BRPI0600414B1 - aperfeiçoamento introduzido em laminados para embalagens e artigos fabricados a partir deste - Google Patents
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"aperfeiçoamento introduzido em laminados para embalagens e os artigos fabricados a partir deste". laminados de filmes para aplicações em embalagens possuindo ao menos duas camadas de polímeros as quais são formadas em conjunto na medida em que um filme coextrudado por sopro tal que a primeira camada de polímero seja uma camada de superfície relativa ao filme e compreenda um material selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10min. a primeira camada de polímero do filme coextrudado possui uma espessura a e o filme possui uma espessura total b, tal que os valores relativos de a e b satisfaçam a relação a/b<242>0,3. a presente invenção também fornece embalagens para alimentos formadas a partir destes filmes laminados.
Description
APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS E ARTIGOS FABRICADOS A PARTIR DESTE
[0001] Campo da invenção [0002] A presente invenção, no geral, está relacionada a filmes laminados termoplásticos para aplicação em embalagens de alimentos e, particularmente, aos filmes laminados coextrudados soprados para embalagens compreendendo ao menos uma segunda camada de polímeros, onde a primeira camada de polímeros compreende uma resina selável por calor, um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., onde a espessura da primeira camada de polímero é igual a ou maior que um terço da espessura total do filme.
[0003] A presente invenção também está relacionada aos artigos formados a partir destes filmes laminados.
[0004] Antecedentes da Invenção [0005] Filmes laminados para aplicação em embalagens de alimentos, particularmente, para aplicações em embalagens em alta velocidade, tais como, por exemplo, processos de preenchimento e selagem na forma vertical (VFFS) e/ou preenchimento e selagem na forma horizontal (HFFS), são bem conhecidos por aqueles versados na arte.
[0006] Muitos dos filmes laminados para essas aplicações possuem uma estrutura generalizada de A/B/C/B/D onde A é a camada externa de selagem por calor, B é a camada interna de náilon, C é uma camada central interna de copolímero de etileno/álcool vinílico e D é uma camada externa de abuso.
[0007] Por exemplo, na patente dos Estados Unidos da América US 4.909.726 por Bekele, é revelado um filme soprado coextrudado a quente para a embalagem de carne, o qual inclui uma camada central contendo um copolímero de etileno / álcool vinílico cercada por duas camadas adjacentes compreendendo náilon.
[0008] Materiais adequados para a utilização na camada de selagem por calor incluem resinas possuindo um índice de fusão fracional (inferior a 1,0 g/10 min.) os quais são selecionados a partir de um grupo consistindo de copolímeros de etileno α-olefina, polietilenos de baixa densidade, e copolímeros de ésteres de etileno.
[0009] A patente dos Estados Unidos da América US 6.562.476 por Shepard et ah, descreve filmes laminados coextrudados soprados para embalagem de produtos alimentícios, tais quais carne e queijo.
[0010] Shepard et al., ensinam sobre filmes os quais incluem duas camadas internas de náilon amorfo possuindo agentes de nucleação de náilon, uma camada central de copolímero de etileno/álcool vinílico, uma camada selante compreendendo um material selecionado a partir do grupo consistindo de polietilenos lineares, copolímeros de etileno a-olefina, ionômeros, EMA, EMAA, ou etileno/acetato de vinila.
[0011] Shepard et al., não revela o índice de fusão do material selante.
[0012] A patente dos Estados Unidos da América US 6.682.825 por Kennedy et al., também descreve filmes laminados para aplicações em embalagens de alimentos as quais incluem uma camada central de copolímero de etileno/álcool vinílico em um sanduíche entre duas camadas de náilon amorfo.
[0013] Esta patente ensina que a camada externa de selagem por calor possui uma espessura de aproximadamente 7 a 10 % baseado na espessura total do filme.
[0014] Kennedy et al., não descreve o índice de fusão das resinas utilizadas na camada de selagem por calor.
[0015] A patente dos Estados Unidos da América US 4.746.562 por Fant, releva filmes laminados particularmente úteis para aplicações forma-enche-sela.
[0016] Fant ensina a utilização de polietilenos de baixa densidade como materiais adequados para a camada de selagem, mas não revela o índice de fusão de tais resinas.
[0017] Será apreciado por aqueles versados na arte que os filmes laminados possuindo quantidades substanciais de material com alto índice de fusão e uma ou mais das camadas do filme, por exemplo, uma camada de selagem, possuem forças de fusão inerentemente baixas e são tipicamente produzidas utilizando um processo de ferramenta plana, tal qual, por exemplo, extrusão por modelagem.
[0018] Aqueles versados na arte irão também apreciar que construções de espessuras ou bandas de bitola sempre se formam durante o processo de extrusão por modelagem e afetam o processo de fabricação da embalagem, uma vez que demanda maior intervenção do operador no equipamento de embalagem, visando converter esses filmes em produtos aceitáveis.
[0019] Em geral, filmes possuindo variações de espessura irão baixar as taxas de produção e aumentar os custos para ambos, tanto o fabricante do filme, quanto para o fabricante da embalagem.
[0020] Também é amplamente conhecido por aqueles versados na arte, que as bandas de bitola podem ser minimizadas tornando randômica a variação durante o processo de extrusão.
[0021] Um método para alcançar a randomização é através da utilização de técnicas de extrusão e sopro de filmes, tais como, a coextrusão de um filme, soprado em bolha única, coextrusão de um filme, soprado em bolha dupla e similares.
[0022] Os requerentes descobriram que filmes possuindo quantidades significativas de um material com alto índice de fusão podem ser obtidos utilizando um processo de coextrusão e sopro de filme, o qual fornece filmes para embalagens possuindo excelentes características de selagem, conforme demandado para aplicações forma-enche-sela, sem o sacrifício da qualidade e da eficácia de produção do filme.
[0023] Resumo da Invenção [0024] Foi descoberto que performances excelentes de selagem e calafetagem podem ser conseguidas em filmes laminados possuindo ao menos uma camada de superfície externa relativamente grossa, a qual compreende um material de selagem por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min.
[0025] Desta forma, a presente invenção fornece filmes laminados termoplásticos multicamadas, os quais podem compreender ao menos uma primeira camada de polímero e uma segunda camada de polímero as quais são formadas em conjunto como um filme extrudado e soprado.
[0026] A primeira camada de polímero pode ser uma camada de superfície relativa ao filme laminado e pode compreender um material de selagem por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
[0027] A espessura do primeiro polímero pode ser expressa como A e a espessura total do filme laminado pode ser expressa como B, e os valores relativos de A e B podem satisfazer a relação A/B > 0,3.
[0028] A presente invenção pode ainda fornecer embalagens para alimentos ou quaisquer de suas porções formadas a partir destes filmes laminados.
[0029] Dentro de um aspecto da presente invenção, os filmes laminados incluem uma primeira camada de polímero, a qual pode compreender qualquer resina selável por calor, possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., ou qualquer resina selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 30 g/10 min., conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
[0030] Preferencialmente, a primeira camada de polímero pode compreender uma resina selável por calor compreendendo um material selecionado a partir do grupo consistindo de resina a base de acrilato, resina a base de ácido acrílico, ionômero, copolímero de etileno/a-olefina (Ε/α-olefina), e quaisquer de suas misturas.
[0031] Preferencialmente, a resina a base de ácido acrílico pode compreender um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/MAA) e quaisquer de suas misturas.
[0032] Preferencialmente, a resina a base de acrilato pode compreender um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de metila/metacrilato (M/MA), copolímero de etileno/acrilato de vinila (E/VA), copolímero de etileno/metacrilato (E/MA), copolímero de etileno/acrilato de n-butila (E/nBA), e quaisquer de suas misturas.
[0033] Preferencialmente, a segunda camada de polímero pode compreender uma poliolefina.
