BRPI0619830A2

BRPI0619830A2 - compostos de benzoilpirazol e herbicidas contendo os mesmos

Info

Publication number: BRPI0619830A2
Application number: BRPI0619830-9A
Authority: BR
Inventors: Hiroshi Shimoharada; Masamitsu Tsukamoto; Masahiko Ikeguchi; Hiroshi Kikugawa; Makiko Sano; Yoshinori Kitahara; Hidemasa Kominami; Tatsuya Okita
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 2005-12-15
Filing date: 2006-12-13
Publication date: 2011-10-18
Also published as: CN101331119B; EP2546240A1; EP1963274A1; PL1963274T3; US8030498B2; US20110282070A1; CN102702045B; CN102702045A; CN101331119A; WO2007069771A1; EP1963274B1; UY30009A1; AR056889A1; ES2536918T3; KR101450913B1; KR20080083641A; CN102079723A; US20090286683A1; HUE026514T2; CN102079723B

Abstract

COMPOSTOS DEBENZOILPIRAZOL E HERBICIDAS CONTENDO OS MESMOS. A presente invenção refere-se a um composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal: em que R^1^ é alquila ou cicloalquila, R^2^é um átomo de hidrogênio ou alquila, R^3^ é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alcoxicarbonilalquila; aiquenila; ou arilalquila que pode ser substituida por R^8^, R^4^ é alquila; haloalquila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsuifinila; ou alquilsulfonila, R^5^ é um átomo de hidrogênio; alquila; alquenila; alquinila; halogênio; ciano; cianoalquila; cianoalquenila; haloalquila; alcoxialquila; haloalcoxialquila; amino(tiocarbonil)alquila que pode ser substituida por pelo menos um substituinte selecionado de aIquiIa, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquiia, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR^7^ e -C(O)SR^7^; tiocianatoalquita; alcóxi; alquenilóxi; alquinilóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcóxi; haloalcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxialquiltio; alcoxialoalquiltio; haloalcoxiaIoalquiItio; aiquiltioalquiltio; haloalquiltioalquiltio; aIquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiitio; alquiitioalcóxi; alquilsulfonila; alquilsulfonilalquila; alcoxicarbonilalquila; aIcoxicarbonilalcóxi; heterociclilalquila; heterociclilóxi; heterocicliiaicóxi; heterociclilaicoxiaiquila; heterocicliloxialquila; cicloalquilóxi; -OC(O)SR^7^; -OC(O)0R^7^; -C(O)0R^7^; -C(O)SR^7^; -C(S)OR^7^; -C(S)SR^7^; aminoalquila que pode ser substituida por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiItio)carbonilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR^7^ e -C(O)SR^7^; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila que pode ser substituida por R^9^, R^6^ é haloalquila; halogênio; nitro; dano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R^7^ é alquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; haloalquenila; alquínila; ou arilaiquila que pode ser substituida por R^10^, e cada um de R^8^, R^9^ e que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOS- TOS DE BENZOILPIRAZOL E HERBICIDAS CONTENDO OS MESMOS".

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção refere-se a novos compostos de benzoilpi- razol úteis como um ingrediente ativo de herbicidas.

ANTECEDENTES DATÉCNICA

W096/26206, JP-A-50-126830, JP-A-2-288866 e JP-A-2-173 revelam compostos de benzoilpirazol. Porém, eles diferem dos compostos de benzoilpirazol representados pela fórmula a seguir (I) na estrutura quími- /ca.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

OBJETIVO A SER REALIZADO PELA INVENÇÃO

Antes, herbicidas que têm atividade herbicida excelente contra ervas daninhas e que são seguros para plantas de plantação, foram deseja- dos para poupar trabalho na operação de controlar ervas daninhas e para melhoria da produtividade de plantas agrícolas e hortícolas. Porém, a busca por novos compostos adequados para um tal objetivo depende de tentativa e erro.

MEIOS PARA REALIZAR O OBJETIVO

Os inventores presentes conduziram estudos extensivos sobre compostos de benzoilpirazol para encontrar herbicidas mais excelentes que realizam o objetivo acima e como resultado, realizaram a presente invenção.

A saber, a presente invenção refere-se a um composto de ben- zoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal:

<formula>formula see original document page 2</formula> em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alcoxicarbonilalquila; al- quenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R8, R4 é alquila; haloal- quila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é um átomo de hidrogênio; alquila; alquenila; alquinila; halogênio; ciano; cianoalquila; cianoalquenila; haloalquila; alcoxialquila; haloalcoxialquila; ami- no(tiocarbonil)alquila que pode ser substituída por pelo menos um substituin- te selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, al- quil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; tiocianatoalquila; alcóxi; al- quenilóxi; alquinilóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcó- xi; haloalcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxi- alquiltio; alcoxialoalquiltio; haloalcoxialoalquiltio; alquiltioalquiltio; haloalquilti- oalquiltio; alquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiltio; alquiltioalcóxi; alquilsul- fonila; alquilsulfonilalquila; alcoxicarbonilalquila; alcoxicarbonilalcóxi; hetero- ciclilalquila; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; hetero- cicliloxialquila; cicloalquilóxi; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; -C(S)OR7; -C(S)SR7; aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio) carboni- lalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxa- zol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; al- coxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R8, R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi, um processo para produzir o mesmo, um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo, e um método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento que compreen- de aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do mesmo às plantas inde- sejadas ou a um lugar onde elas crescem. Os compostos representados pela fórmula (I) têm efeitos herbi- cidas excelentes.

MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

A alquila ou porção de alquila em cada um de R11 R2, R3, R41 R5, R61 R71 R8, R9 e R10 pode ser linear ou ramificada, e exemplos específicos da mesma incluem C1-9 alquila tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, neopentila, terc- pentila, n-hexila, isohexila, n-heptila, n-octila e n-nonila.

Exemplos da cicloalquila ou porção de cicloalquila em cada um de R1, R3 e R5 incluem C3-6 cicloalquila tal como ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila e cicloexila.

A alquenila ou porção de alquenila em cada um de R31 R5 e R7 pode ser linear ou ramificada, e exemplos específicos das mesmas incluem C2-9 alquenila tal como vinila, 1-propenila, 2-propenila, isopropenila, alila, 1- butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3-butadienila, 2-pentenila, 4-pentenila, 2- hexenila, 4-hexenila, 2-heptenila, 4-heptenila, 2-octenila, 6-octenila e 2-none- nila.

A alquinila ou porção de alquinila em cadanjm de R5 e R7 pode ser linear ou ramificada, e exemplos específicos das mesmas incluem C2-9 alquinila tal como etinila, propargila, 1-propinila, 1-pentinila, 3-pentinila, 1- heptinila e 1-noninila.

Exemplos de halogênio ou halogênio como o substituinte em cada um de R3, R4, R51 R61 R7, R8, R9 e R10 incluem átomos de flúor, cloro, bromo e iodo.

O número de halogênio como substituintes em cada um de R3, R41 R5, R6 e R7 pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. Também, as posições para substituição de tal halogênio po- dem ser qualquer posição. O número de alcóxi ou porções de alcóxi como substituintes em cada um de R31 R5 e R7 podem ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. Também, as posições para substituição podem ser qualquer posição.

Exemplos da arila ou porção de arila como o substituinte em ca- da um de R3 e R7 incluem fenila e naftila. O número de arila ou porções de arila como substituintes pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. Também, as posições para substituição podem ser qualquer posição.

O número de R8 como substituintes que substituem a arilalquila em R3 pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferen- tes. Também, as posições para substituição de tais substituintes podem ser qualquer posição.

O número de R10 como substituintes que substituem a arilalquila em R7 pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferen- tes. Também, as posições para substituição de tais substituintes podem ser qualquer posição.

O número de R9 como substituintes que substituem a 4,5- diidroisoxazol-3-ila em R5 pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. Também, as posições para substituição de tais subs- tituintes podem ser qualquer posição.

O alcoxialcóxi em R5 é significado um grupo alcóxi que tem a mesma porção de alcóxi ou diferente ligada a este. A posição para substitui- ção da porção de alcóxi que substitui o grupo alcóxi pode ser qualquer posi- ção. O mesmo se aplica a haloalcoxialcóxi, alcoxialoalcóxi, alcoxialcoxialqui- la, alquiltioalquiltio, alquilsulfonilalquila, alcoxicarbonilalquila, etc.

A porção de heterociclila em R5 pode, por exemplo, ser um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros que contém 1 a 4 um ou mais tipos de heteroátomo opcionalmente selecionado de O, S e N, e exemplos específicos do mesmo incluem oxolanila, 1,3-dioxolanila, tetraidrofuranila e tetraidro-2H-piranila. Também, o número de porções de heterociclila como substituintes pode ser 1 ou mais, e se mais, eles podem ser os mesmos ou diferentes. As posições para substituição das porções de heterociclila podem ser qualquer posição.

O sal do composto de benzoilpirazol representado pela fórmula acima (I) inclui todos os tipos de sais contanto que sejam agricolamente a- ceitáveis. Exemplos dos mesmos incluem sais de metal alcalino tais como um sal de sódio e um sal de potássio; sais de metal alcalino-terroso tais co- mo um sal de magnésio e um sal de cálcio; sais de amina tais como um sal de dimetilamina e um sal de trietilamina; sais de ácido inorgânico tais como um cloridrato, um perclorato, um sulfato e um nitrato; e sais de ácido orgâni- co tais como um acetato e um metanossulfonato.

O composto de benzoilpirazol representado pela fórmula acima (I) ou seu sal (doravante referido simplesmente como o composto da presen- te invenção) pode ser produzido pelas reações a seguir [A] a [AG] e de acor- do com um métodonjsual para produzir um sal.

O composto da presente invenção representado pela fórmula acima (I) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [A]. [A]

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são como definidos acima, e Z é um grupo de saída tal como halogênio. A saber, o composto da presente invenção representado pela fórmula acima (I) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (II) com um composto representado pela fórmula (III).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base inorgânica incluem hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogencarbonatos de metal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidrogencarbonato de potássio; hidróxidos de metal alcalino-terroso tais como hidróxido de cálcio; e carbonatos de metal alcalino-terroso tais como carbonato de cálcio. Exem- plos da base orgânica incluem aminas terciárias tais como trietilamina e dii- sopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e mistura- dos.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

A reação acima pode também ser realizada no sistema bifásico em água e um solvente insolúvel em água entre os solventes acima na pre- sença de um catalisador de transferência de fase tal como um sal de amônio quaternário.

Como mencionado acima, os compostos representados pela fórmula acima (II) são úteis como um intermediário para preparação dos compostos representados pela fórmula (I). Também, alguns dos compostos representados pela fórmula (II) são novos que são exemplificados abaixo.

