JP2005508929A - アリールエーテル誘導体およびそれらの製造方法ならびにそれらを含有する除草剤および乾燥剤組成物 - Google Patents

Abstract

一般式（Ｉ）によって表される置換アリールエーテル由来の化合物が記述される。ＸおよびＹは互いに独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、または（Ｃ_1-4）ハロアルコキシを表し；Ｚは酸素または硫黄であり；ＱはＱ１からＱ６より選ばれ；Ａは酸素、硫黄、またはイミドであり；Ｒ₁は水素、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、またはアミノであり、単一の分子内で互いに独立であることが可能であり；Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立しており、かつ水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、（Ｃ_2-6）アルケニル、（Ｃ_2-6）ハロアルケニル、およびアミノからなる群より選ばれてよく、それは任意に、（Ｃ_1-4）アルキルまたは（Ｃ_1-4）ハロアルキルによって置換されてよく；Ａｒは置換または未置換の、少なくとも５または６員環の、炭素環式または複素環式芳香環である。この環は、別の置換または未置換の、少なくとも５または６員環の、炭素環式または複素環式芳香環と融合されてよい。ＱがＱ５であるとき、置換または未置換のフェニルは除外される。また、不要の植物種の全般的または選択的な，発生前または発生後の調節のための除草剤として、また落葉剤として、これらの化合物および、これらを有効成分として含有する、農業用の適当な組成物の製造法も記述される。
【化４１】

Description

本発明は、除草剤および乾燥剤として有用な一部類のアリールエーテル誘導体に関する。

種々の置換フェニルエーテル（Ｉ’）が文献において知られている。Ｑはウラシル、トリアジン、ピリダジン、ピラゾールなどでよく、Ｒは水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、またはアルキニルでよい。国際公開第９８／４１０９３号および米国特許第６１２１２０１号は、特定のジアリールエーテルを除草剤として記述している。国際公開第００／５０４０９号は、１−アリール−１，３，５−トリアジン−４−チオン−２，６−ジオン誘導体を含有している除草剤化合物を記述している。国際公開第９９／１４２０１号は、特定の２−フェニル−３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体を記述しており、国際公開第９９／５９９８３号は、特定の６−アリール−３，５−ジチオキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ−１，２，４−トリアジンおよび、６−アリール−３−チオキソ−５−オキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ−１，２，４−トリアジン誘導体を除草剤として記述している。国際公開第９６／１５１１５号および国際公開第００／１２４８０号は、一群の置換フェニルピラゾール誘導体を除草剤として記述している。国際公開第９３／１５０７４号および米国特許第５６７０４５５号は、特定のアリール置換縮合ピラゾール誘導体を除草剤として記述している。

国際公開第９６／０７３２３号および国際公開第９６／０８１５１号は、いくつかの既知のウラシル化合物を開示している。国際公開第９６／０７３２３号および国際公開第９６／０８１５１号においては、その一般式は、それらおよび先行技術の特許において示された開示されたものよりも非常に広い。

しかしながら、以下に言及される式（Ｉ）の特定のアリールエーテル化合物は、知られておらず、新規である。さらに本発明は、一般式（Ｉ）によって表されるアリールエーテル誘導体またはそれらの塩が、強力な除草剤活性および／または乾燥剤活性を、良好な作物安全性とともに有することを示す。

発明を解決するための手段

本発明は、以下の一般式（Ｉ）で表されるアリールエーテル誘導体、およびそれらの塩に関する：

［式中、ＸおよびＹは互いに独立しており、かつ水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、または（Ｃ_1-4）ハロアルコキシを表わし；
Ｚは酸素または硫黄であり；
Ｑは、

［式中、Ａは酸素、硫黄、またはイミノであり；
Ｒ₁は水素、（Ｃ_1-4）アルキル、または（Ｃ_1-4）ハロアルキルであって、互いに独立することが可能であり；
Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立しており、かつ水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、（Ｃ_2-6）アルケニル、（Ｃ_2-6）ハロアルケニル、および任意に（Ｃ_1-4）アルキルまたは（Ｃ_1-4）ハロアルキルによって置換されてよいアミノからなる群より選ばれてよい。］であり；
Ａｒは置換または未置換の、少なくとも５または６員環の、炭素環式または複素環式芳香環である。この環は、別の置換または未置換の、５または６員環の、炭素式または複素環式の環と縮合されることが可能であり；ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される。

本発明はまた、これらを含有している除草剤および／または乾燥剤組成物、およびこれらの組成物の使用法に関する。さらに、本発明は時には、出芽前および出芽後処理において作物の安全性を伴い、多様な雑草種に対し有効な広スペクトル除草剤として本文において記述された有効量の化合物の、作物の場所への施用による、プランテーション作物における望ましくない植生の防除法に関する。さらに、本発明は、これらの化合物およびそれらの中間体を調製するための方法に関する。

本発明は、一般式（Ｉ）を有するアリールエーテル化合物およびそれらの塩を提供する。

［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａｒ、およびＱは、前文に記述された通りである］

Ａｒと定義されるアリールは、少なくとも５または６員環であって、置換または未置換の炭素環式または複素環式芳香環であってよい。この環は、別の置換または未置換の、５または６員環の、炭素式または複素環式の環と縮合することが可能である。たとえば、Ａｒと定義される炭素環式芳香環は、フェニルまたはナフチルといったアリールでよく、Ａｒと定義される複素環式芳香環は、窒素、酸素、または硫黄の少なくとも一つの異項原子を有する５または６員環でよく、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、キノリン、またはイソキノリンでよい。Ａｒと定義される置換された炭素環式または複素環式芳香環の置換基としては、たとえば、ハロゲン、（Ｃ_1-6）アルキル、ハロ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）アルコキシ、ハロ（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）アルキルチオ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニル、（Ｃ_1-6）アルキルスルフィニル、（Ｃ_1-6）ジアルキルアミノカルボニル、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル−ハロ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_2-6）アルケニルオキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）アルキルカルボニルアミノ、ビスベンゾイルアミノ、アミノアセチル、アミノトリフルオロアセチル、またはアミノ（Ｃ_1-6）アリルスルホネートでよい。置換基の数は、１以上であり、たとえば７までである。この数が２以上の場合、置換基は同じかまたは異なってよい。ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される。

式（Ｉ）のいくつかの化合物およびそれらの中間体は、時として幾何学または光学異性体として存在してよく、また本発明はこれらの異性体形のすべてを包含する。式（Ｉ）のいくつかの化合物およびそれらの中間体は、酸性物質または塩基性物質と塩を形成してもよい。酸性物質との塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩、硫酸塩、または硝酸塩といった無機酸性塩でよい。塩基性物質との塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩などの第四級アンモニウム塩、またはジメチルアミン塩といった、無機または有機塩基の塩でよい。

Ｘ、Ｙ、Ｒ₁〜Ｒ₃、および、Ａｒとしての置換アリールおよびヘテロアリール環のための置換基に関する定義におけるアルキル基およびアルキル部分は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘキシルといった、Ｃ_1-6、好ましくはＣ_1-4をもつ直鎖または分枝鎖を有する。Ｒ₂およびＲ₃の定義におけるアルケニル基およびそれらの部分もまた、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、またはヘキセニルといった、Ｃ_2-6、好ましくはＣ_2-4をもつ直鎖または分枝鎖を有する。

Ｘ、Ｙ、およびＲ₁〜Ｒ₃に関する定義における、ハロゲン原子およびハロゲン部分は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。ハロアルキルまたはハロアルケニル基は、アルキルまたはアルケニル基と、１以上の上述のようなハロゲン原子とからなる。ハロゲン原子の数が２以上の場合、ハロゲン原子は同じかまたは異なってよい。

本発明の好ましい式（Ｉ）の化合物は、
ＸおよびＹは、独立して水素またはハロゲンであり；
Ｚは、酸素または硫黄であり；
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ５、またはＱ６より選ばれ
Ａｒは、ピリジル、ピリミジル、トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、またはフェニルであるか；またはピリジル、ピリミジル、トリアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、またはフェニルの各々が、臭素、塩素、フッ素、ヨウ素、（Ｃ_1-4）アルキル、ハロ（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）アルコキシ、（Ｃ_1-4）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_1-4）アルコキシ、（Ｃ_1-4）アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキルスルフィニル、ジ（Ｃ_1-4）アルキルアミノカルボニル、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、（Ｃ_1-4）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ_1-4）アルコキシカルボニル（Ｃ_1-4）アルコキシ、または（Ｃ_1-4）アルコキシカルボニルアミノから独立して選ばれる５個までの置換基で置換されているものである。ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される。

