JPS5834472B2 - エステル化合物の製法 - Google Patents
エステル化合物の製法Info
- Publication number
- JPS5834472B2 JPS5834472B2 JP4167079A JP4167079A JPS5834472B2 JP S5834472 B2 JPS5834472 B2 JP S5834472B2 JP 4167079 A JP4167079 A JP 4167079A JP 4167079 A JP4167079 A JP 4167079A JP S5834472 B2 JPS5834472 B2 JP S5834472B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- dimethyl
- dichlorobenzoyl
- atom
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
(式中R1およびR2は低級アルキル基を示す。
Xはハロゲン原子またはニトロ基を示す。
nは1または2を示し、nが2のときXは互いに同一ま
たは相異なってもよい。
たは相異なってもよい。
Yは酸素原子または硫黄原子を示す。
Zは脂肪族、脂環族もしくは芳香族カルボン酸、カルバ
ミン酸、スルホン酸、チオ燐酸ジエステル、炭酸もしく
はチオ炭酸モノエステル、三塩基性酸及び式 (式中、RIOは水素原子またはハロゲン原子を示す。
ミン酸、スルホン酸、チオ燐酸ジエステル、炭酸もしく
はチオ炭酸モノエステル、三塩基性酸及び式 (式中、RIOは水素原子またはハロゲン原子を示す。
)を有する酸から選ばれた有機酸の残基を示す。
)を有する新規な有機酸エステル化合物の製法に関する
ものである。
ものである。
前記一般式(I)において、R1及びR2は好適には水
素原子;メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル
、n−ブチル、イソブチル、secブチル、tert−
7”チル、n−ペンチル、インペンチル、5ee−アミ
ル、2−メチルブチル、tertアミル、n−ヘキシル
、2−ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペン
チル、4−メチルペンチル、3−ヘキシル、2−エチル
ブチル、2メチル−2−ペンチルまたは2・2−ジメチ
ルフチルのような炭素数1ないし6個、特に1ないし3
個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキル基を示
す。
素原子;メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル
、n−ブチル、イソブチル、secブチル、tert−
7”チル、n−ペンチル、インペンチル、5ee−アミ
ル、2−メチルブチル、tertアミル、n−ヘキシル
、2−ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペン
チル、4−メチルペンチル、3−ヘキシル、2−エチル
ブチル、2メチル−2−ペンチルまたは2・2−ジメチ
ルフチルのような炭素数1ないし6個、特に1ないし3
個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキル基を示
す。
Xは好適には、塩素、臭素、弗素または沃素のようなハ
ロゲン原子またはニトロ基前記一般式(I)の有機酸エ
ステルはピラゾール環の5位において形成され、分解に
より一般式(式中、R1、R2、X、Yおよびnは前述
したものと同意義を示す。
ロゲン原子またはニトロ基前記一般式(I)の有機酸エ
ステルはピラゾール環の5位において形成され、分解に
より一般式(式中、R1、R2、X、Yおよびnは前述
したものと同意義を示す。
)を有する化合物を生成する有機酸とのエステルであれ
ばよい。
ばよい。
このような有機酸としては、
(1) 脂肪族、脂環族または芳香族カルボン酸、例
えば 式 上記式中、R3はメチル、エチル、n−プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル
、ヘプチル、ウンデシル、テトラデシルまたはヘプタデ
シルのような炭素数1ないし17個を有する直鎖状また
は分枝鎖状のアルキル基;クロロメチル、フロモメチル
、ヨードメチル、2・2・2−トリクロロエチル、2・
2−ジブロモエチル、2・2・2− ) リフ”ロモエ
チル、2−ヨードエチル、2・2−ショートエチルまた
は1・1・2・2−テトラフロロエチルのような工ない
し4個のハロゲンが置換した炭素数1ないし4個、特に
1または2個を有する低級アルキル基;ビニル、イソプ
ロペニル、プロペニル、アリル、1−メチル−2−プロ
ペニル、2−メチル−2−プロペニル、2−7”テニル
、■−メチルー2−ブテニル、2−メチル2−ブテニル
、3−7”テニル、1−メチル3−フチニル、2−メチ
ル−3−ブテニル、2−へブテニル、2−ウンデセニル
、2−テトラデセニル、2−へブタデセニル、3−へブ
タデセニルまたは8・11−へブタデカジェニルのよう
な炭素数1ないし17個、特に3ないし5個を有する直
鎖状または分枝鎖状のアルケニル基;シクロペンチル、
シクロヘキシルまたはシクロヘプチルのような5員環な
いし7員環のシクロアルキル基;フェニル、2−ニトロ
フェニル、4−二トロフェニル、2−トリル、3−トリ
ル、4−)リル、2−クロロフェニル、4−クロロフェ
ニル、2−フロモフェニル、4−フロモフェニル、2・
4−ジクロロフェニル、2・4・6−トリクロロフエニ
ルまたは2−クロロ4−ニトロフェニルのヨウナニトロ
、ハロゲンおよび(または)炭素数1ないし4個、特に
1個を有するアルキル基を置換外として工ないし3個有
するか有しないフェニル基:ベンジル、フェネチル、フ
ェニルプロピル、フェニルフチル フェニルペンチル、
4−ニトロベンジル、4−ニトロフェネチル、2−クロ
ロベンジル、4−クロロフェネチル、2−7”ロモベン
ジル、4−ブロモフエネチル、3−(2・4−ジクロロ
フェニル)フロビルまfM4−(2・4・6トリクロロ
フエニル)ブチルのようなフェニル部分にニトロおよび
(または)ハロゲンを置換分として1ないし3個を有す
るか有せず、アルキル部分が炭素数1ないし5個特に1
または2個であるフェニルアルキル基ニスチリル基;ま
たはフェノキシメチル、2・4−ジクロロフェノキシメ
チル、2−メチル−4−クロロフェノキシメチルまたは
4−クロロフェノキシプロピルのようなフェニル部分に
ハロゲンおよび(または)メチルを置換分として1また
は2個を有するか有せず、アルキル部分が炭素数1ない
し3個であるフェノキシアルキル基を示す。
えば 式 上記式中、R3はメチル、エチル、n−プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル
、ヘプチル、ウンデシル、テトラデシルまたはヘプタデ
シルのような炭素数1ないし17個を有する直鎖状また
は分枝鎖状のアルキル基;クロロメチル、フロモメチル
、ヨードメチル、2・2・2−トリクロロエチル、2・
2−ジブロモエチル、2・2・2− ) リフ”ロモエ
チル、2−ヨードエチル、2・2−ショートエチルまた
は1・1・2・2−テトラフロロエチルのような工ない
し4個のハロゲンが置換した炭素数1ないし4個、特に
1または2個を有する低級アルキル基;ビニル、イソプ
ロペニル、プロペニル、アリル、1−メチル−2−プロ
ペニル、2−メチル−2−プロペニル、2−7”テニル
、■−メチルー2−ブテニル、2−メチル2−ブテニル