Compostos de benzoilpirazol representados pela fórmula (ll-x) ou seu sais:

R4 é alquila; haloalquila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltidTKlquilsulfini- la; ou alquilsulfonila, R5"* é alquila substituída por pelo menos 2 alcóxi; alqui- la substituída por pelo menos 2 haloalcóxi; amino(tiocarbonil)alquila que po- de ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e - C(O)SR7; tiocianatoalquila; alcóxi substituído por pelo menos 2 alcóxi, alcóxi substituído por pelo menos 2 haloalcóxi; alcoxialoalcóxi; haloalcoxia- loalcóxi; alcoxialquila substituída por pelo menos 2 alcóxi; alquiltio substituí- do por pelo menos 2 alcóxi; alquiltio substituído por pelo menos 2 haloalcóxi; alcoxialoalquiltio; haloalcoxialoalquiltio; alquiltioalquiltio; haloalquiltioalquiltio; alquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiltio; alquiltioalcóxi; alquila substituída por pelo menos 2 alquilsulfonila; alquila substituída por pelo menos 2 alcoxi- carbonila; alcóxi substituído por pelo menos 2 alcoxicarbonila; alquila substi- tuída por pelo menos 2 heterociclila; alcóxi substituído por pelo menos 2 he- terociclila; alquila substituída por pelo menos 2 heterociclilalcóxi; -OC(O)SR7;

ou aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil(tiocar- bonil)alquila, -C(O)OR7 e - C(O)SR71 R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; alcoxialqui- la; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e R10 é halogênio; alquila; ou alcóxi.

Além disso, entre os compostos da presente invenção represen- tados pela fórmula acima (I), um composto em que R3 é R3 a pode ser produ- zido de acordo com a reação a seguir [B-1].

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidds^acima, R^3a é alquila; cicloal- quila; haloalquila; alcoxialquila; alcoxicarbonilalquila; alquenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R8.

A saber, o composto da presente invenção representado pela fórmula acima (I-a) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (IV-a) ou pela fórmula (V-a) com um composto representado pela fórmula (VI-a), ou reagindo uma mistura de um composto representado pela fórmula (IV-a) e um composto representado pela fórmula (V-a) com um composto representado pela fórmula (VI-a).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos do mesmo incluem hidrocarbonetos ha- logenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloro- etano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, és- teres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; sol- ventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dime- tilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dio- xano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser sele- cionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base inorgânica incluem hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogencarbonatos de metal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidrogencarbonato de potássio; hidróxidos de metal alcalino-terroso tais como hidróxido de cálcio; e carbonatos de metal alcalino-terroso tais como carbonato de cálcio. Exem- plos da base orgânica incluem^ aminas terciárias tais como trietilamina e dii- sopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados.

Entre os compostos da presente invenção representados pela fórmula acima (I), um composto em que R3 é R3 b pode ser produzido de a- cordo com a reação a seguir [B-2]. <formula>formula see original document page 11</formula>

em que R11 R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima, e

R3 b é alquenila.

A saber, o composto da presente invenção representado pela fórmula acima (I-b) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (IV-b) ou pela fórmula (V-b) com um composto representado pela fórmula (VI-b), ou reagindo uma mistura de um composto representado pela fórmula (IV-b) e um composto representado pela fórmula (V-b) com um composto representado pela fórmula (VI-b).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. Exemplos do solvente incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais*como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

O composto acima representado pela fórmula (IV-a) ou pela fór- mula (V-a) ou uma mistura dos mesmos pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [C-1].

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (IV-a) ou pela fórmula (V-a) ou uma mistura dos mesmos pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (II) com fosgênio (COCl2).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidroíurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de -10°C a 150°C durante um tempo dê^reação de usual- mente de 1 minuto a 48 horas.

O composto acima representado pela fórmula (IV-b) ou pela fór- mula (V-b) ou uma mistura dos mesmos pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [C-2].

<formula>formula see original document page 13</formula>

em que R1, R21 R41 R5 e R6 são como definidos acima. A saber, o composto representado pela fórmula (IV-b) ou pela fórmula (V-b) ou uma mistura dos mesmos pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (II) com cloreto de tiocarbonila (CSCI2).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propiía; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de -10°C a 150°C durante um tempo de reação de usual- mente de 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (II), al- guns compostos são compostos conhecidos, tais como um composto em que R4 é alquila, R5 é alcoxialquila, alcoxicarbonila, alcoxialcoxicarbonila ou haloalcoxicarbonila, e R6 é alquilsulfonila, como descrito na Publicação de Patente européia No. 0282944, nas páginas 36 a 41, um composto em que R4 é halogênio, R5 é alcoxialcóxi ou heterociclilalcóxi, e R6 é alquilsulfonila, como descrito na Publicação de Patente européia No. 0352543, nas páginas 16 a 20, um composto em que R4 é halogênio, R5 é alcoxialcoxialquila ou alcóxi, e R6 é alquilsulfonila, como descrito na Publicação de Patente euro- péia No. 0344775, nas páginas 25 a 27, e um composto em que R4 é halo- gênio, R5 é 4,5-diidroisoxazol-3-ila, e R6 é halogênio ou alquilsulfonila, como descrito em W098/31681, nas páginas 121 a 127, e eles podem ser produ- zidos de acordo com um método descrito em cada publicação ou um método similar a este.

O composto representado pela fórmula acima (II) pode ser pro- duzido de acordo com a reação a seguir [D].

<formula>formula see original document page 15</formula>

em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (II) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (VII) para reação de rearranjo.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base orgânica ou base inorgânica. Exemplos da base orgânica incluem aminas terciárias tais como trietilamina e diisopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Exem- plos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais como car- bonato de sódio e carbonato de potássio, hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e cianetos de metal alcali- no tais como cianeto de sódio e cianeto de potássio. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados em uma quantidade de 0,01 a 100 quantidades equivalentes com base no composto da fórmula (VII).

Também, para a reação acima, um catalisador pode ser adicio- nado, conforme for necessário. Como o catalisador, cianoidrina de acetona podem ser usada em uma quantidade de 0,01 a 10 quantidades equivalen- tes com base no composto da fórmula (VII).

O composto representado pela fórmula acima (VII) pode ser pro- duzido de acordo com a reação a seguir [E]. <formula>formula see original document page 17</formula>

ou seu sal

em que R11 R21 R4, R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (VII) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (VIII) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto repre- conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilfôrrrfamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base orgânica incluem aminas terciárias tais como trietilamina e diisopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Exem- plos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais como car- bonato de sódio e carbonato de potássio; carbonatos de metal alcalino- terroso tais como carbonato de cálcio e carbonato de magnésio; hidrogen- sentado pela fórmula (IX).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente,

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, carbonatos de metal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidro- gencarbonato de potássio; e hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados em uma quantidade de 1 a 100 quantidades equivalentes com base no composto da fórmula (IX).

O composto representado pela fórmula acima (IX) pode ser pro- duzido de acordo com a reação a seguir [F].

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que R4, R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (IX) pode ser produzido reagindo um composto representado^pela fórmula (X) com um a- gente de halogenação. Esta reação é um método descrito na literatura (Or- ganic Syntheses, Volume Coletivo 4, página 715, Volume Coletivo 9, página 516, etc.).

Na reação acima, um agente de halogenação tal como cloreto de tionila ou cloreto de oxalila é reagido em uma quantidade de 1 a 100 quantidades equivalentes com base no composto representado pela fórmula (X).

Para a reação acima, um catalisador pode ser usado, conforme for necessário. O catalisador pode, por exemplo, ser DMF.

Além dos processos acima, o composto representado pela fór- mula (VII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [G].

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (VII) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (VIII) ou seu sal, tal como um cloridrato, um sulfato ou um nitrato, com um composto repre- sentado pela fórmula (X) por meio de um agente desidratante.

O agente desidratante a ser usado para a reação acima pode, por exemplo, ser DCC (dicicloexilcarbodiimida) ou cloridrato de 1-etil-3-(3- dimetilaminopropil)-carbodiimida. A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem aminas terciárias tais como trietilamina e diisopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados ade- quadamente e misturados em uma quantidade de 1 a 100 quantidades equi- valentes com base no composto representado pela fórmula (X).

Entre os compostos representados pela fórmula (X), compostos em que R4 é alquila, R5 é haloalcóxi, e R6 é alquiltio ou alquilsulfonila, são compostos conhecidos descritos em WO96/14285, páginas 31 e 32, etc. E- les podem ser produzidos de acordo com um método descrito na publicação, etc. ou um método similar a este.

O composto representado pela fórmula acima (X) pode ser pro- duzido de acordo com a reação a seguir [H]. <formula>formula see original document page 21</formula>

em que R4, R5 e R6 são como definidos acima, e L é um grupo protetor tal como alquila.

O composto representado pela fórmula (X) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (XI) à hidrólise.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. Exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; solventes polares apróticos tais como ace- tonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; alcoóis tais como metanol e etanol; e água. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser se- lecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base ou um ácido, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base* orgânica. Exemplos da base inorgânica incluem hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de lítio e hidróxido de sódio; carbonatos de metal alcali- no tais como carbonato de potássio e carbonato de sódio; e carbonatos de metal alcalino-terroso tais como carbonato de cálcio e carbonato de bário. Exemplos da base orgânica incluem aminas terciárias tais como trietilamina e diisopropiletilamina. Exemplos do ácido incluem ácido clorídrico, ácido sul- fúrico e ácido perclórico. Como a base ou ácido, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados em uma quantidade de 1 a 100 quantidades equivalentes com base no composto representado pela fórmula (XI). A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de 0°C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI)1 um composto representado pela fórmula (XI-a-1) em que R5 é R5 a'1 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [I].

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, R5 a1 alcóxi é, haloalcóxi, alco- xialcóxi, haloalcoxialcóxi, alcoxialoalcóxi, haloalcoxialoalcóxi, heterociclilóxi, heterociclilalcóxi, cicloalquilóxi, -OC(O)SR7, -OC(O)OR7, alquiltioalcóxi, alco- xicarbonilalcóxi, alquenilóxi ou alquinilóxi e R0 é alquila, haloalquila, alcoxial- quila, haloalcoxialquila, alcoxialoalquila, haloalcoxialoalquila, heterociclila, heterociclilalquila, cicloalquila, -C(O)SR7, -C(O)OR7, alquiltioalquila, alcoxi- carbonilalquila, alquenila ou alquinila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-1) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XII) com um composto representado pela fórmula (XIII) por meio de um agente desidra- tante.

O agente desidratante a ser usado na reação acima pode, por exemplo, ser DCC (dicicloexilcarbodiimida), cloridrato de 1-etil-3-(3-dime- tilaminopropil)-carbodiimida ou dietilazodicarboxilato.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem aminas terciárias tais ~~ como trietilamina e diisopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina e

1,1

2,6-lutidina. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados ade- quadamente e misturados em uma quantidade de 1 a 100 quantidades equi- valentes com base no composto representado pela fórmula (XII).

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XII), compostos em que R4 é alquila, e R6 é âíqüiiltio ou alquilsulfonila, são com- postos conhecidos descritos em W097/35851, nas páginas 54 a 55, etc. E- les podem ser produzidos de acordo com um método descrito na publicação, etc. ou um método similar a este.

Além dos processos acima, o composto representado pela fór- mula (XI-a-1) pode também ser produzido de acordo com a reação a seguir [J]. <formula>formula see original document page 24</formula>

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-1) pode ser em que R4, R5-a-1, R6, Ra e L são como definidos acima, e X é um grupo de saída tal como halogênio ou um grupo metanossulfonilóxi.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XII) com um composto representado pela fórmula (XIV) na presença de uma base.

conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolan© e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A base a ser usada na reação acima pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base orgânica incluem trietilamina, diisopro- piletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Exemplos da ba- se inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidró- xido de sódio e hidróxido de potássio; e hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio. Como a base, uma ou mais pode ser selecionada adequadamente e misturada em uma quantidade de 0,5 a 100 quantidades equivalentes com base no composto da fórmula (XII).

