BRPI0507274B1 - massas de moldagem termoplásticas, uso das mesmas, e, fibras, folhas, e moldagem - Google Patents

Abstract

massas de moldagem termoplasticas, uso das mesmas, e, fibras, folhas, e moldagem a invenção diz respeito ás massas de moldagem termoplásticas contendo a) de 10 a 99,99% em peso de pelo menos um poliéster termoplástico, b) de 0,01 a 50% em peso de um poliéster altamenet ou hiper-ramificado do tipo a~ x~b~ y~, onde x representa pelo menos 1,1 e y pelo menos 2,1 e c) de 0 a 60% em peso de outros aditivos, a soma das porcentagens em peso dos constituintes de a) a c) sendo igual a 100%.

Description

MASSAS DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICAS, USO DAS MESMAS, E, FIBRAS, FOLHAS, E MOLDAGEM. [0001] A invenção diz respeito a massas de moldagem termoplásticas que compreendem A) de 10 a 99,99% em peso de pelo menos um poliéster termoplástico, B) de 0,01 a 50% em peso de um poliéster altamente ramificado ou hiper-ramificado do tipo AxBy onde x é pelo menos 1,1 e y é pelo menos 2,1 C) de 0 a 60% em peso de outros aditivos, onde o total das porcentagens em peso dos componentes de A) a C) é de 100%. [0002] A invenção ainda diz respeito ao uso das massas de moldagem inventivas para produzir fibras, folhas, ou moldagens de qualquer tipo, e também às moldagens assim obteníveis. [0003] Para melhorar a fluxabilidade, os aditivos de peso molecular baixo são usualmente adicionados aos termoplásticos semi-cristalinos. Entretanto, a ação destes aditivos está sujeita a severas restrições, porque, por exemplo, o declínio nas propriedades mecânicas tomam-se inaceitáveis quando a quantidade adicionada do aditivo excede um certo nível. [0004] Os polímeros dendríticos com uma estmtura perfeitamente simétrica, referidos como dendrímeros, podem ser preparados partindo de uma molécula central por ligação por etapas controladas, dois ou mais de uma vez, de monômeros difuncionais ou polifuncionais superiores a cada monômero já ligado. Com cada etapa de ligação, há crescimento exponencial no número de gmpos de monômeros finais (e conseqüentemente das ligações), e os polímeros são obtidos tendo estmturas na forma de árvores, idealmente esféricas, cujas ramificações cada uma contêm exatamente o mesmo número de unidades de monômero. Na base desta estrutura perfeita as propriedades do polímero são vantajosas; por exemplo, uma viscosidade surpreendentemente baixa é observada, e também uma alta reatividade, devido ao alto número de grupos funcionais na superfície da esfera. A preparação, contudo, é complicada pelo fato de que a cada etapa de ligação é necessário introduzir grupos de proteção e os remover novamente, e as operações de purificação são necessárias, que é por que os dendrímeros são normalmente preparados somente em uma escala laboratorial. [0005] Com os processos industriais, é possível contudo, preparar polímeros altamente ramificados ou hiper-ramificados. Estes polímeros, além de estruturas dendríticas perfeitas, também dizem respeito à cadeias poliméricas lineares e ramificações poliméricas desiguais, embora isto não prejudique substancialmente as propriedades do polímero em comparação com aqueles de dendrímeros perfeitos. Os polímeros hiper-ramificados podem ser preparados por duas vias de síntese, conhecidas como AB2 e Ax + By. Aqui, Ax e By são monômeros diferentes e os índices x e y são o número de grupos funcionais presentes em A e B respectivamente, em outras palavras a funcionalidade de A e B. No caso da via AB2, um monômero trifuncional tendo um grupo reativo A e dois grupos reativos B é convertido em um polímero altamente ramificado ou hiper-ramificado. No caso da síntese Ax + By, representado usando o exemplo da síntese A2 + B3, um monômero difuncional A2 é reagido com um monômero trifuncional B3. O produto inicial é um aduto 1:1 