、3−7”テニル、1−メチル3−フチニル、2−メチ
ル−3−ブテニル、2−へブテニル、2−ウンデセニル
、2−テトラデセニル、2−へブタデセニル、3−へブ
タデセニルまたは8・11−へブタデカジェニルのよう
な炭素数1ないし17個、特に3ないし5個を有する直
鎖状または分枝鎖状のアルケニル基;シクロペンチル、
シクロヘキシルまたはシクロヘプチルのような5員環な
いし7員環のシクロアルキル基;フェニル、2−ニトロ
フェニル、4−二トロフェニル、2−トリル、3−トリ
ル、4−)リル、2−クロロフェニル、4−クロロフェ
ニル、2−フロモフェニル、4−フロモフェニル、2・
4−ジクロロフェニル、2・4・6−トリクロロフエニ
ルまたは2−クロロ4−ニトロフェニルのヨウナニトロ
、ハロゲンおよび(または)炭素数1ないし4個、特に
1個を有するアルキル基を置換外として工ないし3個有
するか有しないフェニル基:ベンジル、フェネチル、フ
ェニルプロピル、フェニルフチル フェニルペンチル、
4−ニトロベンジル、4−ニトロフェネチル、2−クロ
ロベンジル、4−クロロフェネチル、2−7”ロモベン
ジル、4−ブロモフエネチル、3−(2・4−ジクロロ
フェニル)フロビルまfM4−(2・4・6トリクロロ
フエニル)ブチルのようなフェニル部分にニトロおよび
(または)ハロゲンを置換分として1ないし3個を有す
るか有せず、アルキル部分が炭素数1ないし5個特に1
または2個であるフェニルアルキル基ニスチリル基;ま
たはフェノキシメチル、2・4−ジクロロフェノキシメ
チル、2−メチル−4−クロロフェノキシメチルまたは
4−クロロフェノキシプロピルのようなフェニル部分に
ハロゲンおよび(または)メチルを置換分として1また
は2個を有するか有せず、アルキル部分が炭素数1ない
し3個であるフェノキシアルキル基を示す。
(2)カルバミン酸、例えば
式
上記式中R4およびR5はメチル、エチル、nプロピル
、イソプロピル、n−ブチルまたはイソブチルのような
炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分校鎖状の低
級アルキル基またはR4とR5が共同してペンタメチレ
ン基を示す。
、イソプロピル、n−ブチルまたはイソブチルのような
炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分校鎖状の低
級アルキル基またはR4とR5が共同してペンタメチレ
ン基を示す。
(3)スルホン酸、例えば
式
上記式中R6はメチル、エチル、n−プロピル、イソプ
ロピル、n−ブチルまたはイソブチルのような炭素数1
ないし4個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキ
ル基;クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、ト
リフルオロメチル、1−クロロエチル、1−ブロモエチ
ルまたはl・1−ジクロロエチルのような1ないし3個
のハロゲンが置換した炭素数1ないし3個特に1または
2個を有する低級アルキル基:あるいはメチル、エチル
、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチ
ルまたはドデシルのような炭素数1ないし12個特に1
または2個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルま
たはクロロのようなハロゲンを置換分とて有するか有し
ないフェニル基を示す。
ロピル、n−ブチルまたはイソブチルのような炭素数1
ないし4個を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキ
ル基;クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、ト
リフルオロメチル、1−クロロエチル、1−ブロモエチ
ルまたはl・1−ジクロロエチルのような1ないし3個
のハロゲンが置換した炭素数1ないし3個特に1または
2個を有する低級アルキル基:あるいはメチル、エチル
、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチ
ルまたはドデシルのような炭素数1ないし12個特に1
または2個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルま
たはクロロのようなハロゲンを置換分とて有するか有し
ないフェニル基を示す。
(4)チオ燐酸ジエステル、例えば
式
上記式中R7は同一または異なりメチル、エチル、n−
プロピル、イソプロピル、n−ブチルまたはイソブチル
のような炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分枝
鎖状の低級アルキル基を示す。
プロピル、イソプロピル、n−ブチルまたはイソブチル
のような炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分枝
鎖状の低級アルキル基を示す。
(5)炭酸またはチオ炭酸モノエステル、例えば式
上記式中R8はメチル、エチル、n−プロピル、イソプ
ロピル、n−ブチル、イソブチルまたは5ec−ブチル
のような炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分校
鎖状の低級アルキル基;フェニル基;またはベンジル、
フェネチル、4−ニトロベンジル、2−クロロベンジル
、4−クロロフェネチル、2−7”ロモベンジル、2・
4−ジクロロベンジルまたは2・4・6−トリクロロベ
ンジルのようなフェニル部分ニニトロおよび(または)
ハロゲンを置換分として1ないし3個を有するか有せず
、アルキル部分が炭素数1または2個を有するフェニル
アルキル基を示す。
ロピル、n−ブチル、イソブチルまたは5ec−ブチル
のような炭素数1ないし4個を有する直鎖状または分校
鎖状の低級アルキル基;フェニル基;またはベンジル、
フェネチル、4−ニトロベンジル、2−クロロベンジル
、4−クロロフェネチル、2−7”ロモベンジル、2・
4−ジクロロベンジルまたは2・4・6−トリクロロベ
ンジルのようなフェニル部分ニニトロおよび(または)
ハロゲンを置換分として1ないし3個を有するか有せず
、アルキル部分が炭素数1または2個を有するフェニル
アルキル基を示す。
Yは酸素原子または硫黄原子を示す。(6)三塩基性酸
、例えば 式 上記式中mはOまたは1を示し、Roはメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、オクタメチレン
またはデカメチレンのような炭素数1ないし10個のア
ルキレン基;ビニレン基;または0−lm−もしくはp
−フェニレン基を示す。
、例えば 式 上記式中mはOまたは1を示し、Roはメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、オクタメチレン
またはデカメチレンのような炭素数1ないし10個のア
ルキレン基;ビニレン基;または0−lm−もしくはp
−フェニレン基を示す。
またはRoを欠いて直接結合していてもよい。
あるいは、(7)式
上記式中RIOは水素原子またはハロゲン原子を示す。
本発明の方法によって得られる前記一般式(I)を有す
る有mエステルは除草剤として用いられ、雑草を白化せ
しめ枯死に至らしめる特徴を有する。
る有mエステルは除草剤として用いられ、雑草を白化せ
しめ枯死に至らしめる特徴を有する。
ぶ※ 前記一般式(I)において、すぐれた除草効果を