A reação acima pode ser realizada na presença de um catalisa- dor, conforme for necessário. O catalisador pode, por exemplo, ser iodeto de potássio ou iodeto de tetra-n-butilamônio.

O composto representado pela fórmula acima (XII) pode ser pro- duzido de acordo com a reação a seguir [K]. [K]

Acido de Lewis (XV) (XIl)

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XII) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XV) com um ácidõiíewis tal como BBr3.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, e ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila.

Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas. O composto representado pela fórmula acima (XV) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [L]. [L]

<formula>formula see original document page 26</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XV) pode ser produzido por uma reação de introduzir um grupo protetor L em um compos- to representado pela fórmula (XVI).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. Exemplos do solvente incluem alcoóis tais como metanol e etanol; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de pro- pila; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; e solventes polares apróticos tais como acetoni- trila, Ν,Ν-dimetilformamida; dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietándt Co- mo o solvente, um ou mais podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de um ácido, conforme for necessário. Exemplos do ácido ser usado para a reação acima inclui ácido clorídrico e ácido sulfúrico.

O composto representado pela fórmula acima (XVI) pode ser produzido de acordo com um método conhecido. Por exemplo, entre os compostos representados pela fórmula (XVI), um composto em que R4 é al- quila, e R6 é alquilsulfonila, como descrito em W093/13060, na página 4, e um composto em que R4 é halogênio, e R6 é alquilsulfonila, como descrito em JP-A-2-45448, na página 6, são compostos conhecidos, e eles podem ser produzidos de acordo com um método descrito em cada publicação ou um método similar a este.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5 a 2 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [M].

[M]

<formula>formula see original document page 27</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5'3'2 é alquiltiocarbonila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-2) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XVIII) com al- quiltiol.

A reação acima pode ser realizada na -presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; hidrocarbonetos aromáticos tais co- mo benzeno, tolueno e xileno; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; e hidrocarbonetos halogenados tais como clore- to de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base orgânica incluem trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Exemplos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de potássio e carbonato de sódio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxi- do de potássio; e hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hi- dreto de potássio. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de °C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (XVIII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [N].

<formula>formula see original document page 28</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XVIII) pode ser produzido reagindo um compostSrrepresentado pela fórmula (XIX) com um agente de halogenação. Esta reação pode ser realizada da mesma maneira que a reação acima descrita [F].

O composto representado pela fórmula acima (XIX) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [O].

<formula>formula see original document page 28</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima. A saber, o composto representado pela fórmula (XIX) pode ser produzido oxidando um composto representado pela fórmula (XX).

O agente oxidante na reação acima pode, por exemplo, ser per- manganato de potássio ou trióxido de cromo.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem cetonas tais como acetona e cetona de etila de metila; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser seleciona- dos adequadamente.

O composto representado pela fórmula acima (XX) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [P].

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XX) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXI) com um agente oxidante na presença de um solvente.

O agente oxidante a ser usado para a reação acima pode, por exemplo, ser óxido de N-metilmorfolina.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

Os compostos representados pela fórmula acima (XX) e a fórmu- la (XXI) podem ser produzidos através de métodos conhecidos. Por exemplo, entre os compostos representados pelas fórmulas (XX) e (XXI), um compos- to em que R4 é alquila, e R6 é alquilsulfonila, como descrito em JP-A-11- 240872, na página 9, e um composto em que R4 é halogênio, e R6 é alquil- sulfonila, como descrito em W098/29392, na página 264, são compostos conhecidos, e eles podem ser produzidos de acordo com um método descri- to em cada publicação ou um método similar a este.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5 a 3 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [Q].

<formula>formula see original document page 30</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5-a-3 é alquilsulfonilalquila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-3) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXII) com um agente oxidante na presença de um solvente. O agente oxidante a ser usado para a reação acima pode, por exemplo, ser peróxido de hidrogênio, ácido peracético ou ácido m-cloro- perbenzóico.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, di- cloroetano e tricloroetano; cetonas tais como acetona e dimetil etil cetona; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; e ácido acético. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

O composto representado pela fórmula acima (XXII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [R].

<formula>formula see original document page 31</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula acima (XXII) po- de ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXIII) com um alquiltiol na presença de um solvente.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, di- cloroetano e tricloroetano; cetonas tais como acetona e dimetil etil cetona; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; ácido acético; água; e Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base orgânica incluem trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina e 2,6-lutidina. Exemplos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogencarbonatos de metal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidrogencarbonato de potássio; carbonatos de metal alcalino- - terroso tais como carbonato de cálcio e carbonato de magnésio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio; e hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados.

O composto representado pela fórmula acima (XXIII) pode ser produzido por um método conhecido. Por exemplo, um composto em que R4 é alquila e R6 é alquilsulfonila, como descrito em JP-A-11-240872, na página 9, e um composto em que R4 é halogênio e R6 é alquilsulfonila, como descri- to em W098/29392, na página 264, são compostos conhecidos, e eles po- dem ser produzidos de acordo com um método descrito em cada publicação ou um método similar a este.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5'3'4 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [S]. <formula>formula see original document page 33</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5-a-4 é ciano.

A saber, o composto representado pela fórmula (Xl-a-4) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXIV) com um anidrido de ácido tal como anidrido acético ou cloreto de sulfonila tal como cloreto de metanossulfonila.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocârbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e triclo- roetano; cetonas tais como acetona e dimetil etil cetona; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; e piridina. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima^pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem trietilamina, N,N- dimetilaminopiridina e diisopropilaminopiridina. Como a base, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente e misturados.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de 0 a 150°C durante um tempo de reação de usualmente de 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (XXIV) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [T]. <formula>formula see original document page 34</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XXIV) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XX) com hidro- xiamina ou cloridrato de hidroxiamina na presença de um solvente.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol e etanol; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; cetonas tais como acetona e dimetil etil cetona; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser seleciona- dos adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de um ácido ou uma bâse, conforme for necessário. Exemplos do ácido incluem ácido p- toluenossulfônico. Exemplos da base incluem acetato de sódio.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5-3-5 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [U]. <formula>formula see original document page 35</formula>

em que R41 R6 e L são como definidos acima, e R5a 5 é cianoalquila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-5) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXV) com um anidrido de ácido tal como anidrido acético ou cloreto de sulfonila tal como cloreto de metanossulfonila. Esta reação pode ser realizada da mesma ma- neira que a reação acima descrita [S].

O composto representado pela fórmula acima (XXV) pode ser

produzido de acordo com a reação a seguir [V].

<formula>formula see original document page 35</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima.

A saber, o composto representado pela fórmula (XXV) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXVI) com hi- droxiamina ou cloridrato de hidroxiamina na presença de um solvente. Esta reação pode ser realizada da mesma maneira que a reação acima descrita [T].

O composto representado pela fórmula acima (XXVI) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [W]. <formula>formula see original document page 36</formula>

em que R41 R6 e L são como definidos acima, e UM é alquila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XXVI) pode ser produzido reagindo um composto da fórmula (XXVII) com um ácido tal como ácido clorídrico.

conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte á reação. Exemplos dos mesmos incluem água; alcoóis um tal metanol e etanol; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofura- no. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequada- mente.

ção usualmente de O0C a 150°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (XXVII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [X].

<formula>formula see original document page 36</formula>

em que R4, R6, L e A sao como definidos acima.

A saber, o composto representado pela formula (XXVII) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXVIII) com um álcool na presença de um ácido.

O álcool a ser usado para a reação acima pode, por exemplo, ser metanol ou etanol. Também, o ácido pode, por exemplo, ser ácido clorí- drico ou ácido toluenossulfônico.

O composto representado pela fórmula acima (XXVIII) pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [Y].

<formula>formula see original document page 37</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, T é halogênio, Ph é fenila, e Me é metila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XXVIII) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (XX) à reação de Wittig na presença de um solvente.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; e solventes polares apróti- cos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem hidreto de sódio (NaH); agentes de lítio de álcali tais como n-butillítio; e amidas de metal tais como amida de sódio (NaNH2).

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de -80°C a 150°C durante um tempo de reação de usual- mente de 1 minuto a 48 horas.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5"3"6 pode ser produzido de acordo com a reação a seguir [Z].

<formula>formula see original document page 38</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5-a-6 é alcoxialcoxialquila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-6) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XXIII) com um alcoxiálcool.

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à^eação, e exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol e etanol; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e ace- tato de propila; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; e solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano. Como o solvente, um ou mais podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem hidretos de metal alca- lino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5"3'7 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AA].

[AA]

<formula>formula see original document page 39</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5 a 7 é alquiltio, alcoxialquil- Mi©-, haloalcoxialquiltio, alcoxialoalquiltio, haloalcoxialoalquiltio, alquiltioalquil- tio, haloalquiltioalquiltio, alquiltioaloalquiltio ou haloalquiltioaloalquiltio.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-7) pode ser produzido reagindo um tiol que corresponde R5 a'7 com um composto repre- sentado pela fórmula (XXIX).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol e etanol; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e água. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. Exemplos da base incluem hidretos de metal alca- lino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e hidróxidos de metal alcalino-terroso tais como hidróxido de cálcio.

A reação acima pode ser realizada em uma temperatura de rea- ção usualmente de 0°C a 250°C durante um tempo de reação de usualmen- te de 1 minuto a 48 horas.

O composto representado pela fórmula acima (XXIX) pode ser produzido por um método conhecido. Por exemplo, um composto em que R4 é halogênio e R6 é alquilsulfonila, como descrito na Publicação de Patente européia No. 0195247, na página 8, e um composto em que R4 é alquila e R6 é alquilsulfonila, como descrito em Pest Management Science (2002), 58(12), 1175 a 1186, são compostos conhecidos, e eles podem ser produzi- dos de acordo com um método descrito na publicação ou um método similar a este.

Entre os compostos representados pela fórmula acimsp(XI), um composto em que R5 é R5"3'8 pode ser preparado de acordo com reação a seguir [AB].

<formula>formula see original document page 40</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5a 8 é uma heterociclilalqui- la que contém dois átomos de oxigênio.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-8) pode ser produzido reagindo um alquileno glicol com um composto representado pela fórmula (XXVI) na presença de um solvente e um catalisador de ácido.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, di- cloroetano e tricloroetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e ace- tato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, N,N- dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

O catalisador de ácido a ser usado para a reação acima pode, por exemplo, ser ácido p-toluenossulfônico ou p-toluenesulfonato de piridínio.

Na reação acima, preferiu-se remover a umidade gerada pela reação através de azeotropia com o solvente ou usando um agente secante.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (II), um composto em que R5 é R5 a10 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AC].

[AC]

em que R1, R2, R4 e R6 são como definidos acima, e R5a10 é tiocianatoalqui- la.

<formula>formula see original document page 41</formula> A saber, o composto representado pela fórmula (ll-a-9) pode ser produzido reagindo NaSCN com um composto representado pela fórmula (II- a-10).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitri- la, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; e alcoóis tais como meta- nol, etanol e propanol. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser sele- cionados adequadamente.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5 a10 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AD],

<formula>formula see original document page 42</formula>

em que R4, R5-a-5, R6 e L são como definidos acima, e R5-a-10 é ami- no(tiocarbonil)alquila que pode ser substituída por pelo menos um substituin- te selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, al- quil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-10) pode ser produzido reagindo P2S5 com um composto representado pela fórmula (XI-a-5) na presença de um solvente.

O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol, etanol e propanol; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; hi- drocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes pola- res apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dimetoxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetrai- drofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados ade- quadamente.