[0034] Preferencialmente, o filme pode compreender um encolhimento térmico linear irrestrito entre 0-5% a 85°C, conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-2732-96.
[0035] Em outro aspecto da presente invenção, os laminados de filme podem também incluir uma terceira camada de polímero disposta entre a primeira e a segunda camada de polímero tal que a primeira, a segunda e a terceira camada de polímeros são formadas em conjunto como um filme extrudado soprado.
[0036] Preferencialmente, a terceira camada de polímero pode compreender um material de barreira de oxigênio, tal que o filme compreenda uma taxa de transmissão de oxigênio entre 0-2,0 cm3/100 pol2 por 24hs a 0% de umidade relativa R.H. e 23°C, conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-2732-96.
[0037] Preferencialmente, a terceira camada de polímero pode compreender um material de barreira de oxigênio o qual está selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno álcool vinílico (E/VOH), copolímero de cloreto de polivinilideno (PVDC), e quaisquer de suas misturas.
[0038] Ainda, em outro aspecto da presente invenção, os laminados de filme podem ainda incluir uma quarta camada de polímero e uma quinta camada de polímero, tal que a primeira, segunda, terceira, quarta e quinta camadas de polímeros sejam formadas em conjunto como um filme extrudado e soprado.
[0039] A quarta camada de polímero pode estar disposta entre a primeira e a terceira camada de polímero e a quinta camada de polímero pode estar disposta entre a segunda e a terceira camada de polímeros.
[0040] Preferencialmente, ambas, a quarta e a quinta camada de polímeros podem, cada uma compreender um copolímero de náilon que esteja livre tanto dos agentes de nucleação de náilon e do náilon amorfo.
[0041] Ainda, em outro aspecto da presente invenção, os laminados de filme podem também incluir uma sexta camada de polímero.
[0042] Preferencialmente, a sexta camada de polímero pode ser a camada de superfície relativa ao filme e pode estar disposta adjacente a segunda camada de polímero.
[0043] Mais preferencialmente, a sexta camada de polímero pode compreender um material termoplástico orientado, selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida e quaisquer de suas misturas.
[0044] Ainda, em outro aspecto da presente invenção, os laminados de filme podem ainda incluir uma sétima camada de polímero, uma oitava camada de polímero e uma nona camada de polímero, tal que a primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sétima, oitava, e nona camadas de polímero sejam formadas em conjunto em um filme coextrudado soprado.
[0045] Preferencialmente, cada uma das sétima, oitava e nona camadas de polímero podem compreender um adesivo, onde a sétima camada de polímero pode estar disposta entre a primeira e a quarta camada de polímero, a oitava camada de polímero pode estar disposta entre a segunda e a quinta camada de polímero e a nona camada de polímero pode estar disposta entre a segunda e a sexta camada de polímero.
[0046] Preferencialmente, a sexta camada de polímero pode ser uma camada de superfície relativa ao filme e pode estar disposta adjacente à nona camada de polímero.
[0047] Preferencialmente, a sexta camada de polímero pode compreender um material termoplástico orientado, selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida e quaisquer de suas misturas.
[0048] Breve Descrição dos Desenhos [0049] FIGURA 1 - é uma vista e secção cruzada parcialmente esquemática de uma incorporação de um laminado de filme em conformidade com a presente invenção, formado a partir de ao menos uma primeira camada de polímero e uma segunda camada de polímero.
[0050] FIGURA 2 - é uma vista e secção cruzada parcialmente esquemática de uma incorporação de um laminado de filme em conformidade com a presente invenção possuindo três camadas de polímeros.
[0051] FIGURA 3 - é uma vista e secção cruzada parcialmente esquemática de uma incorporação de um laminado de filme em conformidade com a presente invenção possuindo cinco camadas de polímeros.
[0052] FIGURA 4 - é uma vista e secção cruzada parcialmente esquemática de uma incorporação de um laminado de filme em conformidade com a presente invenção possuindo seis camadas de polímeros.
[0053] FIGURA 5 - é uma vista e secção cruzada parcialmente esquemática de uma incorporação de um laminado de filme em conformidade com a presente invenção possuindo nove camadas de polímeros.
[0054] Descrição Detalhada da Invenção [0055] Como aqui utilizado, o termo “multicamada” faz referência a uma pluralidade de camadas constantes ao longo de uma estrutura de um único filme ou substrato.
[0056] Tal estrutura, geralmente se apresenta na forma de uma folha ou fita a qual pode ser fabricada a partir de um material polimérico ou pode ser fabricada a partir de um material não polimérico.
[0057] O material polimérico ou não polimérico do referido filme multicamada, pode ser unido em conjunto por meio de qualquer método convencional conhecido no estado da técnica.
[0058] Por exemplo, coextrusão, cobertura por extrusão, laminação, cobertura por deposição de vapor á vácuo, cobertura por solvente, cobertura por emulsão, ou cobertura por suspensão, ou ainda pela combinação de dois ou mais dos métodos acima descritos.
[0059] Como aqui utilizado, o termo “laminado” e a frase “filme laminado”, quando utilizado como um substantivo, faz referência ao produto resultante, feito a partir da união em conjunto de dois ou mais substratos, camadas ou materiais.
[0060] “Laminado”, quando utilizado como verbo, significa afixar ou aderir (através de meios, por exemplo, coextrusão, união por adesivação, união por pressão e aquecimento, laminação corona e similares) duas ou mais camadas poliméricas de modo a formar uma estrutura multicamada.
[0061] Como aqui utilizado, o termo “termoplástico” faz referência a um polímero ou mistura de polímeros que amolecem quando expostos ao calor e retornam a sua condição original quando resfriados à temperatura ambiente.
[0062] No geral, materiais termoplásticos incluem, mas não se limitam também, a polímeros sintéticos tais quais poliamidas, poliolefinas, acrilatos de polialquila, poliésteres, copolímeros de etileno/álcool vinílico e similares.
[0063] Materiais termoplásticos podem também incluir polímeros sintéticos que tenham sido reticulados tanto por radiação ou por reação química durante uma operação dentro do processo de fabricação.
[0064] Como aqui utilizado, o termo “polímero” faz referência ao produto de uma reação de polimerização e são inclusivos de homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc.
[0065] Em geral, as camadas de um filme ou substrato de um filme podem consistir essencialmente de um único polímero, ou podem ainda possuir polímeros adicionais misturados, i.e., misturados em conjunto.
[0066] Por exemplo, o termo “copolímero” faz referência aos polímeros formados pela reação de copolimerização de ao menos dois monômeros diferentes.
[0067] Por exemplo, o termo “copolímero” inclui também o produto da reação de copolimerização de etileno e de uma a-olefma, tal qual o 1-hexeno.
[0068] O termo copolimerização é também inclusivo de, por exemplo, a copolimerização de uma mistura de etileno, propileno, 1-propeno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno.
[0069] Como aqui utilizado, um copolímero identificado nos termos de uma pluralidade de monômeros, e.g., “copolímero de propileno/etileno”, faz referência a um copolímero no qual cada monômero pode copolimerizar em um peso ou porcentagem molar mais alto que o outro monômero ou monômeros.
[0070] Entretanto, o primeiro monômero listado preferencialmente polimeriza dentro de uma porcentagem de peso mais alta que o segundo monômero listado.
[0071] Como aqui utilizada, a terminologia empregando um “/” com respeito à identidade química de um copolímero, (e.g., copolímero de cloreto de polivinilideno/acrilato de metila), identifica os comonômeros que são copolimerizados para produzir o copolímero.
[0072] Como aqui utilizado, o termo “coextrudado” faz referência ao processo de extrusão de dois ou mais materiais poliméricos através de uma única ferramenta possuindo dois ou mais orifícios arranjados de forma tal que os extrudados fundam-se e soldem em conjunto dentro de uma estrutura laminar antes do resfriamento e solidificação.