示す化合物は、R1およびR2が炭素数1ないし3個を
有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキル基特にメチ
ル基を示し、Xがハロゲン原子特にクロル原子またはニ
トロ基を示し、nは1または2を示し、特にXnが2・
4−ジクロロまたは2クロロ−4−二トロである場合が
好適である。
示す化合物は、R1およびR2が炭素数1ないし3個を
有する直鎖状または分枝鎖状の低級アルキル基特にメチ
ル基を示し、Xがハロゲン原子特にクロル原子またはニ
トロ基を示し、nは1または2を示し、特にXnが2・
4−ジクロロまたは2クロロ−4−二トロである場合が
好適である。
Yは酸素原子を示す。
また特に好適な有機酸エステルの有機酸は前述した脂肪
族、脂環族または芳香族カルボン酸、スルホン酸、炭酸
またはチオ炭酸モノエステルおよび三塩基性酸である。
族、脂環族または芳香族カルボン酸、スルホン酸、炭酸
またはチオ炭酸モノエステルおよび三塩基性酸である。
本発明の方法によれば前記一般式(I)を有する有機酸
エステル(I)は次式に示すように式(n)の化合物に
アシル化剤を反応させることにより製造することができ
る。
エステル(I)は次式に示すように式(n)の化合物に
アシル化剤を反応させることにより製造することができ
る。
(式中R1、R2、X、Yおよびnは前述したものと同
意義を示し、2は有機酸残基を示す。
意義を示し、2は有機酸残基を示す。
)上記の反応は溶剤の存在下で好適に行なわれる。
使用される溶剤としては本反応に関与しなげれば特に限
定はな(、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル−ジオキサンまたはテトラヒドロ
ンラン−ジオキサンのようなエーテル類またはこれらの
混合溶剤;ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような
芳香族炭化水素類ニジクロロメタン、クロロホルムまた
は四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類等があげら
れ、特に芳香族炭化水素類およびエーテル類が好適に使
用される。
定はな(、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル−ジオキサンまたはテトラヒドロ
ンラン−ジオキサンのようなエーテル類またはこれらの
混合溶剤;ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような
芳香族炭化水素類ニジクロロメタン、クロロホルムまた
は四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類等があげら
れ、特に芳香族炭化水素類およびエーテル類が好適に使
用される。
また、使用されるアシル化剤は、酸クロライド、酸ブロ
マイドのようなアシルハライド;1・3−ジシクロへキ
シルカルボジイミドのようなカルボジイミドの存在下に
おけるカルボン酸;または酸無水物、好適にはアシルク
ロライドであり、脱酸剤の存在下行なわれる。
マイドのようなアシルハライド;1・3−ジシクロへキ
シルカルボジイミドのようなカルボジイミドの存在下に
おけるカルボン酸;または酸無水物、好適にはアシルク
ロライドであり、脱酸剤の存在下行なわれる。
反応温度は特に限定はなく、室温乃至溶剤の還流温度で
行なわれる。
行なわれる。
反応時間は主に反応温度、使用される試薬の種類によっ
て異なるが約1乃至24時間である。
て異なるが約1乃至24時間である。
(1)前記一般式(n)を有する化合物のうち、Yが酸
素原子である5−ヒドロキシピラソール誘導体(V)は
、次式に示すように、5−ピラゾロン誘導体(III)
に触媒の存在下、アシルハライド(IV)を反応させる
ことによって容易に製造される。
素原子である5−ヒドロキシピラソール誘導体(V)は
、次式に示すように、5−ピラゾロン誘導体(III)
に触媒の存在下、アシルハライド(IV)を反応させる
ことによって容易に製造される。
(式中R1、R2、Xおよびnは前述したものと同一で
ある。
ある。
)(2)また前記一般式(n)を有する化合物は、次式
に示すように、相当する5−ハロゲノピラゾ☆☆ −ル誘導体(VI)を水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物あるいは水硫化ナトリ
ウムのようなアルカリ金属水硫化物と加熱することによ
り得られる。
に示すように、相当する5−ハロゲノピラゾ☆☆ −ル誘導体(VI)を水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物あるいは水硫化ナトリ
ウムのようなアルカリ金属水硫化物と加熱することによ
り得られる。
(式中R1、R2、X、Yおよびnは前述したものと同
意義を示す。
意義を示す。
)次に実施例および参考例をあげて本発明の方法を更に
具体的に説明するが本発明はこれによって限定されるも
のではない。
具体的に説明するが本発明はこれによって限定されるも
のではない。
実施例 1
1 ・3−ジメチル−4−(2−クロロベンソイル)−
5−アセトキシピラゾール ト3−ジメチル−4−(2−クロロベンゾイル)−5−
ヒドロキシピラゾール1.25Pをベンゼン20m1お
よびトリエチルアミン0.51fの混液に溶解した後、
室温で攪拌しながらアセチルクロライド0.4Pを滴下
した。
5−アセトキシピラゾール ト3−ジメチル−4−(2−クロロベンゾイル)−5−
ヒドロキシピラゾール1.25Pをベンゼン20m1お
よびトリエチルアミン0.51fの混液に溶解した後、
室温で攪拌しながらアセチルクロライド0.4Pを滴下
した。
滴下終了後、室温で3時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物に水を加えて塩を溶解し、有機
層を分取した。
層を分取した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を留去し、
得られる油状物をn−へキサンより結晶化すると粗結晶
が得られたつこのものをメタノールより再結晶すると融
点78〜79℃を有する無色プリズム状晶の目的化合物
1.205’が得られた。
得られる油状物をn−へキサンより結晶化すると粗結晶
が得られたつこのものをメタノールより再結晶すると融
点78〜79℃を有する無色プリズム状晶の目的化合物
1.205’が得られた。
収率82.2%
元素分析値(%) C14H13CIN203 とし
て計算値C,57,45;R14,48;N、 9.5
7:C1112,11 実験値C157,50;H,4,45;N19.61
;CL 12.23 赤外吸収 Nujol !/。
て計算値C,57,45;R14,48;N、 9.5
7:C1112,11 実験値C157,50;H,4,45;N19.61
;CL 12.23 赤外吸収 Nujol !/。
−Q 1793cm’実施例 2
■ ・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−5−ラウロイルオキシピラシールド3−シ、lチ
ル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル)−5−ヒドロ
キシピラゾール0.285 fをベンゼン10m1に溶
解した後、トリエチルアミンQ、 2mlを加え、水冷
攪拌下ラウロイルクロライド0.27Pをベンゼン5m
lに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、室温で19時