本発明の最も好ましい式（Ｉ）の化合物は、
Ｘは、フッ素であり；
Ｙは、塩素であり；
Ｚは、酸素または硫黄であり；
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、またはＱ５より選ばれ
Ａｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ブロモ−２−ピリジル、５−ブロモ−２−ピリジル、６−ブロモ−２−ピリジル、３−クロロ−２−ピリジル、５−クロロ−２−ピリジル、６−クロロ−２−ピリジル、３−フルオロ−２−ピリジル、５−フルオロ−２−ピリジル、６−フルオロ−２−ピリジル、３−シアノ−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、６−シアノ−２−ピリジル、３−ニトロ−２−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、６−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、４−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、６−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−アミノ−２−ピリジル、３−ジメチルアミノカルボニル−２−ピリジル、３−メチルスルホニル−２−ピリジル、３−イソプロピルスルホニル−２−ピリジル、６−クロロ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、３，５，６−トリフルオロピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ブロモ−２−ピリミジル、４−クロロ−２−ピリミジル、４−トリフルオロメチル−２−ピリミジル、４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル、２，６−ジメトキシ−４−ピリミジル、４，６−ジメトキシ−２−トリアジニル、フェニル、２−ヨードフェニル、２−トリフルオロメトキシフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、４−アミノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、４−メチルスルホニルアミノフェニル、４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル、２−シアノフェニル、２−シアノ−３−フルオロフェニル、２−シアノ−４−フルオロフェニル、２−アミノ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−フェニル、２−シアノ−４−ニトロフェニル、４−アミノ−２−シアノフェニル、４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−２−ニトロフェニル、５−クロロ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−２−ニトロフェニル、３−メチル−４−ニトロ−５−イソチアゾリル、または５−ニトロ−２−チアゾリルである。ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される。

中間体（ＩＩＩ）は、プロセス１に述べる方法により調製されることが可能である。出発物質（ＸＩＶ）は、たとえば国際公開第９８／４１０９３号および国際公開第００／３２５７３号等の刊行物に記述された手順に従って調製されることが可能である。この段階は、トリエチルアミン、ピリジン、ルチジンといった塩基の存在下に、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、または酢酸エチルといった溶媒中における、アミン（ＸＩＶ）の、チオホスゲンによる処理を必要とする。反応温度は通常、０℃から混合物の還流温度までであり、好ましくは混合物の還流温度である。反応時間は、通常３０分間から６時間までであり、好ましくは２から３時間までである。別法として、アニリン（ＸＩＶ）は、トリエチルアミン、ピリジン、エタノール性アンモニア水、または水酸化ナトリウムといった塩基の存在下に、二硫化炭素を用いた処理により、ジチオカルバメートの塩へ転換されることが可能である。ジチオカルバメートは、硫酸第一鉄、硫酸亜鉛、硫酸銅、または硝酸鉛のような試薬を用いた処理により、イソチオシアネート（ＩＩＩ）へ転換されることが可能である。ジチオカルバメートはまた、エチルクロロホルメートまたはメチルクロロホルメートを用いた処理により調製されることが可能な、カルボエトキシまたはカルボメトキシ誘導体の分解により、イソチオシアネート（ＩＩＩ）へ転換されることも可能である。

プロセス２は、溶媒を用いるかまたは溶媒なしで、ハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリールを用いた、フェノール（ＩＩ）の反応により行われることが可能である。溶媒は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、フッ化カリウム、または水素化ナトリウムといった塩基の存在下に、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ブタン−２−オン、ベンゼン、トルエン、またはキシレンを含んでよい。触媒は、使用されても使用されなくてもよい。そのような触媒は、塩化第一銅、酸化第一銅、銅、銅（Ｉ）アルコキシド、アルキルクプレート、パラジウム（０）、ハロゲン化テトラブチルアンモニウム、または８−キノリノールを含む。反応温度は通常０℃から２５０℃までであり、好ましくは２０℃から１２０℃までである。反応時間は通常１から１２時間までであり、好ましくは２から６時間までである。アリールエーテル誘導体（Ｉ）は、銅、または遷移金属などの触媒を用いるかまたは用いずに、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、または水といった溶媒の存在下に、アリールリードトリカルボキシレート、トリフェニルビスマスジアセテート、トリフェニルビスマストリフルオロアセテート、またはハロゲン化ジフェニルヨードニウムを用いたフェノール（ＩＩ）の処理により、調製されてもよい。温度は通常０℃から混合物の還流温度までであり、反応時間は１０分間から７２時間である。温度は、好ましくは２０℃から混合物の還流温度までであり、時間は、好ましくは２〜６時間である。

式（ＩＩ）の前記フェノールか、またはその塩は、国際公開第９８／４１０９３号などに開示されたものと同様のプロセスか、または通常のプロセスに従って、三臭化ホウ素、塩化リチウム、または臭化水素酸といった加水分解剤と、式（Ｉ）の化合物においてＡｒ基を除いたアルキルまたはヘテロアリール基を有する化合物と、の反応により調製されてよい。

別法として、プロセス２は、同様の反応条件下に、アリールまたはヘテロアリールヒドロキシ化合物またはチオヒドロキシ化合物と、ハロベンゼン（ＸＩＩ）との反応により行われてもよい。

プロセス３を用いて、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、またはジエチルエーテルといった溶媒中において、アルキル３−メチルアミノ−４，４，４−トリフルオロクロトネートおよび、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、またはナトリウムエトキシドのような塩基と、通常は−５０℃から５０℃までの温度において１０分間から１４時間、好ましくは−３０℃〜３０℃の間で１５分間〜６時間の反応時間で反応させることにより、チオノウラシル（ＸＶ）を形成するべく、イソチオシアネート（ＩＩＩ）が用いられてよい。

別法としてプロセス３は、式（ＩＩＩ）のイソチオシアネートのイソチオシアネート基を除き、ラジカル；−ＮＨＣ（Ｓ）−ＯＲ₅（Ｒ₅；Ｃ_1-4アルキルまたはフェニル）を有する式（Ｖ）の化合物を、同様の反応条件において用いることにより、行われてもよい。

プロセス４を用いて、式（ＩＸ）の化合物は、たとえば上記の式（ＸＶ）の化合物のような式（ＶＩＩＩ）の化合物を、Lawessonの試薬または五硫化リンなどのチオ化剤と反応させることにより調製されることが可能である。加熱を延長または試薬を過剰にして、さらに硫化が行われてもよい。反応は、ベンゼン、トルエン、キシレンのような溶剤を使用する。反応時間は通常２から１２時間までであり、好ましくは３から４時間までである。反応温度は通常０℃から１５０℃までであり、好ましくは６０℃と混合物の還流温度との間である。

プロセス５は、２段階で行われる。第１の段階は、プロセス１および３において記述された方法論を用いての、対応するベンジルアミン（ＸＶＩＩ）から、化合物（ＸＶＩＩＩ）を経た（未）置換ベンジルウラシル（ＸＩＸ）の形成である。ウラシル環の３位のベンジル置換基は、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、またはアセトニトリルといった有機溶媒中、三塩化アルミニウム、塩化亜鉛、または硝酸第２セリウムアンモニウムのようなルイス酸を用いた処理により除去されて、ウラシル（ＶＩ）を生じる。反応温度は通常０℃から２００℃までであり、好ましくは２０℃から混合物の還流温度までである。反応時間は１から２４時間までであり、好ましくは２から１２時間までである。

プロセス６は、調製されたウラシル（ＶＩ）を、Ｌで表される脱離基をもつアリールエーテル誘導体（ＶＩＩ）と反応させることにより、ウラシル誘導体（ＸＶ）が形成されてよいことを示している。Ｌは、活性化されたハロゲン、トリフレート、トシル基、またはニトロ基のような置換基であることが可能である。反応は、水素化ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基か、またはトリエチルアミン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセンのような有機塩基の存在下に、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルエチルケトン、またはジエチルエーテルといった溶媒中で、通常は−２０℃から１６０℃までの温度で１時間から１２時間まで、好ましくは０℃から１３０℃まで、１時間〜６時間の反応時間で行われる。

プロセス７は、化合物（ＸＸ）のトリアジン環が、イソシアネート（Ｘ）を、１，３−ジメチルチオウレアのようなチオ尿素誘導体、およびホスゲン、ジフェニルカーボネート、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾールのようなカルボニル化剤と反応させることにより形成されることが可能であることを示している。反応はトリエチルアミン、ピリジン、またはルチジンのような塩基の存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、またはメチルエチルケトンのような溶媒中で、通常は−２０℃から１２０℃までの温度において１時間から２４時間までの反応時間で、好ましくは２０℃から８０℃まで、２時間〜６時間の反応時間で行われる。

プロセス８は４段階で行われる。第１の段階は、溶媒を用いるかまたは用いずに、ムコクロル酸を用いて、対応するフェニルヒドラジン（ＸＸＩ）を縮合させた、ピリダゾン環系の形成である。この反応のための溶媒の実例は、メタノール、エタノール、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどを含む。反応温度は４０℃〜２００℃の範囲にあり、好ましくは６０℃から１００℃までであり、反応時間は２〜４８時間の範囲にあり、好ましくは１２から１６時間までである。