de A e B tendo em média um grupo funcional A e dois grupos funcionais B, e este aduto pode também pode então reagir para dar um polímero altamente ramificado ou hiper-ramificado. [0006] A WO 97/45474 divulga composições termoplásticas que compreendem poliésteres dendriméricos na forma de uma molécula AB2. Aqui, um álcool poliídrico como molécula de núcleo reage com o ácido dimetil propiônico como molécula AB2 para dar um poliéster dendrimérico. Isto contem apenas funcionalidades OH na extremidade da cadeia. As desvantagens destas misturas são a temperatura de transição vítrea dos poliésteres dendriméricos, o processo de preparação comparativamente complicado e especialmente a solubilidade deficiente dos dendrímeros na matriz de poliéster. [0007] De acordo com a divulgação da DE-A 101 32 928, a incorporação de agentes de ramificação deste tipo por meio de combinação e pós-condensação de fase sólida melhora as propriedades mecânicas (aumento do peso molecular). As desvantagens da variante do processo descrita são o longo tempo de preparação e as propriedades desvantajosas anteriormente mencionadas. [0008] A presente invenção foi portanto fundamentada no objetivo de fornecer as massas de moldagem de poliéster termoplásticas que têm boa fluxabilidade junto com boas propriedades mecânicas. [0009] Conseqüentemente, as massas de moldagem definidas no princípio foram descobertas. As formas de realização preferidas são dadas nas sub-reivindicações. [00010] As massas de moldagem inventivas compreendem, como componente (A), de 10 a 99,99% em peso, preferivelmente de 30 a 99,5% em peso, e em particular de 30 a 99,3% em peso, de pelo menos um poliéster termoplástico outro que não B). [00011] O uso é no geral feito de poliésteres A) com base nos ácidos dicarboxüicos aromáticos e em um composto alifático ou di-hidróxi aromático. [00012] Um primeiro grupo de poliésteres preferidos é aquele de tereftalatos de polialquileno, em particular aqueles tendo de 2 a 10 átomos de carbono na porção de álcool. [00013] Os tereftalatos de polialquileno deste tipo são conhecidos por si e são descritos na literatura. Sua cadeia principal contem um anel aromático que deriva a partir do ácido dicarboxílico aromático. Também pode existir substituição no anel aromático, por exemplo, por halogênio, tal como cloro ou bromo, ou por alquila C1-C4, tal como metila, etila, iso- ou n-propila, ou n-, iso- ou terc-butila. [00014] Estes tereftalatos de polialquileno podem ser preparados reagindo-se os ácidos dicarboxüicos aromáticos, ou ésteres destes ou outros derivados formadores de éster, com compostos di-hidróxi alifáticos de uma maneira conhecida por si. [00015] Os ácidos dicarboxüicos preferidos são o ácido 2,6-naftalenodicarboxüico, ácido tereftálico e ácido isoftálico, e misturas destes. Até 30% em mol, preferivelmente não mais do que 10% em mol, dos ácidos dicarboxüicos aromáticos podem ser substituídos por ácidos dicarboxüicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos e ácidos ciclo-hexanodicarboxüicos. [00016] Os compostos di-hidróxi alifáticos preferidos são os dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol e neopentil glicol, e misturas destes. [00017] Os poliésteres particularmente preferidos (A) são tereftalatos de polialquileno derivados a partir de alcanodióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Entre estes, preferência particular é dada ao tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno e tereftalato de polibutileno, e misturas destes. Preferência também é dada a PET e/ou PBT que compreendem, como outras unidades de monômero, até 1% em peso, preferivelmente até 0,75% em peso, de 1,6-hexanodiol e/ou 2-metil-l,5-pentanodiol. [00018] O número de viscosidade dos poliésteres (A) está no geral na faixa de 50 a 220, preferivelmente de 80 a 160 (medido em