrílicos substituídos, por exemplo, epóxi-acrilatos, ure-tana-acrilatos ou poliéster-acrilatos. Os polímeros podem ser também mistu-ras e copolímeros dos produtos químicos precedentes.
Polímeros de revestimento biocompatíveis, tais como poliésteresde poli(alcóxi-alcanoato-co-3-hidróxi-alquenoato) (PHAE), Geiger et ai, Po-límero Bulletin 52:65-70 (2004), também podem servir como aglutinantes napresente invenção.
Resinas alquídicas, poliésteres, poliuretanas, resinas epóxi, po-límeros que contêm silicone, polímeros fluorados e polímeros de acetato devinila, álcool vinílico e vinil-amina são exemplos não-limitativos de aglutinan-tes comuns para revestimentos úteis na presente invenção. Evidentemente,outros aglutinantés para revestimentos fazem parte da presente invenção.
Os revestimentos são freqüentemente reticulados com, por e-xemplo, resinas melamínicas, resinas uréicas, isocianatos, isocianuratos,poliisocianatos, resinas epóxi, anidridos, poliácidos e aminas, com ou semaceleradores.
As composições da presente invenção são, por exemplo, um re-vestimento aplicado sobre uma superfície que está exposta a condições fa-voráveis para bioacumulação. A presença dos polímeros ou copolímeros deetilenoimina antimicrobianos desta invenção no dito revestimento impedirá aaderência de organismos à superfície.
O composto antimicrobiano da presente invenção pode ser partede uma formulação completa de revestimento ou tinta, tal como um revesti-mento em gel marítimo, goma-laca, verniz, esmalte ou tinta, ou a composi-ção antiincrustante pode compreender apenas um polímero da presente in-venção e um aglutinante, ou um polímero da presente invenção, um agluti-nante e uma substância veículo. Prevê-se que outros aditivos encontradosem tais formulações ou aplicações de revestimentos entram uso opcionaltambém nas presentes aplicações.
O revestimento pode ser à base de solvente ou aquoso. Os a-quosos são tipicamente considerados menos nocivos para o meio ambiente.
O revestimento é, por exemplo, uma dispersão aquosa de umpolímero da presente invenção e um aglutinante ou um revestimento ou tintabaseada em água. Por exemplo, o revestimento compreende uma dispersãoaquosa de um polímero da presente invenção e um polímero ou copolímeroacrílico, metacrílico, ou de acrilamida ou um poliéster de poli(alcóxi-alcanoato-co-3-hidróxi-alquenoato).
O revestimento é, por exemplo, um revestimento ou verniz usadoem aplicações marítimas.
O revestimento pode ser aplicado a uma superfície que já foi re-vestida, tal como um revestimento protetor, um revestimento transparente ouuma cera protetora aplicada sobre o topo de um artigo previamente revesti-do.
Os sistemas de revestimentos incluem revestimentos marítimos,revestimentos para madeira, outros revestimentos para metais e revestimen-tos sobre plásticos e cerâmicas. Os exemplos de revestimentos marítimossão revestimentos em gel que compreendem um poliéster insaturado, umestireno e um catalisador.
O revestimento é, por exemplo, uma tinta residencial, ou outratinta decorativa ou protetora. Ele pode ser uma tinta ou outro revestimentoque é aplicado a cimento, concreto ou outro artigo de alvenaria. O revesti-mento pode ser úm impermeabilizante para subsolo ou fundação.
Como a composição antiincrustante é intencionada para uso emaplicações marítimas, bem como áreas perto de piscinas, etc., a composiçãopode ser parte de um revestimento antiderrapante, incluindo revestimentosde escadas, caminhos e corrimões.
A composição de revestimento é aplicada sobre uma superfíciepor qualquer meio convencional, incluindo revestimento rotativo, revestimen-to por imersão, revestimento por spray, arraste, ou por escova, rolo ou outroaplicador. Um período de secagem ou cura será tipicamente necessário.
A espessura do revestimento ou película variará dependendo daaplicação e ficará evidente para os versados nessas técnicas depois de tes-tes limitados.
A composição pode estar na forma de um filme laminado prote-tor.
Tal filme compreende polímeros termorrígidos, termoplásticos,elastoméricos ou reticulados. Os exemplos desses filmes incluem, porémsem limitações, poliolefina, poliamida, poliuretana, poliacrilato, poliacrilami-da, policarbonato, poliestireno, poli(acetatos de vinila), poli(álcoois vinílicos),poliéster, polímeros vinílicos halogenados, tal como PVC, borrachas naturaise sintéticas, resinas alquídicas, resinas epóxi, poliésteres insaturados, poli-amidas insaturadas, poliimidas, polímeros que contêm silício e carbamato,polímeros fluorados. Os polímeros podem ser também misturas e copolíme-ros dos produtos químicos precedentes.Quando a composição antiincrustante é um filme pré-formado,ela é aplicada, por exemplo, pelo uso de um adesivo, ou é co-extrudada so-bre a superfície. Ela pode ser também afixada mecanicamente por intermé-dio de fixadores que podem requerer o uso de um selador ou vedante, ondeos ésteres da presente invenção também podem ser empregados vantajo-samente.
Um filme de plástico pode ser aplicados com calor o qual incluicalandragem, aplicações de fundido e acondicionamento por compressão. Acomposição pode ser parte de um polidor, tal como um polidor de móveis, ouuma formulação de dispersante ou tensoativo, tal como uma dispersão emglicol ou óleo mineral, ou outra formulação usada, por exemplo, em proteçãode madeira.
