ES2564808T3

ES2564808T3 - Películas con una combinación de alta resistencia al impacto y elevada retracción

Info

Publication number: ES2564808T3
Application number: ES06772630.7T
Authority: ES
Inventors: Michael E. Broadus; Matthew D. Dawe
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 2005-06-17
Filing date: 2006-06-07
Publication date: 2016-03-29
Anticipated expiration: 2026-06-07
Also published as: WO2006138152A1; BRPI0613144B8; BRPI0613144A2; AU2006259635A1; US20060286321A1; CA2610397C; AU2006259635B2; CA2610397A1; EP1890877B1; BRPI0613144B1; NZ563536A; EP1890877A1; CN101198467A; CN101198467B

Abstract

Película multicapa que comprende una primera capa que comprende una mezcla de: (1) un primer copolímero de etileno/alfa-olefina con un Mw/Mn de 1 a 3,0 y una densidad de 0,91 g/cc a 0,925 g/cc, donde el primer copolímero de etileno/alfa-olefina tiene un primer punto de fusión de 85°C a 110°C y un segundo punto de fusión de 111°C a 125°C; y (2) un segundo copolímero de etileno/alfa-olefina con un Mw/Mn mayor de 3,0 y una densidad de 0,90 a 0,91 g/cc; en donde el primer copolímero de etileno/alfa-olefina comprende de 5 a 40 por ciento en peso de la mezcla, y el segundo copolímero de etileno/alfa-olefina comprende de 60 a 95 por ciento en peso de la mezcla, y en donde la cantidad total de la mezcla en la primera capa y en cualquiera de las otras capas de la película comprende de 40 a 99 por ciento en peso del peso total de la película multicapa, donde la película multicapa tiene una retracción libre total a 85ºC según se determina mediante la norma ASTM D 2732 de al menos un 60 por ciento y una resistencia al impacto del pico de carga de al menos 5300 N/mm (135 Newtons por mil), donde la película multicapa además comprende una segunda película que comprende un polímero termoplástico.

Description

DESCRIPCION

PeKculas con una combinacion de alta resistencia al impacto y elevada retraccion Area de la invencion

La presente invencion hace referencia a pelfculas termorretractiles multicapa con un uso final para el envasado.

5 Antecedentes de la invencion

Desde algun tiempo, diversos productos carnicos, incluyendo carnes ahumadas y procesadas, carne roja fresca, aves de corral, etc., han sido envasados en pelfculas de barrera termorretractiles multicapa realizadas, principalmente, a partir de poUmeros a base de etileno. Aunque dichas pelfculas pueden ser realizadas para proporcionar una retraccion relativamente elevada a una temperatura relativamente baja, existe la necesidad de 10 pelfculas mejoradas en las que el nivel de retraccion deseado se combine con una mejora en la resistencia al impacto.

Resumen de la invencion

La presente invencion esta dirigida a pelfculas que muestran una mejora en la combinacion de la retraccion y de la resistencia al impacto. La mejora de la combinacion de propiedades se logra mediante el uso de una combinacion en 15 particular de copolfmeros a base de etileno. Los copolfmeros a base de etileno se encuentran presentes en la pelfcula en forma de mezcla.

En una realizacion, la presente invencion esta dirigida a una pelfcula multicapa con una primera capa que comprende una mezcla de: un primer copolfmero de etileno/alfa-olefina con un Mw/Mn de 1 a 3,0 y una densidad de 0,91 g/cc a 0,925 g/cc, donde el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina tiene un primer punto de fusion de 85°C a 20 110°C, y un segundo punto de fusion de 111°C a 125°C; y un segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina con un

Mw/Mn mayor de 3,0 y una densidad de 0,90 a 0,91 g/cc; en donde el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende de un 50 a un 40 por ciento en peso de la mezcla, y el segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende de un 60 a un 95 por ciento en peso de la mezcla, y en donde la cantidad total de la mezcla en la primera capa y en cualquiera de las otras capas de la pelfcula comprende de un 40 a un 99 por ciento en peso del 25 peso total de la pelfcula multicapa, donde la pelfcula multicapa presenta una retraccion libre total a 85°C, segun se determina mediante la norma ASTM D 2732, de al menos un 60 por ciento, y una resistencia al impacto con un pico de carga de al menos 5300 N/mm (135 Newtons por mil), donde la multicapa ademas comprende una segunda capa que comprende a su vez un polfmero termoplastico. El primer copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende preferiblemente (es decir, constituye) aproximadamente un 10 a aproximadamente un 30 por ciento en peso de la 30 mezcla, y el segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende (es decir, constituye) aproximadamente un 70 a aproximadamente un 90 por ciento en peso de la mezcla. La mezcla puede estar presente en una o mas capas de la pelfcula, y en al menos una realizacion preferida se utiliza en dos capas internas de la pelfcula. Aunque la mezcla esta presente en mas de una capa de la pelfcula, la mezcla en una capa puede ser la misma que la de otra capa o capas, o las respectivas mezclas pueden ser diferentes, por ejemplo, en la proporcion en peso o en la estructura 35 qmmica del primer y segundo polfmero. Ya sea presente en una capa o en mas de una capa de la pelfcula

multicapa, la cantidad total de mezcla en la pelfcula es preferiblemente de aproximadamente un 40 a aproximadamente un 80 por ciento en peso. La pelfcula multicapa presenta, preferiblemente, una retraccion libre total a 85°C de aproximadamente un 70 a aproximadamente un 120 por ciento, y una resistencia al impacto del pico de carga de 5300 N/mm (135 Newtons por mil) a aproximadamente 7000 N/mm (170 Newtons por mil)). La pelfcula 40 multicapa comprende preferiblemente otra capa mas que comprende a su vez un polfmero termoplastico.

Breve descripcion de los dibujos

La Figura 1 ilustra una vista esquematica de un proceso preferido para realizar una pelfcula multicapa de la presente invencion.

