BRPI0613144A2

BRPI0613144A2 - filmes com uma combinação de alta resistência a impacto e alta contração

Info

Publication number: BRPI0613144A2
Application number: BRPI0613144-1A
Authority: BR
Inventors: Michael E Broadus; Matthew D Dawe
Original assignee: Cryovac Inc
Priority date: 2005-06-17
Filing date: 2006-06-07
Publication date: 2010-12-21
Also published as: WO2006138152A1; ES2564808T3; BRPI0613144B8; AU2006259635A1; US20060286321A1; CA2610397C; AU2006259635B2; CA2610397A1; EP1890877B1; BRPI0613144B1; NZ563536A; EP1890877A1; CN101198467A; CN101198467B

Abstract

FILMES COM UMA COMBINAçãO DE ALTA RESISTêNCIA A IMPACTO E ALTA CONTRAçãO. A presente invenção refere-se a filmes contráteis a quente, com pelo menos uma camada que compreende uma mistura de um primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina, com um M~w~/M~n~ de cerca de 1 a 3,0 e um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina, com um Mw/Mn maior que 3,0. O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade de cerca de 0,91 g/cc a cerca de 0,925 g/cc, um primeiro ponto de fusão de cerca de 85<198>C a cerca de 110<198>C e um segundo ponto de fusão de cerca de 111<198>C a cerca de 125<198>C. O segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade de cerca de 0,90 a cerca de 0,91 g/cc. O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina perfaz cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso da mistura. A segunda etileno/alfa-olefina perfaz cerca de 60 a cerca de 95 por cento em peso da mistura. A mistura perfaz cerca de 40 a 100 por cento em peso do peso total do filme, O filme tem uma contração livre total a 85<198>C de pelo menos 60 por cento e uma resistência a impacto de carga de pico de pelo menos 5,31 MN/m (135 Newtons por milésimo de polegada). O filme pode ser de uma camada ou de camadas múltiplas e filmes de camadas múltiplas podem compreender uma segunda camada, que compreende um polímero termoplástico.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FILMES COMUMA COMBINAÇÃO DE ALTA RESISTÊNCIA A IMPACTO E ALTA CONTRAÇÃO".

ÁREA DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a filmes de camadas múltiplas,contráteis a quente, apropriados para embalagens de uso final.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Há algum tempo, diversos produtos de carne, inclusive carnesdefumadas e processadas, carne vermelha fresca, aves etc., vêm sendoembaladas em filmes de barreira, de camadas múltiplas, contráteis a quente,feitos, principalmente de polímeros baseados em etileno. Embora esses fil-mes possam ser feitos para oferecer uma contração relativamente alta auma temperatura relativamente baixa, há necessidade de filmes aperfeiçoa-dos, nos quais o alto nível de contração desejado é combinado com resis-tência a impacto aperfeiçoada.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção está voltada para filmes que apresentamuma combinação aperfeiçoada de contração e resistência a impacto. A com-binação aperfeiçoada de propriedades é obtida através do uso de uma com-binação específica de copolímeros baseados em etileno. Os copolímerosbaseados em etileno estão presentes no filme em uma mistura.

Em uma modalidade, a presente invenção está voltada para umfilme de camadas múltiplas, que compreende pelo menos uma camada quecompreende uma mistura de um primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina eum segundo copolímero de etileno/alfa-olefina. O primeiro copolímero deetileno/alfa-olefina tem um Mw/Mn de cerca de 1 a 3,0, um primeiro ponto defusão de cerca de 85°C a cerca de 110°C, um segundo ponto de fusão decerca de 111°C a cerca de 125°C, e uma densidade de cerca de 0,91 g/cc acerca de 0,925 g/cc. O segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem umMw/Mn maior que 3,0 e uma densidade de cerca de 0,90 a cerca de 0,91g/cc. O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina compreende (isto é, cons-titui) de cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso da mistura, de modoparticularmente preferido, de cerca de 10 a cerca de 30 por cento em pesoda mistura, e a segunda etileno/alfa-olefina compreende (isto é, constitui) decerca de 5 a cerca de 40% em peso da mistura, de modo particularmentepreferido, de cerca de 60 a cerca de 95% em peso da mistura, de modo par-ticularmente preferido, de cerca de 70 a cerca de 90 por cento em peso damistura. A mistura pode estar presente em uma ou mais camadas do filme e,em pelo menos uma modalidade preferida, ele é usada em duas camadasinternas do filme. Quando a mistura está presente em mais de uma camadado filme, a mistura em uma camada pode ser a mesma como a da outra ca-mada ou camadas, ou as respectivas misturas podem ser diferentes, porexemplo, na proporção de peso ou estrutura química do primeiro e do se-gundo polímeros. Quer esteja presente em uma camada ou em mais de umacamada no filme de camadas múltiplas, a quantidade total de mistura no fil-me é de cerca de 40 a 99 por cento em peso do peso total do filme de ca-madas múltiplas, de modo particularmente preferido, cerca de 40 a cerca de80 por cento em peso. O filme de camadas múltiplas tem uma contração li-vre total a 85°C de pelo menos 60 por cento (de preferência, de cerca de 70a cerca de 120 por cento), e uma resistência a impacto de carga de pico depelo menos 5,31 KN/m (135 Newtons por milésimo de polegada) (de prefe-rência, de 5,31 KN/m a cerca de 6,81 KN/m (135 a cerca de 170 Newtonspor milésimo de polegada)). O filme de camadas múltiplas compreende, depreferência, pelo menos uma outra camada, que compreende um polímerotermoplástico.

Em outra modalidade, a presente invenção está voltada para umfilme de uma camada, contrátil a quente. O filme de uma camada contrátil aquente compreende a mesma mistura que é usada nos filmes de camadasmúltiplas da invenção. Mas, o filme de uma camada pode estar constituídointeiramente da mistura, de modo que a quantidade total da mistura no filmeé de cerca de 40 a cerca de 100 por cento em peso do peso do filme. O filmede uma camada tem uma contração livre total a 185°C de pelo menos 60% euma resistência a impacto de carga de pico de pelo menos 135 Newtons pormilésimo de polegada. Em outra modalidade, a presente invenção está vol-tada para um artigo de embalagem contrátil a quente, que compreende umfilme da presente invenção. O artigo de embalagem pode ser um saco con-trátil a quente com um remendo contrátil a quente aderido ao mesmo (o re-mendo pode estar no remendo e/ou no saco), um saco sem remendo, umabolsa, um invólucro, uma bandeja vedada, no qual o filme da invenção é u-sado como artigo de cobertura, ou um artigo moldado que incorpora o filmede camadas múltiplas.