solução a 0,5% de concentração em peso em uma mistura de fenol/o-diclorobenzeno em uma razão de peso de 1:1 a 25°C) de acordo com a ISO 1628. [00019] Preferência particular é dada a poliésteres cujo teor do grupo final carboxila é de até 100 mval/kg de poliéster, preferivelmente até 50 mval/kg de poliéster e em particular até 40 mval/kg de poliéster. Os poliésteres deste tipo podem ser preparados, por exemplo, pelo processo da DE-A 44 01 055. O teor do grupo final carboxila é usualmente determinado por métodos de titulação (por exemplo, potenciometria). [00020] As massas de moldagem particularmente preferidas compreendem, como componente A), uma mistura de poliésteres outros que não PBT, por exemplo tereftalato de polietileno (PET). A proporção do tereftalato de polietileno, por exemplo, na mistura é preferivelmente até 50% em peso, em particular de 10 a 35% em peso, com base em 100% em peso de A). [00021] Também é vantajoso usar materiais PET reciclados (também chamados de PET residuais) se apropriado misturados com tereftalatos de polialquileno, tal como PBT. [00022] Os materiais reciclados são no geral: 1) aqueles conhecidos como materiais reciclados pós-industriais: estes são resíduos de produção durante a policondensação ou durante o processamento, por exemplo, montantes de moldagem por injeção, material de partida de moldagem por injeção ou extrusão, ou aparas de bordas de lâminas expelidas ou folhas. 2) materiais reciclados pós-consumidor: estes são itens de plástico que são coletados e tratados após a utilização pelo consumidor final. As garrafas PET moldadas por sopro para água mineral, refrigerantes e sucos são facilmente os itens predominantes em termos de quantidade. [00023] Ambos os tipos de materiais reciclados podem ser usados como material moído ou na forma de pelotas. No último caso, os materiais reciclados brutos são separados e purificados e então fundidos e pelotizados usando uma extrusora. Isto usualmente facilita o manuseio e o fluxo livre, e as medições para as outras etapas no processamento. [00024] Os materiais reciclados usados podem estar pelotizados ou na forma de remoagem. A extensão da margem não deve ser mais do que 10 mm, preferivelmente menos do que 8 mm. [00025] Desde que os poliésteres passem por clivagem hidrolítica durante o processamento (devido aos traços de umidade) é aconselhável pré secar o material reciclado. O teor de umidade residual após a secagem é preferivelmente de < 0,2%, em particular < 0,05%. [00026] Outro grupo a ser mencionado é aquele de poliésteres completamente aromáticos que derivam de ácidos dicarboxüicos aromáticos e compostos di-hidróxi aromáticos. [00027] Os ácidos dicarboxüicos aromáticos apropriados são os compostos previamente mencionados para os tereftalatos de polialquileno. As misturas preferivelmente usadas são feitas de 5 a 100% em mol de ácido isoftálico e de 0 a 95% em mol de ácido tereftálico, em particular de cerca de 50 a cerca de 80% de ácido tereftálico e de 20 a cerca de 50% de ácido isoftálico. [00028] Os compostos di-hidróxi aromáticos preferivelmente têm a fórmula onde Z é alquileno ou cicloalquileno tendo até 8 átomos de carbono, arileno tendo até 12 átomos de carbono, carbonila, sulfonila, oxigênio ou enxofre, ou uma ligação química, e m é de 0 a 2. Os grupos fenilenos dos compostos também podem ter substituição por alquila Ci-Ce ou alcóxi e flúor, cloro ou bromo.

Os exemplos de compostos precursores para estes compostos são di-hidroxibifenila, di(hidroxifenil)alcano, di(hidroxifenil)cicloalcano, di(hidroxifenil)sulfeto, di(hidroxifenil)éter, di(hidroxifenil)cetona, di(hidroxifenil)sulfóxido, a,a’-di(hidroxifenil)dialquilbenzeno,di(hidroxifenil)sulfona, di(hidroxibenzoil)benzeno, resorcinol, e hidroquinona, e também os derivados alquilados no anel e halogenados no anel destes.

