BRPI0712124A2 - ácidos e sais antimicrobianos - Google Patents
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Abstract
ACIDOS E SAIS ANTIMICROBIANOS. A presente invenção refere-se a novos derivados ácidos de siloxanos, os usos, os métodos de uso ou processos de fazer uso dos derivados siloxanos deste tipo, especialmente para atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou antiadesivo, para a proteção de artigos e/ou materiais, e um processo para a produção dos novos compostos. Os ácidos siloxanos (que também podem estar na forma de sal) possuem a Fórmula l, A Fórmula II,e/ou a Fórmula lll, em que os simbolos possuem os significados fornecidos na especificação.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ÁCIDOS E SAIS ANTIMICROBIANOS".
Sumário da Invenção
A presente invenção refere-se ao uso (ou a um modo de usar, ou a um processo para tomar utilizável) de certos compostos de ácido siloxano como antimicrobianos, preservativos e/ou inibidores da adesão de microrga- nismos para a proteção de artigos e/ou materiais, bem como a novos com- postos de ácido siloxano, aos processos para a produção dos mesmos e a composições compreendendo os mesmos.
Antecedentes da Invenção
De modo a evitar ou inibir o crescimento de microrganismos so- bre ou dentro de materiais ou objetos, foram usados vários métodos. Por exemplo, tentou-se atingir tais resultados pela incorporação de nanopartícu- las, por exemplo, a base de prata ou TÍO2. Por exemplo, foi proposta a in- corporação de nanopartículas em resinas orgânicas ou em cerâmica. Alter- nativamente, foi sugerida a deposição no vácuo plásmico com a deposição de nanopartículas e assemelhados em revestimentos. Além disso, determi- nados tensoativos são a princípio conhecidos como sendo úteis como meios a para limpeza e às vezes até para a desinfecção das superfícies de produ- tos, tais como produtos industrializados ou artigos para o consumidor.
A colonização por micróbios em uma ampla variedade de super- fícies e em vários tipos de material pode causar fenômenos, tais como apa- rência suja, mau odor e até sérios problemas de higiene e de saúde. Assim existe um interesse considerável no desenvolvimento de materiais e superfí- cies higiênicos que forneçam atividade biocida e sejam, pelo menos até cer- to ponto, fáceis limpar ou mesmo auto-limpantes.
O Pedido de Patente Japonesa JP 2001-226486 e o Pedido de Patente Americana N5 US 2003/0211051 A1 mencionam certo grupo carbo- xílico que transporta organossiloxanos que, no Pedido Japonês, pode ser usado na matéria-prima do revestimento de um sistema de drenagem, no Pedido Americano, para a administração nos cuidados com os dentes e de outras superfícies da cavidade oral. O que é necessário, entretanto, em vista também da capacidade dos microrganismos de se adaptarem às várias circunstâncias adversas in- cluindo o desenvolvimento de resistência, são novas superfícies, novos ma- teriais e/ou novos métodos de derivação de produtos e de materiais, por e- xemplo, as classes dos compostos que permitem inibir o crescimento micro- biano ou mesmo mostrar atividade microbiocida contra uma ampla variedade de microrganismos, por exemplo, um ou mais microrganismos selecionados de bactérias, fungos, leveduras e algas, e/ou até possuir uma influência ne- gativa sobre a fixação de organismos multcelulares, tais como algas, mus- gos ou heras, sobre e/ou dentro de materiais ou objetos e assim serem úteis, entre outras coisas, para aplicações em proteção, como aditivos em plásti- cos, em revestimentos, em tecidos, em papel, em cosméticos, em formula- ções farmacêuticas ou nos respectivos reservatórios, para aplicações em cuidados domésticos ou cuidados pessoais e assemelhados, quer sejam materiais naturais ou sintéticos, e para outro.s usos correspondentes.
Descrição Resumida da Invenção
Encontrou-se surpreendentemente agora que uma determinada classe de compostos mostra propriedades vantajosas neste sentido perten- cendo a uma classe de siloxanos substituídos com grupos ácidos, como es- ses compostos mostram uma característica técnica ou funcional de serem capazes de atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou inibidor da adesão de microrganismos para a proteção do dito artigo e/ou materiais, es- pecialmente efeitos antimicrobianos diretos.
Descrição Detalhada da Invenção
A presente invenção se refere a um processo ou método para a- tingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou de inibição da adesão de microrganismos para a proteção dentro do, ou na superfície de, um artigo e/ou um material consistindo a aplicação de um composto ácido (tal como, como uma mistura de um composto ácido ou na forma de uma composição) consistindo, um ácido de acordo com a Fórmula I,
<formula>formula see original document page 3</formula> em que R1 = alquil inferior, especialmente metil; Q representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção;
m representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20;
o representa um número inteiro de O a 15; e
O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000;
Um ácido de acordo com a Fórmula geral II,
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que:
R1 = metil;
O Q representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção; e
η representa um número inteiro de 0 a 15; e/ou
Um ácido de acordo com a Fórmula III,
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que: R1 = metil;
Q representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção;
ρ representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; q representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; r representa um número inteiro de O a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; especialmente com a condição de que, se o composto ácido usado for aquele consistindo somente um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula III em que Q é selecionado sozinho do grupo consistindo em por- ções alquil(C1-C10) lineares ou ramificadas substituídas com dois grupos COOH funcionais ligados via um átomo de carbono à dita porção, ou o uso está limitado a um uso para atingir um efeito antimicrobiano e/ou preservati- vo, ou, onde o uso for para fornecer um efeito de inibição da adesão do mi- crorganismo, o uso está limitado a revestir ou impregnar materiais consistin- do (especialmente consistindo em) de polímeros sintéticos ou precursores de polímero ou compostos monoméricos, ou de artigos feitos de tais materi- ais; ou à adição de volume a um material ou a um artigo; ou (para estes ou para os outros usos compreendidos acima) em adição a um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula III, pelo menos outro composto ácido consistindo -em um ácido-de acordo com a Fórmula I, tal como definido acima, e um áci- do de acordo com a Fórmula II, tal como definido acima; e/ou pelo menos um composto ácido consistindo em um ácido diferente adicional de acordo com a Fórmula III, tal como mencionado acima, em que pelo menos uma porção Q está presente que é uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH), com a con- dição de que, no caso de um composto de acordo com a Fórmula III, a dita porção Q, que é aplicada em adição, não transporta somente 2 grupos CO- OH"; quando os ácidos de acordo com as Fórmulas I, II e/ou III podem tam- bém parcialmente ou completamente está presente como sais (onde em um ácido de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou III, uma parte de todos os grupos mencionados COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) também podem estar pre- sentes (por exemplo, em um equilíbrio ácido-base) na forma negativamente carregada (parcialmente ou aproximadamente completamente desprotona- da) com um cátion como contraíon levando a, pelo menos substancialmente, uma neutralização da carga); bem como o uso dos ditos compostos ou sais dos mesmos, misturas dos mesmos e/ou composições compreendendo dos mesmos com a condição dada acima, consistindo da aplicação de pelo me- nos um destes compostos e/ou os sais dos mesmos, misturas dos mesmos ou composições compreendendo dos mesmos, a um artigo e/ou um material (com o objetivo de ou a característica funcional de) para atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou de inibição da adesão de microrganismos, para a proteção dos ditos artigo e/ou material.
A presente invenção também se refere a novos compostos áci- dos, misturas ou composições desses compdstos consistindo pelo menos um ácido consistindo pelo menos uma porção Q que representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita por- ção, em que o dito pelo menos um ácido é selecionado de um ou mais áci- dos do grupo consistindo em um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula I,
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que R1=alquil inferior,especialmente metil;
Q e tal como definido;
m representa um numero inteiro de 1 a aproximadamente 20;
o representa um número inteiro de O a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada-
Q é tal como definido;
m representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; mente 3000;
Um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula geral II,
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que
R1 = metil
Q é tal como definido; e
η representa um número inteiro de 0 a aproximadamente 15
um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula III,
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que:
R1 = metil
Q é tal como definido;
ρ representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20;
q representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20;
r representa um número inteiro de 0 a 15; e
O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; com a condição de que se somente (um ou mais) ácidos de acordo com a Fórmula Ill estiverem presentes em um dado composto, mistu- ra de compostos ou na composição, em pelo menos uma parte das molécu- Ias de acordo com a Fórmula III, uma das porções Q é uma porção alquil(Cr C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais seleciona- dos de P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) ou com 1 ou 3 grupos COOH; e/ou sal dos mesmos.
A invenção além disso se refere a composições consistindo em um ou mais dos compostos ácidos ou dos ácidos (essas duas expressões são aqui utilizadas como sinônimos) mencionados no parágrafo anterior (al- gumas vezes também denominados daqui por diante como "composições de acordo com a presente invenção", contendo também o uso de tais composi- ções de acordo com a presente invenção) que são especialmente adequa- das para a aplicação a materiais e artigos, por exemplo, para revestir mate- riais ou artigos, para a adição a materiais ou artigos, por exemplo, sendo misturados aos materiais durante a sua produção, e/ou para impregnar ma- teriais ou artigos, onde as ditas composições podem compreender um com- posto ácido de acordo com a presente invenção e podem compreender tam- bém outros materiais aditivos ou para transporte, tais como ligantes, solven- tes, tampões ou assemelhados.
Entre as composições de interesse, podem ser especialmente mencionadas as composições antimicrobianas, composições antiincrusta- ção, composições ou materiais de revestimento (revestimentos), sistemas de revestimento, formulações cosméticas (incluindo preparações orais), compo- sições para cuidados domésticos, composições farmacêuticas (incluindo pre- parações orais), preparações antimicrobianas, detergentes de lavanderia e/ou composições para cuidados com tecidos, cada uma independentemen- te formando uma modalidade preferida e preferivelmente definido como a- baixo. Sendo especialmente de interesse as composições com os novos compostos ácidos de acordo com a presente invenção.
Em uma modalidade adicional, a presente invenção se refere ao uso de um ou mais compostos ácidos ou composições de acordo com a pre- sente invenção, tal como definido acima, ou preferivelmente abaixo, para atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou de inibição da adesão de microrganismo para a proteção de um ou mais artigos e/ou materiais, o dito uso compreendendo especialmente a adição de um ou mais dos ditos com- postos ácidos ou de uma composição compreendendo um ou mais dos ditos compostos ácidos aos ditos artigos e/ou materiais, especialmente para um uso como antimicrobiano. A adição podendo ser realizada pela integração com o material (por exemplo, misturando durante a fabricação de um produ- to, tal como um artigo ou um material), pela impregnação de um artigo ou material e/ou pela aplicação sobre uma superfície, por exemplo, de um artigo ou material.
Ainda uma modalidade adicional de acordo com a presente in- venção se refere a um processo para a produção de um ou mais dos novos compostos ácidos de acordo com a presente invenção tal como definido a- cima ou abaixo, e/ou a um processo para a produção de uma nova composi- ção compreendendo um ou mais ácidos de acordo com a presente invenção.
Os ácidos de acordo com a presente invenção podem ser prepa- rados por métodos análogos a métodos já conhecidos pela técnica anteiror, embora não o sejam para os novos compostos ácidos de acordo com a pre- sente invenção de modo que os processos em relação aos mesmos são processos novos e fazem parte de acordo com a presente invenção, ou seja: (a) Para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula I,
e/ou um sal do mesmo, reagindo um composto de acordo com a Fórmula IA,
<formula>formula see original document page 9</formula>
Em que R1 em são tal como definidos para um ácido de acordo com a Fórmula I, sob condições de hidrólise com um composto vinílico de acordo com a Fórmula IV,
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que Qeo são tal como definidos para um ácido de acordo com a Fórmula I, ou
(b) Para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula II, e/ou um sal do mesmo, reagindo um composto de acordo com a Fórmula IIA1 <formula>formula see original document page 10</formula>
em que R1 é tal como definido para um ácido de acordo com a Fórmula II, sob condições de hidrólise com um composto vinílico de acordo com a Fórmula IV*,
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que o Q e o η são tal como definidos para um ácido de acor- do com a Fórmula II, ou
(c) Para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula III,
reagindo um composto de acordo com a Fórmula MIA,
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R1, ρ e q são tal como definidos para um ácido de acor- do com a Fórmula III, sob condições de hidrólise com um composto vinílico de acordo com a Fórmula IV**,
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que Q e r são tal como definido para um ácido de acordo com a Fórmula III, com a condição de que em algum dos materiais de parti- da de acordo com as Fórmulas IV, IV* e IV**, os grupos funcionais COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) estejam presentes na forma protegida; ou condu- zindo duas ou mais das reações dos itens (a), (b) e (c) com a remoção sub- seqüente dos grupos protetores, em paralelo, para obter diretamente mistu- ras de compostos ácidos com os ácidos de acordo com as Fórmulas I, II e/ou III; se os grupos funcionais estiverem presentes na forma protegida (como poderá ser o caso se nenhuma desproteção em paralelo for realiza- da), posteriormente retirando a proteção dos grupos funcionais; e, se dese- jado, um ácido livre obtido de acordo com um processo de acordo com a), b) e/ou c) e a desproteção é convertida em um sal, ou um sal de um composto ácido obtido de acordo com um processo de acordo com a), b) e/ou c) é convertido em um sal diferente com um cátion diferente.
A hidrólise de acordo com qualquer um dos processos (a), (b) ou (c), ou qualquer combinação dos mesmos, é preferivelmente realizada em uma mistura solvente ou um solvente orgânico inerte, tal como tolueno, pre- ferivelmente em temperatura elevada, por exemplo, de 50°C até até a tem- peratura de refluxo da mistura reacional, por exemplo, de aproximadamente 90°C, na presença de quantidades catalíticas de um complexo de metal de transição, tais como os complexos de ródio, irídio, cobalto ou mais especifi- camente compostos carbonila derivados do ferro, cobalto, níquel, ródio, ru- tênio, manganês e/ou cromo, mais preferivelmente complexos derivados da platina ou do ácido hexacloroplatínico (H2PtCIe), tal como especialmente um catalisador Karstedt (di-platínio-tris(diviniltetrametil dissiloxano)). Prefer- ivelmente, a estequiometria é escolhida de modo que todos os silícios que se ligam a átomos de hidrogênio nos compostos das Fórmulas IA, IIA e IIIA são reagidos com um composto de acordo com as Fórmulas IV, IV* e IV**, respectivamente.