Descripcion detallada de la invencion

45 Tal como se utiliza en la presente invencion, el termino “pelfcula” se utiliza en un sentido generico para incluir una red plastica, independientemente de si es una pelfcula o una lamina. Preferiblemente, las pelfculas de, y utilizadas en, la presente invencion tienen un grosor de 0,25 mm o menos. Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “artfculo de envasado” hace referencia a un artfculo de utilidad en el envasado de un producto, por ejemplo, una bolsa, saco, caja, operculo (disco de aluminio), bandeja, etc. Las pelfculas de envasado se convierten 50 habitualmente en artfculos para el envasado.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “punto de fusion” se utiliza en referencia al punto o puntos de fusion cristalina de los polfmeros, segun se determina utilizando calorimetna diferencial de barrido (“DSC”, por sus siglas en ingles), de acuerdo con la norma ASTM 3418. Los puntos de fusion se registran a partir de una segunda curva termica, se registran despues de la recristalizacion controlada de una muestra polimerica y de un periodo de mantenimiento a la temperatura mas baja durante 10 minutos. Las curvas de enfriamiento y de calentamiento se realizan a una tasa de 10°C por minuto. Los puntos de fusion registrados son los picos de temperatura a partir de la lmea de referencia de la DSC, calculados a partir de un grafico de flujo termico versus temperatura.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “pelfcula orientada” hace referencia a una pelfcula que contiene polfmeros que ha sido estirada a una temperatura elevada (la temperatura de orientacion), seguido de su “fijacion” en una configuracion estirada mediante enfriamiento del material, manteniendo a la vez sus dimensiones estiradas. Al calentar posteriormente el material que contiene polfmero libre y orientado a su temperatura de orientacion, se produce la termorretraccion casi hasta las dimensiones originales sin estirar, es decir, pre-orientadas. Mas particularmente, el termino “orientado”, tal como se utiliza en la presente patente, hace referencia a pelfculas orientadas.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “relacion de orientacion” hace referencia al producto de multiplicacion del grado al que el material de pelfcula plastica se expande en varias direcciones a la temperatura de orientacion, habitualmente dos direcciones perpendiculares entre sf La orientacion en dos direcciones perpendiculares entre sf se denomina “orientacion biaxial”. La expansion en la direccion de la maquina se denomina en la presente patente “alargamiento”, mientras que la expansion en direccion transversal se denomina en la presente patente “estirado”. Para pelfculas extruidas a traves de una boquilla extrusora anular, el estirado se obtiene mediante “soplado” de la pelfcuia para producir una burbuja. Para tales pelfculas, el alargamiento se obtiene pasando la pelfcula a traves de dos conjuntos de rodillos de presion motrices, donde el conjunto aguas abajo tiene una velocidad superficial mas elevada que el conjunto aguas arriba, donde la relacion de estirado resultante es la velocidad superficial del conjunto de rodillos de presion aguas abajo dividida por la velocidad superficial del conjunto de rodillos de presion aguas arriba.

En la realizacion de una pelfcula orientada biaxialmente, una mezcla extruida de una cinta de fundicion gruesa puede ser estirada (es decir, transversalmente), en una relacion de aproximadamente 1:1.5 - 1:6, y alargada en una relacion de aproximadamente 1:1.5-1:6; o el estirado y alargamiento pueden realizarse en una relacion de aproximadamente 1:2 - 1:4. El resultado es una orientacion biaxial de aproximadamente 1:2.25 - 1:36, mas preferiblemente, de 1:4-1:16. Una relacion de orientacion de 1:9tambien puede utilizarse.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “pelfcula termorretractil” se utiliza en referencia a pelfculas que se han sometido a una orientacion en su estado solido, de manera que la pelfcula muestra una retraccion libre total a 85°C (85°C=185°F) de al menos un 10 por ciento. Las pelfculas sopladas en caliente se orientan en su estado fundido (no en estado solido), y por lo tanto muestran una retraccion libre total a 85°C de menos del 10 por ciento.

La orientacion en estado solido puede realizarse orientando una mezcla extruida de fundicion relativamente gruesa (es decir, 0,28 mm (1 mil) de grosor a 1,27 mm o mas (50 o mas mils) de grosor), denominada habitualmente “cinta”, despues de calentar la cinta a una temperatura por encima de la temperatura de transicion vftrea pero por debajo del punto de fusion, habitualmente utilizando agua caliente, radiacion infrarroja, y/o vapor. Las cintas anulares se orientan de forma habitual en su estado solido utilizando una burbuja atrapada, tal como se ilustra en la FIG. 1, descrita mas adelante. La orientacion transversal en estado solido se imparte mediante estirado del diametro de la cinta hasta el diametro de la burbuja atrapada. La orientacion en la direccion de la maquina (es decir, longitudinal) en estado solido se imparte haciendo funcionar los rodillos de presion inmediatamente aguas abajo de la burbuja atrapada a una velocidad mayor que los rodillos de presion inmediatamente aguas arriba de la burbuja atrapada. Una pieza extruida de una cinta de lamina plana, por ejemplo una pieza fundida de lamina plana procedente de una boquilla de ranura sobre un rodillo atemperado, puede calentarse hasta su punto de reblandecimiento (pero por debajo de su punto de fusion), y orientarse mono o biaxialmente en estado solido utilizando un bastidortensor.

La pelfcula multicapa termorretractil de la presente invencion presenta, preferiblemente, una retraccion libre total (es decir, retraccion libre en la direccion de la maquina mas retraccion libre en la direccion transversal) de aproximadamente un 70 por ciento a aproximadamente un 120 por ciento, o de aproximadamente un 80 por ciento a un 90 por ciento. La retraccion libre se mide de acuerdo con la norma ASTM D 2732, que se incorpora en la presente memoria en su totalidad, a modo de referencia a la misma.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “copolfmero heterogeneo” hace referencia a un producto de reaccion de polimerizacion con una variacion en el peso molecular relativamente amplia, y una variacion relativamente amplia en la distribucion de la composicion, por ejemplo, polfmeros preparados utilizando catalizadores Ziegler-Natta convencionales. Los copolfmeros heterogeneos contienen habitualmente una variedad relativamente amplia de longitudes de cadena y porcentajes de comonomeros. Los polfmeros heterogeneos muestran una distribucion del peso molecular (es decir, Mw/Mn) de mas de 3 (por ejemplo, de 3,01 a 50).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “copoUmero homogeneo” hace referencia a un producto de una reaccion de polimerizacion con una distribucion del peso molecular relativamente limitada y una distribucion de la composicion relativamente limitada. La relacion Mw/Mn del copoKmero homogeneo de utilidad en la mezcla utilizada en la presente invencion es de hasta 3,0, es decir, menor que o igual a 3,0. Los copolfmeros son estructuralmente diferentes de los copolfmeros heterogeneos en que los polfmeros homogeneos muestran una secuenciacion de comonomeros relativamente uniforme dentro de una cadena, un espejado de la distribucion de las secuencias en todas las cadenas, y una similitud de la longitud de todas las cadenas, es decir, con una distribucion del peso molecular mas limitada. Ademas, los polfmeros homogeneos se preparan habitualmente utilizando metaloceno, u otros catalizadores de tipo single-site (sitio unico), en lugar de utilizar catalizadores Ziegler Natta.

Mas en particular, los copolfmeros homogeneos de etileno/alfa-olefina pueden caracterizarse por una o mas propiedades conocidas por los expertos en el arte, tales como la distribucion del peso molecular (Mw/Mn), mdice de amplitud de distribucion de composicion (CDBI). Muchos copolfmeros homogeneos presentan un rango de punto de fusion limitado y un comportamiento de punto de fusion unico. Sin embargo, otros copolfmeros homogeneos desarrollados mas recientemente tienen dos o mas puntos de fusion.

La distribucion del peso molecular (Mw/Mn), tambien conocida como polidispersidad, tambien se puede determinar mediante cromatograffa de filtracion en gel. Los copolfmeros homogeneos de etileno/alfa-olefina de utilidad en esta invencion generalmente tienen una distribucion (Mw/Mn) de hasta 3,0; preferiblemente desde aproximadamente 2 a aproximadamente 2,5; mas preferiblemente, de aproximadamente 2,2 a aproximadamente 2,4.