間攪拌した。
ル)−5−ラウロイルオキシピラシールド3−シ、lチ
ル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル)−5−ヒドロ
キシピラゾール0.285 fをベンゼン10m1に溶
解した後、トリエチルアミンQ、 2mlを加え、水冷
攪拌下ラウロイルクロライド0.27Pをベンゼン5m
lに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、室温で19時
間攪拌した。
反応終了後、反応混合物にエーテルを加え、次いで水、
IN−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水の順で順次洗浄した。
IN−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水の順で順次洗浄した。
次いで反応混合物を無機硫酸ナトリウムで乾燥後、反応
混合物より溶剤を留去し、得られる残留物をドライアイ
ス冷却下、n−ヘキサンより再結晶すると融点56℃を
有する白色結晶の目的化合物0.46Pが得られた。
混合物より溶剤を留去し、得られる残留物をドライアイ
ス冷却下、n−ヘキサンより再結晶すると融点56℃を
有する白色結晶の目的化合物0.46Pが得られた。
収率98.0%元素分析値(%) C24H3□C1
□N2O3として計算値C161,66;H,6,90
;N、 5.99;C1,15,17 実験値C161,27;H16,94;N、5.84;
C1,15,11 赤外吸収 Nujol v 。
□N2O3として計算値C161,66;H,6,90
;N、 5.99;C1,15,17 実験値C161,27;H16,94;N、5.84;
C1,15,11 赤外吸収 Nujol v 。
−=01790CrfL’実施例 3
1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−クロロアセトキシピラゾールト3−ジメチル−
4−(2・4−ジクロロベンゾイル)−5−ヒドロキシ
ピラゾール0.2851をベンゼン10m1およびトリ
エチルアミン0.2mlの混液に溶解した後、水冷攪拌
下、クロロアセチルクロライド0.18fをベンゼン5
7711に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後室温で2
時間攪拌した。
)−5−クロロアセトキシピラゾールト3−ジメチル−
4−(2・4−ジクロロベンゾイル)−5−ヒドロキシ
ピラゾール0.2851をベンゼン10m1およびトリ
エチルアミン0.2mlの混液に溶解した後、水冷攪拌
下、クロロアセチルクロライド0.18fをベンゼン5
7711に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後室温で2
時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物にエーテル30r/Llを加え
、次いで水50rrLl×3回で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。
、次いで水50rrLl×3回で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。
次いで反応混合物より溶剤を留去し、得られる残留物を
n−ヘキサンより再結晶すると融点120〜122℃を
有する白色結晶の目的化合物0.297rが得られた。
n−ヘキサンより再結晶すると融点120〜122℃を
有する白色結晶の目的化合物0.297rが得られた。
収率82.0%
元素分析値(%) C14H1□C13N203とし
て計算値C,46,50;H,3,07;N、7.25
;C1,29,41 実験値C,46,25;H13,08;N、 7.81
;CL 29.32 赤外吸収 Nujol v 。
て計算値C,46,50;H,3,07;N、7.25
;C1,29,41 実験値C,46,25;H13,08;N、 7.81
;CL 29.32 赤外吸収 Nujol v 。
==Q 1790crn−1上記実施例1乃至実施例3
の方法に準じて次の化合物が製造された。
の方法に準じて次の化合物が製造された。
■・3−ジメチル−4−(2−クロロベンゾイル) −
5−(N −N−ジメチルカルバモイルオキシ)−ピラ
ゾール m、p、115〜1168C 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ステアロイルオキシピラゾールm、p、57〜
6FC 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−クロトニルオキシピラゾールm、p、87〜8
9℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ベンゾイルオキシピラゾールm、p、138〜
139℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−アセトキシピラゾール m、p、81〜82℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−アセチルチオピラゾール17.5 rJ) 1.5890 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−プロピオニルオキシピラゾールm、p、48℃ 1、・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−5−インブチリルオキシピラゾールm、p、10
1〜102℃ ■・3−−)メfルー4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−5−リルイルオキシピラゾール19.8 rJ) 1.5196 ■・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−二トロベン
ゾイル)−5−ベンゾイルオキシヒラソール m、p、163℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ソイル)−5−(4−クロロベンゾイルオキシ)ピラゾ
ール m、p、194℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−二トロベン
ゾイル)−5−(2−クロロ−4−二トロベンゾイルオ
キシ)ピラゾール m、p、182〜184°C 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル)−5−シンナモイルオキシピラゾール m、p、164℃ ビス〔1・3−ジメチル−4−(2−クロロ4−ニトロ
ベンゾイル) −5−ヒラソリル〕サクシネート m、p、203℃ l・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル)−5−アセトキシピラゾールm、p、133℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル) −5−ヒバロイルオキシピラゾール m、p、157〜158℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−フェニルアセトキシピラゾールm、p、74〜
76℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−(4−クロロフェニルアセトキシ)ピラゾール m、p、 130〜13 FC ■・3−ジメチル−4−(4−ニトロベンゾイル)−5