Em outra modalidade, a presente invenção está voltada para umproduto embalado, que compreende uma embalagem que compreende umfilme da presente invenção. A embalagem circunda parcialmente ou total-mente o produto dentro da embalagem. O produto embalado pode ser pro-duto alimentício e, em uma modalidade preferida, o produto alimentício em-balado é carne ou queijo, particularmente, carne vermelha fresca, carne de-fumada, carne processada ou aves.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO

A figura 1 ilustra uma vista esquemática de um processo preferi-do para produzir um filme de camadas múltiplas da presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Tal como usado no presente, o termo "filme" é usado em umsentido genérico, para incluir trama plástica, independentemente de se éfilme ou folha. De preferência, filmes usados na presente invenção têm umaespessura de 0,25 mm ou menos. Tal como usada no presente, a frase "ar-tigo de embalagem" refere-se a um artigo útil na embalagem de um produto,por exemplo, um saco, bolsa, invólucro, material de cobertura, bandeja etc.Filmes de embalagem são tipicamente convertidos em artigos de embala-gem.

Tal como usada no presente, a frase "ponto de fusão" e "pontode liquefação" são usados com referência ao ponto(s) de fusão de polímerocristalino, tal como determinado usando calorimetria de exame diferencial("DSC") de acordo com ASTM 3418. Os pontos de fusão são registrados deuma segunda curva de aquecimento, registrados após a recristalização con-trolada de uma amostra de polímero e uma retenção à temperatura maisbaixa por 10 minutos. As curvas de resfriamento e aquecimento são execu-tadas a uma razão de 10°C por minuto. Pontos de fusão registrados sãotemperaturas de pico da linha de base de DSC, calculadas de um plot decorrente de calor versus temperatura.

Tal como usada no presente, a frase "filme orientado" refere-sea um filme que contém polímero, que foi alongado a uma temperatura eleva-da (a temperatura de orientação), em seguida, é "fixado" na configuraçãoestendida por resfriamento do material, enquanto conserva, substancialmen-te, as medidas alongadas. Quando material que contém polímero, orientado,livre, é subseqüentemente aquecido para sua temperatura de orientação, éproduzida uma contração térmica para praticamente as medidas originais,não alongadas, isto é, pré-orientadas. Mais particularmente, o termo "orien-tado", tal como usado no presente, refere-se a filmes orientados.

Tal como usada no presente, a frase "relação de orientação" re-fere-se ao produto de multiplicação da extensão para a qual o material defilme é expandido em diversas direções, à temperatura de orientação, nor-malmente, duas direções perpendiculares uma à outra. A orientação em du-as direções perpendiculares uma à outra é referida como "orientação biaxi-al". A expansão na direção da máquina é referida no presente como "estira-mento", enquanto a expansão na direção transversal é referida no presentecomo "alongamento". Para filmes extrudados através de um molde anular, oalongamento é obtido "soprando" o filme para produzir uma bolha. Para es-ses filmes, o estiramento é obtido passando o filme através de dois conjun-tos de cilindros de aperto equipados com motor, sendo que o conjunto nosentido da corrente tem uma velocidade superficial mais alta do que o con-junto no sentido contrário à corrente, sendo que a relação de estiramentoresultante é a velocidade superficial do conjunto de cilindros de aperto nosentido da corrente divida pela velocidade do conjunto de cilindros de apertono sentido contrário à corrente.

Ao fazer um filme orientado biaxialmente, uma peça extrudadade fita fundida grossa pode ser alongada (isto é, transversalmente) em umarelação de cerca de 1:15 -1:6. e estirada em uma relação de cerca de 1:1,5-1:6, ou ο alongamento e ο estiramento podem ser realizados a uma relaçãode cerca de 1:2-1:4. O resultado é uma orientação biaxial de cerca de1:2,25-1:36, de modo particularmente preferido, 1:4-1:16. Também pode serusada uma relação de orientação de 1:9.

Tal como usada no presente, as frases "filme contrátil a quente"e "filme de contração a quente" são usadas com referência a filmes que pas-saram por orientação no estado sólido, de tal maneira que o filme exibe umacontração livre total a 85°C (85°C = 185°F) de pelo menos 10 por cento. Fil-mes soprados a quente são orientados no estado fundido (não no estadosólido) e, desse modo, apresentam uma contração livre total a 85°C de me-nos de 10 por cento.

A orientação no estado sólido pode ser realizada orientando umapeça extrudada fundida relativamente grossa (isto é 279 micrômetros (11milésimos de polegada) em espessura a 1270 micrômetros (50 ou mais mi-lésimos de polegada) em espessura), tipicamente referida como "fita", apósaquecer a fita para uma temperatura acima da temperatura de transição devidro, mas abaixo do ponto de fusão, normalmente, usando água quente,radiação infravermelha e/ou vapor. Fitas anulares são tipicamente orientadasno estado sólido, usando uma bolha trapped, tal como ilustrada na figura 1,descrita abaixo. A orientação em estado sólido, transversal, é conferida a-Iongando o diâmetro da fita para o diâmetro da bolha trapped. A orientaçãono estado sólido na direção da máquina (isto é, longitudinal) é conferida ope-rando os cilindros de aperto imediatamente no sentido da corrente da bolhatrapped a uma velocidade mais rápida do que os cilindros de aperto imedia-tamente no sentido contrário à corrente da bolha trapped. Uma peça extru-dada em fita de folha plana, por exemplo, uma folha plana fundida de ummolde de fenda sobre um cilindro refrigerado, pode ser aquecida para seuponto de amolecimento (mas abaixo de seu ponto de fusão) e orientada mo-noaxialmente ou biaxialmente no estado sólido usando uma armação esticadora.

O filme de camadas múltiplas contrátil a quente da presente in-venção, de preferência, tem uma contração livre todal (isto é, contração livrena direção da máquina mais contração livre na direção transversal) de cercade 70 por cento a cerca de 120 por cento, ou de cerca de 80 a cerca de 100por cento, ou de cerca de 80 a 90 por cento. A contração livre é medida deacordo com ASTM D2732, que está incorporada ao presente em sua totali-dade, por referência à mesma.

Tal como usada no presente, a frase "copolímero heterogêneo"refere-se a um produto de reação de polimerização com variação relativa-mente ampla em peso molecular e variação relativamente ampla em distribu-ição de composição, por exemplo, polímeros preparados usando catalisado-res de Ziegler-Natta. convencionais. Copolímeros heterogêneos tipicamentecontêm uma variedade relativamente ampla de comprimentos de cadeira eporcentagens de comonômeros. Polímeros heterogêneos apresentam umadistribuição de peso molecular (isto é, Mw/Mn) de maior do que 3 (por e-xemplo, de 3,01 a 50).