El mdice de amplitud de distribucion de composicion (CDBI) de tales copolfmeros de etileno/alfa-olefina pueden ser mayores que aproximadamente un 70 por ciento. El CDBI se define como el porcentaje en peso de las moleculas de copolfmeros con un contenido en comonomeros dentro del 50 por ciento (es decir, mas o menos el 50%) del contenido de comonomeros molar total medio. Se define que el CDBI del polietileno lineal, que no contiene un comonomero, es del 100%. El mdice de amplitud de distribucion de composicion (CDBI) se determina mediante la tecnica de Fraccionamiento por aumento de la temperatura de elucion (TREF, por sus siglas en ingles). La determinacion del CDBI distingue claramente los copolfmeros homogeneos (distribucion de la composicion limitada segun se evalua mediante valores del CDBI generalmente por encima del 70%, preferiblemente del 70% al 99%), de los polfmeros de muy baja densidad o VLDPE (por sus siglas en ingles) (los cuales se catalizan con Ziegler Natta) disponibles comercialmente, que generalmente tienen una distribucion de composicion amplia segun se evalua mediante valores del CDBI generalmente menores del 55%. El TREF se describe, por ejemplo, en Wild et. al., J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed., Vol. 20, p.441 (1982).

El primer copolfmero homogeneo de etileno/alfa-olefina presente en la mezcla utilizada en la presente invencion es bimodal en que presenta dos puntos de fusion. Sin embargo, debido a que tiene un Mw/Mn de hasta 3,0, aun se considera un copolfmero homogeneo de etileno/alfa-olefina. Tales copolfmeros homogeneos de etileno/alfa-olefina con dos puntos de fusion incluyen diversos copolfmeros Exceed® disponibles en la Exxon Chemical Company, ademas de diversos copolfmeros Elite® disponibles en la Dow Chemical Company. Mientras que se considera que los copolfmeros Exceed® son copolfmeros lineales, se cree que los copolfmeros Elite® tienen al menos alguna ramificacion de cadena larga.

Un copolfmero homogeneo de etileno/alfa-olefina puede prepararse mediante co-polimerizacion de etileno y una o mas alfa-olefina. La alfa-olefina puede ser una alfa-monoolefina C3-C20, una alfa-monoolefina C4-C12, o una alfa- monoolefina C4-C8. La alfa-olefina puede comprender al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en 1-buteno, 1-hexeno, y 1-octeno.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “copolfmero de etileno/alfa-olefina” incluye materiales tales como el polietileno lineal de baja densidad (LLDpE, por sus siglas en ingles), y polietileno de muy baja y ultra baja densidad (VLDPE y ULDPE, por sus siglas en ingles), y copolfmeros homogeneos tales como polfmeros catalizados con metalocenos, tales como las resinas Exact® y Exceed® que pueden obtenerse a traves de la Exxon Chemical Company, y resinas TAFMER® que pueden obtenerse a traves de Mitsui Petrochemical Corporation. Todos estos materiales generalmente incluyen copolfmeros de etileno con uno o mas comonomeros seleccionados de alfa-olefina C4 a C10 tal como buteno, hexeno, octeno, etc. en los que las moleculas de los copolfmeros comprenden cadenas largas con relativamente pocas ramificaciones de cadena o estructuras reticuladas. Esta estructura molecular ha de contrastarse con polietilenos convencionales de densidad baja o media que se encuentran mas sumamente ramificados que sus respectivos homologos. Los copolfmeros de etileno/alfa-olefinas heterogeneos comunmente conocidos como LLDPE presentan una densidad habitualmente en el rango de aproximadamente 0,91 gramos por centimetro cubico hasta aproximadamente 0,94 gramos por centfmetro cubico. Otros copolfmeros de etileno/alfa- olefina, tales como los copolfmeros de etileno/alfa-olefina homogeneos disponibles a traves de la Dow Chemical Company, conocidos como resinas Affinity ® y Elite®, se incluyen ademas como otro tipo de copolfmero de etileno/alfa-olefina homogeneo.

El copolfmero de etileno/alfa-olefina se realiza mediante copolimerizacion de aproximadamente 80 a 99 por ciento en peso de etileno y de 1 a 20 por ciento en peso de alfa-olefina. Preferiblemente, el copolfmero de etileno/alfa-olefina

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

comprende un copoKmero que es el resultado de la co-polimerizacion de aproximadamente 85 a 95 por ciento en peso y de 5 a 15 por ciento en peso de alfa-olefina.

Tal como se utiliza en la presente patente, las expresiones “capa de sellado”, “capa sellante”, “capa de sellado por calor”, y “capa de sellante”, hacen referencia a una capa de pelfcula exterior implicada en el sellado de la pelfcula a la misma, a la otra capa exterior de la misma pelfcula, o a otra pelfcula, y/o a otro artfculo que no sea la pelfcula. Aunque unicamente una capa de pelfcula exterior puede ser considerada como una capa de sellado, debe reconocerse tambien que en general, hasta 0,076 mm (3 mils) de la parte exterior de una pelfcula pueden afectar a la calidad y la fuerza del sellado.

Tal como se utiliza en la presente patente, el termino “barrera”, y la expresion “capa de barrera”, segun se aplica a pelfculas y/o capas de pelfcula, se utiliza en referencia a la habilidad de una pelfcula o una capa de pelfcula para ser utilizada como una barrera para uno o mas gases. En el arte del envasado, las capas de barrera al oxfgeno (es decir, O2 gaseoso) contienen uno o mas polfmeros que presentan una barrera al O2. Tales polfmeros incluyen copolfmero de etileno/alcohol vimlico, policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno (particularmente copolfmero de cloruro de vinilideno/acrilato de metilo y/o copolfmero de cloruro de vinilideno/cloruro de vinilo), poliamida, poliester, poliacrilonitrilo, etc., tal como se conoce por los expertos en el arte.

Tal como se utiliza en la presente patente, “EVOH” hace referencia a un copolfmero de etileno/alcohol vimlico. El EVOH incluye un copolfmero de etileno/acetato de vinilo saponificado o hidrolizado. El EVOH puede prepararse mediante hidrolisis del copolfmero de etileno/acetato de vinilo. El grado de hidrolisis es, preferiblemente, de al menos aproximadamente un 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente un 85%.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa contra agresiones”, ademas de la expresion “capa resistente a la perforacion”, hacen referencia a una capa de pelroula que resiste la abrasion, perforacion, y otras causas potenciales de la reduccion de la integridad del envase y/o degradacion del aspecto del envase.