Os exemplos de tensoativos úteis incluem, porém sem limita-ções, substâncias tensoativas baseadas em polioxietileno, incluindo tetrao-Ieato de sorbitano e polioxietileno (PST), hexaoleato de sorbitol e polioxieti-leno (PSH), polioxietileno-6-tridecil-éter, polioxietileno-12-tridecil-éter, polio-xietileno-18-tridecil-éter, tensoativos Tween0, tensoativos Triton0, e os copo-límeros de polioxietileno/polioxipropileno, como as linhas de produtos Pluro-nicD e PoIoxamerD (da BASF). Outros componentes formadores de matrizesincluem dextranos, moléculas lineares de PEG (peso molecular 50 a5.000.000), moléculas de PEG estelares, moléculas de PEG com formato depente e dendriméricas, hiper-ramificadas, bem como os polímeros de polia-minas lineares, estelares e dendriméricas análogas, e tensoativos carbona-tados, perfluorados (por exemplo, tensoativos fluorados Zonyl0 da DuPont) esiliconados (por exemplo, copolímeros em bloco de dimetil-siloxano e óxidode etileno).
Dada a ampla faixa de aplicações para as presentes composi-ções antimicrobianas, a composição pode conter outros aditivos tais comoantioxidantes, absorvedores de UV, aminas impedidas, fosfitos ou fosfona-tos, benzofuran-2-onas, tiossinérgicos, estabilizadores de poliamidas, estea-ratos metálicos, agentes nucleadores, cargas, agentes reforçadores, lubrifi-cantes, emulsificantes, corantes, pigmentos, dispersantes, outros abrilhanta-dores ópticos, retardantes de chama, agentes antiestáticos, agentes de ex-pansão, e similares, tais como os materiais listados abaixo, ou misturas de-les.
O substrato pode ser um substrato inorgânico ou orgânico, porexemplo, um metal ou liga metálica; um polímero termoplástico, elastoméri-co, inerentemente reticulado ou reticulado, como descrito acima; um políme-ro natural, tal como madeira ou borracha; um material cerâmico; vidro; couroou outro produto têxtil.
O substrato pode ser, por exemplo, superfícies inorgânicas não-metálicas, tais còmo sílica, dióxido de silício, óxidos de titânio, óxidos de a-lumínio, óxidos de ferro, carvão, silício, vários silicatos e sol-géis, alvenaria,e materiais compósitos tais como fibra de vidro e madeira plástica (uma mis-tura de polímeros e cavacos de madeira, serragem ou outras partículas demadeira).
O substrato inorgânico ou orgânico é, por exemplo, um metal ouliga metálica, um polímero termoplástico, elastomérico, inerentemente reticu-lado ou reticulado, um material cerâmico ou um vidro.
O substrato pode ser um artigo multicamada que compreendecomponentes iguais ou diferentes em cada camada. A superfície revestidaou laminada pode ser a superfície exposta de um revestimento já aplicadoou laminado.
O substrato inorgânico ou orgânico a ser revestido ou laminadopode estar em qualquer forma sólida. Por exemplo, os substratos de políme-ro podem ser plásticos na forma de filmes, artigos moldados por injeção, pe-ças extrudadas, fibras, feltros ou panos tecidos.
Por exemplo, artigos poliméricos moldados ou extrudados usa-dos em construção ou na fabricação de bens duráveis, tais como divisórias,platibandas, e caixas de correio, podem se beneficiar do presente métodopara reabastecimento de estabilizador.
Os plásticos que se beneficiariam do presente método incluem,porém sem limitações, plásticos usados na construção ou fabricação debens duráveis ou peças de máquinas, incluindo móveis para exteriores, bar-cos, divisórias, telhados, vidraças, filmes protetores, decalcomanias, selado-res, compósitos tais como madeira/plástico e compósitos reforçados comfibras, filmes funcionais, incluindo filmes usados em displays, bem como ar-tigos fabricados a partir de fibras sintéticas tais como toldos, panos tais co-mo aqueles usados em lonas ou velas, e artigos de borracha tais como tape-tes para exteriores e outros usos citados neste relatório descritivo. Os exem-plos de tais plásticos são polipropileno, polietileno, PVC, POM, polissulfonas,estirênicos, poliamidas, uretanas, poliésteres, policarbonato, acrílicos, buta-dieno, poliolefinas termoplásticas, ionômeros, poliésteres insaturados e mis-turas de resinas poliméricas, incluindo ABS, SAN e PC/ABS.
Os exemplos de aplicações das composições da presente inven-ção são revestimentos superficiais, tintas protetoras, outros revestimentos elaminados aplicados a superfícies vulneráveis, como por exemplo, cascos denavios, superfícies de docas ou o interior de tubos em sistemas de circula-ção ou passagem de água, paredes expostas à água da chuva, paredes dechuveiros, telhados, calhas, áreas de piscinas, saunas, pisos e paredes ex-postas a ambientes úmidos, tais como porões ou garagens, alojamentos deferramentas e móveis de exteriores.
Por exemplo, as composições da presente invenção são encon-tradas, entre outros lugares, sobre as superfícies de:
cascos de embarcações, docas, bóias, plataformas de perfura-ção, tanques de lastro de água,
máquinas, peças de máquinas, artigos recreativos, sistemas decondicionamento de ar, trocadores de íons, sistemas de água de processo,outros sistemas de águas industriais, unidades acionadas por energia solar,trocadores de calor, bombas de fossa, sistemas de drenagem,
telhados, porões, paredes, fachadas, estufas para plantas, ca-ramanchões, áreas de estocagem, todos, cercas de jardins, proteção demadeira, material para tetos de tendas, panos, móveis de exteriores, capa-chos,
instalações públicas, banheiros, chuveiros, piscinas, saunas, jun-tas, compostos seladores, transportes públicos, vestiários, etc.A água de processo inclui qualquer corrente de água de proces-so que é usada para aquecer ou resfriar em sistemas de circuito fechado ouaberto.