第２の段階においては、ピリダゾン化合物（ＸＸＩＩ）を、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはジメチルスルホキシドといった不活性溶媒中で、アルキルメルカプタンの無機塩と反応させ、化合物（ＸＸＩＩＩ）を形成する。反応温度は通常０℃から１００℃まで、好ましくは室温であり、反応時間は通常１０分間から６時間、好ましくは３０分間〜１時間である。

スルホン（ＸＸＩＶ）は、通常は、塩化メチレン、クロロホルム、または四塩化炭素といったハロゲン化溶媒中で、過酸化物またはオキソンといった酸化剤を用いて、化合物（ＸＸＩＩＩ）を酸化させることにより得られる。反応時間は通常１０分間から６時間まで、好ましくは１から２時間までであり、反応温度は通常０℃から１００℃まで、好ましくは室温である。

最終段階は、求核試薬を用いたハロゲン交換反応であり、ピリダゾン化合物（ＸＸＶ）を生じる。求核試薬の実例は、メタノール性アンモニア、ソーダアマイド、アンモニアなどを含む。溶媒は通常、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような不活性溶媒である。反応温度は通常０℃と２００℃の間、好ましくは４０℃と６０℃の間であり、反応時間は２〜４８時間の間、好ましくは２時間から１２時間までである。

プロセス９は、３段階で行われる。第１の段階は、アミンのジアゾ化およびそれに続く、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、または臭化カリウムといった無機ハライドを用いた処理によるハライドへの転換による、対応する置換アニリン（ＸＩＶ、Ａ＝ＮＨ₂）からの化合物（ＸＸＶＩ）の形成である。反応は、塩酸、硫酸、または酢酸のような水溶性の酸中において、−４０℃から８０℃の、好ましくは０℃から１０℃の温度において行われることが可能であり、また反応時間は１０分間から１２時間まで、好ましくは０．５から２時間までである。別法として、化合物（ＸＸＶＩ）は、対応するアリールエーテル（ＸＩＶ、Ａ＝Ｈ）の、塩素、臭素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミドのような試薬を用いた直接的なハロゲン化により調製されることが可能である。反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、またはジクロロメタンのような有機溶媒中において、−２０℃から１５０℃まで、好ましくは１０℃から８０℃までの温度において行われることが可能である。反応時間は１から２４時間まで、好ましくは２から１２時間までである。

第２の段階は、グリニャール試薬の形成と、それに続くシュウ酸のモノアルキルエステル由来の酸ハロゲン化物を用いた処理である。グリニャール試薬は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの非プロトン性溶媒中で、０℃から１００℃まで、好ましくは１０℃から６０℃の温度において、触媒量のヨウ素を用いて、または用いずに、マグネシウムにより形成される。反応時間は通常１０分間から２４時間まで、好ましくは０．５から２時間までである。グリニャール試薬は、クロロオキソ酢酸エチルのような、シュウ酸のモノアルキルエステル由来の酸ハロゲン化物を用いて処理され、（未）置換チオセミカルビジド（ＸＸＶＩＩＩ）を形成する。添加の最中およびその後の反応時間は１から２４時間まで、好ましくは２から１２時間までであり、−１１０℃から１００℃まで、好ましくは−８０℃から２５℃までの温度においてである。

第３の段階は、(未)置換チオセミカルバジド（ＸＸＶＩＩ）の縮合による１，２，４−トリアジン（ＸＸＶＩＩＩ）の形成である。溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの、プロトン性溶媒を含んでよく、反応時間は通常２から４８時間まで、好ましくは２から１２時間までであり、反応温度は０℃から２００℃まで、好ましくは４０℃と溶媒の還流温度の間である。

プロセス１０は、化合物（ＸＸＩＸ）のような出発物質の酸化により、化合物（ＸＸＸ）が調製されることが可能であることを示している。反応は、過酸化水素またはｍ−クロロ過安息香酸のような酸化剤の存在下に、クロロホルム、トルエン、または、ジエチルエーテルなどのエーテルといった溶媒中で、−２０℃から２５０℃までの温度において０．５から３６時間までの反応時間で、好ましくは２０℃から１５０℃までで、１〜２４時間の反応時間で行われる。前記化合物（ＸＸＩＸ）またはそれらの塩は、国際公開第９８／４１０９３号などにおいて開示されたものと同様の方法により調製されてよい。

化合物（ＸＸＸＩＶ）の合成は、プロセス１１に示された３段階（ａ〜ｃ）において進行する。化合物（ＸＸＸＩ）は、化合物（ＸＸＶＩ）とトリメチルシリルアセチレンのようなアセチレン誘導体との間の反応により、ヨウ化銅のような助触媒とともに、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような金属触媒の存在下に、トルエン、キシレン、またはトリエチルアミンといった溶媒中において、−２０℃から２００℃までの温度で０．５から２４時間の反応時間で、好ましくは２０℃から１５０℃において１から１２時間までの反応時間で調製されることが可能である。第２の段階は、対応する化合物（ＸＸＸＩ）からの化合物（ＸＸＸＩＩＩ）の形成である。反応は、トルエン、キシレン、またはビフェニルといった不活性の溶媒中で、化合物（ＸＸＸＩＩ）の存在下に、０℃から３００℃まで、好ましくは５０℃から２００℃までの温度において行われる。反応時間は通常１から７２時間まで、好ましくは２から１２時間までである。第３の段階は、対応する化合物（ＸＸＸＩＩＩ）からの化合物（ＸＸＸＩＶ）の合成である。反応は、塩素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、臭素、またはＮ−ブロモコハク酸イミドといったハロゲン化剤の存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような溶媒中で、０℃から２００℃まで、好ましくは２０℃から１５０℃までの温度において行われる。反応時間は０．５〜２４時間、好ましくは１〜６時間である。

プロセス１２は、Ｑ１のようなＱをもつ式（Ｉ）の化合物が、塩基の存在下または不在下に、式（ＶＩＩＩ’）の化合物（Ｒ₁は水素）を、ハロゲン化アルキルまたはハロアルキルハロゲン化物のようなアルキル化剤と、通常の反応条件に従って反応させることにより調製されることが可能であることを示す。

本発明のいくつかの態様が以下のように記述されるが、本発明の範囲はこのような態様に制限されるものではない。本発明の化合物についての調製の実施例が記述される。

３−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）フェニル］−２，３−ジヒドロ−１−メチル−２−チオキソ−６−（トリフルオロメチル）−４（１Ｈ）−ピリミジノン（化合物番号１−１）

（１） ４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）ベンゼンアミン（５０ｇ）およびトリエチルアミン（４２．２ｇ）は、無水酢酸エチル（４００ｍｌ）中に溶解され、氷冷下に撹拌された。酢酸エチル（４００ｍｌ）中に溶解されたチオホスゲン（７４．３ｇ）は、撹拌された溶液へ徐々に添加された。混合物は２時間加熱還流され、濾過された。溶媒の蒸発は、２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナトフェノキシ）−ピリミジンを与え、それは精製なしに次の段階に用いられた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，７．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）。

トルエン（１５０ｍｌ）中の、エチル４，４，４−トリフルオロ−３−（メチルアミノ）ブタ−２−エノエート（４２．４ｇ）は、−１０℃において、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ｍｌ）中の水素化ナトリウム（６０％、８．４ｇ）の撹拌された懸濁液へ徐々に添加された。溶液はこの温度において０．５時間撹拌され、−５０℃まで冷却された。この撹拌された溶液に対し、温度を−５０℃に維持しつつ、トルエン（１５０ｍｌ）中に溶解された上記のイソチオシアネートが一滴ずつ添加された。溶液は−２０℃に暖まるまで放置され、さらに２時間撹拌された。希塩酸による中和の後、溶液は水と酢酸エチルとに分配されて分離され、乾燥され（Ｎａ₂ＳＯ₄）、有機層は蒸発されて粗生成物を生じた。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶出液、塩化メチレン：酢酸エチル、９６：４）とそれに続くエーテル−ヘキサンからの結晶化は、表題の化合物（４４．３ｇ）を与えた。

（２）４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）ベンゼンアミン（１．０ｇ）は、無水酢酸エチル（５０ｍｌ）中へ溶解され、撹拌された溶液に対し、チオホスゲン（０．５９ｇ）が徐々に添加された。混合物は２時間加熱還流された。溶媒の蒸発は２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナトフェノキシ）−ピリミジンを与えた。