Tal como se utiliza en la presente patente, el termino “nucleo”, y la expresion “capa de nucleo”, tal como se aplica a las pelfculas multicapa, hace referencia a una capa de pelroula interna que tiene una funcion primaria distinta a la de ser utilizada como un adhesivo o un compatibilizador para adherir dos capas entre sf Habitualmente, la capa o capas de nucleo proporcionan a la pelroula multicapa un nivel deseado de fuerza, es decir, un modulo, y/o propiedades opticas, y/o resistencia a las agresiones anadida, y/o impermeabilidad espedfica.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa de recubrimiento” hace referencia a una capa exterior de una pelroula multicapa que conforma el envasado de un producto. La capa de recubrimiento esta sujeta a posibles agresiones directo procedentes del entorno externo al envase.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa de union” hace referencia a cualquier capa interna que tenga el proposito principal de adherir dos capas entre sf Las capas de union pueden comprender cualquier polfmero con un grupo polar injertado en el mismo, de manera que el polfmero sea capaz de un enlace covalente con polfmeros polares tales como un copolfmero de poliamida y etileno/alcohol vimlico. El LLDPE modificado con anhudrido (por ejemplo, LLDPE injertado con anhudrido) se utiliza frecuentemente como una capa de union.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa de volumen” hace referencia a cualquier pelroula que esta presente para el proposito de aumentar la resistencia a las agresiones, tenacidad, modulos, etc., de una pelroula multicapa. Las capas de consolidacion se realizan preferiblemente a partir de uno o mas polfmeros que son relativamente poco costosos pero que proporcionan tenacidad, resistencia a la perforacion, resistencia al impacto, y resistencia a la abrasion.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa interior” hace referencia a cualquier capa, de una pelroula multicapa, con ambas de sus superficies principales directamente adheridas a otra capa de la pelroula.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa exterior” hace referencia a cualquier capa de la pelroula con menos de dos de sus principales superficies directamente adheridas a otra capa de la pelroula. La expresion incluye pelroulas monocapa y multicapa. Una pelroula multicapa tiene dos capas exteriores, cada una de las cuales tiene una superficie principal adherida a unicamente otra capa de la pelroula multicapa. Una pelroula monocapa tiene unicamente una capa, que no tiene ninguna de sus dos superficies principales adheridas a otra capa de la pelroula.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa interior” hace referencia a la capa exterior de una pelroula multicapa que esta envasando un producto, que se encuentra mas cercana al producto en relacion con las otras capas de la pelroula multicapa. La “capa interior” tambien se utiliza en referencia a la capa mas interna de una pluralidad de capas dispuestas concentricamente co-extruidas de forma simultanea a traves de una boquilla anular.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “capa exterior” hace referencia a la capa exterior de una peKcula multicapa que envasa un producto, donde esta capa exterior es la capa que se encuentra mas lejos del producto en relacion a las otras capas de la pelfcula multicapa. De igual manera, la “superficie exterior” de una bolsa es la superficie alejada del producto que se encuentra envasado en el interior de la bolsa. “Capa exterior” tambien se utiliza en referencia a la capa mas exterior de una pluralidad de capas dispuestas de manera concentrica co- extruidas simultaneamente a traves de una boquilla anular.

Tal como se utiliza en la presente patente, el termino “adherido” incluye pelfculas que son adheridas directamente entre sf utilizando una union por calor u otros medios, ademas de pelfcuias que se adhieren entre sf utilizando un adhesivo que se encuentra entre las dos pelfculas.

Tal como se utiliza en la presente patente, la expresion “directamente adherida”, tal como se aplica a las capas de pelfcula, se define como la adhesion de una capa de pelfcula en cuestion con la capa de pelfcula complementaria, sin una capa de union, u otra capa entre las mismas. En contraste, tal como se utiliza en la presente patente, la palabra “entre”, segun se aplica a una capa de pelfcula que se expresa como entre otras dos capas espedficas, incluye tanto la adherencia directa de la capa en cuestion de en medio a las otras dos capas entre las que se encuentra, ademas de incluir una carencia de adherencia directa a cualquiera o a ambas de las otras dos capas entre las que se encuentra la capa en cuestion, es decir, pueden situarse una o mas capas adicionales entre la capa en cuestion y una o mas de las capas entre las que se encuentra la capa en cuestion.

La pelfcula multicapa de la presente invencion puede tener cualquier numero de capas que se desee, como por ejemplo de 2 a 20 capas o de 2 a 12 capas, o de 4 a 12 capas.

Tal como se utiliza en la presente patente, el termino “bolsa” incluye bolsas de sellado en su extremo, bolsas de sellado lateral, bolsas de sellado, bolsas con costura posterior, y sacos. Una bolsa con un sellado en un extremo se realiza a partir de un tubo sin costura y presenta una parte superior abierta, bordes laterales sin costuras (es decir, plegados, sin sellado), y un sellado inferior transversal en el que la capa interna del tubo sin costuras se sella por termosellado a sf misma. Las bolsas selladas en un extremo tienen habitualmente una pequena “faldilla” bajo el sellado extremo. Una bolsa de sellado lateral tiene una parte superior abierta, un borde inferior sin costuras, donde cada uno de los dos bordes laterales presenta un sellado a lo largo de los mismos. Una bolsa sellada en L tiene una parte superior abierta, un sellado inferior, un sellado lateral a lo largo de un primer borde lateral, y un segundo borde lateral sin costuras (es decir, plegado, sin sellado). Aunque las uniones por calor a lo largo de los bordes laterales y/o bordes inferiores pueden estar en el propio borde, (es decir, sellado de un tipo conocido comunmente como “sellos de ajuste”), preferiblemente las uniones por calor estan separadas hacia el interior (por ejemplo, 6-12 mm (1/4 a 1/2 pulgada), mas o menos) desde el extremo, y preferiblemente se realizan utilizando un aparato del tipo de termosellado por impulsos, que utiliza una barra que se calienta rapidamente y a continuacion se enfna rapidamente. Una bolsa con una costura trasera es una bolsa que presenta una parte superior abierta, dos bordes laterales sin costura, un sellado inferior a lo largo del borde inferior de la bolsa, y un sellado que transcurre por la longitud de la bolsa en la que la pelfcula de la bolsa con sellado de aleta o por solapamiento. El sellado con costura trasera que recorre la longitud de una bolsa con costura trasera se encuentra generalmente en el medio de un lateral aplanado de la bolsa. Un saco es una bolsa realizada a partir de dos piezas separadas de la pelfcula termoselladas entre sf para proporcionar una parte superior abierta, un sellado a lo largo de la parte inferior, y un sellado a lo largo de cada borde lateral. Una “bolsa aplanada” es una bolsa que no tiene placas laterales ni pliegues. Las bolsas de sellado en un extremo, que se realizan a partir de tubos sin costura, son bolsas aplanadas. Tambien lo son las bolsas de sellado lateral, las bolsas de sellado en L, las bolsas con costura trasera, y los sacos descritos anteriormente.

Las pelfculas de acuerdo con la presente invencion fueron producidas utilizando el proceso ilustrado de forma esquematica en la Figura 1. En el proceso ilustrado en la Figura 1, se alimentaron perlas polimericas solidas (no ilustrado) a una pluralidad de extrusoras 28 (por simplicidad, unicamente se ilustra una extrusora). En el interior de las extrusoras 28, las perlas polimericas se hicieron avanzar, se fundieron y se sometieron a desgasificacion, a continuacion de lo cual el bano fundido sin burbujas se hizo avanzar al interior del cabezal de la hilera 30, y fue extruida a traves de una boquilla anular, dando como resultado un tubo 32 que fue de aproximadamente 23 a aproximadamente 30 mils de grosor total.