Tal como usada no presente, a frase "copolímero homogêneo"refere-se a um produto de reação de polimerização com variação relativa-mente estreita de distribuição de peso molecular e variação relativamenteestreita de distribuição de composição. O Mw/Mn do copolímero homogê-neo, útil na mistura utilizada na presente invenção, é de até 3,0, isto é, me-nos de ou igual a 3,0. Copolímeros homogêneos são estruturalmente dife-rentes de copolímeros heterogêneos pelo fato de que copolímeros homogê-neos apresentam uma seqüenciação relativamente uniforme de comonôme-ros dentro de uma cadeia, uma equiparação de distribuição de seqüência emtodas as cadeias e uma similaridade de comprimento em todas as cadeiras,isto é, uma distribuição de peso molecular mais estreita. Além disso, políme-ros homogêneos são preparados, tipicamente, usando metaloceno ou outrocatalisador do tipo de localização única, em vez de usar os catalisadores deZiegler-Natta.

Mais particularmente, copolímeros de etileno/alfa-olefina homo-gêneos podem estar caracterizados por uma ou mais propriedades conheci-das dos que são versados na técnica, tais como distribuição de peso mole-cular (Mw/Mn), índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI).Muitos copolímeros homogêneos têm um âmbito de ponto de fusão estreitoe comportamento de ponto de fusão único. Mas, outros copolímeros homo-gêneos, desenvolvidos mais recentemente, têm dois ou mais pontos de fu-são.

A distribuição de peso molecular (mw/Mn), também conhecidacomo polidispersidade, pode ser determinada por cromatografia de permea-ção de gel. Os copolímeros de etileno/alfa-olefina homogêneos úteis nestainvenção, geralmente têm um (Mw/Mn) de até 3,0; de preferência, de cercade 2 a cerca de 2,5; de modo particularmente preferido, de cerca de 2,2 acerca de 2,4.

O índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI)desses copolímeros de etileno/alfa-olefina homogêneos pode ser maior doque cerca de 70 por cento. O CDBI é definido como o percentual em pesodas moléculas de copolímero com um teor de comonômero dentro de 50 porcento (isto é, mais ou menos 50%) do teor de comonômero molar total, mé-dio. O CDBI de polietileno linear, que não contém um comonômero é defini-do como sendo 100%. O índice de Amplitude de Distribuição de Composição(CDBI) é determinado por meio da técnica de Fracionamento de Extração deAumento de Temperatura (TREF). A determinação de CDBI claramente dis-tingue os copolímeros homogêneos (distribuição de composição estreita, talcomo determinado por valores de CDBI, geralmente acima de 70%, de pre-ferência, de 70% a 99%) de VLDPEs (que são catalisados por Ziegler-Natta),obteníveis comercialmente, que, geralmente, têm uma distribuição de com-posição ampla, tal como determinado por valores de CDBI, geralmente demenos de 55%). TREF é descrito, por exemplo, em Wild et al., J.Poly, Sei.Poly. Phys. Ed., Vol; 20, p.441 (1982).

O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo presen-te na mistura usada na presente invenção, é bimodal, pelo fato de ter doispontos de fusão. Mas, como ele tem um Mw/Mn de até 3,0, ele ainda é con-siderado como sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo. Es-ses copolímeros de etileno/alfa-olefina homogêneos com dois pontos de fu-são incluem diversos copolímeros Exceed®, obteníveis de Exxon ChemicalCompany1 bem como diversos copolímeros Elite®, obteníveis de The DowChemical Company. Enquanto se acredita que copolímeros Exceed® sejamcopolímeros lineares, acredita-se que copolímeros Elite® tenham pelo me-nos alguma ramificação de cadeia longa.

Um copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo pode ser pre-parado pela copolimerização de etileno e qualquer uma ou mais alfa-olefinas. A alfa-olefina pode ser uma C3-C20 alfa-olefina, uma C4-Ci2 alfa-monoolefina, ou uma C4-C8 alfa-monoolefina. A alfa-olefina pode compreen-der pelo menos um membro escolhido do grupo que consiste em 1-buteno,1 -hexeno e 1 -octeno.

Tal como usada no presente, a frase "copolímero de etileno/alfa-olefina" inclui materiais tais como polietileno de baixa densidade linear (L-LDPE ) e polietileno de densidade muito baixa e ultra baixa (VLDPE eULDPE) e copolímeros homogêneos, tais como polímeros catalisados commetaloceno, tais como resinas Exact® e Exceed®, obteníveis de ExxonChemical Company, e resinas TAFMER®, obteníveis de Mitsui Petrochemi-cal Corporation. Todos esses materiais geralmente incluem copolímeros deetileno com um ou mais comonômeros escolhidos de C4 a C10 alfa-olefina,tais como buteno, hexeno, octeno etc., nos quais as moléculas dos copolí-meros compreendem cadeias longas, com relativamente poucas ramifica-ções de cadeia laterais ou estruturas reticuladas. A estrutura molecular deveser contrastada com polietilenos de baixa ou média densidade convencio-nais, que são mais altamente ramificadas do que suas respectivas contra-partes. As etileno/alfa-olefinas heterogêneas, normalmente conhecidas comoLLDPE, têm uma densidade, em geral, no âmbito de cerca de 0,91 gramaspor centímetro cúbico a cerca de 0,94 gramas por centímetro cúbico. Outroscopolímeros de etileno-alfa-olefina, tais como os copolímeros de etileno/alfa-olefina homogêneos, ramificados de cadeia longa, obteníveis de Dow Che-mical Company, conhecidos como resinas Affinity® e Elite®, também estãoincluídos como outro tipo de copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo.

O copolímero de etileno/alfa-olefina é feito por copolimerizaçãode cerca de 80 a 99 por cento em peso de etileno e de 1 a 20 por cento empeso de alfa-olefina. De preferência, o copolímero de etileno/alfa-olefinacompreende um copolímero resultante da copolimerização de cerca de 85 a95 por cento em peso de etileno e de 5 a 15 por cento em peso de alfa-olefina.

Tais como usadas no presente, as frases "camada de vedação","camada para vedar", "camada de vedação a quente" e "camada vedante"referem-se a uma camada de filme externa envolvida na vedação do filmeem si mesmo, na outra camada externa do mesmo filme ou em outro filmee/ou em outro artigo, que não seja um filme. Embora apenas a camada defilme externa possa ser considerada como sendo uma camada de vedação,também deve ser entendido que, em geral, até 3 milésimos de polegada ex-ternos do filme podem afetar a qualidade e resistência da vedação.

Tal como usado no presente, o termo "barreira" e a frase "cama-da de barreira", tal como aplicada a filmes e/ou camadas de filme, é usadocom referência à capacidade de um filme ou camada de filme servir comouma barreira para um ou mais gases. Na técnica de embalagem, camadasde barreira de oxigênio (isto é, O2 gasoso) contêm um ou mais polímerosque apresentam uma barreira para O2. Esses polímeros incluem copolímerode etileno/álcool vinílico, cloreto polivinílico, cloreto de polivinilideno (particu-larmente, copolímero de cloreto de vinilideno/acrilato metílico e/ou copolíme-ro de cloreto de vinilideno/cloreto vinílico), poliamida, poliéster, poliacrilonitri-Ia etc., tais como são conhecidos por aqueles que são versados na técnica.

