CN104098529B - 无机金属硫化物促进二硫化碳与邻卤苯胺反应合成2-巯基苯并噻唑的方法 - Google Patents

无机金属硫化物促进二硫化碳与邻卤苯胺反应合成2-巯基苯并噻唑的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法，涉及医药、工业及农业等领域。本发明所提供的合成方法为：将邻卤苯胺与无机金属硫化物溶解在适宜的溶剂中，加入二硫化碳在90-130℃的条件下反应一定时间后，经过纯化处理得到本产品。本发明提供一种快速高效地合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法，该方法所用原料无毒、廉价、无污染，反应条件温和、后处理简单、产率高。

Description

无机金属硫化物促进二硫化碳与邻卤苯胺反应合成2-巯基苯并噻唑的方法
技术领域
本发明涉及医药、工业与农业领域，特别是涉及一种2-巯基取代的苯并噻唑类衍生物的合成方法。
背景技术
2-巯基苯并噻唑类衍生物是苯并噻唑类化合物的重要组成部分，在医药、工业以及农业领域有着广泛的应用价值。在医药上，2-巯基苯并噻唑是重要的医药中间体，生物学实验表明2-巯基苯并噻唑类化合物具有抗癌、抗菌等功能，同时也可用作蛋白质酶抑制剂。在橡胶工业中，2-巯基苯并噻唑(橡胶硫化促进剂MBT)是一种橡胶通用型硫化促进剂，具备硫化促进作用快、混炼时不发生早期硫化等特点，它既是不可缺少的高效橡胶硫化促进剂，又是制取次磺酰胺和噻唑系硫化促进剂必不可少的原料。在工业水处理以及分析化学中，因2-巯基苯并噻唑类化合物对重金属离子具有优良的吸附选择性，几乎所有的过渡金属元素都可以与其形成稳定的配合物，使其得到广泛的应用。在农业方面，2-巯基苯并噻唑类化合物可以用作除草剂、杀虫剂以及植物生长调节剂。因此，2-巯基苯并噻唑类衍生物的研究与应用备受科研工作者的关注。
以二硫化碳与邻卤苯胺为原料通常在醇钠、氢化钠或1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)作用下来合成2-巯基苯并噻唑类化合物。这种方法需要使用强碱或昂贵的有机碱DBU，致使该反应后处理复杂，对环境产生污染。
发明内容
本发明的目的是利用二硫化碳、邻卤苯胺与无机金属硫化物为原料提供一种反应条件温和、后处理简单、高产率合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的一种新方法。
本发明所提供的合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的具体方法是：将邻卤苯胺、无机金属硫化物溶解在适宜的溶剂中，在惰性气体的保护下加入二硫化碳，于90-130℃下反应一定时间，经TLC检测原料反应完全后，冷却至室温加入无机酸，然后将反应混合液经过纯化处理最终得到产品。
所述的原料邻卤苯胺如下式，其中X为氯、溴与碘，R取代基为氢或单取代、多取代的卤素、苯氧基、C1-C6的烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其组合；所述无机金属硫化物为九水硫化钠、无水硫化钠、九水硫化钾与无水硫化钾，所述原料在使用前无需处理。
所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇与N-甲基吡咯烷酮，所用溶剂在使用前无需处理。
所述反应原料摩尔比为：邻卤苯胺∶二硫化碳∶无机金属硫化物＝1.0∶1.2-5.0∶0.5-2.5。
反应完成后，需将反应液冷却至室温，加入稀盐酸酸化(1N-4N)，然后用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取，萃取液经过浓缩和纯化过程后得到产品。所述浓缩过程是采用常压蒸馏、减压蒸馏等方法，如用旋转蒸发仪真空浓缩。所述的纯化过程是指柱层析或重结晶分离纯化技术。本发明合成得到的2-巯基苯并噻唑类衍生物的结构通式如式I所示。
反应式如下：
本发明以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料开发2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法。本发明方法避免使用价格昂贵、后处理复杂的醇钠、氢化钠或DBU碱，该合成方法具有反应条件温和、后处理简单以及产率高等优点。
具体实施方式
实施例1、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(反应温度130℃)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于130℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑63.1mg，分离产率为75.5％，熔点为176-178℃。
实施例2、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(反应温度90℃)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于90℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑46.6mg，分离产率为55.7％，熔点为176-179℃。
实施例3、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(反应温度110℃)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑43.4mg，分离产率为71.3％，熔点为177-179℃。
实施例4、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(邻碘苯胺∶二硫化碳∶九水硫化钠＝1∶5∶0.5)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与0.25mmol(0.0600g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及2.50mmol(0.1904g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑47.0mg，分离产率为56.2％，熔点为176-178℃。