As formas protegidas de grupos funcionais COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) são preferivelmente ésteres, por exemplo, com álcoois alquí- Iicos ou anidridos inferiores, por exemplo, formados entre grupos adjacentes COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) ou como anidridos misturados com áci- dos adicionais, por exemplo, ácido aeético. A remoção da proteção sendo realizada preferivelmente por hidrólise (especialmente no caso de ésteres carbônicos), por exemplo, na presença de um solvente aquoso, tal como tolueno e água, em temperaturas elevadas, por exemplo, em temperaturas de 40°C até a temperatura de refluxo da mistura reacional; ou (especialmen- te no caso de ésteres do ácido fosfônico) em um solvente apropriado, tal como acetonitrila seca, na presença de um halosilano, tal como o bromo tri- metil silano, em temperaturas por exemplo, de O a 50°C, seguidos por trata- mento com metanol por exemplo, em temperaturas elevadas, por exemplo, de 50°C até a temperatura de refluxo da mistura reacional.
A introdução da proteção segue procedimentos padrão conheci- dos na técnica, por exemplo, tal como mencionado em T.W. Greene e P.G. Wuts, "Grupos Protetores em Síntese Orgânica", 3a edição, John Wiley & Sons, Inc, Nova Iorque 1999.
Os compostos ácidos de acordo com a presente invenção po- dem ser convertidos em sais ou os sais dos mesmos em sais diferentes, adi- cionando ou substituindo, respectivamente, cátions aos mesmos ou nos mesmos (por outros cátions) de acordo com os métodos usuais, por exem- pio, pela precipitação na presença de sais de amônio ou sais do metal com os cátions desejados ou usando resinas de troca iônica.
A preparação de composições de acordo com a presente inven- ção compreende misturar um ou mais compostos ácidos, ou sais dos mes- mos, com um ou mais aditivos diferentes, por exemplo, os mencionados a- baixo.
Os termos gerais usados anteriormente e posteriormente prefe- rivelmente englobam as seguintes significações ou definições dentro do con- texto da presente divulgação, a menos que de outra maneira seja indicado:
"Inferior" significa preferivelmente que a porção correspondente possui até 7 átomos de carbono inclusive, mais preferivelmente até 4 átomos de carbono inclusive, e pode ser linear ou ramificada uma ou mais vezes. Por exemplo, alquil inferior preferivelmente significa o metil, etil, n-propil, iso- propil, n-butil, iso-butil, sec-butil, tert-butil, pentil, hexil ou heptil.
Uma porção alquil(CrCio) linear ou ramificada pode ser linear ou ramificada uma ou mais vezes. Tal porção Q, em que 1 a 3 grupos funcio- nais independentemente selecionados dos grupos consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) são ligados via um átomo de carbono à dita por- ção, preferivelmente transporta 3 ou, mais preferivelmente, dois destes gru- pos funcionais, mais preferivelmente, somente grupos idênticos. Preferivel- mente os grupos funcionais são selecionados do grupo consistindo em P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) que levam à uma atividade antimicrobiana espe- cialmente boa. Os compostos ácidos, as misturas dos compostos ácidos ou as composições compreendendo tais compostos ácidos ou misturas (especial- mente os descritos como sendo preferidos) também são referidos daqui por diante como "agentes antimicrobianos".
Na parte da presente divulgação onde for mencionado um ácido (composto) compreendendo ou consistindo em um ácido de acordo com a presente invenção ou um ácido (os tipos de ácido) de acordo com as Fórmu- las I, Il e/ou III, existe a intensão de incluir, no caso onde mais de um de tais ácidos (ou tipos de ácido) estiver presente de acordo com a definição do respectivo "ácido" de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou III, na realidade, mui- tas vezes (devido aos materiais de partida correspondentes) as misturas de mais de um de tais ácidos (por exemplo, com número diferente de unidades de repetição nas Fórmulas I ou Ill ou um número diferente de substituintes em Q) estão presentes, para que de fato normalmente o termo "um ácido (composto) de acordo com a Fórmula..." possa ser de fato uma mistura de ácidos que seja definida pela Fórmula correspondente, significando assim que "qualquer ácido (ou composto)" é de fato uma mistura de ácidos (um composto). Desse modo que o termo "um ácido (composto)" também pode incluir mais de um de tais ácidos (ou compostos), isto é, uma mistura com- posta que está de acordo com a definição correspondente. O mesmo tam- bém é verdade para os precursores e os materiais de partida e para os E- xemplos. Onde um ou mais ácidos forem mencionados, isto pode se referir a um tipo ou a mais de um tipo de ácidos (por exemplo, misturas de ácidos ou um tipo puro de ácidos). Onde for utilizada a forma plural ("ácidos, "compos- tos ácidos", "cátions", "precursores", "materiais de partida" ou assemelha- dos) isto também inclui um ácido, um composto ácido, um cátion, um precur- sor, um material de partida ou assemelhado, respectivamente, e vice-versa, onde não seja especificamente excluído ou não seja possível de realizar de acordo com conhecimento de uma pessoa versada na técnica.
Onde os ácidos ou os compostos ácidos de acordo com ás Fór- mulas I, Il e/ou Ill são mencionados, isto inclui os sais com os cátions dos mesmos e/ou (por exemplo, o equilíbrio) as misturas de tais ácidos livres e sais dos mesmos, onde pelo menos uma parte dos grupos COOH1 P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) está presente na forma desprotonada.
Onde os sais de um ou mais dos ácidos (compostos) de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou Ill são mencionados, estes compreendem na por- ção Q os grupos COOH, P(=0)(0H)2 e/ou S(O)2(OH) parcialmente ou total- mente desprotonados, ou seja, COO", P(0)(0H)(0"), P(O)(C)2 e/ou S(0)2(0" ), e também um ou mais cátions usados para neutroizar substancialmente o sal, ou sais, correspondentes.
Um cátion ou cátions (contraíons que conduzem para uma carga de neutralização) estão presentes para formar um sal correspondente subs- tancialmente neutro de um ácido de qualquer um ou mais compostos de a - cordo com as Fórmulas I, Il e ou III, significando preferivelmente que em um ácido usado de acordo com a presente invenção ou em um sal usado de acordo com a invenção por cada ácido de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou III na forma desprotonada, uma determinada quantidade de cátions está pre- sente o que substancialmente conduz para a neutralização das cargas.
Entretanto, por exemplo, nas superfícies também pode ser pos- sível que os contraíons sejam tirados para que uma carga líquida possa re- sultar pelo menos temporariamente, isto, por exemplo, tem a intenção de possuir o significado do termo "substancialmente conduz para a neutraliza- ção de carga".
Como exemplos de cátions possíveis, podem ser mencionados os seguintes: cátions de amônio lineares ou circulares não substituídos ou substituídos, por exemplo, de mono a tetra (por exemplo, independentemen- te escolhido de alquil inferior e/ou fenil-alquil inferior) amônio substituído, correspondendo a aos cátions di-amônio, dimetilpiperidina, alcanolamônio (por exemplo, mono, di ou tri-etanolamônio), ou preferivelmente cátions me- tálicos, tal como cátions de metais alcalinos, preferivelmente cátions de só- dio, potássio ou lítio, ou sais de metais alcalinos terrosos, tais como os cá- tions de cálcio ou de bário. Também são possíveis outros cátions, por exem- plo, com mais de um grupo positivamente carregado ou com grupos positi- vamente carregados e negativamente carregados com um excesso de car- gas positivas em relação às cargas negativas. Também são possíveis outros cátions orgânicos ou inorgânicos carregados, tais como cátions de corantes positivamente carregados ou íons de complexos metálicos positivamente carregados.
Onde o termo "compreendendo" é usado, se pretende significar que o componente, os componentes, a característica ou as características mencionadas ou listadas daqui por diante podem ser realizados não somen- te sozinhos, mas que também um ou mais diferentes componentes e/ou ca- racterísticas (por exemplo, aditivos diferentes, diferentes ações) podem estar presentes além dos especificamente mencionados. Isto é, em contraste com o termo "contendo" ou "consistindo em" que significam que nenhum outro componente ou componentes, e nenhuma outra característica ou caracterís- ticas, estão incluídos exceto os especificamente mencionados após de tal expressão e assim significam uma listagem ou uma representação completa das características e/ou dos componentes. Em qualquer local em que o ter- mo "compreendendo" é usado, ele pode (independentemente de outras o- corrências) ser substituído pelo termo menos amplo "consistindo em" ou (no caso de processos ou métodos) "contendo da etapa de", onde for possível e vantajoso, levando assim às modalidades específicas e preferidas de acordo com a presente invenção.
Um peso molecular preferido de um ácido de acordo com a Fór- mula I ou a Fórmula Ill está na faixa de variação de aproximadamente 600 a aproximadamente 3.000.
Uma polidispersão preferida (a razão entre o peso médio e o pe- so molecular numérico médio) dos ditos ácidos está em uma faixa de varia- ção de até aproximadamente 3.
O termo "aproximadamente" onde quer que seja usado na pre- sente divulgação significa que pode estar presente um determinado desvio de um valor numérico e o valor correspondente não está destinado a signifi- car um valor absoluto, como será evidente para uma pessoa versada na téc- nica; ele preferivelmente significa DQdo respectivo valor numérico, mais preferivelmenteDi. ainda mais preferivelmentepp do mesmo, e bem mais preferivelmente pode ser eliminado para que somente o respetivo valor nu- mérico permaneça sem o termo precedente "aproximadamente".
A atividade antimicrobiana significa pelo menos parcialmente i- nativando um microrganismo (afetando a viabilidade), especialmente uma atividade antibiótica ou microbiocida (impedindo ou especialmente matando o microrganismo) que leva a um efeito direto de inibição parcial ou completa sobre os microrganismos, tais como, especialmente células bacterianas, pro- tozoárias, fúngicas e/ou algínicas ou microrganismos multicelulares, particu- larmente as propriedades antibacterianas ou antifúngicas, especialmente contra aqueles microrganismos mencionados nos Exemplos, ou em um sen- tido mais amplo, levando também a efeitos de inibição sobre os vírus ou fa- gos. O efeito é especialmente com base em um efeito negativo sobre o me- tabolismo, a estrutura ou a reprodução (por exemplo, a divisão celular ou as etapas que a precedem) dos microrganismos, por exemplo, um efeito tóxico.
A atividade preservativa significa especialmente que os artigos (mercadorias em qualquer forma) e/ou materiais são conservados contra uma atividade de decomposição especialmente pela decomposição de um ou mais dos seus componentes estruturais devido ao ataque de microrga- nismos contra os componentes estruturais dos artigos ou materiais. Por e- xemplo, no caso de composições farmacêuticas ou da atividade de preserva- tivos alimentares, significa especialmente que a estrutura de uma entidade química ativa ou a estrutura de importantes constituintes alimentares, tais como as vitaminas, é conservada contra a decomposição por microrganis- mos.
A inibição da atividade de aderência de microrganismos significa especialmente que a colonização de um artigo ou material por micróbios é diminuída ou completamente eliminada devido a efeitos principalmente pu- ramente estruturais, tais como o fornecimento de uma estrutura superficial que impede a ligação de microrganismos ou outros materiais que permitem a ancoragem de microrganismos. Assim a base não é um efeito sobre a viabi- lidade do microrganismo mas um efeito sobre a capacidade do microrganis- mo de instalar-se fisicamente sobre ou dentro de um determinado material ou artigo.
Aplicar, aplicação de, adição de ou adicionar e assemelhados significam especialmente revestir, impregnar ou misturar com.
A adição volumétrica especialmente se refere à adição a um ma- terial pela mistura de um composto ácido, de uma mistura de compostos á- cidos ou uma composição compreendendo um composto ácido ou uma mis- tura de um composto ácido ou uma composição compreendendo um com- posto ácido ou uma mistura de compostos ácidos de acordo com as Fórmu- las I, II e/ou III ao material do artigo ou ao material, durante a sua produção (por exemplo, misturando aos materiais de partida, por exemplo, como grâ- nulos, pó, soluções ou assemelhados), em contraste com o revestimento ou a impregnação que eqüivalem à aplicação sobre um material ou artigo já produzido. Ele também compreende a adição a produtos em pó, tais como materiais para uso farmacêutico.
Em princípio, os ácidos, etc., de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou Iil que podem ser aplicados por integração, mistura, impregnação, im- pregnar e/ou revestir incluem a integração ou a mistura homogêneas, a inte- gração ou a mistura heterogêneas, impregnação completa ou parcial e/ou o revestimento completo ou parcial.
As composições de acordo com a presente invenção, que daqui por diante também podem ser chamadas composições antimicrobianas, po- dem, em adição ao composto ácido de acordo com as Fórmulas I1II e/ou III, que também podem estar presentes como um único componente, compre- ender um ou mais aditivos diferentes, tais como um ligante, solventes e as- semelhados. A presente invenção também compreende o uso de um com- posto ácido ou de tal composição de acordo com a presente invenção, espe- cialmente um novo composto ácido, uma mistura de tais compostos ácidos - (especialmente uma compreendendo um ou mais dos novos compostos áci- dos) ou uma composição compreendendo os mesmos.
A presente invenção também se refere a composições antimi- crobianas, ou o seu uso, para atingir a função antimicrobiana (especialmente preferida), a proteção e/ou os efeitos de inibição da adesão de microrganis- mo, com as condições acima mencionadas, consistindo em um veículo, ou material de transporte, orgânico (componente (A) e um composto ácido ou uma mistura composta de compostos ácidos de acordo com a presente in- venção (componente (B)).