Tal como usado no presente, "EVOH" refere-se a copolímero deetileno/álcool vinílico. EVOH inclui copolímero de etileno/acetato vinílico sa-ponificado ou hidrolisado. EVOH pode ser preparado por hidrólise de copo-límero de etileno/acetato vinílico. O grau de hidrólise é, de preferência, pelomenos cerca de 50%, de modo particularmente preferido, pelo menos cercade 85%.

Tal como usada no presente, a frase "camada de maltrato", bemcomo a frase "camada resistente à perfuração", referem-se a uma camadade filme que resiste à abrasão, perfuração e outras causas potenciais deredução da integridade da embalagem e/ou redução da aparência da emba-lagem.

Tal como usados no presente, o termo "núcleo" e a frase "cama-da de núcleo", tais como aplicados a filmes de camadas múltiplas, referem-se a qualquer camada de filme interna, que tem uma função principal dife-rente do que servir como um adesivo ou promotor para aderir duas camadasuma à outra. Normalmente, a camada ou camadas de núcleo suprem o filmede camadas múltiplas com um nível de resistência desejado, isto é, móduloe/ou óptica, e/ou resistência a maltrato adicional, e/ou impermeabilidade es-pecífica.

Tal como usada no presente, a frase "camada de revestimento"refere-se a uma camada externa de um filme de camadas múltiplas que estáembalando um produto. A camada de revestimento está sujeita a maltratodireto pelo ambiente externo à embalagem.

Tal como usada no presente, "camada de união" refere-se aqualquer camada interna com a finalidade principal de aderir duas camadasuma na outra. Camadas de união podem compreender qualquer polímerocom um grupo polar enxertado no mesmo, de modo que o polímero é capazde ligar-se de modo covalente a polímeros polares, tais como poliamida ecopolímero de etileno/álcool vinílico. LLDPE modificado com anidrido (porexemplo, LLDPE enxertado com anidrido) é freqüentemente usado comocamada de união.

Tal como usada no presente, a frase "camada de volume" refe-re-se a qualquer camada de um filme, que está presente para o fim de au-mentar a resistência ao maltrato, resistência, módulo etc. de um filme decamadas múltiplas. Camadas de volume geralmente são feitas de um oumais polímeros que são relativamente econômicos, mas que suprem resis-tência, resistência à perfuração, resistência a impacto e resistência à abrasão.

Tais como usadas no presente, as frases "camada interna" e"camada interior" referem-se a qualquer camada de filme ou filme com me-nos de duas de suas superfícies principais diretamente aderidas a outra ca-mada do filme. A frase inclui filmes de uma camada e de camadas múltiplas.Um filme de camadas múltiplas tem duas camadas externas, cada uma dasquais tem uma superfície principal aderida a apenas uma outra camada dofilme de camadas múltiplas. Um filme de uma camada tem apenas uma ca-mada, que não tem nenhuma de suas duas superfícies principais aderidas aoutra camada do filme.

Tal como usada no presente, a frase "camada interna" refere-seà camada externa de um filme de camadas múltiplas para embalar um pro-duto, que está mais próxima do produto, em relação às outras camadas dofilme de camadas múltiplas. "Camada interna" também é usada com refe-rência à última camada interna de uma pluralidade de camadas dispostasconcentricamente, coextrudadas simultaneamente através de um molde anular.

Tal como usada no presente, a frase "camada externa" refere-seà camada externa de um filme de camadas múltiplas para embalar um pro-duto, sendo que essa camada externa é a camada que está mais distancia-da do produto com relação às outras camadas do filme de camadas múlti-plas. Do mesmo modo, a "superfície externa" de um saco é a superfície a-fastada do produto que está sendo embalado dentro do saco. "Camada ex-terna" também é usado com referência à camada mais externa de uma plu-ralidade de camadas dispostas concentricamente, coextrudadas simultane-amente através de um molde anular.

Tal como usado no presente, o termo "adesivo" inclui filmes queestão diretamente aderidos um ao outro usando uma vedação a quente ououtro meio, bem como filmes que estão aderidos um ao outro usando umadesivo que está entre os dois filmes.

Tal como usada no presente, a frase "aderido diretamente", talcomo aplicado a camadas de filme, é definida como adesão da camada defilme sujeito à camada do filme objeto, sem uma camada de união, adesivoou outra camada entre as mesmas. Em contraste, tal como usada no pre-sente, a palavra "entre", tal como aplicada a uma camada de filme, expressacomo estando entre duas outras camadas especificadas, inclui tanto aderên-cia direta da camada sujeito entre as duas outras camadas entre as quais seencontra, bem como incluindo uma ausência de aderência a qualquer umaou a ambas das duas outras camadas entre as quais está a camada sujeito,isto é, uma ou mais camadas adicionais podem estar interpostas entre acamada em questão e uma ou mais das camadas entre as quais está a ca-mada em questão.

O filme de camadas múltiplas da presente invenção pode terqualquer número desejado de camadas, tais como de 2 a 20 camadas, oude 2 a 12 camadas, ou de 4 a 12 camadas.

Tal como usado no presente, o termo "saco" inclui sacos de ve-dação terminal, sacos de vedação lateral, sacos de vedação em L, sacoscom costura posterior e bolsas. Um saco de vedação terminal é feito de umtubo sem costura e tem uma parte superior aberta, bordas laterais sem cos-tura (isto é, dobradas, sem vedação) e uma vedação de fundo transversal,na qual a camada interna do tubo sem costura está vedado a quente em simesmo. Sacos de vedação terminal normalmente têm uma "saia" curta abai-xo da vedação terminal. Um saco de vedação lateral tem uma parte superioraberta, uma borda de fundo sem costura, sendo que cada uma de suas duasbordas laterais têm uma vedação ao longo das mesmas. Um saco com ve-dação em L tem uma parte superior aberta, uma vedação de fundo, uma ve-dação lateral ao longo de uma primeira borda lateral e uma segunda bordalateral sem costura (isto é, dobrada, sem vedação). Embora vedações aquente ao longo de bordas laterais e/ou bordas de fundo possam estar naprópria borda em si (isto é, vedações de um tipo normalmente referido como"vedações- aparadas"), de preferência, as vedações a quente estão distanci-adas pra dentro (por exemplo, 6,35 a 12,7 milímetros (1/4 a 1/2 polegada),mais ou menos) das bordas do saco e, de preferência, são feitas usando umaparelho de vedação a quente de impulso, que utiliza uma barra que é a-quecida rapidamente e depois resfriada rapidamente. Um saco com costuraposterior é um saco com uma parte superior aberta, duas bordas lateraissem costura, uma vedação de fundo ao longo de uma borda de fundo dosaco e uma vedação que estende pelo comprimento do saco, na qual o filmedo saco é vedado por aletas ou vedado por bordas sobrepostas. A vedaçãode costura posterior, que se estende pelo comprimento de um saco com cos-tura posterior, está, geralmente, no centro de um lado estendido de modoplano do saco. Uma bolsa é um saco feito de duas peças de filme separa-das, vedadas a quente uma à outra, para produzir uma parte superior aberta,uma vedação transversal ao longo do fundo e uma vedação ao longo de ca-da borda lateral. Um "saco estendido de modo plano" é um saco que nãotem nem nesgas de reforço nem dobras. Sacos de vedação terminal, feitosde tubos sem costura, são sacos estendidos de modo plano. Assim tambémsão os sacos de vedação lateral, sacos de vedação em L, sacos de costuraposterior e bolsas descritas acima.

