BRPI0613843A2 - método para a preparação de 1-halometil-2-fenil-1-fenil oxirano - Google Patents
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Abstract
METODO PARA A PREPARAçAO DE 1-HALOMETIL-2-FENIL-1-FENIL OXIRANO. A presente invenção provê um processo melhorado para preparação de 1-halometil-2-fenil-l-fenil oxirano, onde os substituintes de fenila podem ser mono-, di- ou poli- substituidos, sendo que 3-halo-2-fenil-l-fenil propeno é reagido com um anidrido e peróxido de hidrogênio em umsolvente selecionado dentre alquil ésteres, seguido das subseqúentes extração e separação da fase orgânica e isolamento do oxirano. Os melhoramentos do dito processo estão no rendimento, procedimento de isolamento, e segurança. O isolamento e a purificação da mistura são executados subseqúentemente à reação e incluem extração e cristalização em estágio(s) único, múltiplos ou repetidos.
Description
"MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE 1 -HALOMETIL-2-FENIL-1-FENILOXIRANO".
Campo da invenção
A presente invenção é do campo da síntese química,particularmente do campo da síntese de compostos de metiloxima substituídos, p.ex., cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4-fluorfenil)oxirano.
Antecedentes da invenção
Existem diversos esquemas para a preparação de halo-metiloxiranos substituídos. A síntese de cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4 - flúorfenil)oxirano, que é umimportante intermediário para a síntese de importantesprodutos agroquímicos tais como epoxiconazol, é divulgadana patente U.S. n° 5.268.517, entretanto, o processodescrito nesta usa um ácido orgânico miscível em águacomo solvente tornando processo de isolamento do produtofinal extremamente difícil e provê rendimentos sofríveis.
Ademais, o processo é perigoso e envolve o manuseio deperóxido de hidrogênio.
Consequentemente, existe uma necessidade de um processoseguro, eficiente para a preparação de halo-metil-oxiranosubstituído.
É um objetivo da presente invenção prover um processoseguro, eficiente para a preparação de halo-metiloxiranos substituídos.
Sumário da invenção
A presente invenção provê um processo para a preparaçãode i-halometil-2 -fenil-1-fenil oxirano, onde ossubstituintes fenila poderão ser mono-, di- ou poli- halosubstituídos, sendo que 3-halo-2-fenil-l-fenil propeno éreagido com um anidrido e peróxido de hidrogênio em umsolvente selecionado dentre alquil ésteres, seguido desubseqüente extração e separação da fase orgânica eisolamento do oxirano.
Descrição detalhada da invenção
A seguinte descrição é ilustrativa das concretizações dainvenção. A seguinte descrição não deverá ser consideradacomo limitativa, sendo compreendido que aquele entendidono assunto poderá executar muitas variações óbvias dainvenção.
De acordo com a presente invenção, é provido um processopara a preparação de 1-halometil-2-fenil-1-fenil oxirano.A presente invenção provê um processo melhorado onde osmelhoramentos são em rendimento, isolamento, procedimentoe segurança.
De acordo com um aspecto particular da invenção, 1-halometil-2-fenil-l-fenil oxirano, onde os substituintespoderão ser mono-, di- ou poli- halo substituídos, épreparado reagindo 3-halo-2-fenil-l-fenil propeno com umanidrido e peróxido de hidrogênio em um solventeselecionado dentre alquil ésteres, seguido de subseqüenteextração e separação da fase orgânica e isolamento dooxirano. Exemplos não limitativos de anidridos adequadosincluem anidrido acético e anidrido maleico. Solventesadequados são acetatos de alquila, preferivelmenteacetato de butila e acetato de etila. 0 tempo de reação éentre 2 e 25 horas e a temperatura de reação é de 5°C a70°C. 0 isolamento e a purificação do oxirano sãorealizados subseqüentemente à reação e incluem extração ecristalização em estágio(s) único, múltiplos ourepetidos.