Os materiais preferidos do veículo orgânico são polímeros, tal como aqueles fornecidos abaixo, particularmente os polímeros sintéticos, os polímeros por exemplo, termoplásticos. Poliamidas, poliuretanos e poliolefi- nas são particularmente preferidos. Exemplos de poliolefinas preferidas são o polipropileno ou o polietileno.
De interesse especial são também as composições em que a composição é uma composição de revestimento e o componente (a) é um ligante orgânico formador de filme.
De interesse especial são as composições de revestimento transparentes que depois da cura levam a revestimentos transparentes.
A composição, por exemplo, o revestimento, pode ser carreado em um solvente ou em base aquosa. As composições aquosas são tipica- mente consideradas mais ambientalmente amigáveis. O revestimento ou outra composição de acordo com a presente invenção é, por exemplo, uma dispersão aquosa de um composto ácido de acordo com a presente inven- ção e um Iigante ou um revestimento ou uma pintura em base aquosa. A composição de revestimento é preferivelmente um material de revestimento ou pintura, especialmente um material de revestimento aquoso ou uma pin- tura aquosa.
As composições antimicrobianas de acordo com a presente in- venção por exemplo, são usadas como um revestimento aplicado sobre uma superfície que é exposta a condições favoráveis para o acúmulo de material biológico.
A composição antimicrobiana de acordo com a presente inven- ção pode ser parte de um revestimento completo ou formulação completa de pintura, tal como de um gel de revestimento marítimo, goma-laca, verniz, laca ou pintura, ou a composição antimicrobiana pode compreender somente um composto ácido (ou mistura) de acordo com a presente invenção e um ligante, ou um composto ácido (ou mistura) de acordo com a presente inven- ção, um ligante e um ou mais aditivos. Espera-se que os diferentes aditivos encontrados em tais formulações ou aplicações de revestimento encontrarão uso opcional também nas presentes aplicações.
Os exemplos de materiais de revestimento são lacas, pinturas ou vernizes. Estes sempre contêm um ligante orgânico que forma o filme, além de outros, componentes opcionais.
Os ligantes orgânicos preferidos que formam o filme são resinas epóxi, resinas de poliuretano, resinas de amina, resinas acrílicas, resinas de copolímeros de acrílico, resinas de polivinil, resinas fenólicas, resinas de co- polímeros de butadieno/estireno, resinas de copolímeros de vinil/acrílico, resinas de poliéster, resinas curáveis por UV ou resinas alquídicas, ou uma mistura de duas ou mais dessas resinas, ou uma dispersão aquosa básica ou ácida dessas resinas ou misturas dessas resinas, ou uma emulsão aquo- sa dessas resinas ou misturas dessas resinas.
Os polímeros biocompatíveis de revestimento, tal como o poliés- ter do poli[alcoxialcanoato-co-3-hidroxialquenoato] (PHAE) (ver, por exem- plo, Geiger et al., Polimer Bolletin 52, 65 a 70 (2004)), também podem servir como ligantes na presente invenção.
De interesse particular são os Iigantes que formam filmes orgâ- nicos de composições de revestimento aquosas, por exemplo, resinas alquí- dicas; e sistemas híbridos baseados em, por exemplo, epóxi acrilatos.
- Mais especificamente, as resinas alquídicas podem ser sistemas alquídicos solúveis em água de resina que podem ser empregadas na forma de secagem ao ar ou na forma de sistemas de secagem em forno, opcio- nalmente em combinação com resinas de melamina solúveis em água; os sistemas também podem ser de secagem oxidativa, secagem ao ar ou sis- temas de secagem em forno que são opcionalmente empregados em com- binação com dispersões aquosas baseadas em resinas acrílicas ou copolí- meros das mesmas, com o acetato de vinila, etc.
As resinas acrílicas podem ser resinas acrílicas puras, sistemas híbridos de epóxi acrilato, copolímeros do ácido acrílico ou copolímeros do éster acrílico, combinações com resinas de vinila, ou copolímeros com os monômeros de vinila, tais como o acetato de vinila, de estireno ou de butadi- eno. Estes sistemas podem ser sistemas secagem ao ar ou sistemas de se- cagem em forno.
As resinas de epóxi preferidas são as baseadas em polióis aro- máticos, especialmente os baseados em bisfenóis. As resinas de epóxi são empregadas em combinação com agentes de reticulação. Os últimos po- dendo ser especialmente compostos amino ou hidroxi funcionais, um ácido, um anidrido ácido ou um ácido de Lewis.
As resinas de poliuretano são derivadas de poliéteres, poliéste- res e polibutadienos com grupos hidroxila terminais, de um lado, e de polii- socianatos alifáticos e aromáticos de outro lado.
Preferivelmente, o poliuretano é preparado in situ a partir de po- liéteres, poliésteres e polibutadienos com grupos hidroxila terminais, de um lado, e de poliisocianatos alifáticos e aromáticos de outro lado.
Os exemplos de resinas de polivinila adequados são o polivinil- butiral, acetato de polivinila ou copolímeros dos mesmos.
As resinas fenólicas adequados são resinas sintéticas no decor- rer de cuja construção os fenóis são o componente principal, isto é em parti- cular resinas fenólicas, resinas de cresol, resinas de xilenol e resinas de re- sorcinol-formaldeído, resinas alquilfenólicas, e produtos de condensação de fenóis com acetaldeído, furfurol, acroleína ou outros aldeídos. As resinas fenólicas modificadas são também de interesse.
As resinas curáveis por UV (ultravioleta) podem conter uma ou mais duplas ligações olefínicas. Eles podem ser de massa molecular baixa (monomérica) ou relativamente alta (oligomérica). Os exemplos de monôme- ros contendo uma dupla ligação são alquil ou hidroxialquil acrilatos ou meta- crilatos.
Os exemplos de monômeros contendo duas ou mais ligações duplas são etileno glicol e propileno glicol di metacrilatos.
Os exemplos de compostos poliinsaturados de massa molecular relativamente alta (oligoméricas) são resina epóxi acrilada e acrilada ou poli- ésteres com funcionalidade éter vinílico ou epoxi acrilados, poliuretanos e poliéteres. Particularmente adequados são as combinações do polímero e oligômeros que transportam grupos éter vinílico, tal como descrito em WO-A- 90/01512.
Também adequado são os compostos contendo um ou mais ra- dicais livres polimerizáveis contendo duplas ligações. Nesses compostos o radical livre polimerizável contendo duplas ligações estão preferivelmente na forma de grupos metacriloil. metacriloil e metacrílico aqui e abaixo significam metacriloíla, e acrílico e/ou metacrílico, respectivamente. Preferivelmente, pelo menos duas ligações duplas polimerizáveis estão presentes na molécu- la na forma grupos metacriloíla. Os compostos em questão podem compre- ender, por exemplo, compostos oligoméricos e/ou poliméricos com funciona- lização metacriloíla de poli metacrilatos.
Os acrilatos funcionalizados são também adequados. Os exem- pios de monômeros adequados que estão normalmente usados para formar a cadeia principal (o polímero de base) de tal acrilato funcionalizado e polí- mero de metacrilato são acrilato, metil acrilato, metacrilato de metila, etc. Adicionalmente, as quantidades adequadas de monômeros funcionais são copolimerizadas durante a polimerização para produzir o polímero funcional.
Os compostos particularmente adequados são, por exemplo, és- teres de ácidos carboxílicos mono funcionais ou polifuncionais etilenicamen- te insaturados e polióis ou poliepóxidos, e polímeros contendo grupos etile- nicamente insaturados na cadeia principal ou nos grupos laterais.
Os exemplos dos adequados ácidos carboxílicos mono funcio- nais ou polifuncionais são o ácido acrílico, e o ácido metacrílico.
É, entretanto, também possível usar ácidos dicarboxílicos ou po- licarboxílicos saturados em uma mistura com ácidos carboxílicos insatura- dos.
Polióis adequados incluem polióis aromáticos e especialmente alifáticos e cicloalifáticos. Os Exemplos preferidos de polióis aromáticos são a hidroquinona, 4,4'-diidroxibifenila, 2,2-di(4-hidroxi fenil)propano e também novolaks e resóis. Exemplos de polióis alifáticos e cicloalifáticos são alquilenodióis possuindo preferivelmente de 2 a 12 átomos de carbono, tais como etileno glicol, 1,2-propanodiol ou 1,3-propanodiol.
O polióis pode ter sido em parte ou totalmente esterificados com um ou mais ácidos carboxílicos insaturados diferentes, os grupos hidroxila livres em ésteres parciais possivelmente modificados, por exemplo, eterifica- dos ou esterificados com outros ácidos carboxílicos.
As resinas curáveis por UV adequadas incluem amidas de áci- dos carboxílico insaturados idênticos ou diferentes com poliaminas aromáti- cas, cicloalifáticas e alifáticas possuindo preferivelmente de 2 a 6, particu- larmente de 2 a 4 grupos amino. Os exemplos de tais poliaminas são etile- nodiamina, 1,2-propilenodiamina ou 1,3-propilenodiamina. Poliaminas adi- cionalmente adequadas são polímeros e copolímeros contendo possivel- mente grupos amino adicionais na cadeia lateral e oligoamidas possuindo grupos amino terminais.
O poliéster insaturado adequado e as poliamidas são derivados, por exemplo, do ácido maléico de dióis ou diaminas. O ácido maléico pode ter sido substituído em parte por outros ácidos dicarboxílicos. Eles podem ser usados em conjunto com co-monômeros etilenicamente insaturados, por exemplo, o estireno. O poliéster e a poliamida também podem ser derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis ou diaminas etilenicamente insaturados, es- pecialmente os de cadeia relativamente longa tendo, por exemplo, de 6 a 20 átomos de carbono.
São conhecidos o polibutadieno e o poliisopreno e os copolíme- ros dos mesmos. Os exemplos de comonômeros adequados são olefinas, tal como etileno, propeno, buteno, hexeno, metacrilatos, acrilonitrila, estireno ou cloreto de vinila. O polímero contendo grupos metacrilato na cadeia lateral é do mesmo modo conhecido. Eles podem compreender, por exemplo, produ- tos de reação de resinas epóxi a base de novolak com o ácido metacrílico.
As resinas curáveis por UV podem ser usadas sozinhas ou em quaisquer misturas desejada. A preferência é dada à utilização de misturas de poliol metacrilatos. É também possível acrescentar Iigantes às composições de a - cordo com a presente invenção, que é especialmente apropriado quando os compostos fotopolimerizáveis são substâncias líquidas ou viscosas.
Os compostos insaturados também podem ser usados em uma mistura com componentes formando o filme não-fotopolimerizáveis, tais co- mo glicol, óleos, ceras e/ou tensoativos. Estes, por exemplo, podem ser po- límeros secos fisicamente ou as suas soluções em solventes orgânicos, tais como nitrocelulose ou celulose acetobutirato, por exemplo. Eles também po- dem, entretanto, ser resinas quimicamente e/ou termalmente curáveis, tais como poliisocianatos, poliepóxidos ou resinas de melamina, por exemplo. Com resinas de melamina significando não somente os condensados da me- lamina (1,3,5-triazina-2,4,6-triamina) mas também aqueles derivados da me- lamina. Em geral, os componentes compreendem um Iigante que forma o filme baseado em uma resina termoplástica ou resina termorrígida, predomi- nantemente em uma resina termorrígida.
O componente (A) pode compreender, por exemplo, uma com- posição de revestimento compreendendo compostos (A1) contendo um ou mais radicais livres polimerizáveis contendo duplas ligações e também con- tendo pelo menos um outro grupo funcional que é reativo no tocante a uma reação de condensação e/ou reação de adição (os exemplos foram dados acima), compostos (A2) contendo um ou mais radicais livres polimerizáveis contendo duplas ligações e também contendo pelo menos um outro grupo funcional que é reativo em certo modo por uma reação de condensação e/ou reação de adição,-o grupo funcional reativo adicional que é complementar a, ou reativo na, direção dos grupos funcionais reativos adicionais do compo- nente (A1), se desejado (A3), pelo menos um composto monomérico, oligo- mérico e/ou polimérico contendo pelo menos um grupo funcional que é reati- vo no tocante a uma reação de condensação e/ou reação de adição em di- reção aos grupos funcionais do componente (A1) ou do componente (A2) que estão presentes além dos radicais livres polimerizáveis contendo liga- ções duplas.
O componente (A2) transporta em cada caso os grupos que são reativos em direção a, ou são complementares ao componente (A1). Neste contexto é possível em cada caso para diferentes tipos de grupos funcionais estar presente em um componente. No componente (A3) existe um compo- nente adicional disponível contendo grupos funcionais que são reativos em relação às reações de adição e/ou reações de condensação e que são ca- pazes de reagir com os grupos funcionais (A1) ou (A2) que estão presentes além dos radicais livres polimerizáveis contendo ligações duplas. O compo- nente (A3) não contém nenhum radical livre polimerizável contnedo ligações duplas. Os exemplos de tais combinações de (A1), (A2), (A3) pode ser en- contrados na WO-A-99/55785.
Preferivelmente, o componente (B) é adicionado ao material or- gânico em uma quantidade de 0,01% a 20%, em particular de 0,01% a 10%, por exemplo, de 0,01% a 5%, em relação ao peso do material orgânico.
Os sistemas de revestimento incluem revestimentos marítimos, revestimentos de madeira, outros revestimentos de metais e revestimentos sobre plásticos e cerâmica. Exemplos de revestimentos marítimos são re- vestimentos em gel compreendendo um poliéster insaturado, um estireno e um catalisador.
O revestimento é, por exemplo, uma pintura de casa, ou outra pintura decorativa ou protetora. Pode ser uma pintura ou outro revestimento que é aplicado para cimentar, concretar ou outro artigo de alvenaria. O re- vestimento pode ser a prova d'água quando usado em alicerces ou funda- ções.