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5 a11 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AE].

<formula>formula see original document page 43</formula>

em que R4, R6 e L são como definidos acima, e R5-a-11 é aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-11) pode ser produzido reagindo amônia ou uma amina que podem ser substituídas por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR71 com um composto representado pela fórmula (XXIII).

A reação acima pode ser realizada na presença de um solvente, conforme for necessário. O solvente a ser usado para a reação acima pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Exemplos dos mesmos incluem hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitri- la, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfòxido, sulfolano e dimetoxietano; e éte- res tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica?* Exemplos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais co- mo carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogencarbonatos de me- tal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidrogencarbonato de potássio; carbonatos de metal alcalino-terroso tais como carbonato de cálcio e carbonato de magnésio; hidreto de sódio (NaH); reagentes de lítio de álcali tais como n-butillítio; e amidas de metal tais como amida de sódio (NaNH2). Exemplos da base orgânica incluem aminas tais como trietilamina, N,N- dimetilaminopiridina, diisopropilaminopiridina e DBU (diazabicicloundeceno).

A reação acima pode ser realizada na presença de um catalisa- dor, conforme for necessário. O catalisador pode, por exemplo, ser TBAI (io- deto de terc-butilamônio).

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5 a12 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AF-1].

[AF-1]

<formula>formula see original document page 45</formula>

em que R4, R6, R5-a-11 e L são como definidos acima, e R5 a12 é um tendo a porção de amino de R5"311 substituída por alquila ou cianoalquila.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-12) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (XI-a-11) com um haleto de alquila ou um haleto de cianoalquila.

A reação acima pode ser realizada na presençâ de um solvente, conforme for necessário. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol, etanol e propanol; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, dicloroetano e tricloroetano; hidrocarbonetos aro- máticos tais como benzeno, tolueno e xileno; ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila e acetato de propila; solventes polares apróticos tais como acetonitrila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, sulfolano e dime- toxietano; e éteres tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano. Como o solvente, um ou mais tipos podem ser selecionados adequadamente.

A reação acima pode ser realizada na presença de uma base, conforme for necessário. A base pode ser base inorgânica ou base orgânica. Exemplos da base inorgânica incluem carbonatos de metal alcalino tais co- mo carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogencarbonatos de me- tal alcalino tais como hidrogencarbonato de sódio e hidrogencarbonato de potássio; e carbonatos de metal alcalino-terroso tais como carbonato de cál- cio e carbonato de magnésio. Exemplos da base orgânica incluem aminas tais como trietilamina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diisopropilaminopiridina e DBU (diazabicicloundeceno).

Entre os compostos representados pela fórmula acima (I), um composto em que R5 é R5'3"13 pode ser preparado de acordo com a reação a seguie [AF-2].

[AF-2]

<formula>formula see original document page 46</formula>

em que R1, R2, R4, R6, R5a-11 e Z são como definidos acima, e R5-a-13 é um tendo a porção de amino de R5-a-1111 substituída por (alquiltio)carbonila.

A saber, o composto representado pela fórmula (I-a-13) pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula (II-a-11) com um composto representado pela fórmula (III-a). Esta reação pode ser reali- zada da mesma maneira que a reação acima descrita [A].

Entre os compostos representados pela fórmula acima (XI), um composto em que R5 é R5-a-14 pode ser preparado de acordo com a reação a seguir [AG].

<formula>formula see original document page 47</formula>

em que R41 R6, L, T e Ph são como definidos acima, e R5 a"14 é cianoalqueni- la.

A saber, o composto representado pela fórmula (XI-a-15) pode ser produzido submetendo um composto representado pela fórmula (XX) à

reação de Wittig na presença de um solvente. Esta reação pode ser realiza- da da mesma maneira que a reação acima descrita [Y].

celentes quando usados como um ingrediente ativo de herbicidas. Afaixa de aplicação estende-se a campos agrícolas tais como campos irrigados, cam- pos de plantações, pomares e campos de amoreias e campos não-agrícolas tais como terra de floresta, estradas de fazenda, chãos de jogo e terrenos de fábrica. O método de^aplicação pode ser selecionado adequadamente de aplicação no solo, aplicação foliar, aplicação por água, etc.

Os compostos da presente invenção são capazes de controlar uma faixa extensiva de plantas indesejadas tais como gramas (ou gramí- neas) tais como capim-arroz (Echinocloa crus-gali L.), milhão-do-arroz (E- chinocloa oryzicola vasing), capim-sanguinário (Digitaria sanguinalis L.), mi- Ihão-verde (Setaria viridis L.), rabo-de-raposa gigante (Setaria faberi Herrm.), pé-de-galinha (Eleusine indica L.), aveia comum (Avena fatua L.), arroz- bravo (Sorghum halepense L.), grama-francesa (Agropyron repens L.), ca- pim-papuã (Brachiaria plantaginea), capim-angola (Panicum purpurascens), sprangletop (Leptochloa chinensis), red sprangletop (Leptochloa panicea),

Os compostos dá presente invenção têm efeitos herbicidas ex- cabelo-de-cão (Poa annua L.), capim-negro (Alopecurus myosuroides Huds.) e cholorado bluestem (Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi), junças (ou Ciperaceae) tais como junquinho-de-arroz (Cyperus iria L.), tiririca-vermelha (Cyperus rotundus L.), tiririca-amarela (Cyperus esculentus L.), junquilho (Scirpus juncoides), tiririca (Cyperus serotinus), três quinas (Cyperus diffor- mis), joão-branquinho (Eleocharis acicularis) e castanha-d'água (Eleocharis kuroguwai), alismataceae tais como japanese ribbon waparo (Sagittaria pygmaea), singônio (Sagittaria trifolia) e narrowleaf waterplantain (Alisma canaliculatum), pontederiaceae tais como monochoria (Monochoria Vagina- lis) e espécies de monochoria (Monochoria korsakowii), scrofulariaceae tais como false pimpernel (Lindernia pyxidaria) e abunome (Dopatrium junceum), litraceae tais como tootcup (Rotala india) e red stem (Ammannia multiflora), e outras folhas largas tais como benção-de-deus (Abutilon teophrasti ME- DIC.), corda-de-viola (lpomoea purpurea L.), ançarinha-branca (Chenopodi- um álbum L.), guaxima (Sida spinosa L.), beldroega (Portulaca oleracea L.), caruru (Amaranthus viridis L.), caruru-gigante (Amarantus retroflexus L.), mata-pasto (Cassia obtusifolia L.), erva-moura (Solanum nigrum L.), erva-de- bish© (Polygonum Iapathifolium L.), morugem-branca (Stellaria media L.), long stem waterwort (Elatine triandra SCHK.), carrapicho-do-grande (Xanthi- um strumarium L.), agrião-amargo (Cardamine flexuosa WITH.), urtiga- branca (Lamium amplexicaule L.), cravoana (Ambrosia elatior L.), amor-de- hortelão (Galium spurium L,), bons-dias (Calystegia arvensis L.), orelha-de- macaco (Datura stramonium), cardo (Breea setosa (BIEB.) KITAM.) e tree- seeded copperleaf (Acalypha australis L.). Portanto, eles podem ser usados eficazmente para seletivamente controlar ervas daninhas nocivas ou não- seletivamente controlar ervas daninhas nocivas em cultivo de plantações úteis tais como milho (Zea mays L.), feijão-soja (Glycine max Merr.), algodão (Gossypium spp.), trigo (Triticum spp.), arroz (Oryza sativa L.), cevada (Hor- deum vulgare L.), aveia (Avena sativa L.), sorgo (Sorghum bicolor Moench), colza (Brassica napus L.), girassol (Heliantus annuus L.), beterraba- açucareira (Beta vulgaris L.), cana-de-açúcar (Saccharum officinarum L.), grama esmeralda (Zoysia japonica stend), amendoim (Arachis hypogaea L.), linho (Linum usitatissimum L.), tabaco (Nicotiana tabacum L.), e café (Coffea spp.). Particularmente, os compostos da presente invenção são eficazmente usados para seletivamente controlar ervas daninhas nocivas em cultivo de milho, feijão-soja, algodão, trigo, arroz, colza, girassol, beterraba-açucareira, cana-de-açúcar, grama japonêsa, amendoim, linho, tabaco, café, e outros, e entre estes, especialmente milho, feijão-soja, trigo, arroz e outros.

O composto da presente invenção pode ser misturado com vá- rios aditivos agrícolas e aplicado na forma de várias formulações tais como pós, grânulos, grânulos dispersáveis em água, pós intumescíveis, tabletes, pílulas, cápsulas (incluindo uma formulação empacotada por um filme solú- vel em água), suspensões com base em água, suspensões com base em óleo, microemulsões, suspoemulsões, pós solúveis em água, concentrados emulsificáveis, concentrados solúveis ou pastas. Ele pode ser formado em qualquer formulação que é comumente usada neste campo, desds^ue o objetivo da presente invenção seja assim satisfeito.

Os aditivos a serem usados para a formulação incluem, por e- xemplo, veículo sólido tal como terra diatomácea, cal extinta, carbonato de cálcio, talco, carbono branco, caulim, bentonita, uma mistura de caolinita e sericita, argila, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, mirabilita, zeólito ou amido; um solvente tal como água, tolueno, xileno, nafta de solvente, dio- xano, acetona, isoforona, metil isobutil cetona, clorobenzeno, cicloexano, sulfóxido de dimetila, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metil-2- pirrolidona ou um álcool; um tensoativo aniônico tal como um sal de ácido graxo, um benzoato, um alquilsulfossuccinato, um dialquilsulfossuccinato, um policarboxilato, um sal de éster de ácido alquilsulfúrico, um sulfato de alquila, um sulfato de alquilarila, um sulfato de éter de alquil diglicol, um sal de éster de ácido sulfúrico de álcool, um sulfonato de alquila, um sulfonato de alquilarila, um sulfonato de arila, um sulfonato de lignina, um dissulfonato de éter alquildifenílico, um sulfonato de poliestireno, um sal de éster de ácido alquilfosfórico, um fosfato de alquilarila, um fosfato de estirilarila, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de alquila de polioxietileno, um sulfato de éter de alquilarila de polioxietileno, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de alquilarila de polioxietileno, um fosfato de éter de alquila de polioxietileno, um sal de éster de ácido fosfórico de alquilarila de polioxietileno, um sal de éster de ácido fosfórico de éter de arila de polioxietileno, um sulfonato de naftale- no condensado com formaldeído ou um sulfonato de alquilnaftaleno conden- sado com formaldeído; um tensoativo não-iônico tal como um éster de ácido graxo de sorbitan, um éster de ácido graxo de glicerina, um poliglicerídeo de ácido graxo, um éter de poliglicol de álcool de ácido graxo, acetileno glicol, álcool acetilênico, um polímero de bloco de oxialquileno, um éter de alquila de polioxietileno, um éter de alquilarila de polioxietileno, um éter de estirilari- la de polioxietileno, um éter de alquila de polioxietileno glicol, polietileno gli- col, um éster de ácido graxo de polioxietileno, um éster de ácido graxo de sorbitan de polioxietileno, um éster de ácido graxo de glicerina de polioxieti- leno, um óleo de rícino hidrogenado polioxietileno ou um éster de ácido gra- xo de polioxipropileno; e um óleo vegetal ou óleo mineral tal como azeite de oliva, óleo de sumaúna, óleo de rícino, óleo de palma, óleo de camélia, óleo de coco, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de farelo de trigo de arroz, óleo de amendoim, óleo de algodão, óleo de feijão-soja, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de tungue ou óleos de parafina. Estes aditivos podem ser selecionados adequadamente para uso sozinho ou em combinação como uma mistura de dois ou mais deles, desde que o objetivo da presente inven- ção seja satisfeito. Também, aditivos diferentes do supracitado podem ser selecionados adequadamente para o uso entre aqueles conhecidos neste campo. Por exemplo, vários aditivos comumente usados, tais como um en- chedor, um espessante, um agente de antideposição, um agente anticonge- lamento, um estabilizante de dispersão, um protetor, um agente de antimofo, um agente de bolha, um desintegrador e um aglutinante, podem ser usados. A razão de mistura em peso do composto da presente invenção para tais vários aditivos pode ser de 0,1: 99,9 a 95: 5, preferivelmente de 0,2: 99,8 a 85: 15.