[0073] Os substratos de filme da presente invenção podem ser geralmente preparados a partir de resinas secas, as quais são fundidas dentro de uma extrusora e passadas através de uma ferramenta para formar um material de filme primário, mais comumente no formato de um tubo.
[0074] Os dois estágios amplamente conhecidos de “bolha dupla” ou processo de bolha aprisionada podem ser utilizados para preparar os filmes multicamadas da presente invenção.
[0075] Nos filmes coextrudados da presente invenção, todas as camadas são coextrudadas, simultaneamente, resfriadas por meio de água através de rolo de metal ou através de sopro de ar, e então, reaquecidas para a orientação biaxial.
[0076] A não ser que de outra forma notada, as resinas utilizadas na presente invenção estão geralmente disponíveis comercialmente na forma de pellets e como geralmente reconhecidos na arte, podem ser fundidas misturadas ou misturadas mecanicamente através de métodos bem conhecidos utilizando equipamentos disponíveis comercialmente, incluindo betoneiras, misturadores ou movimentadores.
[0077] Também, se desejados, aditivos bem conhecidos tais quais auxiliares de processamento, agentes de deslizamento, agentes antibloqueadores e pigmentos, bem como quaisquer de suas misturas podem ser incorporados ao filme, através de sua mistura à resina previamente ao início do processo de extrusão.
[0078] As resinas e quaisquer aditivos são introduzidos dentro de uma extrusora onde as resinas são fundidas em suas plasticidades através do aquecimento e então transferidas para a ferramenta de extrusão (ou coextrusão), para a formação destas em um tubo.
[0079] As temperaturas da extrusora e da ferramenta irão geralmente depender da resina em particular ou das misturas contendo as resinas em particular que estão sendo processadas.
[0080] As faixas de temperatura adequadas para as resinas comercialmente disponíveis são geralmente conhecidas na arte, ou são fornecidas em boletins técnicos que são disponibilizados pelos fabricantes das resinas.
[0081] As temperaturas de processamento podem variar, dependendo de outros parâmetros de processamento escolhidos.
[0082] Como aqui utilizado, o termo “orientado” faz referência a uma fita de material termoplástico a qual forma uma estrutura de filme na qual a fita é alongada tanto em uma direção (“uniaxial”) ou em duas direções (“biaxial”) em temperaturas elevadas.
[0083] Posteriormente ao alongamento, a fita segue para o estágio de ser “fixada” na configuração alongada pelo resfriamento do material, enquanto substancialmente retém as dimensões alongadas.
[0084] Esta combinação de alongamento em temperaturas elevadas, seguida por um resfriamento, ocasiona um alinhamento das cadeias de polímeros em uma configuração mais paralela, desta forma melhorando as propriedades mecânicas da fita de polímeros.
[0085] No subsequente aquecimento não restrito e não recozido de uma folha de polímero orientada até sua temperatura de orientação, o encolhimento por calor pode ser produzido.
[0086] Seguindo a orientação, a fita de polímero orientada é preferencialmente resfriada e então reaquecida a uma temperatura elevada.
[0087] Mais preferencialmente a uma temperatura elevada que esteja acima da temperatura de transição vítrea e abaixo do ponto de fusão cristalino do polímero.
[0088] Este estágio de reaquecimento, o qual pode ser referido como recozimento ou ajuste térmico é realizado visando fornecer uma fita de polímero de largura plana uniforme.
[0089] Em concordância com a presente invenção a fita de polímero uniaxialmente ou biaxialmente orientada pode ser utilizada para formar camadas de substrato.
[0090] Como aqui utilizado, a frase “poliolefina” faz referência aos homopolímeros, copolímeros, incluindo e.g., bipolímeros, terpolímeros e etc., possuindo uma ligação metileno entre unidades de monômeros, as quais podem ser formadas por meio de quaisquer métodos conhecidos por aqueles versados na arte.
[0091] Exemplos de poliolefinas incluem o polietileno (PE), o polietileno de baixa densidade (LDPE), o polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), o polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), o polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), o polietileno de densidade média (MDPE), o polietileno de densidade alta (HDPE), o polietileno de densidade ultra-alta (UHDPE), o copolímero de etileno/propileno, o polipropileno (PP), o copolímero de propileno/etileno, o polibuteno, o poli-3-metilbuteno-1, o poli-4-metilpenteno-1, os ionômeros, e os polietilenos compreendendo etileno/a-olefinas (Ε/α-olefina) os quais são copolímeros de etileno com uma ou mais a-olefinas (α-olefinas), tais como, o buteno-1, o hexeno-1, o octeno-1 ou similares como um comonômero, e similares.
[0092] Como aqui utilizada, a frase “etileno/a-olefina” (E/a-olefina), faz referência a um copolímero modificado ou a um copolímero não modificado produzido através da copolimerização do etileno e qualquer uma ou mais a-olefinas (α-olefinas).
[0093] A a-olefina (α-olefina) dentro da presente invenção pode ter entre 3 e 20 átomos de carbono pendentes preferencialmente entre 3 e 12 átomos de carbono pendentes.
[0094] A copolimerização do etileno e uma α-olefina (a-olefina) pode ser produzida através da catálise heterogênea, i.e., reações de copolimerização com sistemas de catálise Ziegler-Natta, por exemplo, sólidos de metal ativados através de um catalisador organometálico, i.e., cloreto de titânio, opcionalmente contendo cloreto de magnésio, complexado com trialquila de alumínio e podem ser encontrados em patentes tal qual a patente dos Estados Unidos da América US 4.302.565 por Goeke, et al.\ e a patente dos Estados Unidos da América US 4.302.566 por Karol, et al., ambas as quais encontram-se aqui incorporadas, em sua totalidade, por referência.
[0095] Copolímeros heterogêneos catalisados de etileno e a-olefina podem incluir polietileno linear de baixa densidade, polietileno de densidade muito baixa e polietileno de densidade ultrabaixa.
[0096] Estes copolímeros deste tipo estão disponíveis, por exemplo, a partir da “The Dow Chemical Company” de Midland, MI, U.S.A., e vendidos sob a marca de resinas DOWLEX™.
[0097] Adicionalmente, a copolimerização do etileno e de uma α-olefina pode também ser produzida através de catálise homogênea, por exemplo, reações de copolimerização com sistemas de catálise de metaloceno os quais incluem uma geometria de catálise constrita, i.e., complexos de metal em transição monociclopentadienil ensinados na patente dos Estados Unidos da América US 5.026.798 por Canich, os ensinamentos da qual ficam aqui incorporados por referência.
[0098] Copolímeros homogêneos catalisados de etileno/a-olefina (Ε/α-olefina) podem incluir copolímeros de etileno /a-olefina modificados ou copolímeros de etileno /a-olefina não modificados possuindo uma cadeia ramificada longa do comonômero a-olefina (8-20 átomos de carbono pendentes) disponíveis a partir da “The Dow Chemical Company”, conhecido como as resinas AFFINITY™ e ATTANE™.
[0099] Copolímeros lineares TAFMER™ obteníveis a partir da Mitsui Petrochemical Corporation de Tóquio, Japão, e copolímeros de etileno /a-olefina modificados ou copolímeros de etileno/a-olefina não modificados possuindo uma cadeia ramificada curta do comonômero a-olefina (3-6 átomos de carbono pendentes) são conhecidos como resina EXACT™, obteníveis da ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, USA.
[0100] Como aqui utilizado, o termo “ionômero” faz referência aos sais metálicos e.g., sódio ou zinco neutralizados por copolímeros de etileno/ácido metacrílico ou etileno/ácido acrílico.
[0101] Ionômeros comercialmente disponíveis são vendidos sob a marca SURLYN® a partir da E. I. du Pont Nemours and Company, Wilmington, Delaware, U.S.A.