Como a composição antimicrobiana está destinada ao uso em aplicações marítimas bem como perto de áreas de piscinas, etc, a composi- ção pode ser parte de um revestimento antiderrapante incluindo revestimen- tos de escada, caminhos e corrimões.
A composição de revestimento é aplicada em uma superfície por qualquer meio convencional incluindo revestimento rotativo, revestimento por mergulho, revestimento por atomização, por redução, ou por pincel, rolo ou outro aplicador. Um período de secagem ou de cura será tipicamente neces- sário. Para a impregnação, é também possível usar a impregnação de pres- são ou a impregnação sem aplicação de pressão.
A composição antimicrobiana pode ser parte de um polimento, tal como um polimento de móvel, ou uma formulação de um dispersante ou um tensoativo, tal como um glicol ou uma dispersão de óleo mineral ou outra formulação tal como usado, por exemplo, para proteção de madeira, papel ou cartolina ou assemelhados.
Os exemplos de tensoativos úteis incluem, mas não estão limi- tados a, substâncias superficiais e ativas a base de polioxietileno, incluindo tetraoleato de polioxietileno sorbitano (PST), hexaoleato de polioxietileno sorbitol (PSH), éter 6 tridecílico de polioxietileno, éter 12 tridecílico de polio- xietileno, éter 18 tridecílico de polioxietileno, tensoativo Tween.RTM, tensoa- tivo Triton.RTM e os copolímeros de polioxietileno-polioxipropileno, a série de produtos RTM (da BASF) tal como o Pluronic.RTM e o Poloxâmero.RTM. Outros componentes formadores de matriz incluem dextranos, moléculas de PEG lineares (Peso molecular de 500 a 5.000.000), moléculas de PEG em forma de estrela, em forma de pente e de dendrímeros, moléculas de PEG hiper ramificadas, bem como os polímeros análogos de poliamina linear, de estrela, e dendrímero e diversos carbonatados, perfluorados (por exemplo, o fluorotensoativo Zonil.RTM. da DuPont) e tensoativos (diferentes dqueles de acordo com a presente invenção) siliconados (por exemplo, o os copolíme- ros em bloco do dimetilsiloxanos-óxido de etileno).
Dada a ampla faixa de aplicações das presentes composições antimicrobianas, a composição pode conter um ou mais aditivos diferentes, tais como antioxidantes, absorventes de UV, 2-benzofuranonas, - estabilizantes da poliamida, estearatos metálicos, agentes de nucleação, enchimento, agentes de reforço, lubrificantes, emulsificantes, tinturas, pig- mentos, dispersantes, clareadores óticos, agentes controladores de fluxo, retardantes de chama, agentes antiestáticos, agentes de expansão, agentes tixotrópicos, promotores de adesão, estabilizantes contra o efeito da luz, ca- talisadores de cura, aceleradores, inibidores e assemelhados, tais como os materiais listados abaixo, ou misturas dos mesmos:
1. Antioxidantes 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-tert-butil-4- metilfenol.
1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-tert- butilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-tert-butil-4-metoxi fenol, 2,5-di-tert-butilidroquinona.
1.4. Tocoferóis, por exemplo, D-tocoferol.
1.5. Éteres tiodifenil hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tio-bis(6-tert- butil-4-metilfenol).
1.6. Bisfenóis de alquilideno, por exemplo, 2,2'-metileno bis(6- tert-butil-4-metilfenol).
1.7. Compostos de O. N e S benzila, por exemplo, éter 3,5,3',5'- tetra-tert-butil-4,4'-diidroxidibenzílico.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil - 2,2 -bis (3,5 -di-tert-butil-2-hidroxibenzil) malonato.
1.9. Compostos de hidroxibenzil aromáticos. por exemplo, 1,3,5- tris (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno.
1.10. Compostos da triazina. por exemplo, 2,4 - bis (octilmercap- to)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino) -1,3,5- triazina.
1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetil-2,5-di-tert-butil-4- hidroxibenzil fosfonato.
1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, 4-hidroxi lauranilida.
1.13. Esteres do ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniD propiôni- ço com álcoois mono ou poliídricos.
1.14. Esteres do ácido β-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propi- ônico com álcoois mono ou poliídricos.
1.15. Esteres do ácido β-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiôni- ço com álcoois mono ou poliídricos.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono ou poliídricos.
1.17. Amidas do ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiôni- cos. por exemplo, N1N'- bis (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil propionil) hexameti- lenodiamina.
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, N, N'-di-isopropil-p- fenilenodiamina
2. Absorventes de UV e estabilizantes contra ação da luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidroxi- 5'-metilfenil) - benzo triazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados 4- hidroxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituí- dos, por exemplo, 4-tert-butil-fenil salicilato.
2.4. Acrilatos. por exemplo, etil α - ciano - β,β -difenilacrilato.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel do 2,2'- tio - bis [4-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenol].
2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil) sebaceato.
2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxi oxanilida.
2.8. 2-(2 - hidroxifenil) - 1.3.5 - triazinas. por exemplo, 2,4,6 - tris(2 - hidroxi - 4 - octiloxifenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores metálicos, por exemplo, Ν,Ν'-difenil oxamida.
4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenil fosfito.
5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzil hidroxilamina.
6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona.
7. Tiosinerqísticos, por exemplo, dilauril tiodipropionato.
8. Seqüestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres do ácido β- tio-dipropiônico.
9. Estabilizantes de poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente. -----
10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina.
11. Agentes de nucleacão. substâncias por exemplo, inorgâni- cas, tais como o talco, oxido metálico. 12. Agentes de enchimento e de reforço, por exemplo, carbona- to de cálcio, silicato.
13. Aditivos diferentes, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, clareadores óticos, agentes antichama, agentes antiestáti- cos e agentes de expansão.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, as divulgadas nas Patentes US 4.325.863; US 4.338.244; US 5.175.312; US 5.216.052; US 5.252.643; DE 4316611; DE 4316622; DE 4316876; EP-A-0589839; EP-A- 0591102; EP-A-1291384.
Os aditivos adicionais são colocados, por exemplo, em concen- trações de 0,01 % a 10%, em relação ao peso total do material ou do artigo.
A incorporação do componente (B) e, se desejado, aditivos adi- cionais de "volume" polimérico, o material orgânico é transportado por méto- dos conhecidos, por exemplo, antes ou durante a moldagem ou aplicando os compostos dissolvidos ou dispersados ao material polimérico, orgânico, e se apropriar com a evaporação lenta e subseqüente do solvente. O componen- te (B) também pode ser adicionado aos materiais na forma de um concen- trado ou um sol coloidal ou um organosol contendo, por exemplo, de 5% a 50% em peso do componente (B).
O componente (B) também pode ser adicionado antes ou duran- te a polimerização ou antes da reticulação.
O componente (B) pode ser incorporado no material na forma pura ou-encapsulado em ceras, óleos ou polímeros.
O componente (B) também pode ser borrifado ou aplicado como pó sobre o material.
Os materiais assim tratados, tal como acima mencionado, po- dem ser usados em várias formas, por exemplo, como filmes, fibras, faixas, materiais moldados, perfis, revestimentos ou como-ligantes de pinturas, ade- sivos ou cimento.
A composição antimicrobiana (por exemplo, anti incrustações) de acordo com a presente invenção pode ser um revestimento ou um filme, uma composição para misturar a um material e/ou uma composição para impregnar um material e/ou um produto. Quando a composição antimicrobi- ana é um filme termoplástico que é aplicado sobre uma superfície, por e- xemplo, pelo uso de um adesivo ou por aplicações por fusão incluindo Iami- nação e co-extrusão, o Iigante é a matriz de polímero termoplástico usado para preparar o filme.
Quando a composição antimicrobiana é, por exemplo, um reves- timento, ela pode ser aplicada como uma solução líquida ou uma suspensão, uma pasta, gel, óleo ou a composição de revestimento podem ser um sólido, por exemplo, um revestimento em pó que é posteriormente curado por calor, luz UV ou outro método. Como a composição antimicrobiana de acordo com a presente invenção pode ser um revestimento ou um filme, o Iigante pode ser compreendido por qualquer polímero usado em formulações de revesti- mento ou preparação de filme.
Os exemplos de materiais nos quais um composto ácido ou a mistura de compostos ácidos ou composição compreendendo tal ácido ou mistura podem ser aplicados como um revestimento ou como agente de vo- lume são materiais especialmente orgânicos, materiais preferivelmente sinté- ticos, preferivelmente feitos de polímeros (que também podem ser usados na formação de artigos compreendendo os mesmos ou especialmente con- sistindo dos mesmos), tais como termoplásticos, elastoméricos, inerente- mente reticulados ou polímeros reticulados, ou misturas de precursores dos mesmos (tais como monômeros), materiais especialmente sintéticos dos listados abaixo,-onde o termo "materiais compreendendo (especialmente consistindo em) polímeros sintéticos ou precursores de polímeros" se refere especialmente às modalidades marcadas com um asterisco:
1.* Polímero de mono-olefinas e diolefinas, por exemplo, poli- propileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno ou polibutadieno e também polimerisatos de ciclo-olefinas, por exemplo, ci- clopenteno ou norborneno; e também o polietileno (que pode ser opcional- mente reticulado), por exemplo, o polietileno de alta densidade (HDPE), o polietileno de alta densidade e de alto peso molecular (HDPE-HMW), o polie- tileno de alta densidade de ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), o po- Iietileno de média densidade (MDPE), o polietileno de baixa densidade - (LDPE), e o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE). Tais poliolefinas, ou o polímero de mono-olefinas exemplificado acima no parágrafo presente, preferivelmente o polietileno e o polipropileno, podem ser preparados por diferentes, por exemplo, preferivelmente dos se- guintes métodos:
(i) polimerização por radicais (normalmente sob alta pressão e em temperatura elevada); ou
(ii) polimerização catalítica usando um catalisador que normal- mente contém um, ou mais do que um, metal dos grupos IVbm Vb1 Vlb ou VII da Tabela Periódica. Estes metais muitas vezes têm mais de um ligante.
2.* Misturas dos polímeros mencionado no item 1).
3.* Copolímeros de mono-olefinas e di-olefinas uma com a outra ou com outros monômeros vinílicos, por exemplo, copolímeros etile- no/propileno.
4.* Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5-Cg) incluindo modificações hidrogenadas dos mesmos (por exemplo, adesivos) e misturas de polialquilenos e amido.
(*homopolimeros e copolímeros de 1. a 4. podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde o polímero atático é preferido. O polímero de estereobloco é também possível).
5.* Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6.* Homopolímeros aromáticos e copolímeros derivados de mo- nômeros vinílicos aromáticos incluindo o estireno. O polímero de estereoblo- co também está incluído.
6a*. Copolímeros incluindo monômeros vinil aromáticos e co- monômeros acima mencionados
6b.* Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidroge- nação do polímero mencionado no item 6).
6c.* Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidroge- nação do polímero mencionado no item 6a).
(*homopolimeros e copolímeros podem ter qualquer estereoes- trutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde o po- límero atático é preferido. Os polímeros de estereobloco estão também inclu- idos).
7.* Copolímeros grafitizados de monômeros vinílicos aromáticos, tais como estireno ou D-metil-estireno, por exemplo, estireno em polibutadi- eno bem como misturas dos mesmos com os copolímeros listados no item 6).
8.* Polímero contendo halogênio, tal como policloropreno, espe- cialmente polímeros de compostos de vinil contendo halogênios, por exem- plo, cloreto de polivinil bem como copolímeros dos mesmos, tal como copo- límeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto vinilideno/acetato de vinila.
9.* O polímero derivado de ácidos α,β-insaturados e derivados dos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos.
10.* Copolímeros dos monômeros mencionados no item 9) um com o outro ou com um outro monômeros insaturado, por exemplo, copolí- meros de acrilonitrila/butadieno.
11.* O polímero derivado de álcoois insaturados e aminas ou os derivados acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool de polivinila; bem como os seus copolímeros com as olefinas mencionadas acima, em 1).
12.* Homopolimeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicol, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou copolíme- ros dos mesmos com éteres de bisglicidila.
13.* Poliacetais, tal como polioximetileno e aqueles polioximeti- lenos contendo o oxido de etileno como um co-monômero; poliacetais modi- ficados com poliuretano termoplástico, acrilatos ou MBS.
14.* Óxido e sulfito de polifenileno, e misturas de óxido de poli- fenileno com polímero estireno ou poliamida.
15.* Poliuretanos derivados de poliéteres hidroxi terminados, poliéster ou polibutadienos de um lado e poliisocianatos alifáticos e aromáti- cos do outro, bem como precursores dos mesmos.
16.* Poliamidas e co-poliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspon- dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, e também copolímeros em bloco da poliamida acima mencionada com poliolefinas, copolímeros de ole- fina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como a poliamida ou co-poliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e a poliamida condensada durante o processamen- to(sistemas de poliamida RIM).
17.* Poliuréia, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli- esterimidas, poliidantoinas e polibenzimidazóis.
18.* Os poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou o Iactonas correspondentes, por exem- pio, polietileno tereftalate, bem como ésteres de co-poliéteres bloco deriva- dos de poliéteres com terminações hidroxila; e também poliésteres modifica- dos com policarbonatos ou MB.
19.* Policarbonatos e carbonatos de poliéster.
20.* Policetonas.
21 .* Polisulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
22.* Os polímeros reticulados derivados de aldeídos de um lado e fenóis, uréia e melaminas de outro lado, tais como resinas de fe- nol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami- na/formaldeído.
23.* Resinas alquídicas secas e não secas.
24.* As resinas de poliéster insaturadas derivadas de co- poliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poloiídricos e compostos de vinil como agentes de reticulação, e também modificações dos mesmos contendo halogênio de baixa flamabilidade.
25.* As resinas reticuláveis de acrílico derivaram de acrilatos substituídos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretano acrilatos ou poliéster acri- latos.
26.* Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocia- nuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.