無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中の、エチル４，４，４−トリフルオロ−３−（メチルアミノ）ブタ−２−エノエート（０．９４ｇ）は、−２０℃において、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中の水素化ナトリウム（６０％、０．１８ｇ）の撹拌された懸濁液へ徐々に添加された。溶液はこの温度において０．５時間撹拌され、−５０℃まで冷却された。この撹拌された溶液に対し、温度を−５０℃に維持しつつ、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中に溶解された上記のイソチオシアネートが一滴ずつ添加された。溶液は−２０℃に暖まるまで放置され、さらに２時間撹拌された。希塩酸による中和の後、溶液は水と酢酸エチルとに分配されて分離され、乾燥され（Ｎａ₂ＳＯ₄）、有機層は蒸発された。この残渣のＮＭＲは、それが環状化されていない中間体を含有する混合物であることを示した。残渣はトルエン（５０ｍｌ）中に溶解され、トリエチルアミン（１ｇ）が添加され、溶液は０．５時間加熱還流された。溶媒の蒸発は残渣を与え、それはシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶出液、ヘキサン：酢酸エチル、７：３）にかけられ、表題の化合物（１．３６ｇ）を与えた。

３−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）フェニル］−５，６−ジヒドロ−１，５−ジメチル−６−チオキソ−１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（化合物番号２−１）

４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）ベンゼンアミン（２ｇ）およびトリエチルアミン（１．７ｇ）は、無水酢酸エチル（７５ｍｌ）中に溶解され、氷冷下に撹拌された。酢酸エチル（７５ｍｌ）中に溶解されたトリホスゲン（２．５ｇ）は、撹拌された溶液へ徐々に添加された。溶液は２時間加熱還流され、濾過された。溶媒の蒸発は、２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアナトフェノキシ）−ピリミジンを与え、それは精製なしに次の段階に用いられた。

上記のイソチオシアネートは無水トルエン（２１ｍｌ）中に溶解され、トリエチルアミン（１ｍｌ）、１，３−ジメチル−２−チオ尿素（０．８７ｇ）、１，１’−カルボニルジイミダゾール（２．７ｇ）が添加された。溶液は８５℃において６時間撹拌され、生成物は水と酢酸エチルとに分配された。有機相は分離され、乾燥され、蒸発され、残渣はシリカゲル上でクロマトグラフィーにより分析され（溶出液、ヘキサン：酢酸エチル、６：４）、表題の化合物（２．７ｇ）を与えた。

２，３−ジヒドロ−１−メチル−３−（フェニルメチル）−２−チオキソ−６−（トリフルオロメチル）−４（１Ｈ）−ピリミジノン

ベンジルアミン（１．５ｇ）およびトリエチルアミン（２．９ｇ）は、無水酢酸エチル（５０ｍｌ）中に溶解され、氷冷下に撹拌された。酢酸エチル（５０ｍｌ）中に溶解されたチオホスゲン（４．９ｇ）は、撹拌された溶液へ徐々に添加された。溶液は２時間加熱還流され、濾過された。溶媒の蒸発は、（イソチオシアナトメチル）−ベンゼンを与え、それは精製なしに次の段階に用いられた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，４．７２（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．４０（５Ｈ，ｍ）。

トルエン（２５ｍｌ）中の、４，４，４−トリフルオロ−３−（メチルアミノ）−２−ブテン酸、エチルエステル、（２Ｚ）−（１．４３ｇ）は、−１０℃において、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中の水素化ナトリウム（６０％、０．２８ｇ）の撹拌された懸濁液へ徐々に添加された。溶液はこの温度において０．５時間撹拌され、−５０℃まで冷却された。この溶液に対し、温度を−５０℃に維持しつつ、トルエン（２５ｍｌ）中に溶解された上記のイソチオシアネートが一滴ずつ撹拌しながら添加された。溶液は−２０℃に暖まるまで放置され、さらに２時間撹拌された。希塩酸による中和の後、溶液は水と酢酸エチルとに分配され、有機層は蒸発されて粗生成物を与えた。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶出液、ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０）は、表題の化合物（２．６ｇ）を与えた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，３．８６（３Ｈ，ｍ），５．７４（２Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．３０（３Ｈ，ｍ），７．４２−７．４６（２Ｈ，ｍ）。

２，３−ジヒドロ−１−メチル−２−チオキソ−６−（トリフルオロメチル）−４（１Ｈ）−ピリミジノン

２，３−ジヒドロ−１−メチル−３−（フェニルメチル）−２−チオキソ−６−（トリフルオロメチル）−４（１Ｈ）−ピリミジノン（１．０ｇ）は、ｍ−キシレン（１５ｍｌ）中に溶解され、無水塩化アルミニウム（０．５８ｇ）が添加された。溶液は４時間還流され、氷水上に注がれた。酢酸エチルによる抽出および、真空中での溶媒の蒸発は、残渣を与え、それはジエチルエーテルを用いて粉砕され、表題の化合物（０．３４ｇ）を与えた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，３．８６（３Ｈ，ｍ），６．４９（１Ｈ，ｓ），１０．６２（１Ｈ，ｂｒ ｓ）。

６−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）フェニル］−３，４−ジヒドロ−２，４−ジメチル−３−チオキソ−１，２，４−トリアジン−５（２Ｈ）−オン（化合物番号４−１）

メタノール（１０ｍｌ）中の、２，４−ジメチルチオセミカルバジド（０．２０ｇ）および２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２− オキソ酢酸（０．３８ｇ）は、１６時間還流された。反応混合物の濾過は、６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェニル）−２，４−ジメチル−５−オキソ−３−チオキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ−１，２，４−トリアジン（０．２８ｇ）を与えた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，３．７７（３Ｈ，ｓ），３．９１（３Ｈ，ｓ），４．０７（３Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０９Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２２Ｈｚ）。

三臭化ホウ素−メチルスルフィド複合体（５．２６ｇ、９７％）は、１，２−ジクロロエタン（２０ｍｌ）中の上記の化合物（０．２８ｇ）の還流溶液中へ、分割して添加された。２０時間の還流の後、反応混合物は塩化メチレンにより希釈され、水で洗浄された。有機層は硫酸マグネシウムによって乾燥され、濃縮されて、６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジメチル−５−オキソ−３−チオキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ−１，２，４−トリアジン（０．２６ｇ）を与えた。¹Ｈ ＮＭＲ，ＣＤＣｌ₃，３．７７（３Ｈ，ｓ），４．０６（３Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｂｓ），７．１８−７．２０（２Ｈ，ｍ）。

６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジメチル−５−オキソ−３−チオキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ−１，２，４−トリアジン（０．２００ｇ）、２−クロロピリミジン（０．０８４ｇ）、炭酸カリウム（０．１１３ｇ）、２−ブタノン（１０ｍｌ）、およびジメチルスルホキシド（２．５ｍｌ）の混合物は、還流温度において１０時間加熱された。反応は水と酢酸エチルとに分配され、水性相は酢酸エチル（３ｘ２５ｍｌ）により抽出された。合わされた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、かつ濃縮されて所望の物質（０．２１ｇ）を与えた。

２−［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−［（ジフルオロメチル）スルフィニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］−ピリミジン（化合物番号５−１）

Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびメチルエチルケトン（１：４、２０ｍｌ）中の２−クロロピリミジン（１５０ｍｇ）、２−クロロ−５−［４−クロロ−５−［（ジフルオロメチル）−チオ］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノール（０．３ｇ）、および炭酸カリウム（０．１８ｇ）の混合物は、還流温度において終夜加熱された。結果として得られた混合物は室温に冷えるまで放置され、酢酸エチルと塩水とに分配された。有機層は塩水で洗浄され、無水硫酸ナトリウムで乾燥された。有機溶液は真空内で濃縮され、残渣はシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン、２：３）により精製され、２−［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−［（ジフルオロメチル）チオ］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］ピリミジン（０．２９ｇ）を生じた。

クロロホルム（１５ｍｌ）中の、２−［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−［（ジフルオロメチル）チオ］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］ピリミジン（０．２３ｇ）と、ｍ−クロロ過安息香酸（７０％、０．１４ｇ）との混合物は、還流温度において１２時間加熱された。混合物は室温に冷却するまで放置され、真空内で濃縮された。残渣はシリカゲル上でカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン、１：２〜２：３）により分析され、所望の化合物（４５ｍｇ）を無色の油として生じた。

３−クロロ−２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）フェニル］−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（化合物番号６−１）

Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中の、２−クロロ−４−フルオロ−５−（４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）−フェノール（５．０ｇ）と、Ｎ−クロロコハク酸イミド（２．６５ｇ）との混合物は、６５℃において２時間撹拌された。結果として得られた混合物は水に注がれ、沈殿は濾取され、乾燥された。２−クロロ−５−（３−クロロ−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）−４−フルオロフェノール（５．５０ｇ）は、白色の固体として得られた。