As modalidades específicas da invenção referem-se, portanto, a:
- métodos para proteger plásticos, revestimentos, formulaçõesde higiene doméstica ou pessoal, formulações industriais ou processo técni-co contra a ação de micróbios, compreendendo adicionar uma quantidadeeficaz do presente polímero ou copolímero à formulação ou ao processo;
- um método para proteger a pele, mucosa e apêndices tegu-mentares contra a ação de micróbios, compreendendo aplicar uma prepara-ção que compreende uma quantidade eficaz do presente polímero ou copo-límero;
- um método para proteger papel, madeira, couro, materiais têx-teis sintéticos, ou materiais têxteis naturais, tais como algodão, contra a a-ção de micróbios, compreendendo incorporar ou aplicar uma quantidade efi-caz do presente polímero ou copolímero ou uma composição que compre-ende uma quantidade eficaz do presente polímero Ou copolímero;
- um método para limpar e desinfetar superfícies rígidas, com-preendendo aplicar uma preparação que compreende uma quantidade eficazdo presente polímero ou copolímero;
- um método para impedir bioincrustação de um artigo, compre-endendo incorporar o presente polímero ou copolímero de etilenoimina anti-microbiano no artigo ou sobre a superfície do artigo, ou aplicando o polímeroou copolímero de etilenoimina antimicrobiano sobre essas superfícies dire-tamente ou como parte de um revestimento ou filme.
Os exemplos não-limitativos que se seguem ilustram alguns as-pectos da invenção.
EXEMPLOS FUNCIONAIS
Exemplo 1
Adiciona-se 6,8 g de brometo de benzila e 5,6 g de carbonato depotássio em 6 ml_ de metanol e 7 mL de água a uma solução de 1,7 g de umpolímero polietilenoimina em água a 80 0C, e a mistura é agitada até quenenhum brometo de benzila seja detectado por cromatografia de camadadelgada (TLC). O solvente é evaporado, o resíduo é tratado com 40 mL deetanol sob refluxo por 15 min, a mistura é resfriada e filtrada, e a soluçãoresultante é concentrada e secada sob vácuo. Adiciona-se hexano (40 mL) ea mistura é aquecida até o refluxo, dando 2 fases que são separadas, a ca-mada oleosa que contém o polímero é separada da camada de hexano eevaporada até secar sob vácuo, para dar 3,22 g de polietilenoimina substitu-ída com benzila, como um sólido amarelo. A análise por RMN revela 1,3-1,5equivalentes de grupos benzila por grupo de monômero etilenoimina e 5-7%de álcool benzílico como subproduto.
Exemplo 2
A polietilenoimina também é benzilada aquecendo até o refluxouma mistura de 5 g de polietilenoimina, 10 g de brometo de benzila, 3,8 g dehidróxido de potássio e 50 mL de etanol até que nenhum brometo de benzilapossa ser detectado por TLC. A mistura reativa foi filtrada e a solução foiconcentrada e secada sob vácuo, para dar 7,8 g de polietileoimina substituí-da com benzila, como um xarope amarelo.
Exemplo 3
Uma mistura de 5,6 g de polietilenoimina e 2,9 g de cianamida e100 mL de tolueno é agitada em refluxo por 12 horas. O solvente é removidosob vácuo, para deixar 8,4 g de uma polietilenoimina substituída com guani-dina como um sólido, conforme confirmação da estrutura por 13C RMN.
Usando uma variante do procedimento geral do Exemplo 1 ou 2,os polímeros de polietilenoimina são reagidos com os halogenetos que seseguem (RX), para gerar o polímero N-substituído correspondente. Os halo-genetos são itens existentes no mercado ou são preparados facilmente pormeios conhecidos.
<table>table see original document page 35</column></row><table><formula>formula see original document page 36</formula>
RX é o halogeneto usado
RX por monomer é a razão de halogeneto usada para cadaunidade de monômero etilenoimina (-CH2-CH2-NR-) do polímero de partidaSubstituição por monômero é a porcentagem de átomos de Nda cadeia principal do polímero, substituída no produto resultante.
Usando uma variante do procedimento geral do Exemplo 1 ou 2,três polímeros polietilenoimina diferentes com pesos moleculares de 800,2.000 e/ou 25.000 são substituídos com os substituintes que se seguem,usando 0,25 a 2 equivalentes dos halogenetos apropriados (RX) por monô-mero, para gerar o polímero N-substituído correspondente e os polímerosresultantes são testados quanto à atividade contra as bactérias, E. coli, S.aureus; fungos, A. pull, P. funic, A. niger, adesão de micróbios ou acumula-ção de biofilme. Todos compostos são eficazes em pelo menos um teste;alguns são eficazes em mais do que um ou todos os testes.
<formula>formula see original document page 37</formula><table>table see original document page 38</column></row><table>
Usando uma variante do procedimento geral do Exemplo 1 ou 2, po-límeros polietilenoimina são substituídos com os pares de substituintes quese seguem, usando 0,5 ou 1 equivalente dos halogenetos apropriados (RX)por monômero, os halogenetos substituintes são adicionados em uma razão1:1 entre si em cada exemplo, para gerar o polímero N-substituído corres-pondente, e os polímeros resultantes são testados quanto à atividade contrabactérias E. coli, S. aureus\ fungos, A. pull, P.funic, A. niger, adesão de mi-cróbios ou acumulação de biofilme. Todos compostos são eficazes em pelomenos um teste; alguns são eficazes em mais do que um ou todos os testes.