A dose do herbicida contendo o composto da presente invenção não pode em geral ser definida, visto que varia, dependendo das condições de tempo, das condições da terra, do tipo da formulação, do tipo das ervas daninhas a serem controladas, da estação de aplicação, etc. Porém, é usu- almente aplicada em uma quantidade do composto da presente invenção de 0,5 a 5.000 g, preferivelmente de 1 a 1.000 g, mais preferivelmente de 10 a 500 g, por hectare. A presente invenção inclui um tal método para controlar ervas daninhas indesejadas, para tais aplicações do herbicida.

Também, o herbicid^contendo o composto da presente inven- ção pode ser misturado ou usado em combinação com outras químicas agrí- colas, fertilizantes ou agentes redutores de fitotoxicidade, por meio do qual às vezes efeitos ou atividades sinergísticos podem ser obtidos. Tais outras químicas agrícolas incluem, por exemplo, um herbicida, um fungicida, um antibiótico, um hormônio de planta e um inseticida. Especialmente, com uma composição herbicida misturada tendo um composto da presente invenção misturado ou usado em combinação com um ou mais compostos ativos de outros herbicidas, a faixa de ervas daninhas a serem controladas, o tempo de aplicação da composição, as atividades herbicida, etc. podem ser melho- rados para direções preferidas. O composto da presente invenção e os com- postos ativos de outros herbicidas podem ser formulados separadamente de forma que eles possam ser misturados para uso na hora da aplicação, ou eles possam ser formulados juntamente. A presente invenção inclui uma tal composição herbicida misturada.

A razão de mistura do composto da presente invenção para os compostos ativos de outros herbicidas não pode em geral ser definida, uma vez que varia, dependendo das condições de tempo, das condições da terra, dos tipos de formulações, do tempo de aplicação, do método de aplicação, etc., mas os outros herbicidas são misturados em uma quantidade de 0,001 a 10.000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 1.000 partes em peso por um tipo do composto ativo, com base em 1 parte em peso do composto da presente invenção. Também, a dose para a aplicação é de modo que a quantidade total dos compostos ativos seja de 0,1 a 10.000 g, preferivelmen- te de 0,2 a 5.000 g, mais preferivelmente de 10 a 3.000 g, por hectare. A presente invenção inclui um método para controlar ervas daninhas indeseja- das através de aplicação de uma tal composição herbicida misturada.

Outro composto herbicidamente ativo inclui, por exemplo, os compostos a seguir (nomes comuns incluindo os sob aplicação para aprova- ção por ISO). Até mesmo quando não especificamente mencionado aqui, em um caso onde tais compostos têm sais, ésteres de alquila, etc., eles são, claro, todos inclusos.

(1) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas per- turbando as atividades hormonais das plantas, tais como um tipo de fenóxi tal como 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, MCPA, MCPB, MCPP, naproanilida ou clo- meprop, um tipo de ácido carboxílico aromático tal como 2,3,6-TBA, dicamba, diclobenil, picloram, triclopir, clopiralid ou aminopiralid, e similares tais como naptalam, benazolin, quincloraco, quinmeraco, diflufenzopir e tiazopir.

(2) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas ini- bindo fotossíntese das plantas, tais como um tipo de uréia tal como clorotolu- ron, diuron, fluometuron, linuron, isoproturon, metobenzuron ou tebutiuron, um tipo de triazina tal como simazina, atrazina, atratona, simetrin, prometrin, dimetametrin, hexazinona, metribuzin, terbutilazina, cianazina, ametrin, cibu- trina, triaziflam ou propazina, um tipo de uracila tal como bromacila, Ienacila ou terbacila, um tipo de anilida tal como propanila ou cipromid, um tipo de carbamato tal como swep, desmedifam ou fenmedifam, um tipo de hidroxi- benzonitrila tal como bromoxinil, bromoxinil-octanoato ou ioxinil, e similares tais como piridato, bentazona, amicarbazona e metazol.

(3) Tipo de sal de amônio quaternário tal como paraquat ou diquat, que são acreditados ser convertidos nos radicais livres por si só para formar oxigênio ativo no corpo da planta.

(4) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas ini- bindo a biossíntese de clorofila das plantas e anormalmente acumulando uma substância de peróxido de fotossensibilização no corpo da planta, tal como um tipo de difeniléter tal como nitrofeno, clometoxifeno, bifenóx, aciflu- orfeno de sódio, fomesafeno, oxifluorfeno, Iactofeno ou etoxifeno de etila, um tipo de imida cíclica tal como clorftalim, flumioxazin, flumicloraco-pentila ou flutiacet-metila, e similares tais como oxadiargila, oxadiazon, sulfentrazona, carfentrazona-etila, tidiazimin, pentoxazona, azafenidin, isopropazol, piraflu- feno de etila, benzfendizona, butafenacila, metobenzuron, cinidon de etila, flupoxam, fluazolato, profluazol, piraclonila, flufenpir-etila e bencarbazona.

(5) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas carac- terizados por atividade de branqueamento inibindo cromogênese das plantas tais como carotenóides, tais como um tipo de piridazinona tal como norflura- zon, cloridazon ou metflurazon, um tipo de pirazol tal como pirazolato, pira- zoxifeno, benzofenap, topramezona (BAS-670H) ou pirasulfotol, e similares tais como amitrol, fluridona, flurtamona, diflufenican, metoxifenona, clomazo- na, sulcotriona, mesotriona, tembotriona, tefuriltriona (AVH-301), isoxaflutol, difenzoquat, isoxaclortol, benzobiciclon, picolinafeno e beflubutamid.

(6) Aqueles que exibem efeitos herbicidas fortes especifica- mente para plantas gramíneas, tais como um tipo de ácido ariloxifenoxipro- piônico tal como diclofop de metila, flamprop-M-metila, pirifenop de sódio, fluazifop de butila, haloxifop de metila, quizalofop de etila, cialofop de butila, fenoxaprop de etila ou metamifop de propila, e um tipo de cicloexanodiona tal como aloxidim de sódio, cletodim, setoxidim, tralcoxidim, butroxidim, te- praloxidim, caloxidim, clefoxidim ou profoxidim. (7) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas inibin- do uma biossíntese de aminoácido das plantas, tal como um tipo de sulfoni- luréias tal como clorimuron de etila, sulfometuron de metila, primissulfuron de metila, bensulfuron de metila, clorsulfuron, metsulfuron de metila, cinos- sulfuron, pirazossulfuron de etila, azimsulfuron, flazassulfuron, rinsulfuron, nicossulfuron, imazossulfuron, ciclossulfamuron, prossulfuron, flupirsulfuron, triflussulfuron de metila, halossulfuron de metila, tifensulfuron de metila, eto- xissulfuron, oxassulfuron, etametsulfuron, iodossulfuron, sulfossulfuron, tri- assulfuron, tribenuron de metila, tritossulfuron, foransuIfurGn^trifloxissuIfuron, mesossulfuron de metila, ortossulfamuron, flucetossulfuron, amidossulfuron, TH de 547, que um composto descrito em W02005092104, um tipo de tria- zolopirimidinossulfonamida tal como flumetsulam, metossulam, diclossulam, cloransulam de metila, florassulam, metossulfam ou penoxsulam, um tipo de imidazolinona tal como imazapir, imazetapir, imazaquin, imazamox, imaza- met, imazametabenz ou imazapic, um tipo de ácido pirimidinilsalicílico tal como piritiobac de sódio, bispiribac de sódio, piriminobac de metila, piriben- zoxim, piriftalid ou pirimissulfan (KUH-021), um tipo de sulfonilaminocarbonil- triazolinona tal como flucarbazona ou procarbazona de sódio, e similares tais como glifosato, glifosato de sódio, glifosato de potássio, glifosato de amônio, glifosato de isopropilamina, sulfosato, glufosinato, glufosinate de amônio e bilanafos.

(8) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas ini- bindo mitoses de célula de plantas, tais como um tipo de dinitroanilina tal como trifluralina, orizalina, nitralina, pendimetalina, etalfluralina, benfluralina ou prodiamina, um tipo de amida tal como bensulida, napronamida ou pro- namida, um tipo de fósforo orgânico tal como amiprofos de metila, butamifos, anilofos ou piperofos, um tipo de fenilcarbamato tal como profam, clorprofam ou barban, um tipo de cumilamina tal como daimuron, cumiluron ou bromo- ~ butida, e similares tais como asulam, ditiopir e tiazopir.

(9) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas ini- bindo biossíntese de proteína ou biossíntese de lipídio das plantas, tais co- mo um tipo de cloroacetamida tal como alaclor, metazaclor, butaclor, pretila- clor, metolaclor, S-metolaclor, tenilclor, petoxamid, acetoclor, propaclor ou propisoclor, um tipo de carbamato tal como molinato, dimepiperato ou piribu- ticarb, e similares tais como etobenzanid, mefenacet, flufenacet, tridifano, cafenstrol, fentrazamida, oxaziclomefona, indanofan, dimetenamid, benfure- sato e piroxassuIfona (KIH-485).

(10) Um tipo de tiocarbamato tal como EPTC, butilato, vernolato, pebulato, cicloato, prosulfocarb, esprocarb, tiobencarb, dialato ou trialato, e similares tais como MSMA1 DSMA1 endotal, etofumesato, clorato de sódio, ácido pelargônico, fosamina, pinoxaden e HOK-201.

(11) Aqueles que são acreditados exibir efeitos herbicidas sen- do parasitários em plantas, tais como Xanthomonas campestris, Epicoccosu- rus nematosurus, Exserohilum monoseras e Drechsrela monoceras.

Exemplos das modalidades preferidas da presente invenção são mostrados abaixo, mas a presente invenção não é de forma alguma restrita a estes. (1) Um composto de benzoilpirazol da fórmula acima (I), em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R81 R4 é alquila; haloalquila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é um átomo de hidrogê- nio; alquila; halogênio; ciano; cianoalquila; haloalquila; alcoxialquila; haloal- coxialquila; alcóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxialquiltio; alquiltioalquilti- o; haloalquiltioalquiltio; alquiltioalcóxi; alquilsulfonila; alquiisulfonilalquila; al- coxicarbonilalquila; alcoxicarbonilalcóxi; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; he- terociclilalcoxialquila; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7;

- C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; haloalqueni- la; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R8, R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi, ou seu sal, um processo para produzir o mesmo, um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo, e um método para controlar plantas in- desejadas ou inibir seu crescimento que compreende aplicar uma quantida- de herbicidamente eficaz do mesmo às plantas indesejadas ou a um lugar onde elas crescem.