−アセトキシピラゾール m、p、179〜180℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−シクロヘキシル力ルポニルオキシシピラゾール m、p、98〜99℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−(2・4−ジクロロフェノキシアセトキシ)ピ
ラゾール m、p、 107〜108℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−(2・4−ジクロロベンツイルオキシ)ピラゾ
ール m、p、168〜169℃ 実施例 4 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ビラゾリルメタンスルホネート ト3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル)
−5−ヒドロキシヒラゾール0.29fをトリエチルア
ミン0.1fおよび乾燥ベンゼン5mlの混液に溶解し
た後、室温で攪拌しなからメタンスルホニルクロライド
0.11を滴下し、滴下終了後、室温で12時間攪拌し
た。
5−(N −N−ジメチルカルバモイルオキシ)−ピラ
ゾール m、p、115〜1168C 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ステアロイルオキシピラゾールm、p、57〜
6FC 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−クロトニルオキシピラゾールm、p、87〜8
9℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ベンゾイルオキシピラゾールm、p、138〜
139℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−アセトキシピラゾール m、p、81〜82℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−アセチルチオピラゾール17.5 rJ) 1.5890 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−プロピオニルオキシピラゾールm、p、48℃ 1、・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−5−インブチリルオキシピラゾールm、p、10
1〜102℃ ■・3−−)メfルー4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−5−リルイルオキシピラゾール19.8 rJ) 1.5196 ■・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−二トロベン
ゾイル)−5−ベンゾイルオキシヒラソール m、p、163℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ソイル)−5−(4−クロロベンゾイルオキシ)ピラゾ
ール m、p、194℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−二トロベン
ゾイル)−5−(2−クロロ−4−二トロベンゾイルオ
キシ)ピラゾール m、p、182〜184°C 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル)−5−シンナモイルオキシピラゾール m、p、164℃ ビス〔1・3−ジメチル−4−(2−クロロ4−ニトロ
ベンゾイル) −5−ヒラソリル〕サクシネート m、p、203℃ l・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル)−5−アセトキシピラゾールm、p、133℃ 1・3−ジメチル−4−(2−クロロ−4−ニトロベン
ゾイル) −5−ヒバロイルオキシピラゾール m、p、157〜158℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−フェニルアセトキシピラゾールm、p、74〜
76℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−(4−クロロフェニルアセトキシ)ピラゾール m、p、 130〜13 FC ■・3−ジメチル−4−(4−ニトロベンゾイル)−5
−アセトキシピラゾール m、p、179〜180℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−シクロヘキシル力ルポニルオキシシピラゾール m、p、98〜99℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−(2・4−ジクロロフェノキシアセトキシ)ピ
ラゾール m、p、 107〜108℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−(2・4−ジクロロベンツイルオキシ)ピラゾ
ール m、p、168〜169℃ 実施例 4 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ビラゾリルメタンスルホネート ト3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル)
−5−ヒドロキシヒラゾール0.29fをトリエチルア
ミン0.1fおよび乾燥ベンゼン5mlの混液に溶解し
た後、室温で攪拌しなからメタンスルホニルクロライド
0.11を滴下し、滴下終了後、室温で12時間攪拌し
た。
反応終了後、反応混合物に水H)rnlを加え、次いで
有機層を分取した。
有機層を分取した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を留去し、
得られる残留物をn−ヘキサンより再結晶すると融点7
3〜74℃を有する白色針状晶の目的化合物0.31が
得られた。
得られる残留物をn−ヘキサンより再結晶すると融点7
3〜74℃を有する白色針状晶の目的化合物0.31が
得られた。
収率83.3%元素分析値(%) C13H12C1
2N204 Sとして計算値C142,99;H13,
33;N、7.71;S、8.83;C1,19,25 実験値C142,64:H13,37;N、7.76;
S、9.15 ;C1,19,23 赤外吸収 Nujol I/SO:1355crIL
’1□80m−・′ 上記実施例4の方法に準じて次の化合物が製造された。
2N204 Sとして計算値C142,99;H13,
33;N、7.71;S、8.83;C1,19,25 実験値C142,64:H13,37;N、7.76;
S、9.15 ;C1,19,23 赤外吸収 Nujol I/SO:1355crIL
’1□80m−・′ 上記実施例4の方法に準じて次の化合物が製造された。
1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
) −5−ヒラゾリル 4−トルエンスルホネート m、p、 122〜124℃ 実施例 5 1 ・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル) −5−(5−メチル−3−オキソ−4−イソオキ
サゾリン−2−イルカルボニルオキシ)ピラゾール 3−ヒドロキシ−5−メチルイソオキサゾール0.1t