<table>table see original document page 38</column></row><table><formula>formula see original document page 39</formula>
Atividade Microbiológica das PEIs:
Atividade Microbicida:
A atividade microbicida é testada de acordo com o método deteste-padrão EN1040. Uma suspensão bacteriana com uma contagem decélulas de cerca de 107 cfu/mL é colocada em contato com concentraçõesapropriadas das substâncias específicas e a contagem residual de células édeterminada depois de tempos de incubação de 5 e 30 min à temperaturaambiente sob agitação contínua. Staphylococcus aureus é testada como or-ganism gram+ e Escherichia coli como organismo gram-. A redução resul-tante da contagem de células é comparada com um controle com água.
Atividade Fungicida:
A atividade fungicida é testada de acordo com modificações tri-viais do método de teste-padrão EN12175. Uma suspensão de esporos fún-gicos com uma contagem de células de esporos de cerca de 106 cfu/mL écolocada em contato com concentrações apropriadas das substâncias espe-cíficas, e a contagem residual de células de esporos é determinada depoisde tempos de incubação de 30 e 60 min à temperatura ambiente sob agita-ção contínua. Penicillium funiculosum, Aspergillus niger e Aureobasidiumpullulans são testados como cepas de mofos importantes. A redução resul-tante da contagem de células é comparada com um controle com água.
As amostras de polietilenoimina, por exemplo, funcionalizadasbrometo de benzila, brometo de hexila e brometo de dodecila, apresentam,todas, atividade microbicida e fungicida completa.Inibição de Biofilme:
A capacidade de os compostos inibirem os estágios iniciais daformação de biofilme é testada em um ensaio de triage baseado em micro-placa. Os espécimes de teste-padrão de policarbonato são colocados emcontato com soluções do composto em água ou etanol em uma concentra-ção de 0,5% por 1/2 hora dos compostos, para formar um filme sobre a super-fície do pino. Os pinos são então secados à temperatura ambiente sob fluxolaminar. Os pinos revestidos são colocados em contato com um inóculo bac-teriano de Staphylococcus aureus em uma contagem de células de 104 -105cfu/mL em uma microplaca, e um biofilme é deixado se formar sobre a su-perfície de plástico durante 24 horas. As células afixadas de forma solta sãoentão removidas por enxágüe em algumas etapas de enxágüe, e depois obiofilme sobre a superfície é removido por tratamento ultra-sônico. As célulaseluídos são transferidas para dentro de novas microplacas em caldo Caso eo crescimento é acompanhado pela medição da densidade óptica a 620 nmdurante 24 horas. Os resultados são avaliados como curvas de crescimentodas células eluídas durante um tempo de incubação de 24 horas em compa-ração com a curva de crescimento de amostras não-tratadas.
As amostras de polietilenoimina, por exemplo, funcionalizadascom Quab 342, Quab 426, brometo de benzila e brometo de hexila, apresen-tam inibição completa de biofilme no ensaio de triagem descrito acima.

Claims (22)

1. Polímero ou copolímero de etilenoimina antimicrobiano, emque 10 -100% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal do polímero oucopolímero são substituídos com um ou mais substituintes a-d:a) alquila de G1-24, alquenila de C3-24, alquil-carbonila (C1-24) oualquenil-carbonila (C3-24), que são não-interrompidos ou interrompidos umaou mais vezes por um ou mais átomos de oxigênio, átomos de enxofre, -SO-ou -SO2-, e que são substituídos uma ou mais vezes com uma ou mais por-ções cicloalquila de C3-6, -OR1 -COOR, -COOM, -SO3M, -SO3H, ácido fosfô-nico, halogênio, -CONR1R1 -NR1R, sal fosfonato, sal de amônio ou grupo dasfórmulas NRR', <formula>formula see original document page 42</formula> ou um grupo -Si(G)3em que cada G é independentemente hidróxi, alquila de C1-4 ou alcóxi deC1-4, desde que a alquila de C1^ não-interrrompida não seja substituída combiguanida, cicloalquila de C3.6, -COOM, -COOR, em que R é uma alquilanão-substituída, -OR, em que R é H ou alquil-carbonila não-substituída ou-CONR1R, a menos que pelo menos um outro dos substituintes também es-teja presente;b) heterociclo das fórmulas<formula>formula see original document page 42</formula>em que Y e Y1 são independentemente N1 C-R, C-OR ou C-NRR1 e D e D1são independentemente R, -OR ou -NRR1;c) grupo das fórmulas<formula>formula see original document page 42</formula>em que m e η são independentemente 1, 2, 3, 4, 5 ou 6;oud) -L-PoIi1 em que Poly é polímero ou oligômero ramificado ounão-ramificado selecionado entre poliéter, polissiloxano, polímero estirênicoou poliol;em queR, R1 e R" são, um independentemente do outro, hidrogênio;um grupo -L- Ar, —N-L-Ar, ou —N-O-L-Ar; alquila de C1-24, alquenila deC3-24, cicloalquila de C3-6 ou alquil-carbonila (C1-24), que são não-inter-rompidos ou ou interrompidos uma oü mais vezes por um ou mais átomos deoxigênio, átomos de enxofre, carbonila, -COO-, -CONH-, -NH-, -CON(alquilade