Os filmes de acordo com a invenção foram produzidos usando oprocesso ilustrado esquematicamente na figura 1. No processo ilustrado nafigura 1, glóbulos de polímero sólidos (não ilustrados) foram alimentados auma pluralidade de extrusores 28 (por razões de simplificação, apenas umextrusor está ilustrado). Dentro dos extrusores 28, os glóbulos de polímeroforam transportados, fundidos e desgaseificados, após o que a fusão livre debolhas resultante foi transportada para a cabeça do molde 30 e extrudadaatravés de um molde anular, resultando no tubo 32, que tinha uma espessu-ra total de cerca de 23 a cerca de 762 micrômetros (30 milésimos de polegada).

Depois de resfriado ou resfriado bruscamente por pulverizaçãocom água de um anel de resfriamento 32, o tubo 32 foi achatado por cilin-dros de pressão 36 e, depois, foi alimentado através da câmara de irradia-ção 38, circundado por um dispositivo de proteção 40, onde o tubo 32 foiirradiado com elétrons de alta energia (isto é, radiação de ionização) do ace-lerador de transformador de núcleo de ferro 42. O tubo 32 foi guiado atravésda câmara de irradiação 38 sobre cilindros 44. O tubo 32 foi irradiado paraum nível de cerca de 64 kiloGrays.

Depois da irradiação, o tubo irradiado 46 foi guiado através decilindros de pressão 48, após o que o tubo irradiado 46 foi ligeiramente infla-do, resultando em bolha trapped 50. Mas, na bolha trapped 50, o tubo nãofoi significativamente estirado longitudinalmente, uma vez que a velocidadesuperficial dos cilindros de aperto 52 era aproximadamente a mesma veloci-dade como a velocidade superficial dos cilindros de aperto 48. Além disso, otubo irradiado 46 foi inflado apenas o suficiente para produzir um tubo subs-tancialmente circular, sem orientação transversal significativa, isto é, semalongamento.

Ligeiramente inflada, a fita irradiada 50 foi passada através dacâmara de vácuo 54 , depois, foi transportada através do molde de revesti-mento 56, em um processo referido como "revestimento de extrusão". A se-gunda peça extrudada tubular 58 foi extrudada em fusão do molde de reves-timento 56 e revestida sobre a fita irradiada 50, ligeiramente inflada, paraformar uma fita tubular revestida 60. A segunda peça extrudada tubular 58incluiu a camada de barreira de O2, que não foi submetida à radiação de io-nização. Outros detalhes da etapa de revestimento descrita acima são apre-sentados na Patente U.S. No. 4,278,738, para BRAX et al., que está incorpo-rada ao presente por referência a mesma, em sua totalidade.

Depois da irradiação e do revestimento, a fita tubular revestida60 foi enrolada sobre um cilindro de enrolamento 62. Depois, o cilindro deenrolamento 62 foi removido e instalado como cilindro de desenrolamento64, em um segundo estágio no processo de produzir o filme de camadasmúltiplas, contrátil a quente. A fita tubular revestida 60, do cilindro de desen-rolamento 64, foi-desenrolada e passa sobre o cilindro de guia 66, após oque a fita tubular revestida 60 foi passada para dentro de um tanque de ba-nho de água quente 68, que contém água quente 70. A fita tubular revestida60 irradiada, agora achatada, foi submersa em água quente 70 (com umatemperatura de cerca de 185°F)por um tempo de retenção de pelo menoscerca de 30 segundos, isto é, para levar o filme à temperatura desejada paraorientação biaxial de estado sólido. Depois, a fita tubular revestida 60 foi gui-ada através dos cilindros de aperto 72 e 76, com uma bolha trapped de ardentro do filme anular entre os pares de cilindros 72 e 76. A bolha trappedalongou transversalmente a fita tubular revestida 60. Além disso, enquantoestava sendo alongado transversalmente, os cilindros de aperto 76 estiraramo filme tubular 60 na direção longitudinal, uma vez que os cilindros de aperto76 tinham uma velocidade superficial mais alta do que a velocidade superfi-cial dos cilindros de aperto 72. Como resultado do alongamento transversale estiramento longitudinal, foi produzido o filme tubular de camadas múltiplas78, irradiado, revestido, orientado biaxialmente. A fita tubular revestida foialongada em uma relação de cerca de 3:1 e estirada em uma relação decerca de 3:1, para uma relação de orientação total de cerca de 9:1. Enquan-to a bolha trapped 74 foi mantida entre os pares de cilindros 72 e 76, a partesuperior da bolha 74 foi achada pelos cilindros 80, sendo que, depois, o filmede camadas múltiplas 78 contrátil a quente, orientado biaxialmente, é trans-portado através dos cilindros 76 e sobre o cilindro de guia 82 e, depois, enro-lado sobre o cilindro de enrolamento 86. O cilindro intermediário 86 garantiuum bom enrolamento.

Com referência, agora, a diversas modalidades preferidas da

presente invenção, o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina tem umMw/Mn de cerca de 2 a cerca de 2,5 e uma densidade de cerca de 0,910 g/cca cerca de 0,915 g/cc, um primeiro ponto de fusão de cerca de 92°C a cercade 107°C, e um segundo ponto de fusão de cerca de 115°C a cerca de120°C. O segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade decerca de 0,900 a cerca de 0,906 g/cc. O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina perfaz de cerca de 7 a 35 por cento em peso da mistura, e a segundaetileno/alfa-olefina perfaz de cerca de 65 a cerca de 93 por cento em pesoda mistura. A mistura perfaz de cerca de 50 a 70 por cento em peso do pesototal do filme de camadas múltiplas. O filme de camadas múltiplas tem umacontração livre total a 85°C de cerca de 80 a cerca de 100 por cento e umaresistência a impacto de carga de pico de 5,31 a cerca de 6,1 KN/m (135 acerca de 155 Newtons por milésimo de polegada).