27.* As resinas epóxi reticuladas derivaram de alifáticos, cicloali- táticos, heterocíclicos ou compostos de glicidila aromáticos.
28.* Polímeros naturais, tal como a celulose (que é excluído on- de somente o revestimento ou a impregnação de materiais ou artigos feitos do polímero sintético são mencionados, exceto se na forma isolada ou refi- nada não presente na natureza e diferente de papel, por exemplo, na forma de fios têxteis ou tecidos), ou preferivelmente borracha, gelatina e especial- mente derivados homólogos dos mesmos quimicamente modificados.
29.* Misturas dos mesmos ou de mais do que os polímero acima mencionados (polimisturas).
30.* Monômeros pré-poliméricos ou oligômeros de dois ou mais dos polímeros acima mencionados ou suas misturas;
31.* Emulsões aquosas da borracha natural e/ou *borracha sin- tética ou preferivelmente, por exemplo, látex natural preferivelmente *látices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
Outros materiais são
32. Materiais orgânicos de ocorrência natural e sintética* que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos.
33.*Sóis, especialmente organosóis, como suspensão líquida es- tável de nanopartículas-coloidais em um diluente, um diluente reativo (por exemplo, reticulação) ou em um monômero polimerizável ou reticulável, ou em uma mistura de todos.
"Outro composto monomérico", por exemplo, pode se referir a materiais que não são polímeros, tais como pó, dispersões ou soluções de drogas (com ou sem veículos) ou outros menores, não polímero entidades químicas, por exemplo, com pesos moleculares relativos até 2000, preferi- velmente 1000 ou inferior.
A superfície que é coberta (incluindo laminada) e/ou impregnada é a superfície de qualquer substrato (outra palavra para material ou produto aqui utilizado) exposta às condições biodeposição. O substrato pode ser um substrato inorgânico ou orgânico, por exemplo, baseado em um metal ou liga metálica; uma substância termoplástica, elastomérica, inerentemente reticu- lada ou polímeros reticulados tal como descrito acima; um polímero natural, tal como madeira ou borracha; um material cerâmico; vidro; um fio; um mate- rial não tecido (por exemplo, para fraldas ou assemelhados, tal como PP não tecido); papel; couro ou outro tecido (por exemplo, para roupa, com objetivos técnicos, com lona ou assemelhados, por exemplo, de algodão, lã, látex e/ou fibras sintéticas.
As composições com um ou mais ácidos de acordo com a Fór- mula III são preferivelmente aplicadas a materiais diferentes de tecidos ou papel.
O substrato também pode ser, por exemplo, superfícies inorgâ- nicas não metálicas, tais como sílica, bióxido de silício, oxido de titânio, óxi- do de alumínio, oxido de ferro, carbono, silício, vários silicatos e géis do sol, alvenarias e materiais compostos, tais como fibra de vidro e madeira serrada plástica (uma mistura de polímero e barbeação de madeira, farinha de ma- deira ou outras partículas de madeira).
O substrato inorgânico ou orgânico é, por exemplo, uma liga me- tálica ou metálica, uma substância termoplástica, elastomérica, inerentemen- te reticulados ou polímero reticulados, um material cerâmico ou um vidro.
O substrato pode ser um artigo em multicamadas compreendido dos mesmos componentes ou diferentes em cada camada. A superfície co- berta, laminada e/ou impregnada pode ser a superfície exposta de um reves- timento já aplicado ou laminado.
O substrato inorgânico ou orgânico a ser coberto (este termo in- cluindo laminado) e/ou impregnado pode estar em qualquer forma sólida.
Por exemplo, os substratos de polímero podem ser plásticos na forma de filmes, artigos moldados por injeção, peças extrudadas, fibras, fel- tros, ou tecidos com ou sem tramas.
Os artigos poliméricos moldados ou extrudados, por exemplo, usados na construção ou a produção de bens duráveis, tais como desvios, fachadas e caixas de correio podem beneficiar-se todos do presente método para reabastecimento do estabilizador.
Os plásticos que se beneficiariam dos usos ou dos métodos de acordo com a presente invenção incluem, mas não são limitados a, plásticos usados na construção ou a produção de bens duráveis ou partes de máqui- na, incluindo o mobiliário existente ao ar livre, os barcos, sinais de desvio, telhados, vitrificados, filmes protetores, etiquetas, vedantes, os compostos como serragem de madeira plastificada e compostos de fibras de reforço, filmes funcionais incluindo filmes usados em expositores bem como artigos construídos de fibras sintéticas, tais como toldos, tecidos tal como os usados em lonas ou velas e artigos de borracha, tais como os para fabricação de esteiras existente ao ar livre e outros usos citados na presente divulgação. Exemplos de tais plásticos são o polipropileno, o polietileno, poli(cloreto de vinila), POM, polissulfonas, estirênicos, poliamidas, uretanos, poliésteres, policarbonatos, acrílicos, butadieno, poliolefinas termoplásticas, ionômeros, poliéster insaturado e misturas de resinas de polímero incluindo ABS, SÃO e PC/ABS.
A presente invenção também fornece um método para evitar a biodeposição sobre superfícies e/ou materiais, em que um composto ácido de acordo com a presente invenção é incorporado em uma formulação ou filme de revestimento que é então aplicado na superfície de um artigo.
Os exemplos de aplicações das composições antimicrobianas de acordo com a presente invenção são revestimentos superficiais, pinturas -protetoras, composições de impregnação, outros revestimentos e laminados aplicados sobre superfícies vulneráveis, por exemplo, cascos de barcos, su- perfícies de docas ou o interior de tubos em circulação ou sistemas de pas- sagem de água, as paredes expostas à água da chuveiro, as paredes de boxes, telhados, sarjetas, as áreas de piscinas, as saunas, os pisos e as paredes expostas a ambientes úmidos, tais como porões ou garagens, gabi- nete de ferramentas e mobília existente ao ar livre.
Por exemplo, as composições antimicrobianas de acordo com a presente invenção são encontradas, entre outros lugares, nas superfícies e/ou nos materiais de: cascos de barcos, docas, bóias, plataformas de perfu- ração, tanques de lastro de água, máquinas, peças de máquina, áreas re- creativas, sistemas de condicionamento de ar, trocadores de íon, sistemas de água de processo, outros sistemas de água industrial, unidades movidas com energia solar, trocadores de calor, bombas de reservatório, sistemas de drenagem, telhados, porões, paredes, fachadas, estufas, abrigos, áreas de armazenamento, toldos, cercas de jardim, proteção de madeira, material pa- ra telhado de tendas, tecidos, mobília existente ao ar livre, capachos de por- ta, instalações públicas, banheiros, chuveiros, piscinas, saunas, conexões, compostos vedantes, transportes públicos, salas de armários, e assemelha- dos.
A água de processo inclui qualquer água corrente de processo que é usada para aquecer ou resfriar objetivos em sistemas de processo fechados ou abertos.
Para ser ativo contra microrganismos e contra a colonização por organismos, um composto ácido ou uma composição antimicrobiana de a- cordo com a presente invenção podem, alternativamente, ou além de, serem usados para um revestimento e/ou uma impregnação, também serem mistu- rados a materiais ou produtos intermediários usados para formar produtos ou artigos, por exemplo, para um oligômero ou misturas de pré-polímeros ou fundidos (por exemplo, para a extrusão ou moldagem) ou os componentes usados para formar artigos a partir de materiais naturais ou especialmente sintéticos, ou por exemplo, para colagem ou outros materiais de ligação u- sados colar a madeira ou outras placas na produção de placas prensadas ou imitação de placas prensadas, adesivos, cimentos ou outra argamassa ou componentes para concretos, argamassas, resinas, soluções ou assemelha- dos.
Onde anteriormente foi feita referência a ácidos, compostos áci- dos, misturas de compostos ácidos, composições ou assemelhados, tam- bém o uso correspondente, o método ou o processo para uso estão incluí- dos, especialmente de tais composições ou agentes compreendendo um composto ácido de acordo com as Fórmulas I ou II. Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção são também adequados como antimicrobianos em formulações cosméticas, nas composições para cuidados domésticos ou nas composições farmacêu- ticas coletivamente tratadas como preparações antimicrobianas, daqui por diante, especialmente para fazer o uso do seu efeito antimicrobiano ou pre- servativo, além disso também para os seus efeitos de antiaderência. Por exemplo, os agentes cosméticos antimicrobianos para aplicações em cuida- dos pessoais, tais como desodorantes, produtos para cuidados com a pele, o cabelo e produtos para cuidados orais e produtos para enxágüe em aplica- ções para cuidados domésticos de limpeza e desinfecção de superfícies difí- ceis de limpar e aplicações para cuidados com tecido, tais como detergentes líquidos e amaciantes, ou em formulações cosméticas ou composições far- macêuticas. Em cada caso, as preparações antimicrobianas, além do agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção, podem compreender um, ou mais do que um, agente antimicrobiano diferente.
As preparações antimicrobianas podem ser preparadas mistu- rando fisicamente os agentes antimicrobianos com um adjuvante pela utili- zação de métodos usuais, por exemplo, simplesmente agitando em conjunto os componentes individuais, especialmente fazendo uso das propriedades de dissolução de agentes antimicrobianos já conhecidos.
As reparações antimicrobianas, formulações especialmente cosméticas ou composições farmacêuticas, normalmente contêm de 0,01% a 40% em peso de um composto ácido ou uma mistura de compostos ácidos de acordo com a presente invenção. Altamente preferida é uma quantidade de 0,01 % a 5% em peso.
Agentes antimicrobianos adicionais que podem ser adicional- mente usados na presente invenção são conhecidos dos versados na técni- ca.
As combinações com agentes quelantes também podem melho- rar a atividade antimicrobiana dos agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção.
As preparações antimicrobianas de acordo com a presente in- venção podem compreender também de aproximadamente 0,05% a aproxi- madamente 10% em peso de um tensoativo aniônico.
Exemplos não Iimitantes de tensoativos aniônicos produtores de espuma presentes nas composições de acordo com a presente invenção são divulgados em McCutcheon, Detergentes e Emulsificantes, Edição Nor- te-americana (1990), publicado por The Manufacturing Confectioner Publi- shing Co; McCutcheon, Materiais Funcionais, Edição Norte-americana (1992); e a Patente Americana Ns US 3.929.678, para Laughlin et al., publi- cada em 30 de dezembro de 1975, todos os quais são aqui incorporados pela referência.
As preparações antimicrobianas de acordo com a presente in- venção podem compreender também um tensoativo não iônico. Tensoativos não iônicos típicos são produtos condensados de oxido de etileno com vá- rios compostos contendo hidrogênio reativos entre si possuindo longas ca- deias hidrofóbicas.
As preparações antimicrobianas de acordo com a presente in- venção também podem compreender um agente doador de prótons, bem mais preferivelmente de aproximadamente 1% em peso a aproximadamente 5% em peso.
Para atingir a suavidade necessária para a preparação antimi- crobiana de acordo com a presente invenção, podem ser adicionados ingre- dientes opcionais para melhorar a suavidade da pele. Estes ingredientes incluem polímeros catiônicos e não iônicos, co-tensoativos, cremes hidratan- tes e misturas dos mesmos.
Outro grupo de melhoradores da suavidade são os agentes lipí- dios de hidratação da pele que fornecem um benefício de hidratação ao u- suário quando o agente lipofílico de hidratação da pele é depositado na pele do usuário. Quando em composições antimicrobianas para limpeza pessoal aqui agentes lipofílicos de hidratação da pele são usados, eles são empre- gados a um nível bem mais preferivelmente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% em peso da composição.
Uma ampla variedade de materiais do tipo lipídio e as misturas de materiais são adequadas para uso nas preparações antimicrobianas de acordo com a presente invenção. Preferivelmente1 o agente lipofílico de con- dicionamento da pele é selecionado do grupo consistindo em óleos de hidro- carbonetos e ceras, silcício, derivados ácidos graxos, colesterol, derivados de colesterol, di e triglicerídios, óleos vegetais, derivados de óleo vegetais, óleos líquidos não digeríveis, tais como os descritos na Patente Americana N9 US 3.600.186 para Mattson; emitida em 17 de agosto de 1971 e nas Pa- tentes Americanas N5 US 4.005.195 e 4.005.196 a Jandacek et al; ambas publicadas em 25 de janeiro de 1977, todos os quais são aqui incorporados pela referência, ou misturas de óleos digeríveis ou líquidos não digeríveis com o poliéster de poliol sólido, tal como os descritos na Patente Americana N9 US 4.797.300 para Jandacek; publicada em 10 de janeiro de 1989; nas Patentes Americanas Nq US 5.306.514, 5.306.516 e 5.306.515 para Letton; todas publicadas em 26 de abril de 1994, todas as quais são aqui incorpora- das pela referência, e ésteres acetoglicerídios, ésteres de alquila, ésteres de alquenila, Ianolina e os seus derivados, os triglicerídios do leite, ésteres de ceras, derivados da cera de abelha, esteróis, fosfolipídios e misturas dos mesmos. Os ácidos graxos, os sabões de ácidos graxos e polióis solúveis em água são especificamente excluídos de nossa definição de um agente lipofílico de hidratação da pele.
Quando um agente lipofílico de hidratação da pele é empregado como um melhorador da suavidade nas preparações antimicrobianas aqui descritas, um estabilizador também pode ser incluído a um nível preferivel- mente de aproximadamente 0,1% em-peso a aproximadamente 5% em peso da preparação antimicrobiana. Os estabilizantes aqui usados não são tenso- ativos. Os estabilizantes fornecem uma melhor estabilidade durante o arma- zenamento e contra estresse.
As preparações antimicrobianas de acordo com a presente in- venção podem compreender uma ampla variedade de ingredientes op- cionais. O Dicionário Internacional de Ingredientes Cosméticos - CTFA, Sex- ta Edição, 1995, que é aqui incorporado pela referência em sua totalidade, descreve uma ampla variedade de ingredientes não Iimitantes de cosméticos e produtos farmacêuticos convenientes comumente usados na indústria de cuidado com a pele e para uso nas preparações antimicrobianas de acordo com a presente invenção. Exemplos não Iimitantes de classes funcionais de ingredientes são descritos na página 537 desta referência.