[0102] Como aqui utilizado, o termo “modificado” faz referência a um derivativo químico, e.g., uma dada qualquer forma de funcionalidade anidrido, tal qual o anidrido do ácido maléico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido fumárico, etc., tanto enxertado sobre um polímero, copolimerizado com um polímero ou misturado com um ou mais polímeros, e é também inclusivo dos derivativos de tais funcionalidades, tais como ácidos, ésteres, e sais de metais destes derivados.
[0103] Como aqui utilizado, o termo “poliéster” faz referência a homopolímeros ou copolímeros possuindo uma ligação éster entre unidades de monômeros, as quais podem ser formadas, por exemplo, a partir de reações de polimerização por condensação entre um ácido dicarboxílico e um glicol.
[0104] A unidade monômero éster, pode ser representada pela fórmula geral: [RCO2R’] onde R e R’ = grupo alquila.
[0105] O ácido dicarboxílico pode ser linear ou alifático, i.e., ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebárico, e similares.
[0106] Também pode ser aromático ou aromático substituído por uma alquila, ou seja, vários isômeros de ácido ftálico, tais como o ácido paraftálico (ou ácido tereftálico), ácido isoftálico e ácido naftálico.
[0107] Exemplos específicos de ácidos aromáticos substituídos por alquila incluem os vários isômeros do ácido dimetilftálico, tal qual o ácido dimetilisoftálico, ácido dimetilortoftálico, ácido dimetiltereftálico, e os vários isômeros do ácido dietilftálico, tais como o ácido dietilisoftálico, ácido dietilortoftálico, os vários isômeros do ácido dimetilnaftálico, tais como o ácido 2,6-dimetilnaftálico e o ácido 2,5-dimetilnaftálico e os vários isômeros do ácido dietilnaftálico.
[0108] Os glicóis podem ser de cadeia direta ou ramificada.
[0109] Exemplos específicos incluem o etileno glicol, o propilenoglicol, trimetilenoglicol, 1,4-butanodiol, neopentil glicol e similares.
[0110] Um exemplo de um poliéster preferido é o copolímero de polietileno tereftalato e mais preferencialmente o copolímero de polietileno tereftalato biaxialmente orientado.
[0111] Como aqui utilizada, a frase “resina a base de ácido acrílico” faz referência aos homopolímeros e copolímeros, possuindo uma ligação de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico entre unidades de monômeros.
[0112] Essas unidades de monômeros possuem a fórmula geral: [H2C-C](R)(CC>2H) onde R=H, grupo alquila.
[0113] As resinas a base de ácido acrílico podem ser formadas por qualquer método conhecido por aqueles versados na arte, e podem incluir a polimerização do ácido acrílico ou do ácido metacrílico na presença de luz, calor ou catalisadores, tais quais peróxido de benzoíla, ou através de ésteres destes ácidos, seguidos de saponificação.
[0114] Exemplos de resinas a base de ácido acrílico incluem, mas não estão limitados aos copolímeros de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímeros de etileno/ácido metacrílico (E/MAA), e quaisquer de suas misturas.
[0115] Como aqui utilizada, a frase “resina a base de acrilato” faz referência aos homopolímeros, copolímeros, possuindo uma ligação de éster de ácido acrílico entre unidades de monômeros.
[0116] A unidade de monômero de ácido acrílico pode ser representada pela fórmula geral: [H2C-C](R)(CC>2R’) onde R=H, grupo alquila e R’ = mesmos grupos alquila ou grupos alquila diferentes de R.
[0117] As resinas a base de acrilato podem ser formadas por qualquer método conhecido por aqueles versados na arte, tal qual, por exemplo, polimerização de monômero de acrilato através dos mesmos métodos tais quais aqueles descritos para as resinas a base de ácido acrílico.
[0118] Exemplos adequados de resinas a base de acrilato incluem, mas não estão limitados a copolímeros de metila/metacrilato (MMA), copolímeros de etileno/acrilato de vinila (EVA), copolímeros de etileno/metacrilato (EMA), copolímeros de etileno/acrilato de n-butila (EnBA), e quaisquer de suas misturas.
[0119] Como aqui utilizado, o termo “náilon” faz referência aos homopolímeros, copolímeros, ou terpolímeros de poliamida possuindo uma ligação amida entre unidades de monômeros as quais podem ser formadas através de quaisquer métodos conhecidos por aqueles versados na arte.
[0120] O monômero de náilon pode ser representado pela formula geral: [CONH] ou [CONR], onde R = grupo alquila.
[0121] Homopolímeros de poliamida utilizáveis incluem o náilon 6 (policaprolactama), o náilon 11 (poliundecanolactama), o náilon 12 (polilaurillactama) e similares.
[0122] Outros homopolímeros de poliamida utilizáveis também incluem o náilon 4,2 (politetrametileno etilenodiamida), o náilon 4,6 (politetrametileno adipamida), o náilon 6,6 (polihexametileno adipamida), o náilon 6,9 (polihexametileno nonanodiamida), o náilon 6,10 (polihexametileno sebacamida), o náilon 6,12 (polihexametileno dodecanodiamida), o náilon 7,7 (poliheptametileno pimelamida), o náilon 8,8 (polioctametileno suberamida), o náilon 9,9 (polinonametileno azelamida), o náilon 10,9 (polidecametileno azelamida), o náilon 2,12 (polidodecametileno dodecanodiamida), e similares.
[0123] Copolímeros de poliamidas utilizáveis incluem o copolímero de náilon 6,6/6 (polihexametileno adipamida/caprolactama copolímero), o copolímero de náilon 6/6,6 (policaprolactama/hexametileno adipamida copolímero), o copolímero de náilon 6,2/6,2 (polihexametileno etilenodiamida/hexametileno etilenodiamida copolímero), o copolímero de náilon 6,6/6,9/6 (polihexametileno adipamida/hexametileno azelamida/caprolactama copolímero), assim como outros náilons, os quais não estão particularmente aqui delineados.
[0124] Como aqui utilizada, a frase “náilon amorfo” faz referência a um tipo particular de náilon possuindo uma morfologia que não é nem cristalina nem semicristalina.
[0125] Os náilons amorfos são geralmente caracterizados por meio de uma falta de cristalinidade que pode ser mostrada através da ausência de um ponto de fusão cristalino endotérmico determinado pelo instrumento Buscador de Diferencial de Calorimetria (DSC) em conformidade com o medido de acordo com o método de teste ASTM D-3417.
[0126] Como aqui utilizada a frase “agente de nucleação de náilon” faz referência a qualquer aditivo que afete a morfologia do náilon através da promoção de uma taxa de crescimento de cristais de polímero e através do controle do número, tipo e tamanho de tais cristais.
[0127] Um exemplo de agente de nucleação de náilon comumente utilizado é o talco.
[0128] O talco é um mineral finamente granulado representado pela fórmula Mg3SÍ40io(OH)2.
[0129] Como utilizado aqui, o termo “selagem a quente” ou “selagem por calor” e similares, se refere a uma primeira porção de uma superfície de um filme (i.e., formado por uma única camada ou por múltiplas camadas) a qual é capaz de formar uma união por fusão a uma segunda porção de uma superfície de filme.
[0130] Uma camada de selagem por calor é capaz de unir por fusão através de meios convencionais de aquecimento indireto, os quais geram calor suficiente sobre ao menos uma superfície de contato do filme para a condução à superfície de contato contígua do filme e formação de uma interface de união entre elas, sem a perda da integridade do filme.
[0131] Deve ser reconhecida que a selagem por calor pode ser realizada através de qualquer uma ou mais dentre uma variedade de maneiras, tais quais utilizando uma técnica de selagem por calor (e.g., selagem por fusão de contas, selagem térmica, selagem por impulso, selagem ultrassônica, selagem por ar quente, fio aquecido, radiação infravermelha, etc.).
[0132] O termo “selagem por calor” como aqui utilizado refere-se à selagem formada em um filme laminado em conformidade com a presente através da selagem por calor a ele mesmo dentro de uma configuração de selagem por aleta.