Ci-β)-, sendo que estas alquila, alquenila ou alquil-carbonila não-ipterrompidas ou interrompidas são não-substituídas ou substituídas uma oumais vezes com um ou mais halogênios, -OH, aralquila de C-12, alquil-car-bonila (C2-12), alcóxi de C1-24, alquil-carbóxi (C2-24), -COOM, -CONH2,-CON(H)(alquila de Ci-8)-, -CON(alquila de Ci-8)2-, -NH2, -N(H)(alquila deC-i-e)-, -N(alquila de Ci.8)2-, -SO3M, fenila, fenila substituída uma ou mais ve-zes com uma ou mais alquilais de C1-8, naftila, naftila substituída uma oumais vezes com uma ou mais alquilas de C1-8, purina, piridina, pirimidina,triazina, ou imidazol, sendo que estas purina, piridina, pirimidina, triazina ouimidazol são não-substituídas ou substituídas com uma ou mais alquilas deC-i-12, em que a purina, piridina, pirimidina, triazina ou imidazol são neutrasou ionicamente carregadas, amidina, guanidina, sal de amônio, ácido fosfô-nico, sal fosfonato ou um grupo Q em que cada Q ou Q1 é inde-pendentemente hidrogênio, alquila de C1-12, fenila ou benzila;ouquando anexados a um átomo de nitrogênio, R e R', em conjuntocom o átomo de nitrogênio ao qual eles estão anexados, formam um anelcom 5, 6 ou 7 membros, que é não-interrompido ou interrompido por -O-,-NH- ou -N(alquila de Cm2)-;L é uma ligação direta, alquileno de C1-12 que é não-interrompidoou interrompido por um ou mais átomos de oxigênio, e que é não-substituídoou substituído uma ou mais vezes com um ou mais -OH, alquila de C1-8, al-cóxi de C1-24, alquil-carbóxi (C2.24), -NH2l -N(H)(alquila de Ci-8)-, -N(alquila deC1-8)2-, ou sal de amônio;"Ar" é heterociclo aromático de C6-io ou saturado ou insaturadode C1-9, não-substituído ou substituído uma ou mais vezes com um ou maishalogênios, -OH, alcóxi de C1-24, alquil-carbóxi (C2.24), -COOQ", -CONH2,-CON(H)(alquila de Cm)-, -CON(alquila de Ci-8)2-, -NH2, -N(H)(alqujla de Ci--8)-, -N(alquila de Ci-8)2-, -SO3M, SO3H, sal de amônio, ácido fosfônico, salfosfonato, alquila de Ci-24, que é não-substituída ou substituída uma ou maisvezes com hidrogênio, fenila que é não-substituída ou substituída por umaou mais vezes por uma ou mais alquila de Ci-8, naftila, purina, piridina, piri-midina, triazina, ou imidazol, sendo que estas purina, piridina, pirimidina, tri-azina ou imidazol são não-substituídas ou substituídas com uma ou maisalquilas de Ci -i2, em que a purina, piridina, pirimidina, triazina ou imidazolsão neutras ou ionicamente carregadas; em que Q" é hidrogênio, cátion me-tálico, glicol-éter, polissiloxano, fenila ou benzila, fenila ou benzila substituídauma ou mais vezes com um ou mais halogênios, hidróxi, alcóxi de Ci-24, oualquila de C1-12;M é um cátion metálico ou um cátion amônio;e quando o átomo de N do polímero de etilenoimina é tetras-substituído, ele é um cátion com um contra-ânion correspondente.
2. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de Ci-24, alquenila deC3-24, alquil-carbonila (Ci-24) ou alquenil-carbonila (C3.24), que são não-interrompidos ou interrompidos uma ou mais vezes por um ou mais átomosde oxigênio, átomos de enxofre, -SO- ou -SO2-, e que são substituídos umaou mais vezes com um ou mais -OR, -COOR, -COOM, -SO3M, -SO3H, halo-gênio, -NR1R, sal de amônio ou grupo das fórmulas <formula>formula see original document page 44</formula>desde que a alquila de Ci-24 não-interrrompida não seja substituída com bi-guanida, -COOM, -COOR, em que R é uma alquila não-substituída ou -OR,em que R é H ou alquil-carbonila não-substituída, a menos que pelo menosum outro dos substituintes também esteja presente.
3. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 2, emque pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C-1-24 ou alquil-carbonila (C1-24) substituída com um ou mais halogênios, sais de amônio,NR"<formula>formula see original document page 45</formula>R " ,-L-Ar1 L-Ar ou-OR em que R é-L-Ar1 ou L-Ar.
4. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 2, emque pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C1-24 substituídauma ou mais vezes com um ou mais halogênios, sais de amônio, alquil-carbonila (C1-24) substituída uma ou mais vezes com um ou mais halogêniosou sais de amônio, ou pelo menos uma parte dos substituintes é benzila,benzoíla, ou benzila ou benzoíla substituída uma ou mais vezes com um oumais halogênios, hidróxi, alquila de C1-12, alcóxi de C1-12, ou alquil-carbóxi(Cm2).
5. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 2, emque pelo menos uma parte dos substituintes é alquila de C1-24 ou alquil-carbonila (C1-24) substituída com pelo menos um grupo selecionado entre salde amônio, fenóxi, benzilóxi, fenóxi substituído, benzilóxi substituído, benzila,benzila substituída, e emque η é um número entre 1 e 12.
6. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque pelo menos uma parte dos substituintes é um ou mais grupos<formula>formula see original document page 45</formula>em que ρ é 1, 2, 3, 4, 5, ou 6.
7. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque pelo menos uma parte dos substituintes é selecionada no grupo queconsiste em alquila de C1-24, ou alquil-carbonila (C1-24) substituída com pelomenos duas porções diferentes.
8. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque pelo menos uma parte dos substituintes é<formula>formula see original document page 46</formula> em que Y e Y1 são independentemente N, C-R, C-OR ou C-NRR1 eD e D1 são independentemente R, OR ou NRR1;especialmente, em que pelo menos uma parte dos substituintes é <formula>formula see original document page 46</formula> em queD e D1 são independentemente R, OR ou NRR1 em que R e R1são independentemente hidrogênio, sal de amônio, alquila de C1-24, alcanoílade C1-24 que são não-substituídas ou substituídas uma ou mais vezes comum ou mais halogênios, hidróxi, ou sais de amônio; ou R e R1 são indepen-dentemente -L- Ar, L-Ar ou O-L-Arf em que L ^ uma ligação di-reta ou alquileno de Cm2 e"Ar" é fenila ou fenila substituída uma ou mais vezes com um oumais halogênios, -OH, alcóxi de C1-24. ou alquil-carbóxi (C2-24), -COOH,-COOM, -CONH2, -CON(H)(alquila de Cm2)-, -CON(alquila de C1-UO2-, -NH2,-N(H)(alquila de Cm2)-. -N(alquila de Ci-i2)2-, sal de amônio, alquila de Cm2ou alquila substituída um ou mais vezes com um ou mais halogênios.
9. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque pelo menos uma parte dos substituintes é selecionada no grupo queconsiste em -L-Poli, em que Poli é um polímero ou oligômero ramificado ounão-ramificado selecionado entre poliéter e polissiloxano.
10. Polímero ou copolímero de etilenoimina antimicrobiano quecompreende pelo menos dois substituintes diferentes como definidos na rei-vindicação 1.
11. Polímero ou copolímero de acordo com a reivindicação 1, emque uma parte dos átomos de nitrogênio da cadeia principal do polímero oucopolímero é substituída com dois substituintes diferentes.
12. Polímero ou copolímero de etilenoimina antimicrobiano, emque 10-99% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal do polímero oucopolímero de etilenoimina são substituídos como definido na reivindicação-1, enquanto que pelo menos 1 % dos átomos de nitrogênio da cadeia princi-pal do polímero ou copolímero de etilenoimina é substituído com alquila deC1-24 ou alquila substituída com -OH1 COO-alquila de Ci.24, -COOH ou CO-OM, em que M é como definido na reivindicação 1.
13. Método para proteger plásticos, revestimentos, formulaçõesde higiene doméstica ou pessoal, formulações industriais ou processo técni-co contra a ação de micróbios, compreendendo adicionar uma quantidadeeficaz do polímero ou copolímero como definido na reivindicação 1 à formu-lação ou ao processo.
14. Método para proteger a pele, mucosa e apêndices tegumen-tares contra a ação de micróbios, compreendendo aplicar uma preparaçãoque compreende uma quantidade eficaz de um polímero ou copolímero co-mo definido na reivindicação 1.
15. Método para proteger papel, madeira, couro, ou materiaistêxteis contra a ação de micróbios, compreendendo incorporar ou aplicaruma quantidade eficaz de um polímero ou copolímero como definido na rei-vindicação 1 ou de uma composição que compreende uma quantidade efi-caz de um polímero ou copolímero como definido na reivindicação 1.
16. Preparação de higiene pessoal, formulação de higiene oralou formulação de lavagem e limpeza, compreendendo um polímero ou copo-límero como definido na reivindicação 1.
17. Composição que compreende um polímero ou copolímerocomo definido na reivindicação 1 e outro polímero natural ou sintético.
18. Composição que compreende mais do que um polímero oucopolímero como definido na reivindicação 1.
19. Composição de acordo com a reivindicação 17, que é umproduto têxtil tecido ou não-tecido, um produto de papel, uma composição derevestimento ou um artigo de plástico.
20. Método para limpar e desinfetar superfícies rígidas, compre-endendo aplicar uma preparação que compreende uma quantidade eficaz deum polímero ou copolímero como definido na reivindicação 1.
21. Método para impedir bioincrustação de um artigo, compreen-dendo incorporar os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobia-nos como definido na reivindicação 1 no artigo ou na superfície do artigo, ouaplicando os polímeros ou copolímeros de etilenoimina antimicrobianos aestas superfícies diretamente ou como parte de um revestimento ou filme.
22. Uso de um polímero ou copolímero de etilenoimina como de-finido na reivindicação 1, como um agente limpador e/ou desinfetante parasuperfícies rígidas; ou como um conservante para plásticos, revestimentos,formulações de higiene doméstica ou pessoal, formulações industriais, pa-pel, madeira, couro, materiais têxteis, ou em um processo técnico, contra aação de micróbios; ou para a preparação de uma formulação para proteger apele, mucosa e/ou apêndices tegumentares contra a ação de micróbios.