Os exemplos destas classes funcionais incluem: abrasivos, a- gentes anti-acne, agentes anti-compactação, antioxidantes, ligantes, aditivos biológicos, agentes de ligação, agentes quelantes, aditivos químicos, coran- tes, cosméticos adstringentes, cosméticos biocidas, denaturantes, drogas adstringentes, emulsificantes, analgésicos externos, formadores de filme, componentes de fragrâncias, agentes umectantes, agentes opacificantes, plastificantes, preservativos, propelentes, agentes redutores, agentes de descoramento de pele, agentes de condicionamento da pele (diversos emo- lientes, umectantes, e olcusores), protetores da pele, solventes, sprays de espuma, hidrotropos, agentes de solubilizantes, agentes de susopensão (não tensoativo), agentes de filtro solar, absorventes da luz ultravioleta e a- gentes de aumento da viscosidade (aquoso e não aquoso). Exemplos aqui de outras classes funcionais de materiais úteis que são bem conhecidos de uma pessoa com conhecimentos normais da técnica incluem agentes de solubilização, seqüestrantes, e queratinócitos, e assemelhados.
Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção podem ser usados como ingredientes em uma ampla variedade de prepara- ções cosméticas. Leva-se em consideração, por exemplo, especialmente uma ou várias das seguintes preparações: preparações para cuidado com a pele, preparações para banho, preparações cosméticas para cuidados pes- soais, preparações para cuidados dos pés; preparações protetoras contra a luz, preparações para bronzeamento da pele, preparações para descora- mento da pele, repelentes de insetos, desodorantes, antiperspirantes, pre- parações para limpeza e cuidado da pele manchada, preparações para re- moção de cabelo na forma química (depilação), preparações para barbean- do, preparações de fragrância ou preparações cosméticas para o tratamento dos cabelos, ou assemelhados.
As formulações finais podem existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo, na forma de preparações líquidas como um água/óleo, óleo/água, óleo/água/óleo, água/óleo/água ou emulsão do tipo PIT e todas as espécies de microemulsões, ou na forma de um gel, um óleo, um creme, leite ou loção, um pó, um laquê, um tablete ou maquila- gem, um bastão, um spray ou um aerossol, uma espuma, ou uma pasta.
Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção (especialmente os descritos como novos ou em relação ao (métodos de) seu uso com as condições tal como aqui definido) também podem ser usados contra bactérias orais e melhorar a eficácia da atividade anti-placa, da ativi- dade anti-gengivite e ajudar a reduzir a parodontite.
A atividade pode ser melhorada por combinações com outros a- tivos antimicrobianos ou ativos anti-placa e anti-gengivite tais como, por e- xemplo, a clorexidina ou substâncias fenólicas tal como 2,4,4' - tricloro - 2'- hidroxi-difenil éter.
As preparações orais típicas contendo um agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção sozinha ou em combinações com um ou mais dos acima mencionados agentes antimicrobianos e anti-placa são por exemplo, enxaguatórios bucais, semi-sólidos, tais como pastas de dentes ou dentifrícios em gel, chicletes ou pastilhas sólidas, ou assemelhados.
Além disso, uma composição oral pode compreender:
Agentes de polimento, umectantes, água, espessante natural ou sintético ou agente que gelificação, álcoois, tais como etanol ou isopropanol, agentes orgânicos de ativação de superfície que podem ser catiônicos, aniô- nicos ou agentes não iônicos, agentes aromatizantes, agentes adoçantes, agentes usados para diminuir a sensibilidade dos dentes, agentes branque- adores, tais como peróxido de uréia e peróxido de hidrogênio, preservativos, tais como benzoato de sódio, substâncias que liberam íons fluoreto para pro- teção contra a cárie, e/ou outros agentes, tais como compostos de clorofila e/ou materiais amoniacais, tais como uréia, fosfato de diamônio e misturas dos mesmos.
Os agentes de aumento de atividade antibacteriana podem ser incluídos na composição oral. Preferivelmente, o agente de aumento da atividade antibacteria- na é um polímero aniônicos consistindo em uma cadeia ou cadeia principal contendo unidades que se repetem cada uma preferivelmente contendo pelo menos um átomo de carbono e preferivelmente pelo menos um diretamente ou indiretamente pendente, grupo monovalente que melhora a liberação e pelo menos um grupo monovalente diretamente ou indiretamente pendente que melhora a retenção do grupo geminalmente ou vicinalmente ou, menos preferivelmente, de outra maneira ligado com os átomos, preferivelmente de carbono, na cadeia.
Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção também podem ser usados como aditivos em detergente de lavanderia e/ou composições para cuidados com tecido, especialmente em consideração das suas condições de uso. O detergente de lavanderia e/ou as composi- ções para cuidados com tecidos de acordo com a presente invenção preferi- velmente além disso compreendendo um ingrediente detergente selecionado de tensoativo catiônicos, aniônicos e/ou não iônico e/ou agente de descora- mento.
O detergente de lavanderia antimicrobiano e/ou as composições para cuidados com tecido de acordo com a presente invenção podem estar na forma de líquido, pasta, géis, barras, pastilhas, borrifo, espuma, pó ou formas granulares. As composições granulares também podem estar na forma "compactada", as composições líquidas também podem estar em uma forma "concentrada".
As composições de acordo com a presente invenção, por exem- pio, podem ser formuladas como composições detergentes par lavagem com as mãos ou com máquinas de lavar.
Quando formuladas como composições adequados para o uso em um método de lavagem com máquina de lavar, o detergente de lavande- ria e/ou as composições para cuidados com tecido de acordo com a presen- te invenção preferivelmente compreendem tanto um tensoativo como um composto construtor e adicionalmente um ou mais componentes detergentes preferivelmente selecionados de compostos poliméricos orgânicos, agentes branqueadores, enzimas adicionais, supressores de água com sabão, dis- persantes, dispersantes de sabão de cal, suspensão de sujeira e agentes de antiredeposição e inibidores de corrosão. As composições de lavanderia também podem conter agentes emolientes, como componentes detergentes adicionais.
O detergente de lavanderia e/ou as composições para cuidados com tecido de acordo com a presente invenção também podem conter os componentes catiônicos emolientes de tecido que incluem os amaciantes ativos de tecido que incluem os sais quaternários de amônio insolúveis em água ou o precursor amina correspondente, o mais comumente usado tem sido o cloreto de amônio ou sulfato de metila de dupla cadeia alquila longa.
O detergente de lavanderia e/ou as composições para cuidados com tecido de acordo com a presente invenção também podem conter ten- soativos anfolíticos, zwitteriônicos, e semi-polares.
O detergente de lavanderia e/ou as composições para cuidados com tecido podem compreender também uma ou várias enzimas que forne- cem melhor desempenho da limpeza, cuidado com o tecido e/ou benefícios de sanitização. As composições detergentes de lavanderia antimicrobianos de acordo com a presente invenção podem compreender também um siste- ma construtor. Qualquer sistema de construtor convencional é adequado para uso aqui. O detergente de lavanderia antimicrobiano e/ou as composi- ções para cuidados com tecido aqui também podem conter opcionalmente um-ou mais agentes quelantes de ferro e/ou manganês.
As composições antimicrobianas detergentes de lavanderia aqui também podem conter os sais do ácido diacético glicina metil (MGDA) solú- veis em água (ou a forma ácida) como um quelante ou co-construtor útil com, por exemplo, construtores insolúveis, tais como zeolitos, silicato em camadas e assemelhados.
Outro ingrediente opcional é um supressor de água com sabão, exemplificado por silicone, e misturas de sílica-silicone.
Outros componentes podem ser empregados, tais como agentes de suspensão da sujeira, agentes de liberação da sujeira, clareadores óticos, abrasivos, bactericidas, inibidores de manchas, agentes corantes, e/ou per- fumes encapsulados ou não encapsulados.
O detergente de lavanderia e/ou a composição para cuidados com tecido de acordo com a presente invenção também pode conter disper- santes: os sais orgânicos adequados solúveis em água são os ácidos homo ou co-poliméricos ou os seus sais, nos quais o ácido policarboxílico compre- ende pelo menos dois radicais carboxila separados um do outro por não mais do que dois átomos de carbono.
O detergente de lavanderia e/ou as composições para cuidados com tecido de acordo com a presente invenção também podem incluir com- postos para inibir a transferência de tintura de um tecido para outros de - tinturas solubilizadas e suspensas encontradas durante as operações de lavagem de tecido que envolvem tecidos coloridos.
Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção também podem ser aplicados a tecidos, cujo tratamento pode ser realizado antes do tingimento dos tecidos, durante o tingimento ou depois do fingimen- to (como um tratamento posterior). A aplicação dos agentes antimicrobianos, por exemplo, pode ser realizada por um processo de esvaziamento, enchi- mento, borrifo ou pela aplicação de espuma.
Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados como formulação aquosa na forma diluída, solubilizada, emulsionada ou dispersa.
Tais formulações aquosas podem compreender adicionalmente uma pequena quantidade de um solvente orgânico, um tensoativo, um dis- persante, e/ou um emulsificante.
O enchimento pode ser realizado de acordo com os processos de enchimento convencionais. Por exemplo, o material têxtil é passado por um licor aquoso compreendendo o agente antimicrobiano, o material têxtil é espremido a uma taxa definida de retirada de licor e depois uma etapa de fixação é realizada, preferivelmente por um tratamento com calor.
A quantidade do agente antimicrobiano de acordo com a presen- te invenção no licor aquoso (licor de enchimento) é normalmente de 0,001% em peso a 10% em peso, uma quantidade do agente antimicrobiano de 0,01% em peso a 5% em peso, sendo preferida.
A etapa de fixação é normalmente realizada por um tratamento com calor, por exemplo, em uma temperatura de 60°C a 150°C, especial- mente de 90°C a 150°C.
O processo de enchimento é normalmente realizado como um processo contínuo em que o material têxtil é continuamente passado pelo licor aquoso contendo o agente antimicrobiano.
A aplicação do agente antimicrobiano de acordo com processo de exaustão é normalmente realizada a partir de um licor aquoso, com um valor de pH de 2 a 9, de 4 a 7, e uma temperatura de 50°C a 100°C e espe- cialmente de 80°C a 100°C. A razão selecionada de licor pode variar dentro de uma ampla variedade, por exemplo, de 1:5 a 1:50, preferivelmente de 1:5 a 1:30.
As quantidades nas quais os agentes antimicrobianos são usa- dos nos banhos de tintura podem variar dentro de amplos limites; as quanti- dades de 0,01% em peso a 10% em peso, especialmente de 0,01% em peso a 5% em peso, baseado nos produtos a serem tratados, resultaram geral- mente vantajosos.
O borrifo pode ser realizado de acordo com processos conven- cionais de borrifo. De acordo com esses processos os líquidos aquosos compreendendo o agente antimicrobiano de acordo com a presente inven- ção são borrifados sobre o material têxtil. A quantidade do agente antimicro- biano no licor aquoso é normalmente de 0,001% a 10% em peso, especial- mente de 0,01% a 10% em peso, baseado no peso do licor aquoso. Uma quantidade do agente antimicrobiano de 0,1% a 10% em peso é preferida. Tais processos de borrifo são particularmente adequados para aplicar o rea- gente antimicrobiano sobre materiais têxteis tais como carpetes. Segundo tais processos preferidos uma diversidade de bocais de borrifo são alinhados em uma linha de borrifo transversal à direção do movimento, por exemplo, do carpete. O reagente antimicrobiano é aplicado como um licor aquoso pe- los bocais de borrifo, por exemplo, em virtude da pressão. Depois de borrifar, normalmente é realizada uma etapa de fixa- ção, que pode ser realizada por um tratamento com calor como fornecido acima para o processo de enchimento.
O borrifo também pode ser usado para aplicar o reagente anti- microbiano na forma de um licor aquoso sobre superfícies de materiais têx- teis incluindo o couro, como em sofás ou sapatos.
O reagente antimicrobiano de acordo com a presente invenção também pode ser aplicado ao material têxtil pela aplicação de espuma. Quanto a esta aplicação todas das condições acima mencionadas e as pre- ferências dadas acima para o processo que borrifo também se aplicam. En- tretanto, o reagente antimicrobiano de acordo com a presente invenção é aplicado na forma de uma espuma aquosa que normalmente também con- tém um estabilizante de espuma e pode compreender aditivos usuais dife- rentes. Tal processo é também especialmente adequado para tratar carpe- tes.
A exaustão, o enchimento, o borrifamento ou as aplicações de espuma podem ser realizados aplicando o agente antimicrobiano ao material têxtil em conjunto com corantes (por exemplo, em um processo de tintura) ou em processos relacionados com outro tecido, tais como processos de acabamento. É preferível realizar o tratamento com os agentes antimicrobia- nos na presença de corantes.
Se estes processos forem realizados sem a presença de coran- tes é preferível aplicar o reagente antimicrobiano em um processo de aca- bamento.
O uso de algumas substâncias poliméricas bem como oligoméri- cas que estão comumente usadas nas indústrias têxteis, pode ajudar a me- lhorar também a durabilidade da eficácia antimicrobiana desejável. Tais substâncias incluem, mas não são limitadas a, resinas de acabamento que fornecem um cuidado mais fácil e/ou outras propriedades a vários materiais têxteis, amaciantes, materiais de revestimento, agentes de fixação e/ou ou- tros agentes de acabamento, tais como agentes hidrofílicos e hidrofóbicos, retardantes de chama, etc. É óbvio, a partir da perspectiva de economia bem como de conveniência de processo que o tratamento antimicrobiano possa ser realizado em conjunto com muitos outros tipos diferentes de tratamentos que são encontrados nas indústrias têxteis.