(2) Um composto de benzoilpirazol da fórmula acima (I), em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; ou arilalquila que pode ser substi- tuída por R8, R4 é alquila; haloalquila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfoni, R5 é alquila; haloalquila; alcoxialquila; haloal- coxialquila; alcóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R8, R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi, ou seu sal, um processo para produzir o mesmo, um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo, e um método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento que compreende aplicar uma quantidade herbicida- mente eficaz do mesmo às plantas indesejadas ou a um lugar onde elas crescem.

(3) Um composto de benzoilpirazol da fórmula acima (I) em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é alquila, R4 é alquila, R5 é alcóxi; haloalcóxi; -C(O)OR7; Ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila, e R6 é alquilsulfonila, ou seu sal, um processo para produzir o mesmo, um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo, e um método para controlar plantas in- desejadas ou inibir seu crescimento que compreende aplicar uma quantida- de herbicidamente eficaz do mesmo às plantas indesejadas ou a um lugar onde elás crescem.

(4) Uma composição herbicida misturada contendo o composto de benzoilpirazol da fórmula acima (I) ou seu sal, e um ou mais tipos de compostos ativos de outros herbicidas, e um método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu crescimento que compreende aplicar uma quanti- dade herbicidamente eficaz de uma tal composição às plantas indesejadas ou a um lugar onde elas crescem.

Agora, a presente invenção será descrita em detalhes com refe- rência aos Exemplos. Porém, deveria ser entendido que a presente invenção não é de forma alguma restrita a tais Exemplos específicos.

Exemplos de preparação para os compostos da presente inven- ção são descritos abaixo.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1

Preparação de cetona de 3-(metoxicarbonil)-2-metil-4-(metilsul- fonil)feniia de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-metilpirazol-4-ila (Composto No. 1 como descrito doravante)

Cetona de 3-(metoxicarbonil)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5- Hidróxi-1-metilpirazol-4-ila (290 mg, 0.82 mmol) foi dissolvida em tetraidrofu- rano seco (15 ml), e trietilamina (166 mg, 1,64 mmol) foi adicionada a esta. Uma solução (4 ml) de 96 % de clorotiolformato de S-etila (107 mg) dissolvi- do em tetraidrofurano seco foi adicionada a este pouco a pouco sob esfria- mento com água gelada. A mistura de reação foi agitada durante 90 minutos enquanto a temperatura de reação foi deixada aquecer-se para temperatura ambiente. A solução de reação foi vertida em água gelada, seguido por ex- tração com acetato de etila. O extrato foi secado em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: ace- tato de etila=6: 4) para obter o produto desejado como um sólido amorfo (202 mg, 0,46 mmol) (rendimento: 56 %).

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2

Preparação de cetona de 3-(metoxicarbonil)-2-metil-4-(metilsul- fonil)fenila de 1-etil-5-(etiltio)carboniloxipirazol-4-ila (Composto No. 2 como descrito doravante)

Cetona de 3-(metoxicarbonil)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5- Hidróxi-1 -etilpirazol-4-ila (510 mg, 1,39 mmol) foi dissolvida em tetraidrofura- no seco (20 ml), e trietilamina (281 mg, 2,78 mmols) foi adicionada a esta. Uma solução (4 ml) de 96 % de clorotiolformato de S-etila (217 mg) dissolvi- do em tetraidrofurano seco foi adicionada a esta pouco a pouco sob esfria- mento com água gelada. A mistura de reação foi agitada durante 90 minutos enquanto a temperatura de reação foi deixada aquecer-se para temperatura ambiente. A mistura de reação foi vertida em água gelada, seguido por ex- tração com acetato de etila. A camada orgânica foi secada em sulfato de só- dio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n- hexano: acetato de etila=6: 4) para obter o produto desejado como um óleo (417 mg, 0,92 mmol) (rendimento: 66%).

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3

Preparação de cetona de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-metilpirazol-4-ila de 3-(metóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila (Composto No. 35 como descrito doravante)

(1) A uma mistura agitada de ácido 3-metóxi-2-metil-4-(metil- sulfonil)benzóico (340 mg, 1,39 mmol) e cloridrato de 5-hidróxi-1-metilpirazol (230 mg) em cloreto de metileno anidro (10 ml) foram adicionados DCC (di- cicloexilcarbodiimida) (315 mg) e trietilamina (260 mg) em temperatura am- biente, seguido por agitação durante 2 horas. A mistura de reação foi subme- tida à filtração através de Celite, o filtrado foi concentrado, e o resíduo obtido foi dissolvido em 10 ml de acetonitrila anidro. Trietilamina (260 mg) e cianoi- drina de acetona foram adicionados em uma quantidade catalítica a este, e a solução de reação foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. 150 ml de acetato de etila foram adicionados, e a solução foi lavada uma vez com um 1N de solução aquosa de ácido clorídrico e lavada uma vez com uma salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e depois o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica- gel (acetato de etila: metanol=9: 1) para obter cetona de 5-hidróxi-1- metilpirazol-4-ila 3-metóxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila (115 mg).

1H-RMN(400 MHz CDCI3 δ ppm): 2,31 (s, 3H), 3,20 (s, 3H), 3,66 (s, 3Η), 3,92 (s, 3Η), 7,1 (br s, 1H), 7,29 (d, 1H, J = 7,6 Hz), 7,30 (s, 1H), 7,85 (d, 1H1J = 7,6 Hz).

(2) A uma solução de cetona de 3-metóxi-2-metil-4-(metil- sulfonil)fenila de 5-hidróxi-1-metilpirazol-4-ila (100 mg, 0,3 mmol) em tetrai- drofurano seco (5 ml) foram adicionados trietilamina (61 mg) e 96% de cloro- tiolformato de S-etila (50 mg) em temperatura ambiente. Após a solução de reação ser agitada durante 1 hora, 150 ml de acetato de etila foram adicio- nados. A mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada, a ca- mada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente forsepa- rado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de etila = 2: 1) para obter o produto desejado como um óleo.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4

Preparação de cetona de 2-metil-4-(metilsulfonil)-3-(4,5-diidro- isoxazol-3-il)fenila de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-metilpirazol-4-ila (Composto No. 39 como descrito doravante)

A uma solução de cetona de 3-(4,5-diidroisoxazol-3-il)-2-metil-4- (metilsulfonil)fenila 5-hidróxi-1-metrlpirazol-4-ila (100 mg, 2,75x10'4 mol) em tetraidrofurano anidro (5 ml) foram adicionados trietilamina (55 mg) e 96 % de clorotiolformato de S-etila (45 mg) em temperatura ambiente. Após a so- lução de reação ser agitada durante 1 hora, 150 ml de acetato de etila foram adicionados, e a solução foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado atra- vés de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de etila=6: 4) para obter o produto desejado (82 mg) como um óleo.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5

Preparação de cetona de 3-(difluorometóxi)-2-metil-4-(metilsul- fonil)fenila de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-metilpirazol-4-ila (Composto No. 38 co- mo descrito doravante)

(1) A uma mistura agitada de ácido 3-(difluorometóxi)-2-metil- 4-(metilsulfonil)benzóico (500 mg, 1,78 mmoi) e cloridrato de 5-hidróxi-1- metilpirazol (288 mg) em acetonitrila anidro (10 ml) foram adicionados clori- drato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (443 mg), trietilamina (360 mg) e dimetilaminopiridina (217 mg) em temperatura ambiente. Após ser agitada durante 12 horas, a mistura de reação foi concentrada sob pres- são reduzida, e o resíduo foi dissolvido em 100 ml de cloreto de metileno. Esta solução foi lavada com 100 ml de água, e a camada orgânica foi seca- da em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em 10 ml de acetonitrila anidro, e trietilamina (260 mg) e cianoidrina de acetona foi adicionada em uma quanti- dade catalítica, seguido por agitação durante a noite em temperatura ambi- ente. 150 ml de cloreto de metileno foram adicionados, seguido por extração com um 1N solução aquosa de carbonato de potássio, e a camada aquosa foi acidificada através de 2N de ácido clorídrico. A solução aquosa acídica obtida foi extraííis^duas vezes com cloreto de metileno (100 ml), a camada orgânica combinada foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O produto de partida obtido foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (acetato de etila: hexano=1: 1 a 9: 1) para obter cetona de 3-(difluorometóxi)-2-metil-4- (metilsulfonil)fenila de 5-hidróxi-1 -metilpirazol-4-ila como um óleo.

1H-RMN (400 MHz acetona-d6 δ ppm): 2,37 (s, 3H), 3,28 (s, 3H), 3,61 (s, 3H), 6,90 (d, 1H, J = 75,2 Hz), 7,27 (s, 1H), 7,59 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,96 (d, 1 H1J = 8,4 Hz).

(2) A uma solução de cetona de 3-(difluorometóxi)-2-metil-4- (metilsulfonil)fenila de 5-hidróxi-1-metilpirazol-4-ila (89 mg) em tetraidrofura- no seco (5 ml) foram adicionados trietilamina (50 mg) e 96 % de clorotiolfor- mato de S-etila (40 mg) em temperatura ambiente. Após a solução de reação ser agitada durante 1 hora, 150 ml de acetato de etila foram adicionados. A mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada, a camada orgâ- nica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de croma- tografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de etila = 2: 1) para obter o produto desejado como um óleo.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6 -

Preparação de cetona de 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metil- Süifonii)feniia de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-meti!pirazo!-4-i!a (Composto No. 55 como descrito doravante)

(1) A uma suspensão agitada de hidreto de sódio (60%, 220 mg, 5,32 mmols) em Ν,Ν-dimetilformamida anidro (10 ml) foi adicionado 3- hidróxi-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de metila (1 g, 4,09 mmols) sob at- mosfera de nitrogênio em temperatura ambiente. Após agitar durante 30 mi- nutos, éter de metila de 2-bromoetila (1,13 g, 8,18 mmols) e iodeto de potás- sio em uma quantidade catalítica foram adicionado a esta, e a solução de reação foi agitada a 60°C durante 12 horas. 200 ml de acetato de etila foram adicionados à solução de reação, e a solução foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de etila=1: 2) para obter 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de metila como um óleo (680 mg).

1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,53 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 3,46 (s, 3H), 3,78 (m, 2H), 3,91 (s, 3H), 4,19 (m, 2H), 7,71 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,84 (d, 1H, J = 8,4 Hz). (2) 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de metila (680 mg, 2,25 mmols) foi dissolvido em metanol (10 ml), e uma solução de hidróxido de sódio aquosa (2 ml) a uma concentração de 20% foi adicionada a este em temperatura ambiente. Após agitar durante 30 minutos o solvente foi removido sob pressão reduzida. 100 ml de 1N ácido clorídrico foram adi- cionados ao resíduo, seguido por extração com acetato de etila (200 ml). A camada orgânica foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada e se- cada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida para obter ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil) benzóico (570 mg) como um sólido branco.

1H-RMN 400 MHz (acetona-d6 δ ppm); 2,56 (s, 3H), 3,31 (s, 3H), 3,41 (s, 3H), 3,80 (m, 2H), 4,21 (m, 2H), 7,81 (s, 2H).