Despues de enfriar o extinguir mediante pulverizacion con agua desde el anillo de refrigeracion 34, el tubo 32 se hizo caer mediante los rodillos de arrastre 36, y se alimento a partir de entonces a traves de una caja de irradiacion 38 rodeada de un recubrimiento 40, donde el tubo 32 fue irradiado con electrones de alta energfa (es decir, radiacion ionizante) de un acelerador transformador 42. El tubo 32 fue guiado a traves de la caja de irradiacion 38 sobre rodillos 44. El tubo 32 fue irradiado a un nivel de aproximadamente 64 kiloGrays.

Despues de la irradiacion, el tubo irradiado 46 fue dirigido a traves de rodillos de arrastre 48, a continuacion de lo cual el tubo irradiado 46 se inflo ligeramente, dando como resultado una burbuja atrapada 50. Sin embargo, en la burbuja atrapada 50, el tubo no fue alargado longitudinalmente de forma significativa, ya que la velocidad superficial de los rodillos de presion 52 era aproximadamente la misma velocidad que la velocidad superficial de los rodillos de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

presion 48. Ademas, el tubo irradiado 46 se inflo lo suficiente para proporcionar un tubo sustancialmente circular sin una orientacion transversal significativa, es decir sin estirado.

La cinta 50 irradiada y ligeramente inflada se hizo pasar a traves de una camara de vado 54, y de ah se hizo avanzar a traves de una boquilla de recubrimiento 56, en un proceso denominado “recubrimiento por extrusion”. La segunda mezcla extruida tubular 58 fue extruida en fundido a partir de la boquilla de recubrimiento 56 y se aplico como recubrimiento sobre la cinta 50 irradiada ligeramente inflada, para formar una cinta 60 tubular recubierta. La segunda mezcla extruida tubular 58 inclrna la capa de barrera al O2, la cual no se sometio a radiacion ionizante. Detalles adicionales de la etapa de recubrimiento descrita anteriormente se exponen en la patente estadounidense N° 4,278,738, de BRAX et. al., que se incorpora en la presente patente como referencia a la misma en su totalidad.

Tras la irradiacion y el recubrimiento, la cinta tubular recubierta 60 fue enrollada sobre el rodillo de enrollado 62. A partir de ah, el rodillo de enrollado 62 se retiro y se instalo como el rodillo de desenrollado 64, en una segunda etapa en el proceso de realizacion de la pelfcula termorretractil multicapa. La cinta 60 tubular recubierta, a partir del rodillo de desenrollado 64, se desenrollo y se hizo pasar por un rodillo grna 66, despues de lo cual la cinta 60 recubierta tubular se paso a un tanque 68 para bano en agua caliente que conteha agua caliente 70. La cinta 60 ahora colapsada, irradiada y recubierta se sumergio en agua caliente 70 (con una temperatura de aproximadamente 185°F) durante un tiempo de retencion de al menos aproximadamente 30 segundos, es decir, para llevar la pelfcula hasta la temperatura deseada para una orientacion biaxial en estado solido. Despues de atn, la cinta 60 tubular recubierta se dirigio a traves de los rodillos de presion 72 y 76, con una burbuja de aire atrapada en el interior de la pelfcula anular entre pares de rodillos 72 y 76. La burbuja atrapada 74 estiro transversalmente la cinta 60 tubular recubierta. Ademas, mientras es estirada transversalmente, los rodillos de presion 76 alargo la pelfcula 60 tubular en direccion longitudinal, ya que los rodillos de presion 76 tehan una velocidad superficial mas elevada que la velocidad superficial de los rodillos de presion 72. Como resultado del estirado transversal y el alargamiento longitudinal, se produjo una pelfcula multicapa 78 del tubo orientada biaxialmente y recubierta, irradiada, alargada. La cinta tubular recubierta se estiro en una relacion de aproximadamente 3:1 y se alargo en una relacion de aproximadamente 9:1. Mientras la burbuja atrapada 74 se mantuvo entre los pares de rodillos 72 y 76, la parte superior de la burbuja 74 fue colapsada por los rodillos 80, donde, despues de ello, la pelfcula multicapa termorretractil 78 orientada biaxialmente se transporta a traves de rodillos de arrastre 76 y a traves de un rodillo grna 82, y a continuacion fue enrollada en el rodillo de enrollado 84. El cilindro no accionado 86 aseguro un buen arrollado.

Volviendo ahora a diversas realizaciones preferidas de la presente invencion, el primer copolfmero de etileno/alfa- olefina tiene un Mw/Mn de aproximadamente 2 a aproximadamente 2,5 y una densidad desde aproximadamente 0,910 g/cc a aproximadamente 0,915 g/cc, un primer punto de fusion de aproximadamente 92°C a aproximadamente 107°C, y un segundo punto de fusion de aproximadamente 115°C a aproximadamente 120°C. El segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina tiene una densidad de aproximadamente 0,900 a aproximadamente 0,906 g/cc. El primer copolfmero de etileno/alfa-olefina constituye desde aproximadamente un 7 a un 35 por ciento en peso de la mezcla, y el segundo etileno/alfa-olefina constituye de aproximadamente un 65 a aproximadamente un 93 por ciento en peso de la mezcla. La mezcla constituye de aproximadamente un 50 a un 70 por ciento en peso del peso total de la pelfcula multicapa. La pelfcula multicapa presenta una retraccion libre total a 85°C de aproximadamente el 80 a aproximadamente el 100 por ciento, y una resistencia al impacto del pico de carga de 5300 N/mm a aproximadamente 6100 N/mm (de 135 a aproximadamente 155 Newtons por mil).

En otra realizacion preferida, el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina tiene un Mw/Mn de aproximadamente 2,2 a aproximadamente 2,4 y una densidad de aproximadamente 0,911 g/cc a aproximadamente 0,913 g/cc, un primer punto de fusion en un rango de aproximadamente 100°C a aproximadamente 103°C, y un segundo punto de fusion dentro de un rango de aproximadamente 116°C a aproximadamente 118°C. El segundo copolfmero de etileno/alfa- olefina tiene una densidad de aproximadamente 0,902 g/cc a aproximadamente 0.904 g/cc. El primer copolfmero de etileno/alfa-olefina constituye de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 25 por ciento en peso de la mezcla, y el segundo etileno/alfa-olefina constituye de aproximadamente un 75 a aproximadamente un 85 por ciento en peso de la mezcla. La mezcla constituye de aproximadamente un 55 a aproximadamente un 65 por ciento en peso del peso total de la pelfcula multicapa. La pelfcula multicapa tiene una retraccion libre total a 85°C de aproximadamente un 80 a aproximadamente un 90 por ciento y una resistencia al impacto del pico de carga de 5500 N/mm a aproximadamente 6100 N/mm (de 140 a aproximadamente 155 Newtons por mil).