Em outra modalidade preferida, o primeiro copolímero de etile-no/alfa-olefina tem um Mw/Mn de cerca de 2,2 a cerca de 2,4 e uma densida-de de cerca de 0,911 g/cc a cerca de 0,913 g/cc, um primeiro ponto de fusãodentro de um âmbito de cerca de 100°C a cerca de 103°C, e um segundoponto de fusão dentro de um âmbito de cerca de 116°C a cerca de 118°C. Osegundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade de cerca de0,902 a cerca de 0,904 g/cc. O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefinaperfaz de cerca de 15 a 25 por cento em peso da mistura, e a segunda etile-no/alfa-olefina perfaz de cerca de 75 a cerca de 85 por cento em peso damistura. A mistura perfaz de cerca de 55 a 65 por cento em peso do pesototal do filme de camadas múltiplas. O filme de camadas múltiplas tem umacontração livre total a 85°C de cerca de 80 a cerca de 90 por cento e umaresistência a impacto de carga de pico de 5,5 a cerca de 6,1 KN/m (140 acerca de 155 Newtons por milésimo de polegada).

O filme pode ter uma energia de ruptura de pelo menos 2,3 Jou-les/milésimo de polegada, ou de 90,55 (2,3) a cerca de 137,8 MJ/m (3,5 Jou-les/milésimo de polegada) ou de cerca de 98,42 (2,5) a cerca de 114,17MJ/m (2,9 Joules/milésimo de polegada), ou de cerca de 104,33 (2,65) a cer-ca de 114,17 MJ/m (2,9 Joules/milésimo de polegada), ou de cerca de 105,9(2,69) a cerca de 111,8 MJ/m (2,84 Joules/milésimo de polegada).

O primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina pode ser preparadousando um catalisador de metaloceno em um suporte sólido. De preferência,o suporte sólido compreende sílica. O copolímero Exceed® de Exxon é pro-duzido dessa maneira. De preferência, o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina é um polímero linear, isto é, ele não tem uma ramificação de cadeialonga. De preferência, o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina é um co-polímero bimodal, isto é, um copolímero com dois pontos de fusão.

Em uma modalidade preferida, o primeiro copolímero de etile-no/alfa-olefina compreende um copolímero de etileno e uma C4-G2O alfa-olefina ou C4-Ci0 alfa-olefina, ou C6 a C8 alfa-olefina. De preferência, o pri-meiro copolímero compreende um copolímero de etileno e pelo menos ummembro escolhido do grupo que consiste em buteno, hexeno e octeno. Depreferência, o primeiro copolímero é um copolímero de etileno e hexeno.

Em uma modalidade preferida, o segundo copolímero de etile-no/alfa-olefina compreende um copolímero de etileno e uma C4-C2O alfa-olefina ou C4-Ci0 alfa-olefina, ou C6 a C8 alfa-olefina. De preferência, o se-gundo copolímero é um copolímero de etileno e pelo menos um membroescolhido do grupo que consiste em buteno, hexeno e octeno. De preferên-cia, o segundo copolímero é um copolímero de etileno e octeno.

Em uma modalidade preferida, o primeiro copolímero de etile-no/alfa-olefina tem um índice de fusão de cerca de 0,1 a cerca de 5g/10 min,ou de 0,5 a cerca de 2g/10 min, ou de cerca de 0,4 a cerca de 0,6 g/10 min.

Em uma modalidade preferida, o filme de camadas múltiplas temuma espessura total de cerca de 5,08 micrometros (0,2 milésimos de pole-gada) a cerca de 254 micrometros (10 milésimos de polegada), ou de cercade 50,8 a cerca de 68,58 micrometros (2 a cerca de 2,7 milésimos de polegada).

Em uma modalidade preferida, a segunda camada serve comouma camada de barreira de O2, sendo que a segunda camada compreendepelo menos um membro escolhido do grupo que consiste em copolímero deetileno/álcool vinílico, cloreto polivinílico, cloreto de polivinilideno, poliamida,poliéster, poliacrilonitrila. De preferência, o cloreto de polivinilideno compre-ende copolímero de cloreto de vinilideno/acrilato metílico e/ou copolímero decloreto de vinilideno/cloreto vinílico.

Em uma modalidade preferida, o filme de camadas múltiplascompreende, ainda, uma terceira camada, que serve como uma camada devedação, sendo que a terceira camada é uma camada externa, sendo que aprimeira camada está entre a terceira camada e a segunda camada.

Em uma modalidade preferida," o filme de camadas múltiplascompreende, ainda, uma quarta camada, que é uma segunda camada ex-terna, sendo que a segunda camada está entre a primeira camada e a quar-ta camada.

Em uma modalidade preferida, o filme de camadas múltiplascompreende, ainda, uma quinta camada, que está entre a quarta camada ea segunda camada/sendo que a quinta camada contém uma composiçãopolimérica de acordo com a mistura da primeira camada do filme.

Em uma modalidade preferida, o filme de camadas múltiplascompreende, ainda, uma sexta camada entre a segunda camada e a primei-ra camada, sendo que a sexta camada serve como uma primeira camada deunião, a uma sétima camada entre a segunda camada e a quinta camada,sendo que a sétima camada serve como uma segunda camada de união.

A parte de substrato do filme de camadas múltiplas da presenteinvenção é irradiada, enquanto está na forma de fita (isto é, antes da orien-tação de estado sólido), para induzir a reticulação, isto é, para formar umarede de polímero reticulada. Pelo menos uma superfície do filme tambémpode ser tratada com corona, para asperizar a superfície. No processo deirradiação, o filme é submetido a um tratamento de radiação energética, talcomo descarga de corona, plasma, chama, ultravioleta, raios X, raios gama,raios-beta e tratamento com elétrons de alta energia, que induzem reticula-ção entre moléculas do material irradiado. A irradiação de filmes poliméricosestá descrita na Patente U.S. NQ. 4,064,296, para BORNSTEIN et al„ queestá incorproada ao presente em sua totalidade, por referência a mesma.BORNSTEIN et al. descrevem o uso de radiação de ionização para reticularo polímero presente no filme.

As dosagens de radiação são referidas no presente em termosda unidade de radiação "RAD", sendo que um milhão de RADS, tambémconhecido como megarad, são designados como "MR", ou em termos daunidade de radiação kiloGray (kGy), sendo que 10 kiloGray representam 1MR1 tal como é conhecido por aqueles que são versados na técnica. Umadosagem de radiação apropriada de elétrons de alta energia está no âmbitode até cerca de 16 a 166 kGy, de modo particularmente preferido, cerca de40 a 90 kGy, e, de modo especialmente preferido, 55 a 75 kGy. De preferên-cia, a irradiação é executada por um acelerador de elétrons e o nível de do-sagem é determinado por processos de dosimetria comuns. Outros acelera-dores, tal como um transformador de van der Graaf ou transformador resso-nador, podem ser usados. A radiação não está limitada a elétrons de umacelerador, uma vez que qualquer radiação de ionização pode ser usada.