(3) A uma solução de ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metil- sulfonil)benzóico (195 mg, 6,76 mmols) em clorofórmio (15 ml) foi adicionado cloreto de oxalila (0,5 ml) e DMF em uma quantidade catalítica. A mistura de reação foi agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente, e o solven- te foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em THF anidro (20 ml), e cloridrato de õ-hidróxi-l-metilpirazolttee mg, 1,01 mmol), trietilamina (136 mg) e N,N-dimetilaminopiridina (250 mg) foram adi- cionados, seguido por refluxo com aquecimento durante 1 hora. A mistura de reação foi deixada esfriar-se para temperatura ambiente, e diluída com ace- tato de etila (200 ml). A mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o sol- vente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissol- vido em acetonitrila anidro (10 ml), e trietilamina (136 mg) e cianoidrina de acetona foram adicionados em uma quantidade catalítica. A mistura foi agi- tada durante 12 horas em temperatura ambiente. O solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida para obter cetona de 3-(2-metoxietóxi)- 2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de partida.

1H-RMN (400 MHz CDCI3 δ ppm); 2,39 (s, 3H), 3,29 (s, 3H), 3,46 (s, 3H), 3,71 (s, 3H), 3,81 (m, 2H), 4,24 (m, 2H), 7,34 (s, 1H), 7,35 (d, 1H, J = 7,6 Hz), 7,92 (d, 1H, J = 7,6 Hz).

(4) A cetona de 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5-hidróxi-1-metilpirazol-4-ila de partida obtida na etapa acima (3) foi dis- solvida em THF anidro (10 ml), e trietilamina (190 mg) e 96% de clorotiolfor- mato de S-etila (151 mg) foram adicionados, seguido por agitação durante 1 hora em temperatura ambiente. Acetato de etila (200 ml) foi adicionado à mistura de reação, e a mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura sa- turada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidros e o solven- te foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de etila = 1:1) para obter o produto desejado (250 mg).

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7

Preparação de cetona de 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-etilpirazol-4-ila (Composto No. 16 como descrito dora- vante)

(1) A uma solução de ácido 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metil- sulfonil)benzóico (200 mg, 6,90x10'4 mol) em clorofórmio (15 ml) foram adi- cionados cloreto de oxalila (0,5 ml) e DMF em uma quantidade catalítica. A mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em THF anidro (20 ml), e cloridrato de 5-hidróxi-1 -etilpirazol (134 mg, 9,01x10-4 mol), trietilamina (139 mg) e N,N-dimetilaminopiridina (170 mg) foram adicionados. A mistura foi aquecida para temperatura refluxada duran- te 1 hora. A mistura de reação foi deixada esfriar-se para temperatura ambi- ente, e depois acetato de etila (200 ml) foi adicionado. A mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada, e a camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi separado por destilação sob pres- são reduzida. O resíduo foi dissolvido em acetonitrila anidro (10 ml), e trieti- lamina (139 mg) e cianoidrina de acetona foram adicionados em uma quan- tidade catalítica, seguido por agitação durante 12 horas em temperatura am- biente. O solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida para obter de partida 5-hidróxi-1 -etilpirazol-4-ila 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metil- sulfonil)fenila cetona.

1H-RMN (400 MHz CDCI3 δ ppm); 1,40 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 2,39 (s, 3H), 3,25 (s, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,76 (m, 2H), 4,02 (q, 2H, J = 7,0 Hz), 4,20 (m, 2H), 7,28 (S, 1H), 7,31 (d, IHjJ = 7,6 Hz), 7,87 (d, 1H, J = 7,6 Hz).

(2) A cetona de 3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5-hidróxi-1-etilpirazol-4-ila de partida obtida na etapa acima (1) foi dissol- vida em THF anidro (10 ml), e trietilamina (139 mg) e 96% de clorotiolforma- to de 5-etila (111 mg) foi adicionado, seguido por agitação durante 1 hora em temperatura ambiente. Acetato de etila (200 ml) foi adicionado à mistura de reação obtida, e a mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura satura- da. A camada orgânica fõrsrecada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: acetato de eti- la=1 : 1) para obter o produto desejado (170 mg). EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8

Preparação de cetona de 3-(2,2-dimetoxietóxi)-2-metil-4-(metilsul- fonil)fenila de 5-(etiltio)carbonilóxi-1-metilpirazol-4-ila (Composto No. 209 como descrito doravante)

(1) Ácido 3-Hidróxi-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (300 mg, 1,30 mmol) foi dissolvido em N,N-dimetilformamida (10 ml), e carbonato de potássio (360 mg, 2,72 mmols) e acetal de dimetila de bromoacetaldeído (660 mg, 3,90 mmols) foi adicionado em temperatura ambiente. A mistura de reação foi aquecida para 80°C, seguido agitando durante 32 horas. A mistura de reação foi deixada esfriar-se para temperatura ambiente, e 100 ml de á- gua e uma solução aquosa de 0,5 N hidróxido de sódio (10 ml) foi adiciona- da. Depois, extração com acetato de etila (200 ml) foi realizada, e a camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida para obter 3-(2,2-dimetoxietóxi)-2-metil-4- (metilsulfonil)benzoato de 2,2-dimetoxietila como um óleo.

1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,54 (s, 3H), 3,31 (s, 1H), 3,39 (s, 6H), 3,44 (s, 6H), 4,06 (d, 2H, J = 5,4 Hz), 4,31 (d, 2H, J = 5,4 Hz), 4,73 (t, 1H, J = 5,4 Hz), 4,87 (t, IH1 J = 5,4 Hz), 7,76 (d, IHi J = 8:4 Hz); 7:82 (d; 1H; J = 8,4 Hz).

(2) O 3-(2,2-dimetoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoato de 2,2-dimetoxietila obtido na etapa acima (1) foi dissolvido em metanol (20 ml), e uma solução de hidróxido de sódio aquosa (2 ml) a uma concentração de 20 % foi adicionada a este em temperatura ambiente. Após agitar durante 30 minutos, 100 ml de 1N ácido clorídrico foram adicionados à solução de rea- ção, segaido por extração com acetato de etila (200 ml). A camada orgânica foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada e secada em sulfato de sódio anidro. O solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida para obter ácido 3-(2,2-dimetoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzóico (390 mg) como um sólido branco,

1H-RMN 400 MHz (acetona-d6 δ ppm): 2,56 (s, 3H), 3,31 (s, 3H), 3,44 (s, 6H), 4,06 (d, 2H, J = 5,2 Hz), 4,88 (t, 1H, J = 5,2 Hz), 7,82 (br s, 2H).

(3) Ácido 3-(2,2-Dimetoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzói- co (390 mg, 1,23 mmol) foi dissolvido em clorofórmio (15 ml), e cloreto de oxalila (0,5 ml) e DMF foram adicionados em uma quantidade catalítica a este. A mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em THF anidro (20 ml), e 5-hidróxi-1-metilpirazol (132 mg, 1,35 mmol), trietilamina (250 mg) e N,N-dimetilaminopiridina (300 mg) foram adicionados, seguido por refluxo com aquecimento durante 1 hora. A mistura de reação foi deixada esfriar-se para temperatura ambiente, e aceta- to de etila (200 ml) foi adicionado. A mistura foi lavada duas vezes com uma salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em acetonitrila anidro (10 ml), e trietilamina (250 mg) e cianoidrina de acetona foram adicionados em uma quantidade catalítica, seguido por agitação durante 12 horas em temperatura ambiente. O solvente foi separa- do por destilação sob pressão reduzida para obter cetona de 3-(2,2-dime- toxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenila de 5-hidróxi-1-metilpirazol-4-ila de partida.

1H-RMN (400 MHz CDCI3 δ ppm): 2,38 (s, 3H), 3,29 (s, 3H), 3,47 (s, 6H), 3,70 (s, 3H), 4,09 (d, 2H, J = 5,2 Hz), 4,1 (br s, 1H), 4,83 (t, 1H, J = 5,2 Hz), 7,32 (s, 1H), 7,35 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,4 Hz).

(4) A cetona de 3-(2,2-dimetoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil) fenila de 5-hidróxi-1 -metilpirazol-4-ila de partida obtida na etapa acima (3) foi dissolvida em THF anidro (10 ml), e trietilamina (250 mg) e 96 % de clorotiol- formato de S-etila (200 mg) foram adicionados, seguido por agitação durante 1 hora em temperatura ambiente. Acetato de etila (200 ml) foi adicionado à mistura de reação obtida, e a mistura foi lavada duas vezes com uma sal- moura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de sódio anidro, e o solvente foi separado por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna de sílica-gel (n-hexano: aceta- to de etila=1: 1) para obter o produto desejado (150 mg).

Agora, exemplos típicos dos compostos da presente invenção representados pela fórmula acima (I) são mostrados na Tabela 1, e seus da- dos de espectro de 1H-RMN são mostrados na Tabela 2. Também, exemplos típicos dos compostos representados pela fórmula (II) como intermediários para preparação dos compostos da fórmula (I) são mostrados na Tabela 3, e seus dados de espectro de 1H-RMN são mostrados na Tabela 4. Estes com- postos podem ser preparados de acordo com os Exemplos de Preparação acima ou os vários processos acima para a produção dos compostos da presente invenção. Nas Tabelas 1 a 4, No. representa o No. do Composto. Nas Tabelas 1 e 3, Me representa um grupo metila, Et um grupo etila, n-Pr um grupo propila normal, i-Pr um grupo isopropila, c-Pr um grupo ciclopropila, s-Bu UiTi grupo butila secundária, t-Bu um grupo butila terciária, Ph um grupo fenila, e Bn um grupo benzila, respectivamente.

TABELA 1

<formula>formula see original document page 68</formula>

<table>table see original document page 68</column></row><table> Tabela 1 Continuação

<table>table see original document page 69</column></row><table> Tabela 1 Continuação

<table>table see original document page 70</column></row><table> TABELA 1 (continuação) <table>table see original document page 71</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 72</column></row><table> <table>table see original document page 73</column></row><table> <table>table see original document page 74</column></row><table> <table>table see original document page 75</column></row><table> <table>table see original document page 76</column></row><table> <table>table see original document page 77</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 78</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 79</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 80</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 81</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 82</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 83</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 84</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 85</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 86</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 87</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 88</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 89</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 90</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 91</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 92</column></row><table> TABELA 1 (continuação) <table>table see original document page 93</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 94</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 95</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 96</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 97</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 98</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 99</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 100</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 101</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 102</table TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 103</column></row><table> <table>table see original document page 104</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 105</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 106</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 107</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 108</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 109</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 110</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 111</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 112</column></row><table> TABELA 1 (continuação)

<table>table see original document page 113</column></row><table>

TABELA 2

<table>table see original document page 113</column></row><table> <table>table see original document page 114</column></row><table> <table>table see original document page 115</column></row><table> <table>table see original document page 116</column></row><table> <table>table see original document page 117</column></row><table> <table>table see original document page 118</column></row><table> <formula>formula see original document page 119</formula>

<table>table see original document page 119</column></row><table> <table>table see original document page 120</column></row><table> <table>table see original document page 121</column></row><table> <table>table see original document page 122</column></row><table> <table>table see original document page 123</column></row><table>