２−ブタノン：ジメチルスルホキシド（１：４）（５０ｍｌ）の混合溶媒中の、２−クロロ−５−（３−クロロ−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）−４−フルオロフェノール（０．５ｇ）および２−クロロピリミジン（０．２５ｇ）の溶液に対し、室温において炭酸カリウム（０．３５ｇ）が添加された。添加の後、混合物は窒素雰囲気下に１２時間加熱還流された。混合物は室温に冷却するまで放置され、酢酸エチルと塩水とに分配された。有機相は塩水（ｘ２）で洗浄され、無水硫安ナトリウムで乾燥された。溶媒は真空内で除去され、残渣はシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン、２：１）により精製され、所望の化合物（０．４７ｇ）を生じた。

図および実施例１〜７において記述された方法を用いて、本発明の化合物は容易に調製されることが可能である。表Ｉ〜ＶＩは、本発明のいくつかの代表的な化合物の構造をリストしている。

（除草剤活性）
本発明の化合物は、除草剤の活性成分として用いられた場合、優れた除草効果を示す。除草剤は、広範囲の適用、たとえば水田、畑、果樹園、および桑畑といった農地、および森林、農道、運動場、および工場敷地といった非農地に使用されることが可能である。それらはまた、ワタ、ジャガイモなどの作物植物を落葉させるため、および均一なさやの開きを引き起こすため、またはこれらの作物のつるまたは作物の葉を乾燥するため、およびいくつかの植物の成長を調節するための、植物生長調節物質として、広範囲の適用に用いられることも可能である。適用法は、土壌処理および茎葉処理を適宜選択されてよい。

本発明の化合物は、イヌビエ（Echinochloa crus-galli）、メヒシバ（Digitaria sanguinalis）、エノコログサ（Setaria viridis）、オヒシバ（Eleusine indica L.）、カラスムギ（Avena fatua L.）、セイバンモロコシ（Sorghum halepense）、シバムギ（Agropyron repens）、アレキサンダーグラス（Brachiaria plantaginea）、パラグラス（Panicum purprascen）、アゼガヤ（Leptochloa chinensis）、およびイトアゼガヤ（Leptochloa panicea）といったイネ科植物（gramineae）；コゴメカヤツリ（Cyperus iria L.）、ハマスゲ（Cyperus rotundus L.）、ホタルイ（Scirpus juncoides）、ミズガヤツリ（Cyperus serotinus）、タマガヤツリ（Cyperus difformis）、マツバイ（Eleocharis acicularis）、およびクログワイ（Eleocharis kuroguwai）のようなスゲ科（カヤツリグサ科）植物；ウリカワ（Sagittaria pygmaea）、オモダカ（Sagittaria trifolia）、およびヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）のようなオモダカ科植物；コナギ（Monochoria vaginalis）、およびミズアオイ（Monochoria korsakowii）のようなミズアオイ科植物；アゼナ（Lindernia pyxidaria）およびアブノメ（Dopatrium junceum）のようなゴマノハグサ科植物；キカシグサ（Rotala indica）およびヒメミソハギ（Ammannia multiflora）といったミソハギ科植物；およびアオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）、イチビ（Abutilon theophrasti）、アメリカアサガオ（Ipomoea hederacea）、シロザ（Chenopodium album）、アメリカキンゴジカ（Sida spinosa L.）、スベリヒユ（Portulaca oleracea L.）、アオビユ（Amaranthus viridis L.）、エビスグサ（Cassia obtusifolia）、イヌホオズキ（Solanum nigrum L.）、オオイヌタデ（Polygonum lapathifolium L.）、ハコベ（Stellaria media L.）、オナモミ（Xanthium strumarium L.）、タネツケバナ（Cardamine flexuosa WITH.）、ホトケノザ（Lamium amplexicaule L.）、およびエノキグサ（Acalypha australis L.）といった広葉植物を含めた有害雑草を防除することが可能である。したがってそれは、トウモロコシ（Zea mays L.）、ダイズ（Glycine max Merr.）、ワタ（Gossypium spp.）、コムギ（Triticum spp.）、イネ（Oryza sativa L.）、オオムギ（Hordeum Vulgare L.）、オートムギ（Avena sativa L.）、ソルゴー（Sorghum bicolor Moench）、アブラナ（Brassica napus L.）、ヒマワリ（Helianthus annuus L.）、テンサイ（Beta vulgaris L.）、サトウキビ（Saccharum officinarum L.）、シバ（Zoysia Japonica stend）、ラッカセイ（Arachis hypogaea L.）、またはアマ（Linum usitatissimum L.）などの作物植物の栽培において、有害雑草の非選択的または選択的な防除に有用である。

除草剤のような所望の用途のためには、本発明の有効成分は、所望の用途に向けて有効成分の懸濁、溶解、または乳化を促進するべく、この技術において周知の不活性成分とともに、有効量を効果的に混合することにより、所望の用途のための組成物へ配合される。調製される剤型は、製剤、作物、および使用パターンのすべてが、特定の用途における有効成分の活性および使用効果に影響する可能性があるという事実を認識している。したがって農業用の用途には、本発明の化合物は、所望の標的雑草、作物、および施用法に依存して、水分散性顆粒剤、土壌へ直接施用するための粒剤、水溶剤、水和剤、粉剤、液剤、乳剤（ＥＣ）、マイクロエマルジョン、サスポエマルジョン、インバートエマルジョン（invert emulsion）、または他の剤型として配合されてよい。

これらの製剤は、標的領域（不要な植生の抑制を目的とする）に対し、粉剤、粒剤、または、水または溶媒に希釈されたスプレーとして施用されてよい。このような製剤は、重量で０．１％ほどの少量から９７％もの多量まで、有効成分を含有してよい。

粉剤は、有効成分と、有効成分の分散剤および担体として作用する、粘土（いくつかの例はカオリンおよびモンモリロナイト粘土を含む）、タルク、グラナイト粉、または他の有機または無機固形物などの微粉化物質との混合剤である；これらの微粉化物質は、５０ミクロン未満の平均粒子サイズを有する。典型的な粉剤の製剤は、１％の有効成分と９９％の担体とを含むことができる。

水和剤は、水または他のスプレー担体中に迅速に分散する微粉化粒子からなる。典型的な担体は、カオリン粘土、フラー土、シリカ、および他の吸着剤、水和性無機物質を含む。水和剤は、所望の使用パターンおよび担体の吸収性に依存して、１から９０％までの有効成分を含むべく調製されることが可能である。水和剤は典型的には、水または他の担体中の分散を補助するための、湿潤剤または分散剤を含む。

水分散性顆粒剤は、水と混合された場合、自由に分散する顆粒化された固体である。この製剤は典型的には、有効成分（０．１〜９５％有効成分）、湿潤剤（１〜１５重量％）、分散剤（１〜１５重量％）、および不活性担体（１〜９５重量％）からなる。水分散性顆粒は、成分を直接混合すること、次いで回転円板（前記装置は市販されている）上で少量の水を添加すること、および凝集した顆粒を集めること、により形成されることが可能である。別法として、成分の混合物は最適量の液体（水または他の液体）と混合され、小さな押出し顆粒の形成を可能にする通路の装備された押出機（前記装置は市販されている）を通されてもよい。別法として、成分の混合物は、少量の液体を添加すること、および凝集しやすくするため高速で混合することにより、高速ミキサー（前記装置は市販されている）を用いて顆粒化されることが可能である。別法として、成分の混合物は水中に分散され、噴霧乾燥法（噴霧乾燥装置は市販されている）として知られるプロセスにおいて、加熱されたノズルを通して分散物を噴霧することにより乾燥されることが可能である。顆粒化の後、顆粒の含水率は最適レベル（一般的に５％未満）に調整され、製品は所望のメッシュサイズに作られる。

粒剤は、水中に容易に分散しないが、その代わりに、乾燥顆粒用アプリケーターを用いて土壌へ施用された場合に、それらの物理構造を維持する、粒状化された固体である。このような顆粒化された固体は、粘土、コーンコブグリッツのような植物性材料、凝集シリカ、または他の、硫酸カルシウムのような凝集された有機または無機物質から製造されてよい。製剤は典型的には、顆粒上に分散されるか、または顆粒内へ吸収された有効成分（１〜２０％）からなる。顆粒剤は、有効成分を、有効成分の顆粒表面への付着を促進するための固着剤を用いるかまたは用いずに、直接に混合することによるか、または有効成分を溶媒中に溶解すること、溶解された有効成分および溶媒を顆粒上に噴霧すること、次いで溶媒を除去するべく乾燥することによって製造されてよい。顆粒配合物は、畝間処理かまたは帯状処理が望ましい場所において有用である。

乳剤（ＥＣ）は、キシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、または他の、石油蒸留物由来の有標の商用組成物といった、溶媒または溶媒の混合物と、有効成分、および乳化剤または複数の乳化剤からなる均一な液体である。除草剤用の使用には、ＥＣは水（または他の噴霧担体）に添加され、標的領域へスプレーとして適用される。ＥＣ製剤の組成物は、０．１％〜９５％の有効成分、５〜９５％の溶媒または溶媒混合物、および１％〜２０％の乳化剤または乳化剤混合物を含有することが可能である。