La pelfcula puede presentar una energfa de rotura de al menos 90 Julios/mm (2,3 Julios/mil), o de 90 Julios/mm a aproximadamente 140 Julios/mm (de 2,3 a aproximadamente 3,5 Julios/mil), o de aproximadamente 100 a aproximadamente 115 Julios/mm (de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 2,9 Julios/mil), o de aproximadamente 105 a aproximadamente 115 Julios/mm (de aproximadamente 2,65 a aproximadamente 2,9 Julios/mil), o de aproximadamente 105 a aproximadamente 110 Julios/mm (de aproximadamente 2,69 a aproximadamente 2,84 Julios/mil).

El primer copolfmero de etileno/alfa-olefina pueden prepararse utilizando un catalizador de metaloceno sobre un soporte solido. Preferiblemente, el soporte solido comprende sflice. El copolfmero Exxon Exceed® se produce de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

esta manera. Preferiblemente, el primer copoKmero de etileno/alfa-olefina es un polfmero lineal, es dedr, no tiene una ramificacion de cadena larga. Preferiblemente, el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina es un copolfmero bimodal, es decir, un copolfmero con dos puntos de fusion.

En una realizacion preferida, el primer copoUmero de etileno/alfa-olefina comprende un copoUmero de etileno y una alfa-olefina C4-C20, o alfa-olefina C4-C10, o alfa-olefina C6 a C8. Preferiblemente, el primer copolfmero comprende un copoKmero de etileno y al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en buteno, hexeno, y octeno. Preferiblemente, el primer copolfmero es un copolfmero de etileno y hexeno.

En una realizacion preferida, el segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende un copolfmero de etileno y una alfa-olefina C4-C20, o alfa-olefina C4-C10, o alfa-olefina C6 a C8. Preferiblemente, el segundo copolfmero es un copolfmero de etileno y al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en buteno, hexeno, y octeno. Preferiblemente, el segundo copolfmero es un copolfmero de etileno y octeno.

En una realizacion preferida, el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina tiene un mdice de fusion de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 g/10 min., o de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2 g/10 min., o de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,2 g/10 min.

En una realizacion preferida, el segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina presenta un mdice de fusion de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2 g/10 min., o de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1 g/10 min., o de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,6 g/10 min.

En una realizacion preferida, la pelmula multicapa tiene un grosor total desde aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,254 mm (de aproximadamente 0,2 mil a aproximadamente10 mils), o de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 0,127 mm (de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 mils), o de aproximadamente 0,038 a aproximadamente 0,090 mm (de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 3,5 mils), o de aproximadamente 0,051 a aproximadamente 0,076 mm (de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 mils), o de aproximadamente 0,051 a aproximadamente 0,069 mm (de aproximadamente 2 a aproximadamente 2,7 mils).

En una realizacion preferida, la segunda capa se utiliza como una capa de barrera al O2, donde la segunda capa comprende al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en copolfmero de etileno/alcohol vimlico, policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno, poliamida, poliester, poliacrilonitrilo. Preferiblemente, el policloruro de vinilideno comprende copolfmero de policloruro de vinilideno/acrilato de metilo y/o copolfmero de policloruro de vinilideno/cloruro de vinilo.

En una realizacion preferida, la pelmula multicapa ademas comprende una tercera capa que se utiliza como una capa de sellado, donde la tercera capa es una capa exterior, donde la primera capa se encuentra entre la tercera capa y la segunda capa.

En una realizacion preferida, la pelmula multicapa ademas comprende una cuarta capa que es una segunda capa exterior, estando la segunda capa entre la primera capa y la cuarta capa.

En una realizacion, la pelmula multicapa ademas comprende una quinta capa que se encuentra entre la cuarta capa y la segunda capa, donde la quinta capa contiene una composicion polimerica de acuerdo con la mezcla de la primera capa de la pelmula.

En una realizacion preferida, la pelmula multicapa ademas comprende una sexta capa entre la segunda capa y la primera capa, donde la segunda capa se utiliza como una primera capa de union, y una septima capa entre la segunda capa y la quinta capa, donde la septima capa se utiliza como una segunda capa de union.

La parte de sustrato de la pelmula multicapa de la presente invencion es irradiada mientras se encuentra en forma de cinta (es decir, antes de su orientacion en estado solido) para inducir la reticulacion, es decir, para formar una red polimerica reticulada. Al menos una superficie de la pelmula puede tambien ser tratada por tratamiento corona para dar rugosidad a la superficie. En el proceso de irradiacion, la pelmula esta sujeta a un tratamiento de radiacion energetica, tal como descarga por efecto corona, tratamiento con plasma, llama, ultravioleta, rayos X, rayos gamma, rayos beta, y tratamiento con electrones de alta energfa, que inducen la reticulacion entre las moleculas del material irradiado. La irradiacion de las pelmulas polimericas se revela en la Patente estadounidense N° 4,064,296, de BORNSTEIN, et al, que es incorporada por la presente patente en su totalidad como referencia a la misma. BORNSTEIN, et al revela el uso de radiacion ionizante para la reticulacion del polfmero presente en la pelmula.

En la presente patente se hace referencia a las dosis de radiacion en terminos de la unidad de radiacion “RAD”, donde un millon de RADS, tambien conocido como un megarad, se designa como “MR”, o en terminos de la unidad de radiacion kiloGray (kGy), donde 10 kiloGray representan 1 MR, segun es conocido por los expertos en el arte. Una dosis de radiacion adecuada de electrones de alta energfa se encuentra en el rango de aproximadamente 16 a

5

10

15

20

25

30

35

166 kGy, mas preferiblemente de 40 a 90 kGy, y aun mas preferiblemente de 55 a 75 kGy. Preferiblemente, la irradiacion se lleva a cabo mediante un acelerador de electrones y el nivel de la dosis se determina mediante procesos de dosimetna estandar. Pueden utilizarse otros aceleradores tales como un transformador resonante o de van der Graaf. La radiacion no se limita a electrones de un acelerador, ya que puede utilizarse cualquier radiacion ionizante.

La pelmula de la presente invencion puede someterse de forma opcional a tratamiento corona. Tal como se utilizan en el presente documento, las expresiones “tratamiento corona” o “tratamiento de descarga por efecto corona” hacen referencia a someter las superficie de materiales termoplasticos, tales como poliolefinas, a descarga por efecto corona, es decir, la ionizacion de un gas tal como aire en estrecha proximidad a la superficie de una pelmula, donde la ionizacion se inicia mediante un alto voltaje que se hace pasar a traves de un electrodo cercano, y que causa oxidacion y otros cambios en la superficie de la pelmula, tal como la rugosidad de la superficie.

El tratamiento corona de materiales polimericos se revela en la Patente estadounidense N° 4,120,716, de BONET, emitida el 17 de octubre, 1978, incorporada en la presente patente en su totalidad como referencia a la misma, revela una mejora en las caractensticas de adherencia de la superficie de polietileno mediante tratamiento corona, para oxidar la superficie de polietileno. La Patente N° 4,879,430, de HOFFMAN, revela el uso de la descarga por efecto corona para el tratamiento de redes plasticas para su uso en envases tipo “cook-in” (de “coccion dentro del envase”) para carne, con el tratamiento corona de la superficie interior de la red para aumentar la adhesion de la carne al material protemico.