[0133] Como aqui utilizada a frase “configuração de selagem por aleta” faz referência a uma selagem formada através da dobra de uma borda de um filme, substrato ou laminado na direção da borda oposta de um filme, substrato ou laminado, de forma tal que a superfície interna de uma borda e a superfície interna da outra borda, sejam colocadas em conjunto para a aplicação de calor e pressão por uma quantidade de tempo predeterminada.
[0134] Selagens por aleta são geralmente contínuas ao longo de substancialmente o comprimento total do pacote.
[0135] Como aqui utilizada, a frase “camada de superfície” como aplicada às camadas de filme da presente invenção, faz referência a qualquer camada possuindo menos que duas de suas principais superfícies diretamente aderidas à outra camada do filme laminado.
[0136] Como aqui utilizado, o termo “material de barreira de oxigênio” faz referência a qualquer material que possa controlar a permeabilidade de oxigênio da totalidade do filme.
[0137] Para a aplicação na embalagem de alimentos perecíveis, a taxa de transmissão de oxigênio (OTR) desejável deve ser minimizada.
[0138] O termo “taxa de transmissão de oxigênio” está aqui definido como a quantidade de oxigênio em centímetros cúbicos (cm3) a qual irá passar através de uma área de 100 polegadas quadradas (“2) de um filme num período de 24 horas a 0% de umidade relativa (R.H.) e a uma temperatura de 23°C, ou (cm3/100in2 por 24hr. a 0% R.H. e 23°C).
[0139] A espessura (bitola) do filme possui uma relação direta com a taxa de transmissão de oxigênio do filme.
[0140] Filmes de embalagens que são utilizáveis como barreira de oxigênio são requeridos que possuam um valor de taxa de transmissão de oxigênio (OTR) de aproximadamente 0 a 10,0 cm3/100in2 por 24hr. a 0% R.H. e 23°C na espessura de 1,0 mils ou menos.
[0141] A transmissão de oxigênio pode ser verificada em conformidade com o medido de acordo com o método de teste previsto pela norma ASTM D-3985-81 o qual fica aqui incorporada por referência.
[0142] A barreira de oxigênio utilizada em filmes para embalagens pode incluir, mas não se limita a copolímeros de álcool polivinílico (PV/A), copolímeros de etileno/álcool vinílico (E/VOH), cloretos polivinílicos (PVC), copolímeros de cloreto de polivinilideno (PVDC), copolímeros de cloreto de polivinilideno/acrilato de metila (PVDC/MA), homopolímeros e copolímeros de poliéster, homopolímeros e copolímeros de poliamida, homopolímeros e copolímeros de poliolefina tais quais polipropileno (PP), polietileno (PE), preferencialmente polietileno de densidade alta (HDPE), substratos termoplásticos metalizados de metal e/ou de óxidos de metal de tais metais como o alumínio, zinco, níquel, cobre, bronze, ouro, prata, estanho, ou quaisquer de suas ligas, componentes organometálicos cerâmicas, bem com quaisquer de suas misturas.
[0143] Como aqui utilizada, a frase “índice de fusão” faz referência a quantidade de gramas, de uma resina termoplástica que pode ser forçada através de um plastômetro de extrusão com orifício, peso, temperatura e tempo determinado.
[0144] Este teste é conduzido em conformidade com o procedimento descrito no método de teste ASTM D-1238, o qual fica aqui incorporado por referência.
[0145] O teste é realizado pelo aquecimento de um material até uma temperatura específica em °C (graus Celsius), enquanto força-se o material através de um orifício aplicando uma carga específica medida em quilogramas.
[0146] Os resultados são reportados como a quantidade de material que flui através do orifício sobre um período de tempo de 10 minutos sob uma temperatura e pressão específicas.
[0147] A resistência ao fluxo diminui na medida em que o índice de fusão (gramas de fluxo em 10 minutos) aumenta.
[0148] Dados deste teste não são diretamente transferíveis para as características de processamento da utilização final.
[0149] Entretanto, os dados fornecem uma ideia da fluibilidade relativa de diferentes amostras.
[0150] Este teste também é chamado de taxa de fluxo de fusão.
[0151] Como aqui utilizado, os termos “une” e “adere” são utilizados em seu sentido amplo para significar duas porções anteriormente separadas de um único laminado ou uma ou duas camadas de um substrato, as quais são conectadas em conjunto tanto através da dobra do laminado ou da camada sobre ela mesma, desta forma definindo uma borda ou através da união de duas camadas em conjunto (presumivelmente, a totalidade de suas superfícies planas) com um adesivo, ou através de outros meios conhecidos por aqueles versados na arte.
[0152] Como aqui utilizado, o termo “adesivo” faz referência a um material polimérico servindo a um propósito primário ou função de aderir duas superfícies, uma à outra.
[0153] Na presente invenção, o adesivo pode aderir uma camada de filme à outra camada.
[0154] O adesivo pode compreender qualquer polímero, copolímero ou misturas de polímeros incluindo polímeros modificados e polímeros não modificados, e.g., copolímeros enxertados, os quais fornecem aderência intercamada suficiente para as camadas adjacentes que compreendem, de outra forma, polímeros não adesivos.
[0155] A presente invenção irá agora ser descrita mais amplamente doravante com referência aos desenhos que esta, acompanha, nos quais as incorporações preferidas da invenção são mostradas.
[0156] Esta invenção pode, entretanto, ser incorporada em muitas outras formas diferentes e não deve ser construída como limitada às incorporações aqui descritas.
[0157] Outrossim, estas incorporações são fornecidas de modo tal a tornar esta revelação acurada e completa e irá convergir completamente o escopo da invenção para aqueles versados na arte.
[0158] Números iguais referem-se a elementos iguais no decorres da descrição.
[0159] Com referência a FIGURA 1, o laminado de filme 10 consiste em uma vista em secção cruzada de uma incorporação de um laminado de filme multicamada termoplástico em conformidade com a presente invenção, incluindo uma primeira camada polimérica 11 e uma segunda camada polimérica 12, as quais são formadas em conjunto como um filme coextrudado soprado.
[0160] Será apreciado que a FIGURA 1 serve para propósitos ilustrativos apenas.
[0161] A primeira camada 11 é uma camada de superfície relativa ao filme 10 que pode compreender qualquer material selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
[0162] O material selável por calor pode incluir, mas não está limitado a, por exemplo, resinas a base de acrilato, resinas a base de ácido acrílico, ionômeros, copolímeros de etileno a-olefina (Ε/α-olefina) ou quaisquer de suas misturas.
[0163] As resinas a base de acrilato podem incluir um material que seja selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de metila/metacrilato (M/MA), copolímero de etileno/acrilato de vinila (E/VA), copolímero etileno/metacrilato (E/MA) e copolímero de etileno/acrilato de n-butila (E/nBA).
[0164] As resinas a base de ácido acrílico podem incluir um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/MAA), ou qualquer uma de suas misturas.
[0165] Exemplos específicos de resinas a base de acrilato adequadas incluem o ESCORENE™ LD 734 possuindo um índice de fusão de 30 g/10 min., um conteúdo de acetato de vinila de 19,3% do peso, uma densidade de 0,940 g/cm3 e um ponto de fusão de 85°C, o qual está disponível a partir da ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas, USA.
[0166] Outra resina a base de acrilato adequada consiste na ULTRATHENE® UE662-249 possuindo um índice de fusão de 32 g/10 min., um conteúdo de acetato de vinila de 18% do peso, um ponto de amolecimento Vicat de 54°C a qual está disponível a partir da Equistar Chemicals, LP de Houston, Texas, USA.
[0167] Também outra resina a base de acrilato adequada consiste na ELVAX® 3176CW-3 possuindo um índice de fusão de 30 g/10 min., um conteúdo de acetato de vinila de 18% do peso, uma densidade de 0,940 g/cm3, um ponto de fusão de 84°C e um ponto de amolecimento Vicat de 54°C a qual está disponível a partir da E.I. du Pont de Nemours, Wilmington, Delaware, USA.