BRPI0707305-4A 2006-01-27 2007-01-17 agentes antimicrobianos poliméricos BRPI0707305A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US76280806P 2006-01-27 2006-01-27
US60/762,808 2006-01-27
PCT/EP2007/050420 WO2007085552A2 (en) 2006-01-27 2007-01-17 Polymeric anti-microbial agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0707305A2 true BRPI0707305A2 (pt) 2011-05-03

Family

ID=38309556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0707305-4A BRPI0707305A2 (pt) 2006-01-27 2007-01-17 agentes antimicrobianos poliméricos

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20070231291A1 (pt)
EP (1) EP1984426A2 (pt)
JP (1) JP2009524719A (pt)
KR (1) KR20080086520A (pt)
CN (1) CN101374885A (pt)
AU (1) AU2007209376B2 (pt)
BR (1) BRPI0707305A2 (pt)
CA (1) CA2636739A1 (pt)
WO (1) WO2007085552A2 (pt)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090117367A1 (en) * 2007-09-28 2009-05-07 General Electric Company Article and associated method
AU2007220596B2 (en) * 2006-02-28 2012-07-12 Basf Se Antimicrobial compounds
BRPI0712124A2 (pt) * 2006-06-02 2012-01-17 Ciba Holding Inc ácidos e sais antimicrobianos
WO2008094479A1 (en) * 2007-01-26 2008-08-07 North Carolina State University Inhibition of bacterial biofilms with imidazole derivatives
US20090060984A1 (en) * 2007-09-05 2009-03-05 John Texter Anionic surfactants lethal to gram-positive bacteria
US8278340B2 (en) * 2007-11-27 2012-10-02 North Carolina State University Inhibition of biofilms in plants with imidazole derivatives
US9005643B2 (en) * 2008-04-04 2015-04-14 North Carolina State University Inhibition of bacterial biofilms with imidazole-phenyl derivatives
WO2009131654A2 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 North Carolina State University Inhibition and dispersion of bacterial biofilms with imidazole-triazole derivatives
US20110294668A1 (en) 2008-12-08 2011-12-01 North Carolina State University Inhibition and dispersion of biofilms in plants with imidazole-triazole derivatives
WO2010144686A1 (en) 2009-06-10 2010-12-16 North Carolina State University Inhibition and dispersion of bacterial biofilms with benzimidazole derivatives
TW201111457A (en) * 2009-06-10 2011-04-01 Glaxosmithkline Llc Novel article
CN101628952B (zh) * 2009-08-20 2011-04-20 合肥工业大学 胍类高分子型抗菌剂的制备方法
DK2563843T3 (en) 2010-04-28 2018-03-12 Univ Georgia PHOTOCHEMICAL CROSS-POLYMERS, PROCEDURES FOR MARKING PHOTOCHEMIC CROSS-POLYMERS, PROCEDURES FOR USING PHOTOCHEMIC CROSS-POLYMERS, AND ...
WO2012135016A2 (en) 2011-03-25 2012-10-04 North Carolina State University Inhibition of bacterial biofilms and microbial growth with imidazole derivatives
US8721936B2 (en) 2011-04-21 2014-05-13 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Devices and methods for forming non-spherical particles
AT511386B1 (de) * 2011-05-03 2013-03-15 Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh Kontaktbiozid
US20140127517A1 (en) * 2011-07-15 2014-05-08 Jason J. Locklin Compounds, methods of making, and methods of use
EP2731999A4 (en) 2011-07-15 2015-09-23 Univ Georgia PERMANENT FIXING OF MEANS OF SURFACES WITH C-H FUNCTIONALITY
US9439421B2 (en) 2011-08-04 2016-09-13 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Permanent attachment of ammonium and guanidine-based antimicrobials to surfaces containing -OH functionality
WO2013056007A2 (en) 2011-10-14 2013-04-18 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Photochemical cross-linkable polymers, methods of making photochemical cross-linkable plolymers, methods of using photochemical cross-linkable poloymers, and methods of making articles containing photochemical cross-linkable polymers
DE102012219951A1 (de) * 2012-10-31 2014-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymere zur antimikrobiellen Ausrüstung
AP2015008512A0 (en) 2012-12-11 2015-06-30 Nano Safe Coatings Inc A Florida Corp 3 P14000024914 UV cured benzophenone terminated quaternary ammonium antimicrobials for surfaces
AT515029B1 (de) 2013-10-21 2015-12-15 Polymer Competence Ct Leoben Kontaktbiozide auf Basis von Poly(oxazin)en, Poly(oxazpein)en und Poly(oxazozin)en
CN103554491B (zh) * 2013-10-25 2016-06-29 华南理工大学 聚乙烯亚胺抗菌功能化聚合物及其制备方法与应用
US10905117B2 (en) 2014-09-10 2021-02-02 Nippon Shokubai Co., Ltd Antimicrobial agent containing polyalkyleneimine derivative
US11033023B2 (en) 2014-11-26 2021-06-15 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10925281B2 (en) 2014-11-26 2021-02-23 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11026418B2 (en) 2014-11-26 2021-06-08 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10842147B2 (en) 2014-11-26 2020-11-24 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
CA3034286C (en) 2015-08-27 2021-08-31 Nano Safe Coatings Incorporated (A Florida Corporation 3 P 14000024914) Preparation of sulfonamide-containing antimicrobials and substrate treating compositions of sulfonamide-containing antimicrobials
JP6609151B2 (ja) * 2015-09-30 2019-11-20 株式会社日本触媒 ポリアルキレンイミン誘導体
CN108697082A (zh) * 2015-11-23 2018-10-23 美可帮产品公司 具有残余杀生物性质的表面杀菌剂
MX2018006394A (es) * 2015-11-23 2019-02-14 Microban Products Desinfectante de superficie con propiedad biocida residual.