Tambien puede utilizarse el tratamiento con plasma de la pelmula. Los componentes polimericos utilizados para fabricar pelmulas multicapa de acuerdo con la presente invencion pueden tambien contener cantidades apropiadas de otros aditivos normalmente incluidos en tales composiciones. Estos incluyen agentes antifriccion tales como talco, antioxidantes, rellenos, colorantes, pigmentos y tintes, estabilizadores de la radiacion, agentes antiestaticos, elastomeros, y aditivos similares conocidos por los expertos en el arte de pelmulas de envasado.

La invencion se ilustra mediante los siguientes ejemplos (“Ejemplos de realizacion”), que se proporcionan con el proposito de representacion, y no han de interpretarse como limitativos del alcance de la invencion. A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes, partes, etc. son en peso. En cada una de las Tablas de la 1 a la 9, el grosor de la capa (proporcionado en mils) representa el grosor de la capa en la cinta. El grosor total de la pelmula de cada una de las pelmulas multicapa resultantes, es decir, despues de la orientacion en estado solido, se proporciona en la Tabla 11. En cada una de las Tablas de la 1 a la 9, las capas a la izquierda de la lmea doble se denominan capas de “sustrato”, y fueron extruidas de las extrusoras 28 de la Figura 1. Las capas de sustrato se irradiaron en la caja de irradiacion 38. En contraste, las cuatro capas a la derecha de la lmea doble en cada una de las Tablas de la 1 a la 9, se denominan “capas de recubrimiento”, y se recubrieron por extrusion sobre las capas de sustrato mediante la boquilla de recubrimiento 56 de la Figura 1.

Tabla 1

Ejemplo Comparativo N° 1

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

60% SSPE1: 60% LLDPE2 EVA PVDC EMA LLDPE2 80%






: SSPE2

40% LLDPE1: 40% LLDPE23 20%






: LLDPE3

0,127 mm (5: 0,356 mm (14 0,025 mm (1 0,051 (2 0,025 mm (1 0,076 mm (3 0,051 (2

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

Tabla 2

Ejemplo Comparativo N° 2

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1 20% LLDPE1: 80% LLDPE2 20% LLDPE23 EVA PVDC EMA LUDPE2 85% SSPE2 15% LLDPE3

0,127 mm (5: 0,223 mm (9 0,025 mm (1 0,051 (2 0,025 mm (1 0,076 mm (3 0,051 (2

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

Tabla 3

Ejemplo Comparativo N° 3

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

90% SSPEI 10% LLDPE1: 100% SSPE3 EVA PVDC EVA 100% SSPE3 80% SSPE2 20% LLDPE4

0,127 mm (5 mils): 0,305 mm (12 mils) 0,025 mm (1 mils) 0,051 (2 mils) 0,025 mm (1 mils) 0,076 mm (3 mils) 0,051 (2 mils)

Tabla 4

5

Ejemplo Comparativo N° 4

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1: 100% EVA PVDC EVA 100% LLDPE5 80% SSPE2

20% LLDPE1: LLDPE25 20% LLDPE4

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

Tabla 5

Ejemplo de Trabajo N° 1

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPEI: 80% LLDPE5 EVA PVDC EVA 80% LLDPE5 80% SSPE2

20% LLDPE1: 20% SSPE3 20% SSPE3 20% LLDPE4

0,127 mm (5: 0,356 mm (14 0,025 mm (1 0,051 0,025 mm (1 0,076 mm (3 0,051 (2

mils)
mils)
mils): (2 mils)
mils)
mils)
mils)

10

Tabla 6

Ejemplo de Trabajo N° 2

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1: 90% LLDPE5 EVA PVDC EVA 90% LLDPE5 80% SSPE2

20% LLDPE1: 10% SSPE3 10% SSPE3 20% LLDPE4

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

5

10

Tabla 7

Ejemplo de Trabajo N° 2

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1: 70% LLDPE5 EVA PVDC EVA 70% LLDPE5 80% SSPE2

20% LLDPE1: 30% SSPE3 30% SSPE3 20% LLDPE4

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

Tabla 8

Ejemplo Comparativo N° 5

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1: 90% LLDPE7 EVA PVDC EVA 90% LLDPE7 80% SSPE2

20% LLDPE1: 10% SSPE4 10% SSPE4 20% LLDPE3

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

Tabla 9

Ejemplo Comparativo N° 6

Sellante: Nucleo sustrato Union Barrera Union Nucleo recubrimiento Exterior

80% SSPE1: 80% LLDPE3 EVA PVDC EVA 80% LLDPE3 85% SSPE2

20% LLDPE1: 20% SSPE5 20% SSPE5 15% LLDPE3

mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)
mils)

[0064] La Tabla 10, a continuacion, identifica las resinas expuestas en las Tablas 1 a 9.

Tabla 10

Codigo de la resina: Identidad de la resina Densidad (g/cm3) indice de fusion (g/10min)

SSPE1: Dow Affinity PL 1280 0,9 6

SSPE2: Dow Affinity PL 1850G 0,902 3

SSPE3: Exxon Exceed 1012 0,912 1,0

SSPE4: Dow Affinity EG8150G 0,868 0,50

SSPE5: Dow DPF1150.03 0,901 0,90

LLDPE1: Exxon Escorene LL 3003.32 0,9175 3,2

LLDPE2: Dow Attane 4203 0,905 0,8

LLDPE3: Dow Dowlex 2045 0,92 1,1

LLDPE4: Copoffmero de etileno/octeno Dow XUS 61528.54 0,917 0,5

Tabla 10 (continuacion)

LLDPE5: Copoffmero de etileno/octeno Dow XUS 61520.15L 0,903 0,5

LLDPE6: Ingenia 1062 antiblock/concentrado antifriccion 0,920 2,0

LLDPE7: Dow XU61509.32 0,911 0,50

La Tabla 11 proporciona diversos resultados de la medicion de diversas propiedades ffsicas de las pelfculas de las 5 Tablas 1 a 9. Los valores de las propiedades ffsicas en la Tabla 11 se han normalizado para el grosor.