[0168] A primeira camada de polímero 11 pode ter uma espessura desejada, preferencialmente entre 0,3 e 5,0 mils (0,0007630,0127 cm) e mais preferencialmente ao menos 0,45 mil (0,001143 cm).
[0169] A segunda camada de polímero 12 pode compreender uma poliolefina, preferencialmente um polietileno, mais preferencialmente um polietileno de baixa densidade e mais preferencialmente um copolímero de polietileno de densidade ultrabaixa.
[0170] Um exemplo de um copolímero de polietileno de densidade ultrabaixa, é um material o qual possua uma densidade de 0,9120 g/cm3, um índice de fusão de 1,0 g/10 min., um ponto de fusão de 123°C, e um embaçamento de 71%, o qual é vendido sob a marca ATTANE® 4201G a partir da The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA.
[0171] Nesta incorporação em particular, a segunda camada de polímero 12 pode ter qualquer espessura desejada tal que a espessura do primeiro polímero 11 seja A, a espessura total do filme 10 seja B e os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B > 0,30.
[0172] Com referencia agora a FIGURA 2, o laminado de filme 20 é uma vista em secção cruzada de uma incorporação de um laminado de filme termoplástico multicamada em conformidade com a presente invenção, a qual inclui uma primeira camada de polímero 21, uma segunda camada de polímero 22 e uma terceira camada de polímero 23, todas as quais são formadas em conjunto como um filme coextrudado assoprado.
[0173] A primeira camada de polímero 21 e a segunda camada de polímero 22 podem ter composições idênticas àquelas da camada 11 e da camada 12, respectivamente, do filme 10, conforme descrito para o laminado de filme ilustrado na FIGURA 1.
[0174] Como demonstrado, a terceira camada de polímero 23 está disposta entre a primeira camada de polímero 21 e a segunda camada de polímero 22.
[0175] A terceira camada de polímero pode compreender qualquer material de barreira de oxigênio adequado, tal que o filme 21 compreende uma taxa de transmissão de oxigênio de entre 0-2,0 cm3/100pol2 por 24hs a 0% de umidade relativa R.H. e 23°C conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-3985-81.
[0176] O material de barreira de oxigênio pode ser selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/álcool vinílico (E/VOH), copolímeros de cloreto de vinilideno (PVDC) e quaisquer de suas misturas.
[0177] Mais preferencialmente copolímero de etileno álcool vinílico (E/VOH).
[0178] Exemplo de copolímero de etileno/álcool vinílico consiste em um material que possui um (mole) de 38% de conteúdo de etileno, um ponto de fusão de 173°C, um índice de fluxo de fusão de 3,2 e uma temperatura de transição vítrea de 58°C, o qual é vendido sob a marca SOARNOL® ET3803 e está disponível a partir da Soarus L.L.C., Arlington Heights, Illinois, USA.
[0179] Nesta incorporação em particular, a terceira camada de polímero 23 pode ter qualquer espessura desejada, tal que a espessura da primeira camada de polímero 21 é A, a espessura total do filme 20 é B e os valores relativos de A e B satisfazem a relação A/B > 0,30.
[0180] Com referência à FIGURA 3, o laminado de filme 30 é uma vista em secção cruzada de uma incorporação de um laminado de filme termoplástico multicamada em conformidade com a presente invenção a qual inclui uma primeira camada de polímero 31, uma segunda camada de polímero 32, uma terceira camada de polímero 33, uma quarta camada de polímero 34 e uma quinta camada de polímero 35, todas as quais são formadas em conjunto como um filme coextrudado soprado.
[0181] A primeira camada de polímero 31 e a segunda camada de polímero 32 podem ser similares em relação à composição das camadas de polímeros 11 e 12 conforme descrito no laminado de filme 10 e ilustrado na FIGURA 1.
[0182] A terceira camada de polímero 33 pode compreender um material de barreira de oxigênio e possui uma composição idêntica à camada 23, conforme descrito no filme 20 e ilustrado na FIGURA 2.
[0183] Como demonstrado, a camada de polímero 34 pode estar disposta entre a camada de polímero 31 e a camada de polímero 33, onde a camada de polímero 35 pode estar disposta entre a camada de polímero 33 e a camada de polímero 32.
[0184] Ambas, tanto a camada de polímero 34 e a camada de polímero 35 podem cada uma conter um copolímero de náilon que seja livre tanto de náilon amorfo como de agentes de nucleação de náilon.
[0185] Preferencialmente, o copolímero de náilon compreende um copolímero de náilon 6/66.
[0186] Como exemplo, um copolímero de náilon adequado é um material que possui uma densidade de 1,13 g/cm3, um conteúdo de umidade de menos de 0,1% e um número de viscosidade (solução 0,005 g/ml de ácido sulfúrico) de 195 ml/g, o qual está disponibilizado sob a marca ULTRAMID® C35 NATURAL a partir da BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey, USA.
[0187] Será notado nesta incorporação em particular, que as camadas de polímeros 32, 33, 34, e 35 podem ter qualquer espessura desejada, com a previsão de que a espessura da primeira camada de polímero 31 seja A, que a espessura total do filme 30 seja B e que os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B > 0,30.
[0188] Com referência à FIGURA 4, um laminado de filme 40 constitui uma vista em secção transversal de uma incorporação de um laminado de filme termoplástico multicamada em conformidade com a presente invenção a qual inclui uma primeira camada de polímero 41, uma segunda camada de polímero 42, uma terceira camada de polímero 43, uma quarta camada de polímero 44, uma quinta camada de polímero 45 e uma sexta camada de polímero 46.
[0189] Primeira camada de polímero 41 e segunda camada de polímero 42 podem possuir composições idênticas àquelas das camadas de polímeros 11 e 12 conforme descrito para o laminado de filme 10 e ilustrado na FIGURA 1.
[0190] A terceira camada de polímero 43 pode compreender um material de barreira de oxigênio similar em composição à camada de polímero 23 conforme descrito pelo laminado de filme 20 como ilustrado na FIGURA 2.
[0191] A quarta camada de polímero 44 e a quinta camada de polímero 45 podem compreender um copolímero de náilon e podem ser similares em composição àquelas para os polímeros das camadas de polímeros 34 e 35 respectivamente, conforme descrito para o laminado de filme 30, ilustrado na FIGURA 3.
[0192] Preferencialmente, a primeira camada de polímero 41, a segunda camada de polímero 42, a terceira camada de polímero 43, a quarta camada de polímero 44 e a quinta camada de polímero 45 são todas formadas em conjunto como um filme coextrudado soprado.
[0193] Como descrito, a camada de polímero 46 pode estar disposta adjacente à segunda camada de polímero 42 e pode funcionar como uma camada de superfície relativamente ao filme 40.
[0194] Será apreciado que a camada de polímero 46 possa estar unida à camada de polímero 42 por meio da utilização de qualquer técnica de laminação convencional, tal qual a extrusão, a laminação adesiva e similar.
[0195] A camada de polímero 46 pode compreender qualquer material orientado adequado para a aplicação em embalagens, preferencialmente um material orientado selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida, e quaisquer de suas misturas.
[0196] Poliésteres adequados para a utilização podem incluir um material selecionado a partir do grupo consistindo de poliésteres uniaxialmente orientados, poliésteres biaxialmente orientados e quaisquer de suas mistura, e preferencialmente, um material selecionado a partir do grupo consistindo de polietileno tereftalato uniaxialmente orientado, polietileno tereftalato biaxialmente orientado e quaisquer de suas misturas.