A aplicação do agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção também pode ser realizada em um processo de tintura. Para tais processos aplicam-se as condições acima mencionadas e as preferências. As tinturas adequadas são tinturas dispersas, tinturas básicas, tinturas áci- das, tinturas diretas ou tinturas reativas. As tinturas reativas são particular- mente adequadas para a poliamida natural ou os materiais têxteis contendo celulose. As tinturas diretas são particularmente adequadas para materiais têxteis contêm a celulose. As tinturas podem pertencer a diferentes classes de tintura, incluindo acridona, azo, antraquinona, cumarina, formazano, me- tina, perinona, naftoquinona-imina, quinoftalona, estirila ou nitro tinturas. As misturas de tinturas também podem ser usadas.
Usando o agente antimicrobiano em um processo de tintura, o procedimento pode ser tal que o material têxtil é primeiramente tratado com estes compostos e depois a tintura é realizada ou, preferivelmente, o materi- al têxtil é tratado simultaneamente com o agente antimicrobiano e a tintura.
A aplicação do agente antimicrobiano também pode, entretanto, ser realiza- da posteriormente à tintura anteriormente preparada.
Depois do processo de tintura incluindo a aplicação do agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção o material têxtil pode ser submetido a-uma etapa de fixação, como um tratamento com calor como dado acima.
Os materiais têxteis que podem ser tratados com os agentes an- timicrobianos são aqueles compreendendo materiais tais como, por exem- plo, poliamida natural ou sintética (como lã, seda, náilon), poliuretano, poliés- ter, polipropileno, polietileno, poliacrilonitrila e materiais têxteis contendo ce- luloses de todas as espécies, fibras de celulose por exemplo, -naturais, tais como algodão, linho, juta e cânhamo, e também fibra de grampo de viscose e celulose regenerada; ou misturas dos materiais de fibra acima menciona- dos, como poliacrilonitrila/poliéster, poliamida/poliéster, poliéster/algodão, poliéster/viscose e poliéster/lã.
Os materiais têxteis preferidos são os compreendendo lã, polia- mida sintética, poliéster, polipropileno, polietileno, e materiais têxteis conten- do celulose, preferivelmente algodão ou lã e especialmente algodão.
O material têxtil pode estar em diferentes formas de apresenta- ção, tais como tecidos tecidos ou tricotados ou como pedaços de produtos, tais como artigos de malha, tecidos não tecidos, carpetes, fio ou fibras de grampo. São preferidos os materiais têxteis não tecidos e especialmente os carpetes.
Diversos artigos de uso final podem ser denominados para os tecidos tratados ou produtos feitos dos materiais tratados. Os exemplos in- cluem mas não estão limitados a carpetes e retalhos, fronhas, forração de camas, lençóis, colchões e panos para colchões, cortinas, edredons e reves- timentos de edredom, artigos de tapeçaria, meias e artigos de vestuário.
As propriedades antimicrobianas (especialmente quanto à colo- nização por organismos, especialmente por microrganismos) e antiadesivas dos compostos ácidos de acordo com a presente invenção podem ser de- terminadas de acordo com os procedimentos padrão, por exemplo, pelos métodos mencionados nos Exemplos. Tais ensaios mostram uma atividade antimicrobiana boa e muito boa dos compostos ácidos de acordo com a pre- sente invenção.
Modalidades preferidas da presente invenção:
A presente invenção se refere preferivelmente àquelas modali- dades onde uma ou várias das definições mais gerais ou símbolos são subs- tituídos por uma definição mais específica dada acima ou abaixo.
Preferivelmente, a presente invenção se refere aos usos, méto- dos ou processos mencionados aqui onde somente um composto ácido ou compostos ou ácidos de acordo com a Fórmula III estão presentes para a- tingir um efeito antimicrobiano (isto é, com função antimicrobiana).
Também preferivelmente, no caso de compostos ácidos somen- te com (= representado por) os ácidos de acordo com a Fórmula III o uso é limitado à adição a produtos farmacêuticos. No caso de compostos ácidos somente com os ácidos de acordo com a Fórmula II, os processos, os métodos ou os usos são preferivelmente limitados para atingir um efeito efeito antimicrobiano e/ou um preservativo, mais preferivelmente atingir um efeito antimicrobiano.
Os ácidos de acordo com a Fórmula Ill não são preferivelmente aplicados a couro, pele, cabelo, dentes, tecidos e papel, revestimentos, ma- teriais inorgânicos, resinas de poliéster, resinas de epóxi, resinas de uretano e cosméticos. Os ácidos de acordo com a Fórmula Il não são preferivelmen- te aplicados a revestimentos, materiais inorgânicos, resinas de poliéster, re- sinas de epóxi, resinas de uretano e cosméticos.
Os ácidos levados como parte de grupos funcionais Q, P(O)(OH)2, bem como ácidos correspondentes e composições compreen- dendo os mesmos, são especialmente preferidos.
A presente invenção também preferivelmente se refere a com- posições compreendendo um ácido de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou Ill de acordo com a presente invenção caindo dentro das modalidades preferi- das de tal ácido, preferivelmente com um ou mais aditivos diferentes, prefe- rivelmente nas composições, tal como mencionado acima.
A presente invenção se refere também a composições de acordo com a presente invenção compreendendo um composto ácido preferido de acordo com a presente invenção sobretudo como descrito nas modalidades preferidas ou (especialmente dependente) nas reivindicações como um a- gente antimicrobiano e/ou ao uso (ou um método de utilização) de acordo com a presente invenção de um composto ácido preferido de acordo com a presente invenção sobretudo como descrito aqui ou (especialmente depen- dente) nas reivindicações ou uma composição compreendendo especial- mente um composto ácido preferido de acordo com a presente invenção a - qui descrito ou (especialmente dependente) nas reivindicações, como agen- te antimicrobiano como-um agente antimicrobiano, compreendendo a admi- nistração de uma composição ou um composto ácido de acordo com a pre- sente invenção a um material ou a superfície de um produto ou objeto. Onde necessário, novas etapas, tais como moldagem, cura ou assemelhados po- dem ser realizados. A administração também pode se realizar pela impreg- nação de um produto acabado por outro modo, um produto intermediário e/ou um material.
A invenção especialmente se refere aos processos, métodos, usos, compostos ácidos e composições fornecidos nas reivindicações, espe- cialmente nas reivindicações dependentes, que são aqui incorporadas pela referência, e/ou aos novos processos, métodos, usos, compostos ácidos e composições fornecidos nos Exemplos.
Os seguintes exemplos ilustram a invenção sem limitar seu al- cance:
Onde são dadas percentagens, essas se referem a percenta- gens em peso.
Tabela de Compostos de Exemplo:
Exemplo
<table>table see original document page 50</column></row><table> <table>table see original document page 51</column></row><table>
Os compostos dos exemplos são preparados como se segue:
Exemplo 1:
Uma solução de 3,12 g (13 mmols) de tetrametil ciclotetrasiloxa- nos em 10 ml de tolueno é acrescentada gota a gota lentamente a 80°C a uma solução de 8,74 g (62 mmols) de anidrido alilsuccínico e uma gota de catalisador de Karstedt (di-platino-tris(1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametil disiloxa- nos) em 10 ml de tolueno. A mistura reacional então é guardada a 90°C por 12 h. Depois da evaporação do solvente, o excesso do anidrido é retirado aquecendo a mistura a 80°C a 10 a 12 mbar por pelo menos 12 h.
Para a hidrólise subseqüente do produto da reação, o óleo vis- coso resultante é dissolvido em 10 ml de tolueno e refluxado por 12 h com 5 ml de água. Depois, por destilação azeotrópica, o produto da reação (com- posto Exemplo 1) é obtido como um óleo altamente viscoso.
As propriedades de produto Exemplo 1 são:
1H-RMN (DMSO-de [ppm]): 0,20 (s, 3H, SiCH3), 0,50 (m, 2H, Si- CH2), 1,20-1,65 (m, 4H, CH2CH2), 2,30-2,70 (m, 3H, COCHCH2CO), 11,9 (s, 2H, COOH);
LC/ESMS m/z [m-1] = 872.
Exemplo 2:
Uma solução de 2,41 g (10 mmols) de tetrametil ciclotetrasiloxa- nos em 5 ml de tolueno é acrescentada gota a gota lentamente a 90°C a uma solução de 7,13 g (40 mmols) de dietilester do ácido allilfosfônico e 3 gotas de catalisador de Karstedt em 10 ml de tolueno. A mistura reacional então é guardada em 90°C para 16 h. Depois da evaporação do solvente o resíduo está usado para a reação subseqüente sem novo trabalho.
Para a clivagem do éster, 4,77 g (5 mmols) do éster obtido como antes são dissolvidos em 5 ml de acetonitrila seco, 7,66 g (50 mmols) de bromotrimetil silano é adicionado e a mistura é agitada por 24 h na tempera- tura ambiente. Depois da remoção dos voláteis, o resíduo é refluxado por uma hora em metanol para obter o produto depois da remoção do solvente como um pó marrom claro. <formula>formula see original document page 53</formula>
Exemplo 2
As propriedades do produto Exemplo 2 são: 1H-RMN (acetona-de, [ppm]): 0-0,2 (m, 3H, CH3), 0,5-0,7 (m, 2H, SiCH2), 1,45-1,85 (m, 4H, CH2), 10,4 (s, 2H, ΡΟΗ).
Exemplo 3:
O composto do Exemplo 3 é preparado em analogia com aquele do Exemplo 1 por hidrólise de tetrametil ciclotetrasiloxanos com etilester do ácido metilpentenóico e hidrólise do éster subseqüente com o ácido clorídri- co diluído.
As propriedades de produto Exemplo 3 são:
1H-RMN (acetona-de [ppm]):-0,05-0,05 (m, 3H, SiCH3), 0,45 (m, 2H, SiCH2), 1,00 (d, 3H, CH3), 1,35 / 1,60 (m, 4H, CH2CH2), 2,30 (m, 1H, CH).
Os compostos dos Exemplos 4 e 5 são preparados analogamente aos métodos descritos nos Exemplos precedentes ou por métodos aqui descri- tos. Atividade Microbiolóqica dos Compostos:
Exemplo 6:
Uso e Atividade Microbiocida:
A atividade microbiocida de diferentes siloxanos aniônicos com grupos carboxila é testada de acordo com o Padrão Europeu EN1040. Uma suspensão bacteriana com uma contagem de células de aproximadamente 107 cfu/ml (cfu - unidades formadoras de colônia) é contatada com concen- trações adequadas das substâncias específicas e a contagem de células residuais é determinada depois de tempos de incubação de 5 e 30 minutos na temperatura ambiente sob agitação contínua. O Staphylococcus aureus (ATCC 5638, Coleção Americana de Tipos de Cultura, Manassas, EUA) é testado como um organismo Gram+ (gram positivo) e a Eseheriehia eoli (ATCC 10535, Coleção Americana de Tipos de Cultura) como um organismo Gram-. Os resultados são dados como uma redução de Iog a cada tempo de incubação em comparação com um controle com água nas seguintes Tabe- las (a) e (b):
Tabela (a):
<table>table see original document page 54</column></row><table>
Em geral, a atividade é mais alta quando as soluções etanólicas de estoque são usadas em vez de soluções aquosas de estoque (Tabela (b)). Entretanto o composto não é estável por um período de tempo mais longo na solução etanólica, de modo que o uso rápido é preferível. Tabela (b):
<table>table see original document page 55</column></row><table>
Um siloxano aniônico com o grupo terminal fosfônico é testado do mesmo modo e exibe a seguinte atividade microbiocida (Tabela (c)):
Tabela (c):
<table>table see original document page 55</column></row><table>
Exemplo 7:
Uso e atividade funqicida:
A atividade fungicida é testada de acordo com o Padrão Europeu EN12175. Uma suspensão de esporos fúngicos com uma contagem de célu- las de esporos de aproximadamente 106 cfu/ml é colocada em contato com concentrações adequadas das substâncias específicas (Exemplos) mencio- nadas nas Tabelas abaixo e a contagem residual de células de esporos é determinada depois dos tempos de incubação de 30 e 60 minutos na tempe- ratura ambiente sob agitação contínua. Os fungos Penicillium funiculosum (DSM 1960), Aspergillus níger (DSM 1957/ATCC 6275) e Aureobasidium pullulans (DSM 2404) são testados como importantes cepas de fungos.
A DSM se refere aos microrganismos obtidos sob os números fornecidos no DSMZ (Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zell- kulturen GmbH, Braunschweig, Alemanha).
Os números da ATCC se referem a organismos obtidos da Cole- ção Americana de Tipos de Cultura (ver Exemplo 6). Os resultados são da- dos como uma redução de log para cada tempo de incubação em compara- ção com um controle com água na Tabela (d).
Tabela (d):
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Exemplo 8:
Usos e efeitos antiadesivos:
A eficácia antiadesiva (a inibição da adesão de microrganismos) é testada depois de anexar temporariamente vários compostos ao corpo de teste de PMMA pela incubação do corpo de teste em uma solução a 0,5% em etanol. O corpo de teste recoberto é então seco e posteriormente incu- bado em uma suspensão de células do Staphylococcus aureus durante 1 hora a 30°C sob agitação. Depois de algumas etapas de lavagem, as células aderidas são detectadas via a ligação de um anticorpo primário e, após a incubação por uma noite e nova etapa de lavagem, e a ligação de um anti- corpo secundário com fosfatase alcalina ligada. A aderência então é deter- minada em um ensaio de colorimetira em comparação com um corpo de tes- te de PMMA não tratado, que é calculado como mostrando 100% de adesão. Para os resultados ver a Tabela (e): Tabela (e):
<table>table see original document page 57</column></row><table>
Exemplo 9:
Uso e eficácia sobre o polipropileno não tecido:
Uma solução do Exemplo 1 em um solvente (tetraidrofurano e/ou acetona) é preparada com uma concentração de 1 ou 2% do composto do Exemplo 1. Esta solução é submetida ao ultra-som por 1 minuto para asse- gurar a dissolução completa do composto do ácido do experimento. Então o polipropileno não tecido (10 cm χ 10 cm) é mergulhado na solução (100 ml) e deixado sob ação de ultra-som por 1 minuto. A amostra não tecida é reti- rada da solução e seca ao ar na temperatura ambiente durante algumas ho- ras. Essa amostra não tecida é então usada para a prova microbiana, tal como se segue:
A eficácia de Exemplo 1 é testada depois da aplicação sobre o material de polipropileno não tecido de acordo com um padrão AATCC-100 modificado para avaliar a atividade antibacteriana sobre tecidos.