实施例5、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(邻碘苯胺∶二硫化碳∶九水硫化钠＝1∶5∶2.5)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.25mmol(0.3002g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及2.50mmol(0.1904g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑70.1mg，分离产率为83.9％，熔点为177-179℃。
实施例6、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(邻碘苯胺∶二硫化碳∶九水硫化钠＝1∶2∶2)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.00mmol(0.0761g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑71.1mg，分离产率为85.0％，熔点为177-178℃。
实施例7、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(邻碘苯胺∶二硫化碳∶九水硫化钠＝1∶5∶2)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及2.50mmol(0.1904g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑69.8mg，分离产率为83.5％，熔点为175-178℃。
实施例8、以邻碘苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑(邻碘苯胺∶二硫化碳∶硫化钾＝1∶5∶0.5)
在反应试管中加入0.50mmol(0.1095g)的邻碘苯胺与0.25mmol(0.0600g)的硫化钾，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及2.50mmol(0.1904g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑30.3mg，分离产率为36.2％，熔点为176-179℃。
实施例9、以邻溴苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑
在反应试管中加入0.50mmol(0.0860g)的邻溴苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑31.3mg，分离产率为37.4％，熔点为178-180℃。
实施例10、以邻氯苯胺为原料合成2-巯基苯并噻唑
在反应试管中加入0.50mmol(0.0638g)的邻氯苯胺与1.00mmol(0.2402g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末2-巯基苯并噻唑10.4mg，分离产率为12.4％，熔点为177-179℃。
2-巯基苯并噻唑的鉴定
核磁共振数据：1HNMR(CDCl3，TMS)：7.27-7.39(m，3H)，7.48(d，1H，J＝8.0Hz)，11.41(brs，1H)。
质谱数据：EIMScalcdforC7H5NS2167.99，found168.19。
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例11、以4-氟-2-碘苯胺为原料合成6-氟-2-巯基苯并噻唑
1、在反应试管中加入0.50mmol(0.1185g)的4-氟-2-碘苯胺、0.25mmol(0.0600g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的白色粉末6-氟-2-巯基苯并噻唑40.6mg，分离产率为43.8％，熔点为205-209℃。
2、6-氟-2-巯基苯并噻唑的鉴定
核磁共振数据：1HNMR(CDCl3，TMS)：7.11(dt，1H，J＝9.0Hz，2.5Hz)，7.21(dd，1H，J＝7.5Hz，2.5Hz)，7.24(dd，1H，J＝9.0Hz，4.5Hz)，11.05(brs，1H)。
质谱数据：ESIMScalcdforC7H4FNS2185.98，found185.19。
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例12、以2-碘-4-甲基苯胺为原料合成6-甲基-2-巯基苯并噻唑
1、在反应试管中加入0.50mmol(0.1165g)的2-碘-4-甲基苯胺、0.25mmol(0.0600g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的淡黄色粉末6-甲基-2-巯基苯并噻唑60.8mg，分离产率为67.1％，熔点为179-181℃。
2、6-甲基-2-巯基苯并噻唑的鉴定
核磁共振数据：1HNMR(CDCl3，TMS)：7.23，7.18，7.16，2.41，11.89(brs，1H)；13CNMR(CDCl3，TMS)：138.17，134.92，130.12，128.31，121.36，111.96，77.03，190.22；
质谱数据：ESIMScalcdforC8H7NS2182.00，found181.74。
分析结果表明，获得的目标产物正确
实施例13、以2-碘-4-(三氟甲基)苯胺为原料合成6-三氟甲基-2-巯基苯并噻唑
1、在反应试管中加入0.50mmol(0.1435g)的2-碘-4-(三氟甲基)苯胺、0.25mmol(0.0600g)的九水硫化钠，再在惰性气体的环境下加入2mLN，N-二甲基甲酰胺及1.50mmol(0.1142g)的二硫化碳，于110℃下搅拌反应12小时，TLC检测邻碘苯胺反应完全后，将反应液冷却至室温，加入3mL4N的盐酸搅拌15min，然后将该反应液用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥2小时后过滤除去干燥剂，最后减压蒸除二氯甲烷溶剂得到粗产物。粗产物进行柱层析分离(200-300目硅胶)，采用石油醚和乙酸乙酯进行梯度洗脱(8∶1-2∶1)，得到纯度大于99％的白色粉末6-三氟甲基-2-巯基苯并噻唑53.4mg，分离产率为45.4％，熔点为248-250℃。
2、6-三氟甲基-2-巯基苯并噻唑的鉴定
核磁共振数据：1HNMR(CDCl3，TMS)：7.38-7.74(m，3H)，11.07(brs，1H)；13CNMR(CDCl3，TMS)：191.98，142.19，130.35，127.25，124.75，122.58，118.90，111.86。
质谱数据：ESIMScalcdforC8H4F3NS2235.97，found235.46。
分析结果表明，获得的目标产物正确。