TABELA 4

<table>table see original document page 123</column></row><table> <table>table see original document page 124</column></row><table> estágio de folha, (9) milho (Zea mays L.): 2,0 a 3,5 estágio de folha, e (10) feijão-soja (Glycine max Merr.): estágio de folha primário a 0,3 estágio de folha), pós intumescíveis ou concentrados emulsificáveis dos compostos da presente invenção preparados de acordo com um método de preparação convencional, foram pesados de forma que os ingredientes ativoss se torna- ram as quantidades prescritas, e diluídos com água em uma quantidade que corresponde a 500 litros por 1 hectare. 0,1 % vol de um espalhador agrícola foi também adicionado aos respectivos líquidos diluídos, seguido por trata- mento foliar com um pulverizador pequeN9

No 17° a 23° dias após aplicação, o estado de crescimento das respectivas plantas foi visualmente observado, e o efeito herbicida foi avalia- do de acordo com uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalen- te à área não-tratada) a 100 % (matança completa). Os resultados estão mostrados na Tabela 5. TABELA 5

<table>table see original document page 126</column></row><table> TABELA 5 (continuação)

<table>table see original document page 127</column></row><table> TABELA 5 (continuação)

<table>table see original document page 128</column></row><table> EXEMPLO DE TESTE 2

Terra de planalto foi posta em um pote 1/170.000 hectare, e se- mentes de várias plantas (capim-arroz, capim-sanguinário, milhã-verde, ca- ruru-gigante, guaxima, benção-de-deus, arroz, trigo, milho e feijão-soja) fo- ram semeadas. No dia após a semeadura, pós intumescíveis ou concentra- dos emulsificáveis dos compostos da presente invenção preparados de a- cordo com um método de preparação convencional, foram pesados de forma que os ingredientes ativoss se tornaram as quantidades prescritas, e diluídos com água em uma quantidade que corresponde a 500 litros por 1 hectare, seguido por aplicação na terra com um pulverizador pequeNQ

No 19° a 24° dias após a aplicação, o estado de crescimento das respectivas plantas foi visualmente observado, e o efeito herbicida foi avalia- do de acordo com uma taxa de inibição de crescimento (%) de 0 (equivalen- te à área não-tratada) a 100 % (matança completa). Os resultados estão mostrados na Tabela 6. TABELA 6

<table>table see original document page 130</column></row><table> TABELA 6 (continuação)

<table>table see original document page 131</column></row><table> TABELA 6 (continuação)

<table>table see original document page 132</column></row><table>

Agora, Exemplos de Formulação da presente invenção serão descritos. <table>table see original document page 133</column></row><table> O composto acima (1) a (4) é misturado para obter um pó intu- mescível.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4

(1) O composto da presente invenção 4 partes em peso

(2) Bentonita 30 partes em peso

(3) Carbonato de cálcio 61,5 partes em peso

(4) Toxanon GR-31A (nome comercial, fabricado por

Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) 3 partes em peso

(5) Sulfonato de Iignina de cálcio 1,5 parte em peso

Componente pulverizado (1) e os componentes (2) e (3) são pre- liminarmente misturados, e depois os componentes (4) e (5) e água são mis- turados a estes. A mistura é extrusada e granulada, seguido por secagem e peneiração para obter os grânulos.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5

(1) O composto da presente invenção 30 partes em peso

(2) Zieclite (nome comercial, fabricado por Zieclite Co., Ltd.) 60 partes em peso

(3) New Kalgen WG-1 (nome comercial, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 partes em peso

(4) Kalgen FS-7 novo (nome comercial, fabricado por

TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 partes em peso

Componentes (1), (2) e (3) são misturados e passados por um pulverizador, e depois o componente (4) é adicionado a estes. A mistura é misturada e depois extrusada e granulada, seguido por secagem e peneira- ção para obter os grânulos dispersáveis em água.

EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6

(1) O composto da presente invenção 28 partes em peso

(2) Soprophor FL (nome comercial, fabricado por Rhone-Poulenc) 2 partes em peso

(3) Sorpol 335 (nome comercial, fabricado por

TOHO Chemical Industries Co., Ltd.) 1 parte em peso

(4) IP Solvent 1620 (nome comercial, fabricado por Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 partes em peso

(5) Etileno glicol 6 partes em peso

(6) Água 31 partes em peso

Os componentes acima (1) a (6) são misturados e pulverizados por uma máquina de moagem a úmido (Dino-MiII) para obter um concentra- do de suspensão com base em água.

Claims

1. Composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 136</formula> em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquüa; alcoxicarbonilalquila; al- quenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R81 R4 é alquila; haloal- quila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é um átomo de hidrogênio; alquila; alquenila; alquinila; halogênio; ciano; cianoalquila; cianoalquenila; haloalquila; alcoxialquila; haloalcoxialquila; ami- no(tiocarbonil)alquila que pode ser substituída por pelo menos um substituin- te selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, al- quil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; tiocianatoalquila; âíeiáxi; al- quenilóxi; alquinilóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcó- xi; haloalcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxi- alquiltio; alcoxialoalquiltio; haloalcoxialoalquiltio; alquiltioalquiltio; haloalquilti- oalquiltio; alquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiltio; alquiltioalcóxi; alquilsul- fonila; alquilsulfonilalquila; alcoxicarbonilalquila; alcoxicarbonilalcóxi; hetero- ciclilalquila; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; hetero- cicliloxialquila; cicloalquilóxi; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; -C(S)OR7; -C(S)SR7; aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbo- nilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxa- zol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; al- coxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R81 R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi.

2. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a rei- vindicação 1, em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogê- nio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R81 R4 é alquila; haloalquila; alcó- xi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é um átomo de hidrogênio; alquila; naiogênio; ciano; cianoalquila; haloalquila; al- coxialquila; haloalcoxialquila; alcóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxialquiltio; alquiltioalquiltio; haloalquiltioalquiltio; alquiltioalcóxi; alquilsulfonila; alquilsul- fonilalquila; alcoxicarbonilalquila; alcoxicarbonilalcóxi; heterociclilóxi; hetero- ciclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ouvalquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R8, R9 e R10 que são indepen- dentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi.

3. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a rei- vindicação 2, em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogê- nio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; ou arilalqui- la que pode ser substituída por R8, R4 é alquila; haloalquila; alcóxi; halogê- nio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é alquila; halo- alquila; alcoxialquila; haloalcoxialquila; alcóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloal- coxialcóxi; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila que pode ser substituída por R91 R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquil- sulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; alcoxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquiia que pode ser substituída por R10, e ca- da um de R81 R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; al- quila; ou alcóxi.

4. Composto de benzoilpirazol ou seu sal de acordo com a rei- vindicação 3, em que R1 é alquila, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é alquila, R4 é alquila, R5 é alcóxi; haloalcóxi; -C(O)OR7; ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila, e R6 é alquilsulfonila.

5. Composto de benzoilpirazol representado pela fórmula (ll-x) R4 é alquila; haloalquila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfini- Ia; ou alquilsulfonila, R5"* é alquila substituída por pelo menos 2 alcóxi; alqui- la substituída por pelo menos 2 haloalcóxi; amino(tiocarbonil)alquila que po- de ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, - C(O)OR7 e - C(O)SR7; tiocianatoalquila; alcóxi substituído por pelo menos 2 alcóxi; alcóxi substituído por pelo menos 2 haloalcóxi; alcoxialoalcóxi; haloal- coxialoalcóxi; alcoxialquila substituída por pelo menos 2 alcóxi; alquiltio substituído por pelo menos 2 alcóxi; alquiltio substituído por pelo menos 2 haloalcóxi; alcoxialoalquiltio; haloalcoxialoalquiltio; alquiltioalquiltio; haloal- quiltioalquiltio; alquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiltio; alquiltioalcóxi; al- quila substituída por pelo menos 2 alquilsulfonila; alquila substituída por pelo menos 2 alcoxicarbonila; alcóxi substituído por pelo menos 2 alcoxicarbonila; alquila substituída por pelo menos 2 heterociclila; alcóxi substituído por pelo menos 2 heterociclila; alquila substituída por pelo menos 2 heterociclilalcóxi; -OC(O)SR7; ou aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, al- quil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e - C(O)SR71 R6 é haloalquila; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalqui- la; alcoxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituida por R10, e R10 e halogenio; alquila; ou alcoxi.

6. Processo para produzir um composto de benzoilpirazol repre- sentado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 139</formula> em que R1 é alquila ou cicloalquila, R2 é um átomo de hidrogênio ou alquila, R3 é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alcoxicarbonilalquila; al- quenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R81 R4 é alquila; haloal- quila; alcóxi; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R5 é um átomo de hidrogênio; alquila; alquenila; alquinila; halogênio; ciano; cianoalquila; cianoalquenila; haloalquila; alcoxialquila; haloalcoxialquila; ami- no(tiocarbonil)alquila que pode ser substituída por pelo menos um substituin- te selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbonilalquila, alquil (tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; tiocianatoalquila; alcóxi; alqueni- lóxi; alquinilóxi; haloalcóxi; alcoxialcóxi; haloalcoxialcóxi; alcoxialoalcóxi; ha- loalcoxialoalcóxi; alcoxialcoxialquila; alquiltio; alcoxialquiltio; haloalcoxialquil- tio; alcoxialoalquiltio; haloalcoxialoalquiltio; alquiltioalquiltio; haloalquiltioal- quiltio; alquiltioaloalquiltio; haloalquiltioaloalquiltio; alquiltioalcóxi; alquilsulfo- nila; alquilsulfonilalquila; alcoxicarbonilalquila; alcoxicarbonilalcóxi; heteroci- clilalquila; heterociclilóxi; heterociclilalcóxi; heterociclilalcoxialquila; heteroci- cliloxialquila; cicloalquilóxi; -OC(O)SR7; -OC(O)OR7; -C(O)OR7; -C(O)SR7; -C(S)OR7; -C(S)SR7; aminoalquila que pode ser substituída por pelo menos um substituinte selecionado de alquila, ciano, cianoalquila, (alquiltio)carbo- nilalquila, alquil(tiocarbonil)alquila, -C(O)OR7 e -C(O)SR7; ou 4,5-diidroisoxa- zol-3-ila que pode ser substituída por R9, R6 é haloalquüa; halogênio; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinila; ou alquilsulfonila, R7 é alquila; haloalquila; al- coxialquila; alquenila; haloalquenila; alquinila; ou arilalquila que pode ser substituída por R10, e cada um de R81 R9 e R10 que são independentes um do outro, é halogênio; alquila; ou alcóxi que compreende (1) reagir um compos- to representado pela fórmula (II): em que R1, R2, R4, R5 e R6 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (III): em que R3 é como definido acima, e Z é um grupo de saída, (2) reagir um composto representado pela fórmula (IV-a) e/ou pela fórmula (V-a): <formula>formula see original document page 140</formula> <formula>formula see original document page 141</formula> em que R1, R21 R4, R5 e R6 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (VI-a): <formula>formula see original document page 141</formula> em que R3-a é alquila; cicloalquila; haloalquila; alcoxialquila; alcoxicarbonilal- quila; alquenila; ou arilalquila que pode ser substituída por R8, ou (3) reagir um composto representado pela fórmula (IV-b) e/ou pela fórmula (V-b): <formula>formula see original document page 141</formula> em que R1, R21 R4, R5 e R6 são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (VI-b): <formula>formula see original document page 141</formula> em que R3 b é alquenila.

7. Herbicida contendo o composto de benzoilpirazol ou seu sal como definido na reivindicação 1, como um ingrediente ativo.

8. Método para controlar plantas indesejadas ou inibir seu cres- cimento que compreende aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz do composto de benzoilpirazol ou seu sal como definido na reivindicação 1, às plantas indesejadas ou a um lugar onde elas crescem.