懸濁剤（フロアブル剤としても知られる）の製剤は、担体、典型的には水かまたは油のような非水性担体中の、微粉化された有効成分の懸濁物からなる液体製剤である。懸濁剤は典型的には、有効成分（５〜５０重量％）、担体、湿潤剤、分散剤、不凍剤、粘度調整剤、およびｐＨ調整剤を含む。適用には、懸濁剤は典型的には水により希釈され、標的領域上へ噴霧される。

液剤は、所望の量の有効成分を溶解するべく充分な溶解力を有する溶媒中の、有効成分（１〜７０％）の溶液である。それらは、湿潤剤のような他の不活性成分のない単純な溶液であることから、通常は、正しい適用を促進するため、付加的な添加物が噴霧前にスプレータンク混合物に添加される。

マイクロエマルジョンは、界面活性剤または乳化剤中に、何ら付加的な溶媒なしに溶解された有効成分（１〜３０％）からなる溶液である。この製剤に添加される付加的な溶媒はない。マイクロエマルジョンは、住宅の芝草への適用のような低臭気の製剤が必要とされる場合に、特に有用である。

サスポエマルジョンは、２つの有効成分の組み合せである。第１の有効成分は懸濁剤（１〜５０％有効成分）として製され、第２の有効物質は乳剤（０．１〜２０％）として製される。この種の製剤を作る理由は、有機溶媒中の溶解性が乏しいため、第１の成分のＥＣ製剤を作ることができないことである。サスポエマルジョン製剤は、２つの有効成分の組み合せが一つの容器内に梱包されることを可能にし、それにより包装廃材を最少化し、製品の利用者により大きな利便性をもたらす。

本発明の化合物は、殺虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、刹線虫剤、肥料、植物生長調節物質、または他の農薬とともに、配合または施用されてよい。生物活性、安定性、湿潤、葉への展着性、または標的領域上の有効成分の取込みを促進するべく、あるいは、スプレータンク、スプレーシステム、または標的領域における有効成分の、懸濁性、分散、再分散、乳化性、ＵＶ安定性、または他の、物理または物理化学的性質を改良するべく、０．０１％〜５％の量で、スプレッダー スティッカー、浸透助剤、湿潤剤、界面活性剤、乳化剤、保湿剤、ＵＶ防止剤のような、いくつかのタンクミックス添加剤が添加されてよい。

本発明の組成物は、他の農薬、肥料、補助剤、界面活性剤、乳化剤、油、ポリマー、または、除草剤毒性緩和剤のような薬害緩和剤との混和剤として、または組み合わせて使用されてよい。そのような場合に、それらは一層良好な効果または活性を示してよい。他の農薬としては、たとえば、除草剤、殺菌剤、抗生物質、植物ホルモン、植物成長調節物質、殺虫剤、またはダニ駆除剤が挙げられてよい。特に、他の除草剤の１以上の有効成分との混和剤において、または組み合わせて使用される、本発明の組成物を有する除草剤組成物により、除草剤活性、適用期間の範囲、および適用可能な雑草タイプの範囲を改善することが可能である。さらに、本発明の化合物と、他の除草剤の有効成分とは、別々に配合されて、適用時に使用に向けて混合されてよく、あるいは双方が一緒に配合されてもよい。本発明は、そのような除草剤組成物をカバーしている。

本発明の化合物と、他の除草剤の有効成分との混合比は、施用の時期および方法、天候条件、土壌タイプ、および剤型に依存して変わることから、一般的に規定することはできない。しかしながら、他の除草剤の有効成分は、通常、本発明の化合物の１重量部あたり、０．０１〜１００重量部の量で取り込まれてよい。さらに、有効成分の全施用量は、通常１から１００００ｇ／ｈａであり、好ましくは５から５００ｇ／ｈａである。本発明はこのような除草剤組成物をカバーする。

他の除草剤の有効成分として、下記のもの（一般名）が挙げられてよい。他の除草剤または植物成長調節物質と組み合わせて用いられる、本発明の化合物を有する組成物は、時として相乗効果を示すことがある。
１． 植物のオーキシン活性を乱すことにより除草効果を示すと考えられているものであり、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、ＭＣＰＢ、またはナプロアニリド（酸、エステル、またはそれらの塩を含む）といった、フェノキシ酢酸型、２，３，６ＴＢＡ、ジカンバ、ジクロベニルのような、芳香族カルボン酸型、ピクロラム（酸およびそれらの塩を含む）、トリクロピル、またはクロピラリドといった、ピリジン型、およびナプタラム、ベナゾリン、キンクロラック、キンメラック・ジフルベンゾピル（ＢＡＳ ６５４Ｈ）、またはチアゾピルのような他のものを含む。

２． 植物の光合成を阻害することにより、除草効果を示すと考えられているものであり、ジウロン、リニュロン、イソプロチュロン、クロロトルロン、メトベンズロン、テブチウロン、またはフルオロメチュロンといった尿素型、シマジン、アトラジン、シアナジン、テルブチラジン、アトラトン、ヘキサジノン、メトリブジン、シメトリン、アメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、トリアジフラム、またはプロパジンといったトリアジン型、ブロマシル、ターバシル、またはレナシルといったウラシル型、プロパニルまたはサイプロミドといったアニリド型、デスメディファムまたはフェンメディファムといったカルバメート型、ブロモキシニルまたはアイオキシニルといったヒドロキシベンゾニトリル型、および他の、ピリデート、ベンタゾン、メタゾール、またはアミカルバゾンといったものを含む。

３． パラコート、ジクワット、またはダイフェンゾコートといった第四級アンモニウム塩型であり、それ自身によってフリーラジカルへ転換され、植物内で活性酸素を形成し、したがって迅速な除草効果を示すと考えられる。

４． 植物内でクロロフィルの生合成を阻害すること、および植物体内に光増感性の過酸化物質を異常に蓄積することにより、除草効果を示すと考えられるものであり、ニトロフェン、ラクトフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、オキシフルオルフェン、フォサメフェン、ビフェノックス、またはクロメトキシフェンといったジフェニルエーテル型、クロルフタリム、フルミオキサジン、シニドン−エチル、またはフルミクロラック−ペンチルといった環状イミド型、および他の、オキサジアゾン、スルフェントラゾン、チジアジミン、アザフェニジン、カルフェントラゾン、イソプロパゾール、フルチアセット−メチル、ペントキサゾン、ピラフルフェン−エチル、オキサジアルギル、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、シニドン−エチル、またはフルアゾレートといったものを含む。

５． カロチノイドのような植物の色素形成の阻害により白化することを特徴とする除草効果を示すと考えられているものであり、ノルフルラゾン、クロリダゾン、メツフルラゾンといったピリダジノンタイプ、ピラゾレート、ピラゾキシフェンまたはベンゾウェナップのようなピラゾールタイプ、および他の、フルリドン、フルラモン、ジフルフェンカム、メトキシフェノン、クロマゾン、アミトロール、スルコトリオン、メソトリオン、イソキサフルトール、イソキサクロルトール、ピコリノフェン、またはベフルブタミドといったものを含む。

６． イネ科植物に対して特に除草効果を示すものであり、ジクロホップ−メチル、ピリフェノップ−ナトリウム、フルアジホップ ブチルまたはフルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップ−メチル、キザロホップｐ−エチル、キザラホップｐ−テフリル、フェノキサプロップ エチルまたはフェノキサプロップ−ｐ−エチル、フランプロップ−Ｍ−メチル、またはフランフロップ−ｍ−イソプロピル、またはシハロフロップ−ブチルといったアリールオキシフェノキシプロピオン酸型（異性体の混合物として、または分割された異性体として）、およびアロキシジム−ナトリウム、セトキシジム、クレトジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、ブトロキシジム、オルクレフォキシジム（ＢＡＳ６２５Ｈ）といったシクロヘキサンジオン系を含む。