O filme da presente invenção pode, opcionalmente, ser submeti-do a tratamento por corona. Tal como usadas no presente, as frases "trata-mento por corona" e "tratamento de descarga de corona" referem-se a sub-meter as superfícies de materiais termoplásticos, tais como poliolefinas, àdescarga de corona, isto é, a ionização de um gás, tal como ar, na proximi-dade de uma superfície de filme, sendo que a ionização é iniciada por umavoltagem alta passada através de um elétrodo próximo, e causando oxida-ção e oturas alterações à superfície do filme, tal como aspereza de superfí-cie.

O tratamento por corona de materiais poliméricos está descritona Patente U.S. N9 4,120,716, para BONET, concedida em 17 de outubro de1978, incorporada ao presente em sua totalidade, por referência a mesma,descreve características de aderência aperfeiçoadas da superfície de polieti-leno por tratamento por corona, para oxidar a superfície de polietileno. A Pa-tente U.S. Nq 4,879,430, para HOFFMAN, também incorporada ao presenteem sua totalidade por referência à mesma, descreve o uso de descarga decorona para o tratamento de tecido plástico para uso na embalagem paracozinhar carne na mesma, com o tratamento por corona da superfície internado tecido, para aumentar a aderência da carne, na aderência da carne aomaterial de proteína. Também pode ser usado o tratamento do filme porplasma.

Os componentes poliméricos usados para produzir filmes decamadas múltiplas de acordo com a presente invenção também podem con-ter quantidades apropriadas de outros aditivos, normalmente incluídos nes-sas composições. Os mesmos incluem agentes de deslizamento, tais comotalco, antioxidantes, materiais de enchimento, corantes, pigmentos e coran-tes, estabilizadores de radiação, agentes anti-estáticos, elastômeros e aditi-vos similares conhecidos por aqueles versados na técnica de filmes paraembalagem.

A invenção está ilustrada pelos exemplos abaixo ("Exemplos deTrabalho"), que são fornecidos para fins de representação e não devem serinterpretados como limitando o objeto da invenção. A não ser quando indica-do de outro modo, todas as percentagens, partes etc. são em peso. Em cadauma das tabelas 1 a 9, a espessura de camada (indicada em micrometros(milésimos de polegada)) representam a espessura da camada na fita. Aespessura de filme total de cada um dos filmes de camadas múltiplas resul-tantes, isto é, depois da orientação de estado sólido, está indicada na tabela11. Em cada uma das tabelas 1 a 9, as camadas à esquerda da linha duplasão referidas como as camadas de "substrato" e foram extrudada de extru-sores 28 na figura 1. As camadas de substrato foram irradiadas na câmarade irradiação 38. Em contraste, as quatro camadas à direita da linha duplaem cada uma das tabela 1 a 9 são referidas como "camadas de revestimen-to, e foram revestidas por extrusão sobre as camadas de substrato pelomolde de revestimento 56 na figura 1.<table>table see original document page 22</column></row><table><table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>A tabela 10, abaixo, identifica as resinas apresentadas nas tabe-las 1 a 9.

Tabela 10

<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>Os dados na tabela 11 mostram que os Exemplos de Trabalho 1,2 e 3 apresentaram uma combinação de contração livre total, resistência aoimpacto e energia para ruptura mais alta do que qualquer um dos ExemplosComparativos 1-6. Os filmes de camadas múltiplas dos diversos exemploscomparativos são estruturalmente e constitutivamente suficientemente simi-lares aos exemplos de trabalho para que o aperfeiçoamento da combinaçãode contração e resistência a maltrato dos exemplos de trabalho possa seratribuída à presença da mistura nos filmes dos exemplos de trabalho.

Comparados com os Exemplos de Trabalho, os Exemplos Com-parativos 1 e 2 apresentaram uma contração menor e resistência ao impactomenor. No uso efetivo, os dois Exemplos Comparativos 1 e 2 apresentaramíndices de vazamento mais altos do que qualquer um dos Exemplos de Tra-balho, que foram testados contra os Exemplos Comparativos 1 e 2.

O Exemplo Comparativo 3 apresentou excelentes propriedadescontra maltrato, mas não tinha as propriedades de alta contração dos Exem-plos de Trabalho. Em contraste, o Exemplo Comparativo 4 apresentou exce-lentes propriedades de contração, mas não apresentou as propriedades demaltrato dos Exemplos de Trabalho. Os resultados de impacto e contraçãopara os Exemplos Comparativos 3 e 4 eram dignos de nota pela razão adi-cional de que os Exemplos Comparativos 3 e 4 tinham, cada um deles, ca-madas de núcleo feitas de 100% de um dos componentes de mistura nosexemplos de trabalho. Portanto, a presença de qualquer um dos componen-tes de mistura, sem o outro, não produziu a combinação de contração e im-pacto dos filmes da presente invenção.

Os Exemplos Comparativos 5 e 6 eram similares aos exemplosde trabalho, exceto pelo fato de que as misturas contidas nos mês conti-nham um copolímero de etileno homogêneo, catalisado em localização única(isto é, copolímero de etileno catalisado em "ss"), com uma densidade maisbaixa do que a densidade do copolímero homogêneo na mistura nos filmesdos Exemplos de Trabalho. Como resultado, pode ser visto que as resistên-cias ao impacto dos filmes dos Exemplos Comparativos 5 e 6 foram maisbaixas do que a resistência ao impacto dos filmes dos Exemplos de Traba-lho. Além disso, quanto testados sob condições de empacotamento efetivas,os filmes dos Exemplos Comparativos 5 e 6 apresentam uma ruptura deborda significativa.

Embora a presente invenção tenha sido descrita em conexãocom as modalidades preferidas, deve ser entendido que modificações e va-riações podem ser utilizadas, sem afastar-se dos princípios e objeto da in-venção, tal como é entendido facilmente por aqueles versados na técnica.Conseqüentemente, essas modificações podem ser praticadas dentro doobjeto das reivindicações abaixo.

Claims

1. Filme de camadas múltiplas, que compreende uma primeiracamada que compreende uma mistura de:(1) um primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina, com umMw/Mn de cerca de 1 a 3,0, e uma densidade de cerca de-0,91 g/cc a cerca de 0,925 g/cc, sendo que o primeiro co-polímero tem um primeiro ponto de fusão de cerca de 85°Ca cerca de 110°C e um segundo ponto de fusão de cercade 1110C a cerca de 125°C; e(2) um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina, com umMw/Mn maior que 3,0 e uma densidade de cerca de 0,90 acerca de 0,91 g/cc;sendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina compreende de cer-ca de 5 a cerca de 40 por cento em peso da mistura, e a segunda etile-no/alfa-olefina compreende de cerca de 60 a cerca de 95% em peso da mis-tura, e sendo que a quantidade total da mistura na primeira camada e emquaisquer outras camadas do filme compreende de cerca de 40 a cerca de-99% em peso do peso total do filme de camadas múltiplas, sendo que o fil-me de camadas múltiplas tem uma contração livre total a 85°C de pelo me-nos 60 por cento e uma resistência a impacto de carga de pico de pelo me-nos 5,31 MN/m (135 Newtons por milésimo de polegada), sendo que o filmede camadas múltiplas compreende, ainda, uma segunda camada, que com-preende um polímero termoplástico.

2. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que:(A) o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina tem um Mw/Mnde cerca de 2 a cerca de 2,5 e uma densidade de cerca de-0,910 g/cc a cerca de 0,915 g/cc, com o primeiro ponto defusão de cerca de 92°C a cerca de 107°C, e um segundoponto de fusão de cerca de 115°C a cerca de 120°C;(B) o segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma den-sidade de cerca de 0,900 a cerca de 0,906 g/cc; esendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina perfaz de cerca de 7a 35 por cento em peso da mistura, e a segunda etileno/alfa-olefina perfazde cerca de 70 a cerca de 90 por cento em peso da mistura e sendo que amistura perfaz de cerca de 40 a 80 por cento em peso do peso total do filmede camadas múltiplas, sendo que o filme de camadas múltiplas tem umacontração livre total a 85°C de cerca de 80 a cerca de 100 por cento e umaresistência a impacto de carga de pico de 5,31 a cerca 6,1 MN/m (135 a cer-ca de 155 Newtons por milésimo de polegada).

3. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que:(A) o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina tem um Mw/Mnde cerca de 2,2 a cerca de 2,4 e uma densidade de cercade 0,911 g/cc a cerca de 0,913 g/cc, sendo que primeiroponto de fusão está dentro de um âmbito de cerca de 100°C a cerca de 103°C, sendo que o segundo ponto defusão está dentro de um âmbito de cerca de 116°C a cercade 118°C; e(B) o segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem uma den-sidade de cerca de 0,902 a cerca de 0,904 g/cc; esendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina perfaz de cerca de 15 a 25 por cento em peso da mistura, e a segunda etileno/alfa-olefina per-faz de cerca de 75 a cerca de 85 por cento em peso da mistura e sendo quea mistura perfaz de cerca de 55 a 65 por cento em peso do peso total dofilme de camadas múltiplas, sendo que o filme de camadas múltiplas temuma contração livre total a 85°C de cerca de 80 a cerca de 90 por cento euma resistência a impacto de carga de pico de 5,5 cerca de 6,1 MN/m (140 acerca de 155 Newtons por milésimo de polegada).

4. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que tem uma energia de ruptura de pelo menos 90,55 MJ/m (2,3 Jou-les/milésimos de polegada).

5. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que tem uma energia de ruptura de cerca de 98,42 a cerca de 114,17MJ/m (2,5 a cerca de 2,9 Joules/milésimos de polegada).

6. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que tem uma energia de ruptura de cerca de 105,9 a cerca de 111,8MJ/m (2,69 a cerca de 2,84 Joules/milésimos de polegada).

7. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina foi polimerizado u-sando um catalisador de metaloceno sobre um suporte sólido.

8. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que o primeiro copolímero de etilenò/alfa-olefina compreende um co-polímero de etileno e pelo menos um membro escolhido do grupo que con-siste em buteno, hexeno e octeno.

9. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação 1,sendo que o segundo copolímero de etileno/alfa-olefina compreende um co-polímero de etileno e pelo menos um membro escolhido do grupo que con-siste em buteno, hexeno e octeno.

10. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-1, sendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina tem um índice defusão de cerca de 0,1 a cerca de 5g/10 min.

11. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação- 1, sendo que o segundo copolímero de etileno/alfa-olefina tem um índice defusão de cerca de 0,1 a cerca de 2g/10 min.

12. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação1, sendo que o filme tem uma espessura total de cerca de -5,08 μπι (0,2 mi-lésimos de polegada) a cerca de 254 μιτι (10 milésimos de polegada).

13. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-1, sendo que o filme tem uma espessura total de cerca de 38,1 μιη (1,5 mi-lésimos de polegada) a cerca de 88,9 μπι (3,5 milésimos de polegada).

14. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-1, sendo que o filme tem uma espessura total de cerca de 50,8 μπι (2 milé-simos de polegada) a cerca de 76,2 μηι (3 milésimos de polegada).

15. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-1, sendo que a segunda camada serve como uma camada de barreira de-O2, sendo que a segunda camada compreende pelo menos um membro es-colhido do grupo que consiste em copolímero de etileno/álcool vinílico, clore-to polivinílico, cloreto de pollivinilideno, poliamida, poliéster, poliacrilonitrila.

16. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-15, que compreende, ainda, uma terceira camada que serve como uma ca-mada de vedação, sendo que a terceira camada é uma camada externa,sendo que a primeira camada está entre a terceira camada e a segunda ca-mada.

17. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-16, que compreende, ainda, uma quarta camada, sendo que a.segunda ca-mada está entre a primeira camada e a quarta camada.

18. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-17, que compreende, ainda, uma quinta camada, que está entre a quartacamada e a segunda camada, sendo que a quinta camada contém umacomposição polimérica de acordo com a mistura da primeira camada.

19. Filme de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação-15, que compreende, ainda:(A) uma quinta camada entre a segunda camada e a primeiracamada, sendo que sexta camada serve com uma primeiracamada de união; e(B) uma sétima camada entre a segunda camada e a quintacamada, sendo que sétima camada serve com uma primei-ra camada de união.

20. Saco feito de um filme de camadas múltiplas vedado em simesmo, sendo que o filme de camadas múltiplas tem uma primeira camadae uma segunda camada, sendo que a primeira camada contém uma misturade:(A) um primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina, com umMw/Mn de cerca de 1 a 3,0, e uma densidade de cerca de-0,91 g/cc a cerca de 0,925 g/cc, sendo que o primeiro co-polímero tem um primeiro ponto de fusão de cerca de 85°Ca cerca de 110°C e um segundo ponto de fusão de cercade 111°C a cerca de 125°C; e(B) um segundo copolímero de etileno/alfa-olefina, com umMw/Mn maior que 3,0 e uma densidade de cerca de 0,90 acerca de 0,91 g/cc;sendo que o primeiro copolímero de etileno/alfa-olefina perfaz cerca de 5 acerca de 40 por cento em peso da mistura, e a segunda etileno/alfa-olefinaperfaz cerca de 60 a cerca de 95% em peso da mistura, e sendo que a mis-tura perfaz cerca de 40 a 80 por cento em peso do peso total do filme decamadas múltiplas, sendo que o filme de camadas múltiplas tem uma con-tração livre total a 85°C de pelo menos 60 por cento e uma resistência a im-pacto de carga de pico de pelo menos 135 Newtons por milésimo de polega-da, sendo que a segunda camada compreende um polímero termoplástico.