を乾燥ベンゼン4rulに溶解し、次いで液状ホスゲン
0.5Pを加え、室温で1時間攪拌した後、1時間加熱
還流した。
) −5−ヒラゾリル 4−トルエンスルホネート m、p、 122〜124℃ 実施例 5 1 ・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル) −5−(5−メチル−3−オキソ−4−イソオキ
サゾリン−2−イルカルボニルオキシ)ピラゾール 3−ヒドロキシ−5−メチルイソオキサゾール0.1t
を乾燥ベンゼン4rulに溶解し、次いで液状ホスゲン
0.5Pを加え、室温で1時間攪拌した後、1時間加熱
還流した。
放冷後、減圧下過剰のホスゲンおよびベンゼンを留去し
た。
た。
残渣を乾燥ベンゼン5Tllに溶解し、4−(2・4−
ジクロロベンソイル)−1・3−ジメチル−5−ヒドロ
キシピラゾール0.31およびトリエチルアミン0.1
y′を乾燥ベンゼン5mlに溶解した溶液を室温で攪拌
しながら滴下し、滴下終了後、更に1時間室温で攪拌し
た。
ジクロロベンソイル)−1・3−ジメチル−5−ヒドロ
キシピラゾール0.31およびトリエチルアミン0.1
y′を乾燥ベンゼン5mlに溶解した溶液を室温で攪拌
しながら滴下し、滴下終了後、更に1時間室温で攪拌し
た。
反応終了後、反応混合物に水10m1を加え、次いで有
機層を分取した。
機層を分取した。
有機層は1N−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液お
よび水の順で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶剤を留去し、得られる残留物をベンゼン−n−へキ
サンより再結晶すると融点180〜182℃を有する白
色針状晶の目的化合物0.25fが得られた。
よび水の順で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶剤を留去し、得られる残留物をベンゼン−n−へキ
サンより再結晶すると融点180〜182℃を有する白
色針状晶の目的化合物0.25fが得られた。
収率61.0%元素分析値(%)C1□H13C12N
305として計算値C,49,78;H,3,19;N
、 10.24;C1117,28 実験値C149,75;H13,31;N、 10.3
1 ;CL 17.05 赤外吸収 Nujolvc−81785cfrL−1上
記実施例5の方法に準じて次の化合物が製造された。
305として計算値C,49,78;H,3,19;N
、 10.24;C1117,28 実験値C149,75;H13,31;N、 10.3
1 ;CL 17.05 赤外吸収 Nujolvc−81785cfrL−1上
記実施例5の方法に準じて次の化合物が製造された。
■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
) −5−(3−オキソ−4−クロロ−5メチル−4−
インオキサゾリン−2−イルカルボニルオキシ)ピラゾ
ール m、p、204〜206℃ 実施例 6 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−メトキシカルボニルオキシピラゾール ト3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル)
−5−ヒドロキシピラゾール0.72Pを乾燥ベンゼン
20rui!およびトリエチルアミン0.28Pの混液
に溶解した後、室温で攪拌しなからクロロ炭酸メチル0
.26′?を滴下し、滴下終了後室温で1時間攪拌した
。
) −5−(3−オキソ−4−クロロ−5メチル−4−
インオキサゾリン−2−イルカルボニルオキシ)ピラゾ
ール m、p、204〜206℃ 実施例 6 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−メトキシカルボニルオキシピラゾール ト3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル)
−5−ヒドロキシピラゾール0.72Pを乾燥ベンゼン
20rui!およびトリエチルアミン0.28Pの混液
に溶解した後、室温で攪拌しなからクロロ炭酸メチル0
.26′?を滴下し、滴下終了後室温で1時間攪拌した
。
反応終了後、反応混合物を12時間放置した抜水3om
lを加え、次いでヘンセン層ヲ分離し、水層は更にベン
ゼン溶液えテ抽出を行なう。
lを加え、次いでヘンセン層ヲ分離し、水層は更にベン
ゼン溶液えテ抽出を行なう。
ベンゼン層およびベンゼン抽出液を合わせた後、水で洗
浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いでベンゼン溶液より溶剤を留去し、得られる残留物
を少量のn−へキサンより再結晶すると融点86〜88
℃で有する白色結晶の目的化合物0.779が得られた
。
を少量のn−へキサンより再結晶すると融点86〜88
℃で有する白色結晶の目的化合物0.779が得られた
。
収率92%
元素分析値(%)C14H12c12N2o4トシテ計
算値C149,00;H13,52;N、8.16;C
I、20.66 実験値C,49,05;H,3,56;N、 8.33
;CI、 20.44 赤外吸収 Nujol v 。
算値C149,00;H13,52;N、8.16;C
I、20.66 実験値C,49,05;H,3,56;N、 8.33
;CI、 20.44 赤外吸収 Nujol v 。
=0177 ICIn’上記実施例6の方法に準じて次
の化合物が製造された l・3−ジメチル−4−(2−クロロベンシイ#)−5
−メトキシカルボニルオキシピラソールm、p、69〜
70℃ 1・3−ジメチル−4〜(2・4−ジクロロベンゾイル
) −5−n−プロポキシカルボニルオキシピラゾール m、p、59〜62℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ベンジルオキシカルボニルオキシピラゾール m、p、87〜90℃ ビス〔1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベン
ゾイル)−5−ピラゾリル〕カーボネイト m、 p、166 〜168 ℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−フェノキシカルボニルオキシピラゾール m、p、 15 ’J−160℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−フェニルチオカルボニルオキシピラゾール m、p、83〜84℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
) −5−n −ブチルチオカルボニルオキシピラゾー
ル nDl、5618 実施例 7 0−0−ジエチル o−〔1・3−ジメチル−4−(2
−クロロベンゾイル)−5−ピラソリル〕ホスホロチオ
エート 4−(2−クロロベンゾイル)−1・3−ジメチル−5
−ヒドロキシピラゾール1.0?、ベンゼン20m11
トリエチルアミン0.433S’および○・O−ジエ
チルチオリン酸クロライド0.81f?の混合物を、攪
拌6.5時間加熱還流した。
の化合物が製造された l・3−ジメチル−4−(2−クロロベンシイ#)−5
−メトキシカルボニルオキシピラソールm、p、69〜
70℃ 1・3−ジメチル−4〜(2・4−ジクロロベンゾイル