CN108368201B (zh) * 2015-12-14 2021-03-23 Jsr株式会社 聚合物、抗菌剂、杀菌剂、抗菌材料、杀菌材料、抗菌方法和杀菌方法
US11503824B2 (en) 2016-05-23 2022-11-22 Microban Products Company Touch screen cleaning and protectant composition
EP3534867A2 (en) * 2016-11-07 2019-09-11 3M Innovative Properties Company Medical composition containing guanidinyl-containing polymer(s) and carrageenane(s)
CN107200798A (zh) * 2017-06-12 2017-09-26 厦门建霖健康家居股份有限公司 一种具有广谱抗菌的抗菌剂
CN107141474A (zh) * 2017-07-04 2017-09-08 南开大学 含三氯生的聚（β‑氨酯）制备方法及在选择性杀灭口腔变形链球菌生物被膜中的应用
JP7159084B2 (ja) * 2018-03-15 2022-10-24 ライオン株式会社 義歯ケア用組成物、義歯用抗菌剤、及び義歯用バイオフィルム形成抑制剤
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11299591B2 (en) 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) * 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
JP7305158B2 (ja) * 2019-05-13 2023-07-10 国立大学法人滋賀医科大学 修飾ポリエチレンイミン及びその製造方法
CN111345298B (zh) * 2020-04-26 2020-12-01 润贝航空科技股份有限公司 一种水溶性季铵盐消毒剂
IT202100000848A1 (it) 2021-01-19 2022-07-19 Univ Degli Studi Roma La Sapienza Rivestimento antimicrobico multistrato rimovibile resistente all’acqua per superfici da contatto e suo metodo di preparazione

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301783A (en) * 1960-08-04 1967-01-31 Petrolite Corp Lubricating composition
US3116969A (en) * 1961-03-22 1964-01-07 Worth Chemical Products Compan Chemical coating for filters
US4325940A (en) * 1976-11-24 1982-04-20 Kewanee Industries, Inc. Anti-microbial, cosmetic and water-treating ionene polymeric compounds
US4597898A (en) * 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
US5405919A (en) * 1992-08-24 1995-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Health And Human Services Polymer-bound nitric oxide/nucleophile adduct compositions, pharmaceutical compositions and methods of treating biological disorders
US5300287A (en) * 1992-11-04 1994-04-05 Alcon Laboratories, Inc. Polymeric antimicrobials and their use in pharmaceutical compositions
US6071866A (en) * 1994-06-01 2000-06-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising hydroxy acid buffering compound or compounds as potentiator of antimicrobial effectiveness
US5635462A (en) * 1994-07-08 1997-06-03 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial cleansing compositions
JP3526661B2 (ja) * 1995-06-23 2004-05-17 ミヨシ油脂株式会社 抗菌剤、抗菌性樹脂及び抗菌性塗料
JP3688040B2 (ja) * 1995-12-14 2005-08-24 ミヨシ油脂株式会社 抗菌剤
GB9526325D0 (en) * 1995-12-22 1996-02-21 Bp Exploration Operating Inhibitors
DE69733653T2 (de) * 1996-05-03 2006-04-27 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Schmutzabweisende polymere für baumwollmaterialien
US6121226A (en) * 1996-05-03 2000-09-19 The Procter & Gamble Company Compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes
EP0914085B1 (en) * 1996-06-04 2002-09-11 Ciba SC Holding AG Concentrated liquid accumulations comprising a microbicidally active ingredient
ES2184119T3 (es) * 1996-07-10 2003-04-01 Steris Inc Producto de limpieza para la piel a base de triclosan con eficacia mejorada.
US6258368B1 (en) * 1997-06-04 2001-07-10 The Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes
US6811771B1 (en) * 1999-04-27 2004-11-02 Ebara Corporation Bactericidal organic polymeric material
US6861397B2 (en) * 1999-06-23 2005-03-01 The Dial Corporation Compositions having enhanced deposition of a topically active compound on a surface
US6872241B2 (en) * 2001-10-19 2005-03-29 Innovative Construction And Building Materials, Llc Anti-pathogenic air filtration media and air handling devices having protective capabilities against infectious airborne mircoorganisms
GB0221942D0 (en) * 2002-09-20 2002-10-30 Univ Strathclyde Drug delivery

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009524719A (ja) 2009-07-02
CN101374885A (zh) 2009-02-25
AU2007209376B2 (en) 2013-02-07
AU2007209376A1 (en) 2007-08-02
CA2636739A1 (en) 2007-08-02
KR20080086520A (ko) 2008-09-25
WO2007085552A3 (en) 2008-03-27
WO2007085552A2 (en) 2007-08-02
US20070231291A1 (en) 2007-10-04
EP1984426A2 (en) 2008-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0707305A2 (pt) agentes antimicrobianos poliméricos
JP5269776B2 (ja) 抗菌組成物
JP2010539073A (ja) ポリグリセロール系抗微生物剤及び組成物
BRPI0712124A2 (pt) ácidos e sais antimicrobianos
JP2011520825A (ja) ポリオールにより誘導された抗菌剤及び組成物
BRPI0714810A2 (pt) antimicrobianos Á base de polissiloxano
EP1776086A2 (en) Use of fluorescent whitening agents as antimicrobials
ES2260202T3 (es) Empleo de derivados de feniletilamina para el tratamiento antimicrobiano de superficies.
ES2599378T3 (es) Derivados del ácido amino-salicílico antimicrobianos
JP2002187874A (ja) 新しいジ−第四級アンモニウム化合物
US20110318280A1 (en) Polymeric anti-microbial agents
US20100111881A1 (en) Polymeric anti-microbial agents
JP2007526252A (ja) アルコキシフェニルカルボン酸誘導体
MXPA06001069A (en) 3-aryl-2-cyano-3-hydroxy-acrylic acid derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2289 DE 18/11/2014.