De acordo com uma concretização específica da presenteinvenção, com referência ao Esquema I, cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4-flurofenil)oxirano épreparado Z-3-cloro-2- (4-fluorfenil)-1-(2-clorofenil)propeno ê reagido com anidrido maleico e peróxido dehidrogênio sendo que o solvente é selecionado denteacetato de butila e acetato de etila. 0 tempo de reação éde 2 a 25 horas, pref erivelmente de 8 a 13 horas, e atemperatura de reação é de 15°C a 70°C, preferivelmentede 25°C a 50°C. Completada a reação, a fase orgânica dareação é extraída com água para remover todos osreagentes miscíveis em água e a fase orgânicaremanescente é então submetida a purificação do derivadode oxirano desta.
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Esquema 1
Exemplos
Exemplo n° 1:
28,1 g (0,1 mol) de Z-3-cloro-2-(4-fluorfenil)-1-(2-clorofenil) propeno em 236 g de acetato de etila sãomisturados com 98 g (1 mol) de anidrido maleico, e 34 g(0,6 mol) de solução de peróxido de hidrogênio a 60% deforça são adicionados a 3 O0C dentro de 2 horas. Atemperatura é aumentada até 40°C e a mistura é agitadalentamente a 40°C durante 10 a 11 horas adicionais (95-96% de conversão, controle por HPLC).
A fase orgânica é lavada duas vezes com água àtemperatura ambiente. 0 acetato de etila é destilado. Acristalização poderá ser feita a partir de hexano ouhidrocarbonetos clorados, sendo obtido cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4-fluorfenil)oxirano com97% de pureza e rendimento de 86-87%.
Exemplo n° 2 :
28,1 g (0,1 mol) de Z-3-cloro-2-(4-fluorfenil)-1-(2 -clorof enil) propeno em 250 g de acetato de butila sãomisturados com 73,5 g (0,75 mol) de anidrido maleico, e2 5,5 g (0,45 mol) de solução de peróxido de hidrogênio a60% de força são adicionados a 30°C dentro de 2 horas. Atemperatura é aumentada a 40°C e a mistura é agitadalentamente a 40°C durante 16 a 17 horas adicionais (97-98% de conversão, controle por HPLC).
O acetato de butila é destilado. A cristalização poderáser feita a partir de hexano ou hidrocarbonetos clorados,sendo obtido cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4-fluorfenil)oxirano com 97% de pureza e rendimento de 86-87%.
Conquanto a invenção tenha sido descrita com o intuito deilustração, ficará aparente que a invenção poderá serexecutada com muitas modificações, variações eadaptações, sem partir do seu espírito ou exceder aabrangência das reivindicações.
Claims (6)
1. Processo para a preparação de l-halometil-2-fenil-l-fenil oxirano, onde os substituintes de fenila podem sermono-, di- ou poli-substituídos, caracterizado pelo fatode compreender reagir 3-halo-2-fenil-l-fenil propeno comum anidrido e peróxido de hidrogênio em um solventeselecionado dentre alquil ésteres, seguindo desubseqüente extração e separação da fase orgânica eisolamento do oxirano.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o l-halometil-2-fenil-l-feniloxirano ser cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4-fluorfenil)oxirano.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o 3-halo-2-fenil-l-fenilpropeno ser Z-3-cloro-2-(4-fluorfenil)-1-(2-clorofenil)propeno.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o solvente ser selecionadodentre acetato de etila e acetato de butila.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o dito anidrido serselecionado dentre anidrido acético e anidrido maleico.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser para preparar cis-1-(clorometil)-2-(2-clorofenil)-1-(4 -fluorfenil)oxiranoreagindo Z-3-cloro-2-(4-fluorfenil)-1-(2-clorofenil)propeno com anidrido maleico e peróxido dehidrogênio em acetato de butila ou etila.
Applications Claiming Priority (3)
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