) −5−n−プロポキシカルボニルオキシピラゾール m、p、59〜62℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ベンジルオキシカルボニルオキシピラゾール m、p、87〜90℃ ビス〔1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベン
ゾイル)−5−ピラゾリル〕カーボネイト m、 p、166 〜168 ℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−フェノキシカルボニルオキシピラゾール m、p、 15 ’J−160℃ ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
)−5−フェニルチオカルボニルオキシピラゾール m、p、83〜84℃ 1・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンソイル
) −5−n −ブチルチオカルボニルオキシピラゾー
ル nDl、5618 実施例 7 0−0−ジエチル o−〔1・3−ジメチル−4−(2
−クロロベンゾイル)−5−ピラソリル〕ホスホロチオ
エート 4−(2−クロロベンゾイル)−1・3−ジメチル−5
−ヒドロキシピラゾール1.0?、ベンゼン20m11
トリエチルアミン0.433S’および○・O−ジエ
チルチオリン酸クロライド0.81f?の混合物を、攪
拌6.5時間加熱還流した。
反応終了後、反応混合物を放冷した後、水を加えて塩を
溶解し、次いで有機層を分取した。
溶解し、次いで有機層を分取した。
有機層は水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
、溶剤を留去し、得られる油状物をシリカゲル1o2を
用いてカラムクロマトグラフィーに付し、精製および分
離を行ない、更にn−ヘキサンより再結晶すると融点7
1〜74℃を有する目的化合物0.28 ?が得られた
。
、溶剤を留去し、得られる油状物をシリカゲル1o2を
用いてカラムクロマトグラフィーに付し、精製および分
離を行ない、更にn−ヘキサンより再結晶すると融点7
1〜74℃を有する目的化合物0.28 ?が得られた
。
収率17.8%元素分析値(%) C16H2ocIN
2o4psとシテ計算値C147,41;H15,00
;N、6.95;C1,8,80; p17.69 実験値C,47,83;H,494;N、 6.76;
CL 9.08;pl 7.35 参考例 1 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ヒドロキシピラゾール ト3−ジメチル−5−ピラゾロン4.48Pおよび水酸
化カルシウム3yをインプロパツール65m1に懸濁し
、攪拌下、30分加熱還流した。
2o4psとシテ計算値C147,41;H15,00
;N、6.95;C1,8,80; p17.69 実験値C,47,83;H,494;N、 6.76;
CL 9.08;pl 7.35 参考例 1 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−ヒドロキシピラゾール ト3−ジメチル−5−ピラゾロン4.48Pおよび水酸
化カルシウム3yをインプロパツール65m1に懸濁し
、攪拌下、30分加熱還流した。
冷后、これに2・4−ジクロロベンゾイルクロライド8
.42を滴下し、滴下終了後2時間加熱還流した。
.42を滴下し、滴下終了後2時間加熱還流した。
反応混合物から溶媒を留去し、水15mJを加え、2N
−塩酸溶液23m1で酸性となし、クロロホルム60m
1で抽出した。
−塩酸溶液23m1で酸性となし、クロロホルム60m
1で抽出した。
クロロボルム層ヲ水洗后溶媒層を分取して無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、クロロホルムを留去した。
リウムで乾燥し、クロロホルムを留去した。
残渣をエタノールより再結晶すると無色稜状晶の融点1
65〜166℃を有する目的化合物7,6?が得られた
。
65〜166℃を有する目的化合物7,6?が得られた
。
収率66.7%
元素分析値(%)C1□H1□N5o4として計算値C
150,55;H13,53;N、9.82;C1、2
4,88 実験値C,50,85;H13,54;N、 9.81
;C1、24,55 参考例 2 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−メルカプトピラゾール 5−クロロート3−ジメチルピラゾール1.0グ、無水
塩化アルミニウム1.05S’および2・47クロルベ
ンゾイルクロライド1.66Pをテトラクロルエタンf
3rnlに溶解した後、8時間加熱還流した。
150,55;H13,53;N、9.82;C1、2
4,88 実験値C,50,85;H13,54;N、 9.81
;C1、24,55 参考例 2 ■・3−ジメチル−4−(2・4−ジクロロベンゾイル
)−5−メルカプトピラゾール 5−クロロート3−ジメチルピラゾール1.0グ、無水
塩化アルミニウム1.05S’および2・47クロルベ
ンゾイルクロライド1.66Pをテトラクロルエタンf
3rnlに溶解した後、8時間加熱還流した。
反応終了後、反応混合物を水中に注ぎ、有機層を分取し
、5%水酸化ナトリウム水溶液7rILlを加えて1時
間攪拌した。
、5%水酸化ナトリウム水溶液7rILlを加えて1時
間攪拌した。
次いで有機層を無水Wナトリウムで乾燥後、有機層より
溶剤を留去し、得られる油状物をエタノールより結晶化
すると融点101.5〜102.5℃を有するプリズム
状結晶の5−クロロ−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−1・3−ジメチルピラゾール1.82?が得られ
た。
溶剤を留去し、得られる油状物をエタノールより結晶化
すると融点101.5〜102.5℃を有するプリズム
状結晶の5−クロロ−4−(2・4−ジクロロベンゾイ
ル)−1・3−ジメチルピラゾール1.82?が得られ
た。
収率78.3%元素分析値(%)C1□H9C13N2
0 として計算値C147,48;H12,99;N、
9.23;C1,35,04 実験値C147,49;H12,96;N、9.31;
C1,34,91 5−クロロ−4−(2・4−ジクロロベンソイル)−1
・3−ジメチルピラゾール0.31、硫化水素ナトリウ
ム三水塩2.11およびエタノール6rrLlの混合物
を水浴上で3時間加熱還流した。
0 として計算値C147,48;H12,99;N、
9.23;C1,35,04 実験値C147,49;H12,96;N、9.31;
C1,34,91 5−クロロ−4−(2・4−ジクロロベンソイル)−1
・3−ジメチルピラゾール0.31、硫化水素ナトリウ
ム三水塩2.11およびエタノール6rrLlの混合物
を水浴上で3時間加熱還流した。
反応終了後、反応混合物よりエタノールを減圧下で留去
し、次いで水15m1を加え、ベンゼンで抽出した。
し、次いで水15m1を加え、ベンゼンで抽出した。
水層に濃塩酸を加えてpH1に調整し、クロロホルムで
抽出し、抽出液を水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。
抽出し、抽出液を水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。
抽出液より溶剤を留去し得られた粗結晶をn−へキサン
より再結晶すると、融点85〜86℃を有する黄色粉末
の目的化合物0.10rが得られた。
より再結晶すると、融点85〜86℃を有する黄色粉末