Tabla 11

Identidad del: Calibracion Resistencia Resistencia Porcentaje Porcentaje Polietileno Punto o

Ejemplo: Total de la al al Retraccion Retraccion Tipo single- puntos de

: Peffcula Impacto: Impacto: libre libre site fusion (°C)

: mm Pico de Energfa de Longitudinal Transversal en capa de De ssPE

: (mils) carga Rotura a 85°C a 85°C nucleo De capa

: N/mm J/mm (185°F) (185°F) (% en de nucleo


: (N/mil) (J/mil) peso)

Ejemplo Comparativo: 0,076 (3,0) 4409 (112) 82,3 (2,09) 23 38 0 N/A

N° 1

Ejemplo Comparativo: 0,069 (2,7) 4921 (125) 85,8 (2,18) 29 41 0 N/A

N° 2

Ejemplo: 0,069 5511 (140) 93,3 (2,37) 101,5

Comparativo N° 3: (2,7) 21 37 100 Y






: 115,7

Ejemplo Comparativo: 0,069 (2,7) 5000 (127) 88,6 (2,25) 40 52 0 N/A

N° 4

Ejemplo de: 0,069 5905 (150) 111,8 101,5

trabajo N° 1: (2,7) (2,84) 38 49 20 Y







: 115,7

Ejemplo de: 0,069 5511 (140) 105,9 101,5

trabajo N° 2: (2,7) (2,69) 39 50 30 Y







: 115,7

Ejemplo de: 0,069 5748 (146) 108,3 101,5

trabajo N° 3: (2,7) (2,75) 36 46 10 Y







: 115,7

Ejemplo: 0,069 5118 (130) 83,9 (2,13)

Comparativo N° 5: (2,7) 29 43 10 56

Ejemplo: 0,056 4921 (125) 78,7 (2,0)

Comparativo N° 6: (2,2) 25 33 20 98

5

10

15

20

25

30

ssPE = copoUmero de etileno/alfa-olefina con catalizado tipo single-site

Los datos en la Tabla 11 muestran que los Ejemplos de trabajo 1,2, y 3 mostraban una combinacion de retraccion total, resistencia al impacto, y energfa de rotura mayor que cualquiera de los Ejemplos Comparativos 1-6. Las pelfculas multicapa de los diversos ejemplos comparativos son estructuralmente y composicionalmente lo bastante similares a los ejemplos de trabajo, de manera que la mejora en la combinacion de retraccion y resistencia a las agresiones de los ejemplos de trabajo pueden atribuirse a la presencia de la mezcla en las pelfculas de los ejemplos de trabajo.

En comparacion con los Ejemplos de trabajo, los Ejemplos comparativos 1 y 2 mostraron una retraccion inferior y una resistencia al impacto inferior. En el uso real, tanto el Ejemplo Comparativo 1 como el Ejemplo Comparativo 2 mostraron tasas mas elevadas de fuga que cualquiera de los Ejemplos de Trabajo que se sometieron a prueba contra los Ejemplos Comparativos 1 y 2.

El Ejemplo Comparativo 3 mostro propiedades excelentes contra las agresiones, pero no tema las propiedades de retraccion de los Ejemplos de Trabajo. En contraste, el Ejemplo Comparativo 4 mostro propiedades de retraccion excelentes, pero no mostro las propiedades contra las agresiones del Ejemplo de Trabajo. Los resultados de impacto y retraccion para los Ejemplos Comparativos 3 y 4 son notables por la razon adicional de que cada uno de los Ejemplos Comparativos 3 y 4 tienen capas de nucleo realizadas 100% de uno los componentes de la mezcla en los ejemplos de trabajo. Por tanto, la presencia de cualquiera de los componentes de la mezcla, sin los otros, no produjo la combinacion de retraccion e impacto de las pelfculas de la presente invencion.

Los Ejemplos Comparativos 5 y 6 fueron similares a los ejemplos de trabajo excepto en que las mezclas en los mismos conteman un copolfmero de etileno catalizado de tipo single site homogeneo (es decir, copolfmero de etileno catalizado “ss”) con una densidad inferior que la densidad del copolfmero homogeneo en la mezcla de las pelfculas de los Ejemplos de Trabajo. Como resultado, puede verse que las resistencias al impacto de las pelfculas de los Ejemplos Comparativos 5 y 6 fueron inferiores que la resistencia al impacto de las pelfculas de los Ejemplos de trabajo. Mas aun, cuando se sometieron a prueba bajo condiciones reales de envasado, las pelfculas de los Ejemplos Comparativos 5 y 6 mostraron un desgarro en los bordes significativo.

Aunque la presente invencion ha sido descrita en conexion con las realizaciones preferidas, debe entenderse que pueden utilizarse modificaciones y variaciones sin apartarse de los principios y alcance de la invencion, tal como entenderan facilmente los expertos en el arte. Por consiguiente, tales modificaciones pueden llevarse a la practica dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Pelfcula multicapa que comprende una primera capa que comprende una mezcla de:

(1) un primer copoKmero de etileno/alfa-olefina con un Mw/Mn de 1 a 3,0 y una densidad de 0,91 g/cc a 0,925 g/cc, donde el primer copoUmero de etileno/alfa-olefina tiene un primer punto de fusion de 85°C a 110°C y un segundo punto de fusion de 111°C a 125°C; y

(2) un segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina con un Mw/Mn mayor de 3,0 y una densidad de 0,90 a 0,91 g/cc;

en donde el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende de 5 a 40 por ciento en peso de la mezcla, y el segundo copolfmero de etileno/alfa-olefina comprende de 60 a 95 por ciento en peso de la mezcla, y en donde la cantidad total de la mezcla en la primera capa y en cualquiera de las otras capas de la pelfcula comprende de 40 a 99 por ciento en peso del peso total de la pelfcula multicapa, donde la pelfcula multicapa tiene una retraccion libre total a 85°C segun se determina mediante la norma ASTM D 2732 de al menos un 60 por ciento y una resistencia al impacto del pico de carga de al menos 5300 N/mm (135 Newtons por mil), donde la pelfcula multicapa ademas comprende una segunda pelfcula que comprende un polfmero termoplastico.
2. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 1, en donde la pelfcula tiene una energfa de rotura de al menos 90 Julios/mm (2,3 Julios/mil).
3. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 1, en donde el primer copolfmero de etileno/alfa-olefina tiene un mdice de fusion de 0,1 a 5 g/10 min.
4. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 1, en donde la pelfcula tiene un grosor total de 0,005 mm (0,2 mil) a 0,254 mm (10 mils).
5. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 1, en donde la segunda capa se utiliza como una capa de barrera al O2, donde la segunda capa comprende al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en el copolfmero de etileno/alcohol vimlico, policloruro de vnilo, policloruro de vinilideno, poliamida, poliester, poliacrilonitrilo.
6. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 5, que ademas comprende una tercera capa que se utiliza como una capa de sellado, siendo la tercera capa una capa externa, donde la primera capa se encuentra entre la tercera capa y la segunda capa.
7. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 6, que ademas comprende una cuarta capa que es una segunda capa externa, donde la segunda capa se encuentra entre la primera capa y la cuarta capa.
8. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 7, que ademas comprende una quinta capa que se encuentra entre la cuarta capa y la segunda capa, donde la quinta capa contiene una composicion polimerica de acuerdo con la mezcla de la primera capa.
9. Pelfcula multicapa segun la reivindicacion 8, que ademas comprende:

(A) una sexta capa entre la segunda capa y la primera capa, donde la sexta capa se utiliza como una primera capa de union; y

(B) una septima capa entre la segunda capa y la quinta capa, donde la septima capa se utiliza como una segunda capa de union.
10. Bolsa realizada a partir de una pelfcula multicapa segun cualquiera de las reivindicaciones 1 - 9, donde la pelfcula multicapa se sella a sf misma y ademas tiene una segunda capa.