As culturas noturnas de duas bactérias do experimento são co- locadas em contato com o material não tecido tratado por pipetagem de uma suspensão diluída para a superfície do material. O material não tecido é en- tão incubado durante 24 horas a 37°C, e depois a contagem de células é determinada por eluição dos materiais em um meio neutralizante, pela técni- ca de diluições em série e contagem em microplaca. Como no teste básico da atividade microbiocida (Exemplo 6), o Staphylococcus aureus é usado como o organismo Gram+ e a Escherichia colicomo o organismo Gram-.
Os resultados são dados nas Tabelas (f) e (g) como contagem de cé- lulas diretamente depois da inoculação e depois de um tempo de incubação de 24 horas em comparação com um polipropileno não tecido não tratado como sendo o espaço em branco nas Tabelas. Tabela (f)
<table>table see original document page 58</column></row><table>
Tabela (g)
<table>table see original document page 58</column></row><table>
Os espaços em branco mostram o crescimento total de ambos os organismos durante o tempo de incubação, a amostra não tecida foi tra- tada com 1% do Exemplo 1 mostrando já alguma, porém inconsistente, ativi- dade contra o S. aureus, que é provavelmente devido ao procedimento de tratamento, e nenhuma atividade contra a E. coli. Quando aplicado em 2%, o composto mostra a atividade total contra o S. aureus e alta atividade contra a E. coli. Exemplo 10:
Exemplos de preparações antibacterianas (X= combinações pre-
feridas) de acordo com a presente invenção:
A. Composições para Cuidados Pessoais:
<table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> Β. Formulações para Cuidados Domésticos e com Tecidos:
<table>table see original document page 61</column></row><table> 7
Claims (17)
1. Processo ou método para atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou de inibição da adesão de microrganismos para a proteção dentro do, ou na superfície de, um artigo e/ou um material consistindo a apli- cação de um composto ácido (tal como, como uma mistura de um composto ácido ou na forma de uma composição) consistindo, um ácido de acordo com a Fórmula I, <formula>formula see original document page 62</formula> em que R1 = alquil inferior, especialmente metil; Q representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção; m representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; o representa um número inteiro de O a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; Um ácido de acordo com a Fórmula geral II, <formula>formula see original document page 62</formula> em que: R1 = metil; O Q representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH1 P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção; e η representa um número inteiro de O a 15; e/ou Um ácido de acordo com a Fórmula III, <formula>formula see original document page 63</formula> em que: R1 = metil; Q representa uma porção alquil(Ci-Cio) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são ligados via um átomo de carbono à dita porção; ρ representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; q representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; r representa um número inteiro de O a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; a um artigo e/ou material para atingir um efeito antimicrobiano, preservativo e/ou inibição da adesão de microrganismo para a proteção do artigo dito e/ou material; com a condição de que, se o composto ácido usado for aquele consistindo somente um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula III em que Q é selecionado sozinho do grupo consistindo em porções al- quil(C1-C10) lineares ou ramificadas substituídas com dois grupos COOH funcionais ligados via um átomo de carbono à dita porção, ou o uso está limi- tado a um uso para atingir um efeito antimicrobiano e/ou preservativo, ou, onde o uso for para fornecer um efeito de inibição da adesão do microrga- nismo, o uso está limitado a revestir ou impregnar materiais consistindo (es- pecialmente consistindo em) de polímeros sintéticos ou precursores de polí- mero ou compostos monoméricos, ou de artigos feitos de tais materiais; ou à adição de volume a um material ou a um artigo; ou em adição a um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula III, pelo menos outro composto ácido con- sistindo em um ácido de acordo com a Fórmula I, tal como definido acima, e um ácido de acordo com a Fórmula II, tal como definido acima; e/ou pelo menos um composto ácido consistindo em um ácido diferente adicional de acordo com a Fórmula III, tal como mencionado acima, em que pelo menos uma porção Q está presente que é uma porção alquil(C-i-Cio) linear ou rami- ficada substituída com 1 a 3 grupos COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH), com a condição de que, no caso de um composto de acordo com a Fórmula III, a dita porção Q, que é aplicada em adição, não transporta somente 2 grupos COOH'; preferivelmente quando em um ácido de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou Ill os grupos mencionados COOH, P(O)(OH)2 e/ou S(O)2(OH) tam- bém podem estar parcialmente ou completamente presentes na forma nega- tivamente carregada, de modo que os ácidos de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou Ill pode também estar parcialmente ou completamente presentes co- mo sais.
2. Método ou processo de acordo com a reivindicação 1, em que é usado um composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composição compreendendo pelo menos um composto ácido com um ácido de acordo com a Fórmula I, preferivelmente na ausência de ácidos de acordo com as Fórmulas Il e III.
3. Método ou processo de acordo com a reivindicação 1, em que é usado um composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composição compreendendo pelo menos um composto ácido com um ácido de acordo com as Fórmulas II, preferivelmente a ausência de ácidos de acordo com a Fórmula I e III, e/ou em cada caso um sal dos mesmos, preferivelmente para atingir um efeito antimicrobiano e/ou um preservativo.
4. Método ou processo de acordo com a reivindicação 1, em que é usado um composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composição cada um consistindo em pelo menos um composto ácido com um ácido de acordo com a Fórmula III, e/ou em cada caso um sal do mesmo, preferivel- mente na ausência de ácidos de acordo com as Fórmulas I e II, em que Q representa uma porção alquil(CrCio) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em P(O)(OH)2 e S(O)2(OH)1 mais preferivelmente com 1 a 2 destes grupos funcionais.
5. Método ou processo de acordo com qualquer uma das reivin- dicações de 1 a 4, em que é usado um composto ácido, mistura de compos- tos ácidos ou composição compreendendo pelo menos um composto ácido com um ácido de qualquer uma das Fórmulas I, Il ou III, tal como menciona- do em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, e/ou em cada caso um sal do mesmo, em que Q é uma porção alquil(Ci-Cio) linear ou ramificada subs- tituída com 1 a 3, preferivelmente um ou dois grupos P(O)(OH)2 e S(O)2(OH).
6. O método ou o processo de acordo em qualquer uma das rei- vindicações de 1 a 4, em que é usado como composto ácido um ou mais com um ácido selecionado do grupo consistindo daqueles com as Fórmulas dadas na sequinte Tabela, e/ou um sal do mesmo: <table>table see original document page 65</column></row><table> <table>table see original document page 66</column></row><table>
7. Método ou processo de acordo em qualquer uma das reivindi- cações de 1 a 4 para atingir um efeito antimicrobiano.
8. Método ou processo de acordo em qualquer uma das reivindi- cações de 1 a 4 compreendendo o uso de uma composição compreendendo um ou mais compostos ácidos mencionados em qualquer uma das ditas rei- vindicações, e/ou um sal do mesmo, em que o(s) composto(s) ácido(s) está presente de 0,01% em peso a 50% em peso, preferivelmente de 0,01% em peso a 10% em peso.
9. Método ou processo de acordo em qualquer uma das reivindi- cações de 1 a 4 para a proteção dentro do, ou na superfície de, um artigo e/ou material em que, especialmente no caso de que o composto ácido usa- do é aquele compreendendo Q selecionado do grupo consistindo em por- ções alquil(C1-C10) lineares ou ramificadas substituídas com COOH, os ma- teriais compreendendo (especialmente consistindo em) polímeros sintéticos ou precursores de polímeros ou compostos monoméricos, e os artigos sendo artigos feitos a partir de tais materiais.
10. Uso de um composto ácido, de uma mistura compreendendo dois ou mais de tais compostos ácidos e/ou composições ácidas compreen- dendo tal composto ácido ou mistura, e/ou um sal do mesmo, dados em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, com a condição de terem sido dados em qualquer uma das ditas reivindicações, cujo uso compreende a aplicação dos ditos compostos ácidos, misturas ácidas, composições ácidas e/ou um sal a um artigo e/ou material para se atingir um efeito antimicrobia- no, preservativo e/ou um efeito de inibição da adesão de microrganismos para a proteção do dito artigo e/ou material.
11. Uso de acordo com a reivindicação 10 para atingir um efeito antimicrobiano e/ou preservativo.
12. Composto ácido, mistura de compostos ou composição compreendendo pelo menos um composto ácido compreendendo pelo me- nos uma porção Q que representa uma porção alquil(C1-C10) linear ou rami- ficada substituída com 1 a 3 grupos funcionais independentemente selecio- nados do grupo consistindo em COOH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) que são li- gados via um átomo de carbono à dita porção, em que o dito pelo menos um ácido é selecionado de um ou mais ácidos do grupo consistindo em um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula I, <formula>formula see original document page 68</formula> em que R1 = alquil inferior, especialmente metil; Q é tal como definido; m representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; o representa um número inteiro de O a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; um ou mais ácidos de acordo com a Fórmula geral II, <formula>formula see original document page 68</formula> em que: R1 = metil Q é tal como definido; e η representa um número inteiro de 0 a 15; e/ou Um ou mais ácido de acordo com a Fórmula III, <formula>formula see original document page 68</formula> em que: R1 = metil Q é tal como definido; ρ representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; q representa um número inteiro de 1 a aproximadamente 20; r representa um número inteiro de 0 a 15; e O ácido preferivelmente possui uma polidispersão de até apro- ximadamente 3 e um peso molecular médio ponderai de 600 a aproximada- mente 3000; na forma livre e/ou como sal, ou sais; com a condição de que se somente os ácidos de acordo com a Fórmula Ill estiverem presentes em um dado composto, mistura de compostos ou composição, pelo menos em uma parte, preferivelmente no total, das moléculas de acordo com a Fórmula Ill uma das porções Q seja uma porção alquil(Ci-C-io) linear ou ramificada substituída com 1 a 3 grupos funcionais selecionados de P(O)(OH)2 e S(O)2(OH)1 ou com 1 ou 3 grupos COOH.
13. Composto ácido, mistura de compostos ou composição de acordo com a reivindicação 12, em que o ácido ou os ácidos são seleciona- dos daqueles de acordo com a Fórmula I e/ou de acordo com a Fórmula II, preferivelmente de acordo com a Fórmula I.
14. Composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composi- ção ácida de acordo com a reivindicação 12, em que o ácido ou os ácidos são selecionados daqueles de acordo com a Fórmula III, em que Q repre- senta uma porção C1-C10 linear ou ramificada substituída com 1 a 3, preferi- velmente com 1 ou 2, grupos funcionais independentemente selecionados do grupo consistindo em P(O)(OH)2 e S(O)2(OH).
15. Composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composi- ção ácida de acordo com a reivindicação 12, em que os ácidos são selecio- nados daqueles em que Q representa uma porção C1-C10 linear ou ramifica- da substituída com 1 a 3, preferivelmente com 1 ou 2, grupos funcionais in- dependentemente selecionados do grupo consistindo em P(O)(OH)2 e S(O)2(OH).
16. Composto ácido, mistura de compostos ácidos ou composi- ção ácida de acordo com a reivindicação 12, compreendendo um ácido, e/ou um sal do mesmo, selecionado do grupo de compostos fornecidos na se- guinte Tabela: <table>table see original document page 70</column></row><table>
17. Processo para a produção de um composto ácido com um ácido de acordo em qualquer uma das reivindicações de 12 a 16, compreen- dendo: (a) para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula I, re- agindo um composto de acordo com a Fórmula IA, <formula>formula see original document page 71</formula> em que R1 e m são tal como definidos para um ácido de acordo com a Fórmula I, sob condições de hidrólise com um composto vinílico de acordo com a Fórmula IV, <formula>formula see original document page 71</formula> em que Qeo são tal como definidos para um ácido de acordo com a Fórmula I, ou (b) para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula II, reagindo um composto de acordo com a Fórmula IIA, <formula>formula see original document page 71</formula> em que R1 é tal como definido para um ácido de acordo com a Fórmula II, sob condições de hidrólise com um composto vinil de acordo com a Fórmula IV*, <formula>formula see original document page 71</formula> em que o Q e o η são tal como definidos para um ácido de acor- do com a Fórmula II, ou (c) para a produção de um ácido de acordo com a Fórmula III, reagindo um composto de acordo com a Fórmula IIIA, <formula>formula see original document page 71</formula> em que R1, ρ e q são tal como definidos para um ácido de acor- do com a Fórmula III, sob condições de hidrólise com um composto vinil de acordo com a Fórmula IV**, <formula>formula see original document page 72</formula> em que Q e r são tal como definido para um ácido de acordo com a Fórmula III, com a condição de que em qualquer um dos materiais de partida de acordo com as Fórmulas IV, IV* e IV**, os grupos funcionais CO- OH, P(O)(OH)2 e S(O)2(OH) estejam presentes na forma protegida; e poste- riormente removendo a proteção dos grupos funcionais; ou conduzindo duas ou mais das reações sob os itens (a), (b) e (c) e a remoção subseqüente dos grupos protetores em paralelo de modo a obter diretamente misturas de composto ácidos com ácidos de acordo com as Fórmulas I, Il e/ou III; e, se desejado, um ácido livre obtido de acordo com um processo de acordo com os itens (a), (b) e/ou c) e a desproteção é convertida em um sal, ou um sal de um composto ácido obtido de acordo com um processo de acordo com os itens (a), (b) e/ou (c) é convertido em um sal diferente com um cátion dife- rente.
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