Claims (5)

1.一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法，将邻卤苯胺与无机金属硫化物溶解在有机溶剂中，加入二硫化碳后在90-130℃下反应一定时间，经TLC检测原料反应完全后冷却、酸化中和，再进行纯化处理后得到产品其中R基团来自于邻卤苯胺所述原料邻卤苯胺的结构式为其中X为碘，所述R取代基为氢或单取代、多取代的卤素、苯氧基、C1-C6的烷氧基、三氟甲基、苯基、氨基、C1-C6的烷基及其组合；所述原料无机金属硫化物为九水硫化钠或无水硫化钠；所述反应原料摩尔比为邻卤苯胺∶二硫化碳∶无机金属硫化物＝1.0∶1.2-5.0∶0.5-2.5。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述原料在使用前无需处理。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述合成方法中的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇与N-甲基吡咯烷酮，所用溶剂在使用前无需处理。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述合成方法中酸化所用的无机酸为1-4mol/L的盐酸。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述得到的产品需要经过柱层析进行纯化处理。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5451594A (en) * 1992-09-16 1995-09-19 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
CN102911135A (zh) * 2012-10-18 2013-02-06 内蒙古工业大学 2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8916550B2 (en) * 2005-05-09 2014-12-23 Hydra Biosciences, Inc. Compounds for modulating TRPV3 function

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5451594A (en) * 1992-09-16 1995-09-19 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
CN102911135A (zh) * 2012-10-18 2013-02-06 内蒙古工业大学 2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2-取代苯并噻唑类衍生物合成方法研究的新进展;竺宁 等.;《有机化学》;20130731;第33卷(第7期);1423-1436 *
Synthesis of 2-Mercaptobenzothiazoles via DBU-Promoted Tandem Reaction of o-Haloanilines and Carbon Disulfide;Wang, Fei et al.;《Organic Letters》;20110517;第13卷(第12期);3202-3205 *
Synthesis of 2-thio-substituted benzothiazoles via a domino/ S-Sarylation/heterocyclization process;Shi, Liu et al.;《Journal of Organic Chemistry》;20110415;第76卷(第10期);4200-4204 *
Thiazolyl and benzothiazolyl hydrazones derived from α-(N)-acetylpyridines and diazines: synthesis, antiproliferative activity and CoMFA studies;Easmon, J. et al.;《European Journal of Medicinal Chemistry》;19971231;第32卷(第5期);397-408 *

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