[0197] Poliolefinas orientadas adequadas podem incluir um material selecionado a partir do grupo consistindo de poliolefinas uniaxialmente orientadas, poliolefinas biaxialmente orientadas e quaisquer de suas misturas, preferencialmente, um material selecionado a partir de um grupo consistindo de polipropileno uniaxialmente orientado, polipropileno biaxialmente orientado e quaisquer de suas misturas.
[0198] Como exemplo de um polietileno tereftalato biaxialmente orientado, constitui um material possuindo uma resistência a tensão de 25 Pa (na direção de máquina) e 28 Pa (na direção transversa), um alongamento até a quebra de 150% (na direção de máquina) e 120% (na direção transversa), embaçamento de 3%, um brilho de 170% e uma espessura de bitola de 36 mm a qual está comercialmente disponível como SKYROL SP65 fornecida pela SKC, Inc., Covington, Geórgia, USA.
[0199] Deve ser notado que nesta incorporação em particular, as camadas de polímeros 42, 42, 44 e 45 podem possuir qualquer espessura desejada, desde que previsto que a espessura da primeira camada de polímero 41 é A, a espessura total do filme 40 é B e os valores relativos de A e B satisfazem a relação A/B > 0,30.
[0200] Com referência à FIGURA 5, o laminado de filme 50 é uma vista em secção transversal de uma incorporação de um laminado de filme termoplástico multicamada em conformidade com a presente invenção a qual inclui uma primeira camada de um polímero 51, uma segunda camada de polímero 52, uma terceira camada de polímero 53, uma quarta camada de polímero 54, uma quinta camada de polímero 55, uma sexta camada de polímero 56, uma sétima camada de polímero 57, uma oitava camada de polímero 58 e uma nona camada de polímero 59.
[0201] A camada de polímero 51 é uma camada de superfície relativa ao filme 50 e pode compreender um material selável por calor, o qual é similar em composição à camada de polímero 11 conforme descrito para o laminado de filme 10 e ilustrado na FIGURA 1.
[0202] As camadas de polímeros 52 e 54 podem compreender um copolímero de náilon similar em composição às camadas de polímeros 34 e 35 conforme descrito para o laminado de filme 30 ilustrado na FIGURA 3.
[0203] A camada de polímero 53 pode compreender um material de barreira de oxigênio, similar em composição à camada de polímero 23 conforme descrita para o laminado de filme 20 e ilustrado na FIGURA 2.
[0204] A camada de polímero 55 pode incluir uma poliolefina similar em composição à camada de polímero 12 como descrita para o laminado de filme 10 e ilustrado na FIGURA 1.
[0205] A camada de polímero 56 pode servir como uma camada de superfície relativa ao filme 50 e pode compreender um material termoplástico orientado, similar em composição à camada de polímero 46 como descrita para o laminado de filme 40 e ilustrado na FIGURA 4.
[0206] As camadas de polímeros 57, 58 e 59 podem cada uma incluir um adesivo tal que a composição inclua uma poliolefina modificada e uma poliolefina não modificada, preferencialmente uma poliolefina anidrido modificada, mais preferencialmente, um polietileno anidrido modificado, e mais preferencialmente um polietileno de baixa densidade linear anidrido modificado.
[0207] Um exemplo de polietileno de baixa densidade linear anidrido-modificado adequado é um material que possui uma densidade de 0,0939 g/cm3, um ponto de fusão de 127°C, um índice de fusão de 4,0 g/10 min., e um ponto de amolecimento Vicat de 116,0°C, o qual é vendido sob a marca PLEXAR® PX 3308 e está disponível a partir da Equistar Chemicals, LP de Houston, Texas, USA.
[0208] Outro exemplo de polietileno de baixa densidade linear anidrido-modificado adequado, é um material que possui uma densidade de 0,91 g/cm3, um ponto de fusão de 115°C, um índice de fusão de 2,7 g/10 min., e um ponto de amolecimento Vicat de 103°C, o qual é vendido sob a marca BYNEL® 41E710 e está disponível a partir da E. I. du Pont de Nemours, Wilmington, Delaware, USA.
[0209] Como demonstrado, a camada de polímero 57 pode estar posicionada entre as camadas de polímeros 51 e 52, a camada de polímero 58 pode estar posicionada entre as camadas de polímeros 55 e 56.
[0210] Será apreciado que as camadas de polímeros 51-55 e 57-58 podem ser formadas em conjunto como um filme coextrudado assoprado.
[0211] Será apreciado que a camada de polímero 59 possa ser utilizada para unir a camada de polímero 56 à camada de polímero 55 através da utilização de qualquer técnica de laminação convencional tal qual extrusão, laminação adesiva e similares.
[0212] Deverá ser notado que, nesta incorporação em particular, as camadas de polímeros 52, 53, 54, 55, 57, e 58 podem possuir qualquer espessura desejada desde que previsto que a espessura da primeira camada de polímero 51 seja A, a espessura total do filme 50 seja B e os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B > 0,30.
[0213] A não ser que de outra forma notada, as propriedades físicas e as características de performance aqui reportadas foram medidas através de procedimentos de teste similares aos seguintes métodos.
[0214] Os procedimentos de teste ASTM ficam aqui incorporados por referência.
Reivindicações
Claims (40)
1. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, compreendendo: a) ao menos uma primeira camada polimérica e uma segunda camada polimérica; b) onde as ditas primeira e segunda camadas poliméricas são formadas em conjunto por coextrusão, em um filme soprado; c) onde a dita primeira camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme, o qual compreende uma resina selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg; e d) onde a dita primeira camada de polímero compreende uma espessura A e o dito filme compreende uma espessura total B tal que os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B > 0,3.
2. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina selável por calor possui um índice de fusão de ao menos 30 g/10 min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
3. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina selável por calor compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de resinas a base de acrilato, resinas a base de ácido acrílico, ionômero, copolímero de etileno/ a-olefina (Ε/α-olefina), e quaisquer de suas misturas.
4. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de ácido acrílico compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/MAA) e quaisquer de suas misturas.
5. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de acrilato compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de metila/metacrilato (M/MA), copolímero de etileno/acrilato de vinila (E/VA), copolímero de etileno/metacrilato (E/MA), copolímero de etileno/acrilato de n-butila (E/nBA) e quaisquer de suas misturas.
6. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita segunda camada de polímero compreende uma poliolefina, sendo um copolímero de polietileno de densidade ultrabaixa, com índice de fusão de 1,0 g/10 min., medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 kg.
7. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma terceira camada de polímero disposta entre as ditas primeira e segunda camadas de polímeros; onde as ditas primeira, segunda e terceira camadas de polímeros, são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
8. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita terceira camada de polímero compreende uma barreira de oxigênio tal que o dito filme compreenda uma taxa de transmissão de oxigênio entre 0-2,0 cm3/100 pol2 em 24 hrs. com 0% de umidade relativa e 23°C de temperatura ambiente, conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-3985-81.
9. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme compreende um encolhimento térmico linear irrestrito entre 0-5% a 85°C, conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-2732-96.
10. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita terceira camada de polímero compreende um material de barreira de oxigênio selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/álcool vinílico (E/VOH), copolímero de cloreto de polivinilideno (PVDC), e quaisquer de suas misturas.
11. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma quarta camada de polímero disposta entre a dita primeira e a dita terceira camada de polímero e uma quinta camada de polímero disposta entre a dita segunda e a dita terceira camada de polímero; onde ditas quarta e quinta camadas de polímero, cada uma compreende um náilon; onde ditas primeira, segunda, terceira, quarta e quinta camadas de polímero são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
12. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito náilon compreende um copolímero de náilon ou quaisquer de suas misturas as quais estão livres de ambos, tanto agentes de nucleação de náilon e náilon amorfo.
13. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sexta camada de polímero.
14. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita sexta camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme e está disposta adjacente a dita segunda camada de polímero através de laminação.
15. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a sexta camada de polímero compreende um material termoplástico orientado, selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida e quaisquer de suas misturas.
16. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sétima camada de polímero, uma oitava camada de polímero e uma nona camada de polímero; onde a dita sétima camada de polímero está disposta entre a dita primeira e a dita quarta camada de polímero; a dita oitava camada de polímero está disposta entre a segunda e a quinta camada de polímero; e a dita nona camada de polímero está disposta entre a dita segunda e a dita sexta camada de polímeros, onde as ditas sétima, oitava e nona camadas de polímero, cada uma, compreende um adesivo; onde as ditas primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sétima, oitava e nona camadas de polímeros são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
17. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, compreendendo: a) ao menos uma primeira camada polimérica e uma segunda camada polimérica; b) onde as ditas primeira e segunda camadas poliméricas são formadas em conjunto por coextrusão, em um filme soprado; c) onde a dita primeira camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme, o qual compreende uma resina selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10 min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg; onde a dita resina selável por calor compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de resinas a base de acrilato, resinas a base de ácido acrílico, ionômero, copolímero de etileno/ a-olefina (Ε/α-olefina), e quaisquer de suas misturas; e d) onde a dita primeira camada de polímero compreende uma espessura A e o dito filme compreende uma espessura total B tal que os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B > 0,3.
18. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina selável por calor possui um índice de fusão de ao menos 30 g/10 min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
19. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de ácido acrílico compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/MAA) e quaisquer de suas misturas.
20. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de acrilato compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de metila/metacrilato (M/MA), copolímero de etileno/acrilato de vinila (E/VA), copolímero de etileno/metacrilato (E/MA), copolímero de etileno/acrilato de n-butila (E/nBA) e quaisquer de suas misturas.
21. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita segunda camada de polímero compreende uma poliolefina, sendo um copolímero de polietileno de densidade ultrabaixa, com índice de fusão de 1,0 g/10 min., medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2.16 kg.
22. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma terceira camada de polímero disposta entre as ditas primeira e segunda camadas de polímeros; onde as ditas primeira, segunda e terceira camadas de polímeros, são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
23. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita terceira camada de polímero compreende um material de barreira de oxigênio tal que o dito filme compreenda uma taxa de transmissão de oxigênio entre 0-2,0 cm3/100 pol2 em 24 hrs. com 0% de umidade relativa e 23°C de temperatura ambiente, conforme medido em concordância com o método de teste ASTM D-3985-81.
24. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita terceira camada de polímero compreende um material de barreira de oxigênio selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/álcool vinílico (E/VOH), copolímero de cloreto de polivinilideno (PVDC), e quaisquer de suas misturas.
25. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma quarta camada de polímero e uma quinta camada de polímero; onde a dita quarta camada de polímero está disposta entre a dita primeira e a dita terceira camada de polímero, onde a dita quinta camada de polímero está disposta entre a dita segunda e a dita terceira camada de polímero; onde ditas quarta e quinta camadas de polímero, cada uma compreende um náilon; onde ditas primeira, segunda, terceira, quarta e quinta camadas de polímero são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
26. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito náilon compreende um copolímero de náilon ou quaisquer de suas misturas as quais estão livres de ambos, tanto agentes de nucleação de náilon e náilon amorfo.
27. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sexta camada de polímero.
28. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita sexta camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme e está disposta adjacente a dita segunda camada de polímero através de laminação.
29. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a sexta camada de polímero compreende um material termoplástico orientado, selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida e quaisquer de suas misturas.
30. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sétima camada de polímero, uma oitava camada de polímero e uma nona camada de polímero; onde a dita sétima camada de polímero está disposta entre a dita primeira e a dita quarta camada de polímero; onde a dita oitava camada de polímero está disposta entre a segunda e a quinta camada de polímero; onde a dita nona camada de polímero está disposta entre a dita segunda e a dita sexta camada de polímeros, onde as ditas sétima, oitava e nona camadas de polímero, cada uma, compreende um adesivo; e onde as ditas primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sétima, oitava e nona camadas de polímeros são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
31. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, compreendendo: a) ao menos uma primeira camada polimérica; uma segunda camada polimérica; uma terceira camada polimérica, uma quarta camada polimérica e uma quinta camada polimérica; b) onde as ditas primeira, segunda, terceira, quarta e quinta camadas poliméricas são formadas em conjunto por coextrusão, em um filme soprado; c) onde a dita primeira camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme, o qual compreende uma resina selável por calor possuindo um índice de fusão de ao menos 20 g/10min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg; onde a dita resina selável por calor compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de resinas a base de acrilato, resinas a base de ácido acrílico, ionômero, copolímero de etileno/a-olefina (E/a-olefina), e quaisquer de suas misturas; d) onde a dita primeira camada de polímero compreende uma espessura A e o dito filme compreende uma espessura total B tal que os valores relativos de A e B satisfaçam a relação A/B>0,3; e) onde a dita segunda camada de polímero compreende um náilon; onde a dita segunda camada de polímero está disposta entre a dita primeira camada de polímero e a dita segunda camada de polímero; f) onde a dita terceira camada de polímero compreende um material de barreira de oxigênio selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/álcool vinílico (E/VOH), copolímero de cloreto de polivinilideno (PVDC), e quaisquer de suas misturas; dita terceira camada está disposta entre a dita segunda camada de polímero e a dita quarta camada de polímero; g) onde a dita quarta camada de polímero compreende náilon; onde a dita quarta camada de polímero está disposta entre a dita terceira camada de polímero e a dita quinta camada de polímero; e h) onde a quinta camada de polímero compreende uma poliolefina, sendo um copolímero de polietileno de densidade ultrabaixa, com índice de fusão de 1,0 g/10 min., medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2.16 kg.
32. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina selável por calor possui um índice de fusão de ao menos 30 g/10 min., conforme medido em conformidade com o método de teste ASTM D-1238 a 190°C/2,16 Kg.
33. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de ácido acrílico compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de etileno/ácido acrílico (E/AA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/MAA) e quaisquer de suas misturas.
34. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita resina a base de acrilato compreende um material selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de metila/metacrilato (M/MA), copolímero de etileno/acrilato de vinila (E/VA), copolímero de etileno/metacrilato (E/MA), copolímero de etileno/acrilato de n-butila (E/nBA) e quaisquer de suas misturas.
35. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito náilon compreende um copolímero de náilon ou quaisquer de suas misturas as quais estão livres de ambos, tanto agentes de nucleação de náilon e náilon amorfo.
36. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sexta camada de polímero.
37. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita sexta camada de polímero é uma camada de superfície relativa ao dito filme e está disposta adjacente a dita quinta camada de polímero através de laminação.
38. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde a dita sexta camada de polímero compreende um material termoplástico orientado, selecionado a partir do grupo consistindo de poliéster, poliolefina, poliamida e quaisquer de suas misturas.
39. APERFEIÇOAMENTO INTRODUZIDO EM LAMINADOS PARA EMBALAGENS, de acordo com a reivindicação 36, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde o dito filme também compreende uma sétima camada de polímero, uma oitava camada de polímero e uma nona camada de polímero; onde a dita sétima camada de polímero está disposta entre a dita primeira e a dita segunda camada de polímero; onde a dita oitava camada de polímero está disposta entre a dita quarta e a dita quinta camada de polímero; onde a dita nona camada de polímero está disposta entre a dita quinta e a dita sexta camada de polímero, onde as ditas sétima, oitava e nona camadas de polímero, cada uma, compreende um adesivo; e onde as ditas primeira, segunda, terceira, quarta, quinta, sétima, oitava e nona camadas de polímero são formadas em conjunto por coextrusão em um filme soprado.
40. ARTIGOS FABRICADOS, de acordo com as reivindicações 1, 17 ou 31, caracterizado por um filme laminado multicamada termoplástico, para aplicação em embalagens, onde dito filme forma uma embalagem para alimento, ou qualquer uma de suas porções.
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