７． アミノ酸生合成を阻害することにより除草効果を示すと考えられているものであり、クロリムロン−エチル、ニコスルフロン、メツルフロン−メチル、トリアスルフロン、プリミスルフロン、トリベヌロン−メチル、クロロスルフロン、ベンスルフロン−メチル、スルホメツロン−メチル、プロスルフロン、ハロスルフロンまたはハロスルフロン−メチル、チフェンスルフロン−メチル、リムスルフロン、アジムスルフロン、フラザスルフロン、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、フルピルスルフロン、イオドスルフロン、エトキシスルフロン、スルホスルフロン、オキサスルフロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロン、エタメツルフロン、トリトスルフロン、フォラムスルフロン、またはトリフロキシスルフロンといったスルホニ−ル尿素系、フルメツラム、メトスラム、クロランスラム、クロランスラム−メチル、ジクロスラム、フロラスラム、またはペノクスラムといったトリアゾロピリジジンスルホンアミド系、イマザピル、イマゼタピル、イマザキン、イマザモクツス、イマザメス、イマザメタベンズ メチルといったイミダゾリノン系、ピリチオバク−ナトリウム、ビスピリバク−ナトリウム、ピリミノバク−メチル、ピリベンゾキシム（ＬＧＣ−４０８６３）、またはピリフタリドといったピリミジンサルチル酸系、フルカルバゾンまたはプロカルバゾン−ナトリウムといったスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系、および他の、グリホサート、グリホサート−アンモニウム、グリホサート−イソプロピルアミン、またはスルホサートといったものを含む。

８． グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、ホスフィノトリシン、またはビアラホスのような、無機窒素同化の正常な代謝を妨害することにより、除草効果を示すと考えられているもの。

９． 植物細胞の細胞分裂を阻害することにより、除草効果を示すと考えられているものであり、トリフラリン、オリザリン、ニトラリン、ペンダメタリン、エタフルラリン、ベネフィン、およびプロジアミンといったジニトリアニリン系、ベンスリド、ナプロナミド、およびプロナミドといったアミド系、プロファム、クロロプロファム、バーバン、およびアシュラムといったカルバメート系、アミプロホスメチルまたはブタミホスといった有機リン系、および他の、ＤＣＰＡおよびジチオピルといったものを含む。

１０． 植物細胞のタンパク質合成を阻害することにより、除草効果を示すと考えられているものであり、アラクロール、メトラクロール（ベノキサコールのような毒性緩和剤との組み合せか、またはベノキサコールのような毒性緩和剤を含むメトラクロールの分割された異性体混合物を含む）プロパクロール、アセトクロール（ジクロルミドまたはＭＯＮ４６６０のような除草剤毒性緩和剤との組み合せか、またはジクロルミドまたはＭＯＮ４６６０のような毒性緩和剤を含むアセトクロールの分割された異性体混合物を含む）、プロピソクロール、またはジメテナミドといったクロロアセトアニライド系、またはフルフェナセトのようなオキシアセトアミド系を含む。

１１． 除草効果を引き起こす作用機構がよくわかっていないものであり、チオベンカーブ、ＥＰＴＣ、ダイアレート、トリアレート、モリネート、ペブレート、シクロエート、ブチレート、ベルノレート、またはプロスルホカルブといったジチオカルバメート、およびＭＳＭＡ、ＤＳＭＡ、エンドタール、エトフメセート、塩素酸ナトリウム、ペラルゴン酸、ホサミン、またはトリジファンといった種々の除草剤を含む。

１２． 植物生長調節物質の効果を示すと信じられているものであり、エテホン、トリブホスといった有機リン系化合物；チアジアズロンのような尿素系化合物；ジメタピンおよびテトラオキソ硫酸二水素１−アミノメタンアミドといったテトラオキシド系化合物；塩素酸ナトリウムのような無機塩；およびスルホン酸のような鉱酸を含む。

本発明のいくつかの製剤実施例が以下に示される。

（実験実施例）
これらの試験化合物の除草剤効果および作物安全性を評価するべく、標準温室除草剤活性スクリーニング系が用いられた。アオゲイトウ（Amaranthus retroflexus, AMARE）、イチビ（Abutilon theophrasti, ABUTH）、エビスグサ（Cassia obtusifolia, CASOB）、アメリカアサガオ（Ipomoea hederacea, IPOHE）、シロザ（Chenopodium album, CHEAL）、ブタクサ（Ambrosia artemisiifolia L., AMBEL）、およびオナモミ（Xanthium strumarium,XANST）を含む７種の広葉雑草が、試験種として用いられた。エノコログサ（Setaria viridis,
SETVI）、イヌビエ（Echinochloa crus-galli, ECHCG）、セイバンモロコシ（Sorghum halepense, SORHA）、およびメヒシバ（Digitaria sanguinalis, DIGSA）、を含む4種のイネ科雑草も使用された。さらに、３種の作物、トウモロコシ（Zea mays, L., var. Dekalb 535, CORN），ダイズ（Glycine max L., var. Pella 86, SOY）、および陸稲（Oryza sp., var. Tebonnet, RICE）が含まれた。

植物はすべて、砂壌土混合物で満たされた１０ｃｍ平方のプラスチックポット内で生育された。出芽前試験用には、種子は試験化合物の施用の１日前に播種された。出芽後試験用には、種子は試験の８〜２１日前に播種し、試験物質の施用に先立ち、出芽させ、良好な葉を発生させるようにした。出芽後処理の時点では、すべての植物が、通常、２〜３葉期にあった。

すべての試験化合物はアセトン中に溶解され、１８７ ｌ／ｈａの量で試験ユニットへ施用された。試験物質は１５ｇ ａｉ／ｈａから１０００ｇ ａｉ／ｈａまでの範囲の薬量で、ＴＪ８００１Ｅイーブンフローフラットファンノズルの装着されたトラック噴霧器を使用し散布された。植物は、草冠の頂上（出芽後処理）、または土壌表面上（出芽前処理）が、ノズルの４０〜４５ｃｍ下になるように、棚上に配置された。試験溶液を、ノズルを通して押し出すべく、加圧された空気が用いられ、すべての試験植物／ポットの頂上をノズルが（電気的に駆動されるチェーンドライブにより）機械的に前進するとき、ノズルを通して試験溶液が押し出されるようにした。この散布は、典型的な商業用のフィールドの除草剤使用法をシミュレートしている。

出芽後試験
出芽後試験においては、標的植物の葉表面の湿潤を増大するべく、市販の非イオン性界面活性剤も含有された（０．２５容量％）。散布後ただちに、出芽前処理の試験ユニットは土壌表面において水が入れられ、試験物質を取り込むようにした。その後は、これらの試験ユニットにはポット底部からの給水が施された。出芽後試験ユニットは、常にポット底部からの給水が施された。

試験物質の散布の１４日後に、殺草性の等級が記録された。等級のスケール０〜１００は、先に、Ｂ．トゥルーラブ（B. Truelove）編、リサーチ メソッド イン ウィードサイエンス（Research Methods in Weed Science）第２版，サザン ウィード サイエンス ソサイエティ，アーバーン ユニバーシティ，アーバーン，アラバマ（Southern Weed Science Society，Auburn University, Auburn, Alabama）,1977に記述されたように用いられた。簡単にいえば、「０」は無害であり、「１００」は試験ユニットのすべての植物の完全な枯死に相当する。このスケールは，雑草種に対する効果と、作物種への害の双方の測定に使用された。表Ｉ〜ＶＩにおいて化合物番号によって示されている、本発明の種々の化合物についての除草剤活性のデータが、表ＶＩＩＩ〜ＩＸに示されている。データは、雑草に対する効果および作物種への選択性の双方について、化合物の間の有意差を証明している。選ばれた化合物については、大多数の雑草種に対する優れた活性が、少なくとも一つの作物種への最少の害とともに観察された。
表ＶＩＩＩおよびＩＸは、各々出芽前および出芽後の除草剤活性のデータを、本文において記述された化合物のいくつかの代表的な例について示している。

表Ｘのデータは、薬量３１．３または６２．５ｇ ａ.ｉ. /ｈａ.におけるいくつかの代表的な化合物についての、トウモロコシに対する改良された選択性を証明している。

表ＸＩおよび表ＸＩＩのデータは、化合物１−１および２−１が、他の除草剤との混合物として試験された場合の結果を示している。表ＸＩの観察は処理後６４日に行われた一方、表ＸＩＩのものは処理後５６日に行われた。

Claims (24)

1. 下記式（Ｉ）で表される化合物またはその塩。
   

   

   ［式中、ＸおよびＹは、互いに独立しており、かつ水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、または（Ｃ_1-4）ハロアルコキシを表し；
   Ｚは、酸素または硫黄であり；
   Ｑは、
   

   