の目的化合物0.10rが得られた。
収率33.3%元素分析値(%)C1□H1oN20S
C12として計算値C147,85;H13,35;N
、9.30 ;S、10.65 ;C1123,54 実験値C,47,76;H13,43;N、 9.38
;S111.02 ;C1,23,24
C12として計算値C147,85;H13,35;N
、9.30 ;S、10.65 ;C1123,54 実験値C,47,76;H13,43;N、 9.38
;S111.02 ;C1,23,24
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1式 (式中R1およびR2は低級アルキル基を示す。 Xはハロゲン原子またはニトロ基を示すっnは1または
2を示し、nが2のときXは互いに同一または相異なっ
てもよい。 Yは酸素原子または硫黄原子を示す。 )を有する化合物をアシル化剤と反応させることを特徴
とする式 (式中、R1、R2、X、Yおよびnは前述したものと
同意義を示し、Zは脂肪族、脂環族もしくは芳香族カル
ボン酸、カルバミン酸、スルホン酸、チオ燐酸ジエステ
ル、炭酸もしくはチオ炭酸モノエステル、三塩基性酸及
び式 (式中、RIOは水素原子または〕・ロゲン原子を示す
。 )を有する酸から選ばれた有機酸の残基な示す。 )を有する有機酸エステル化合物の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4167079A JPS5834472B2 (ja) | 1979-04-06 | 1979-04-06 | エステル化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4167079A JPS5834472B2 (ja) | 1979-04-06 | 1979-04-06 | エステル化合物の製法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3493974A Division JPS5436648B2 (ja) | 1974-03-28 | 1974-03-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55363A JPS55363A (en) | 1980-01-05 |
JPS5834472B2 true JPS5834472B2 (ja) | 1983-07-27 |
Family
ID=12614826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4167079A Expired JPS5834472B2 (ja) | 1979-04-06 | 1979-04-06 | エステル化合物の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5834472B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR056889A1 (es) * | 2005-12-15 | 2007-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen |
-
1979
- 1979-04-06 JP JP4167079A patent/JPS5834472B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS55363A (en) | 1980-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL218431B1 (pl) | Pochodne pirazolu i sposób ich wytwarzania | |
KR19990063989A (ko) | 염증 치료용의 1,3,5-삼치환된 피라졸 화합물 | |
KR830000026B1 (ko) | 트리사이클릭 오르토-융합된 헤테로사이클릭 화합물의 제조방법 | |
JPS5834472B2 (ja) | エステル化合物の製法 | |
KR100365873B1 (ko) | 1-(헤트)아릴-3-히드록시피라졸의 제조 방법 | |
US4855442A (en) | Substituted 3-hydroxy pyrazoles | |
US5117054A (en) | N-hydroxy, N-methyl propanamides | |
US3282954A (en) | Substituted pyrazolylthioacetic acids and esters thereof | |
US5235058A (en) | 3(5)-hydrazinopyrazole compounds | |
JPS61249968A (ja) | 5−ヒドラジノ−1h−ピラゾ−ル系化合物 | |
CA1178285A (en) | Method for preparing 1-aryl-3-arylamino-2-pyrazolin-5- ones from n-aryl-3-arylamino-3-oximinopropionamides | |
SU649315A1 (ru) | Способ получени производных пиразола или их солей или эфиров органических кислот | |
US5705651A (en) | Process for producing a 3,4-alkylene-1,3,4-thiadiazolidin-2-one and intermediates for the same | |
JP2527587B2 (ja) | O−スルホニル−n−(クロロピラゾリル)アミドオキシムの製造方法 | |
DE2703589A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines in 3-stellung mit einem n-monosubstituierten aminorest und in 4-stellung substituierten 5-pyrazolons | |
JP3896399B2 (ja) | 3−オキソプロピオン酸アミド化合物の製造方法 | |
US4855441A (en) | Process for the preparation of thioether compounds | |
JPS6047264B2 (ja) | チアゾリジン誘導体 | |
US2651638A (en) | Derivatives of i | |
US5276158A (en) | Method of preparing 5-amino-3-substituted-pyrazole | |
US5380869A (en) | Regioselective synthesis of 1,5-diaryl pyrazole anti-inflammatory agents | |
JPS61249987A (ja) | 1h−ピラゾロ〔3,2−c〕−1,2,4−トリアゾ−ル系化合物の製造方法 | |
JPH04275277A (ja) | 5−アミノピラゾール類の製造方法 | |
JPH0567148B2 (ja) | ||
EP0679634A2 (en) | Method for producing a 3-oxo-propionic acid amide compound and substituted acetyl compound used therein |