   ［式中、Ａは、酸素、硫黄、またはイミノであり；
   Ｒ₁は、水素、（Ｃ_1-4）アルキル、または（Ｃ_1-4）ハロアルキルであって、互いに独立することが可能であり；
   Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立しており、かつ水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ_1-4）アルキル、（Ｃ_1-4）ハロアルキル、（Ｃ_2-6）アルケニル、（Ｃ_2-6）ハロアルケニル、および任意に（Ｃ_1-4）アルキルまたは（Ｃ_1-4）ハロアルキルによって置換されてよいアミノからなる群より選ばれてよい。］であり；
   Ａｒは、置換または未置換の、少なくとも５または６員環の、炭素環式または複素環式芳香環である。ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される。］
2. 請求項１に記載の化合物またはその塩であって、
   Ａｒは、置換または未置換の、少なくとも５または６員環の炭素環式または複素環式芳香環であり、別の置換または未置換の、少なくとも５または６員環の炭素環式または複素環式芳香環と縮合することが可能であり、
   前記炭素環式または複素環式芳香環は、ハロゲン、（Ｃ_1-6）アルキル、ハロ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）アルコキシ、ハロ（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）アルキルチオ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニル、（Ｃ_1-6）アルキルスルフィニル、（Ｃ_1-6）ジアルキルアミノカルボニル、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル−ハロ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_2-6）アルケニルオキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）アルキルカルボニルアミノ、ビスベンゾイルアミノ、アミノアセチル、アミノトリフルオロアセチル、およびアミノ（Ｃ_1-6）アリルスルホネートからなる群より独立して選ばれる、７個までの置換基により置換されてよく、ＱがＱ５であるとき、未置換または置換のフェニルは除外される、
   化合物またはその塩。
3. 請求項１に記載の化合物またはその塩であって、
   ＸおよびＹは、独立して水素またはハロゲンであり；
   Ｚは、酸素または硫黄であり；
   Ｒ₁は、（Ｃ_1-4）アルキルであり；
   Ｒ₂は、（Ｃ_1-4）ハロアルキルであり；
   Ｒ₃は、水素であり；
   Ａｒは、フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、トリアゾリル、チアゾリルもしくはイソチアゾリルであるか、または、
   ハロゲン、（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）ハロアルキル、（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）ハロアルコキシ、（Ｃ_1-6）アルキルチオ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニル、（Ｃ_1-6）アルキルスルフィニル、ジ（Ｃ_1-6）アルキルアミノカルボニル、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、（Ｃ_1-6）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニル−ハロ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_2-6）アルケニルオキシカルボニル（Ｃ_1-6）アルコキシ（Ｃ_1-6）アルキル、（Ｃ_1-6）アルコキシカルボニルアミノ、ビスベンゾイルアミノ、アミノアセチル、アミノトリフルオロアセチル、およびアミノ（Ｃ_1-6）アルキルスルホネートからなる群より独立して選ばれる、５個までの置換基により置換された、フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、トリアゾリル、チアゾリル、もしくはイソチアゾリルである、
   化合物またはその塩。
4. 請求項１に記載の化合物またはその塩であって、
   Ｘは、フッ素であり；
   Ｙは、塩素であり；
   Ｒ₁は、メチルであり；
   Ｒ₂は、トリフルオロメチルであり；
   Ａｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ブロモ−２−ピリジル、５−ブロモ−２−ピリジル、６−ブロモ−２−ピリジル、３−クロロ−２−ピリジル、５−クロロ−２−ピリジル、６−クロロ−２−ピリジル、３−フルオロ−２−ピリジル、５−フルオロ−２−ピリジル、６−フルオロ−２−ピリジル、３−シアノ−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、６−シアノ−２−ピリジル、３−ニトロ−２−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、６−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、４−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、６−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−アミノ−２−ピリジル、３−ジメチルアミノカルボニル−２−ピリジル、３−メチルスルホニル−２−ピリジル、３−イソプロピルスルホニル−２−ピリジル、６−クロロ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、３，５，６−トリフルオロピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ブロモ−２−ピリミジル、４−クロロ−２−ピリミジル、４−トリフルオロメチル−２−ピリミジル、４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル、２，６−ジメトキシ−４−ピリミジル、４，６−ジメトキシ−２−トリアジニル、フェニル、２−ヨードフェニル、２−トリフルオロメトキシフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、４−アミノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、４−メチルスルホニルアミノフェニル、４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）フェニル、２−シアノフェニル、２−シアノ−３−フルオロフェニル、２−シアノ−４−フルオロフェニル、２−アミノ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−フェニル、２−シアノ−４−ニトロフェニル、４−アミノ−２−シアノフェニル、４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチルフェニル、４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−２−ニトロフェニル、５−クロロ−４−（１−エトキシカルボニルエトキシ）−２−ニトロフェニル、３−メチル−４−ニトロ−５−イソチアゾリル、または５−ニトロ−２−チアゾリルである、
   化合物またはその塩。
5. 前記請求項１の式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは前記と同様に定義され、
   式（ＩＩ）によって表される化合物：
   

   

   を、式：Ａｒ−Ｈａｌ［式中、Ｈａｌはハロゲン原子である］の化合物と、塩基の存在下に反応させることを含んでなる製造方法。
6. 前記請求項１の式（Ｉ）によって表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＡｒは前記と同様に定義され、ＱはＱ１であり、
   式（ＩＩＩ）によって表される化合物：
   

   

   を、
   式（ＩＶ）の化合物：
   

   

   ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は請求項１と同様に定義され、Ｒ₄はＣ_1-4アルキル基を表す］
   と、塩基の存在下に反応させることを含んでなる製造方法。
7. 前記請求項１の式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＡｒは前記と同様に定義され、
   式（Ｖ）で表される化合物：
   

   

   ［式中、Ｒ₅はＣ_1-4アルキル基またはフェニル基を表す］
   を、
   式（ＩＶ）の化合物：
   

   

   ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は請求項１と同様に定義され、Ｒ₄はＣ_1-4アルキル基を表す］
   と、塩基の存在下に反応させることを含んでなる製造方法。
8. 前記請求項１の式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＡｒは前記と同様に定義され、ＱはＱ１であり、
   式（ＶＩ）によって表される化合物：
   

   

   を、
   式（ＶＩＩ）の化合物：
   

   

   ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＡｒは請求項１と同様に定義され、Ｌは脱離基を表す］と、塩基の存在下に反応させることを含んでなる製造方法。
9. 前記請求項１の式（ＩＸ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、
   

   

   ［Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、およびＡｒは前記と同様に定義される］
   式（ＶＩＩＩ）で表される化合物：
   

   

   を、塩基の存在下に、チオ化剤と反応させることを含んでなる製造方法。
10. 前記請求項１の式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＡｒは同様に定義され、Ｒ₁はアルキル、ハロアルキル、またはアミノであり、ＱはＱ１であり、
    式（ＶＩＩＩ）で表される化合物：
    

    

    ［式中、Ｒ₁は水素である］
    を、アルキル化剤またはアミノ化剤と反応させることを含んでなる製造方法。
11. 前記請求項１の式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＡｒは同様に定義され、ＱはＱ２であり、
    式（Ｘ）で表される化合物：
    

    

    を、
    式（ＸＩ）の化合物：
    

    

    ［式中、Ｒ₁は請求項１と同様に定義される］
    と、塩基およびカルボニル化剤の存在下に反応させることを含んでなる製造方法。
12. 式（Ｉ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、ＡｒおよびＱは前記請求項１と同様に定義され、
    式（ＸＩＩ）のハロアリール化合物：
    

    

    ［式中、ｈａｌはハロゲン原子を表す］
    を、アリールもしくはヘテロアリールヒドロキシル化合物、またはチオヒドロキシ化合物、またはそれらの塩と反応させることを含んでなる製造方法。
13. 式（ＩＩ）で表される化合物またはその塩の製造方法であって、
    

    

    ［Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、およびＱは請求項１と同様に定義される］、
    式（ＸＩＩＩ）によって表される化合物：
    

    

    ［Ｒ₆はＣ_1-4アルキル基またはヘテロアリール基を表す］
    を、加水分解剤と反応させることを含んでなる製造方法。
14. 請求項１に記載の少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、除草剤組成物。
15. 有効量の請求項１の化合物と農業用補助剤を含んでなる、除草剤組成物。
16. 除草剤として有効な量の請求項１の化合物を、保護されるべき場所へ施用することを含んでなる、雑草を防除する方法。
17. 除草剤として有効な量の請求項１の化合物を、トウモロコシ畑へ施用することを含んでなる、トウモロコシ畑における雑草を防除する方法。
18. 除草剤として有効な量の請求項１の化合物を、ダイズ畑へ施用することを含んでなる、ダイズ畑における雑草を防除する方法。
19. 除草剤として有効な量の請求項１の化合物を、他の除草剤と組み合わせて、保護されるべき場所へ施用することを含んでなる、雑草を防除する方法。
20. 請求項１の化合物が出芽前除草剤として土壌処理される、請求項１６に記載の雑草を防除する方法。
21. 請求項１の化合物が茎葉処理される、請求項１６に記載の雑草を防除する方法。
22. 他の除草剤が、アセトアニリド、スルホニルウレア、または本文に参照されるいずれかである、請求項１６に記載の雑草を防除する方法。
23. 請求項１の化合物を植物に施用することを含んでなる、植物を乾燥させる方法。
24. 前記化合物が施用される植物がポテトまたは棉である、請求項２３に記載の植物を乾燥させる方法。