Entre estes, a preferência é dada a 4,4 ’ -di-hidroxibifenila, 2,4-di(4’-hidroxifenil)-2-metilbutano, a,oc’-di(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenzeno, 2.2- di(3 ’ -metil-4’ -hidroxifenil)propano, e 2.2- di(3 ’ -cloro-4’ -hidroxifenil)propano, e em particular a 2.2- di(4’ -hidroxifenil)propano 2.2- di(3 ’ ,5-diclorodi-hidroxifenil)propano, 1,1 -di(4’ -hidroxifenil)ciclo-hexano ,3,4’ -di- hidroxibenzofenona,4,4’-di-hidroxidifenil sulfona e 2.2- di(3 ’ ,5 ’ -dimetil-4’ -hidroxifenil)propano e misturas destes. [00029] Naturalmente, também é possível usar misturas de tereftalatos de polialquileno e poliésteres completamente aromáticos. Estes no geral compreendem de 20 a 98% em peso do tereftalato de polialquileno e de 2 a 80% em peso do poliéster completamente aromático. [00030] Naturalmente, também é possível usar os copolímeros de bloco de poliéster, tais como copolieterésteres. Os produtos deste tipo são conhecidos por si e são descritos na literatura, por exemplo, na US-A 3 651 014. Os produtos correspondentes também são comercialmente disponíveis, por exemplo, Hytrel® (DuPont). [00031] De acordo com a invenção, os poliésteres incluem policarbonatos isentos de halogênio. Os exemplos de policarbonatos isentos de halogênio apropriados são aqueles com base em difenóis da fórmula onde Q é uma ligação simples, alquileno Ci-Cg, alquilideno C2-C3, cicloalquilideno C3-C6, arileno C6-C12, ou -O-, -S- ou -SO2-, e m é um número inteiro de 0 a 2. [00032] Os radicais de fenileno dos difenóis também podem ter substituintes, tais como alquila Ci-Cô ou alcóxi Ci-Ce. [00033] Os exemplos dos difenóis preferidos da fórmula são hidroquinona, resorcinol, 4,4’-di-hidroxibifenila, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano e l,l-bis(4-hidroxifenil)-ciclo-hexano. Preferência particular é dada a 2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano e 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclo-hexano, e também a l,l-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano. [00034] Os homopolicarbonatos ou copolicarbonatos são apropriados como componente A, e preferência é dada aos copolicarbonatos do bisfenol A, bem como ao homopolímero do bisfenol A. [00035] Os policarbonatos apropriados podem ser ramificados de uma maneira conhecida, especificamente incorporando-se de 0,05 a 2,0% em mol, com base no total dos bifenóis usados, de pelo menos compostos trifuncionais, por exemplo aqueles tendo três ou mais grupos OH fenólicos. [00036] Os policarbonatos que se demonstraram particularmente apropriados têm viscosidades relativas nrei de 1,10 a 1,50, em particular de 1,25 a 1,40. Isto corresponde a uma massa molar média Mw (média de peso) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferivelmente de 20.000 a 80.000 g/mol. [00037] Os difenóis da fórmula são conhecidos por si ou podem ser preparados por processos conhecidos. [00038] Os policarbonatos podem, por exemplo, ser preparados reagindo-se os difenóis com fosgênio no processo interfacial, ou com fosgênio no processo de fase homogênea (conhecidos como processo de piridina), e em cada caso o peso molecular desejado pode ser obtido de uma maneira conhecida usando-se uma quantidade apropriada de terminadores de cadeia conhecidos. (Em relação aos policarbonatos contendo polidiorganossiloxano ver, por exemplo, DE-A 33 34 782). [00039] Os exemplos de terminadores de cadeia apropriados são fenol, p-terc-butilfenol, ou ainda alquilfenóis de cadeia longa, tais como 4-(1,3-tetrametilbutil)fenol como na DE-A 28 42 005, ou monoalquilfenóis, ou dialquilfenóis com um total de 8 a 20 átomos de carbono nos substituintes alquila como na DE-A-35 06 472, tal como p-nonilfenila, 3,5-di-terc-butilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol, 2-(3,5-dimetileptil)fenol e 4-(3,5-dimetileptil)fenol. [00040] Para os propósitos da presente invenção, os policarbonatos isentos de halogênio são policarbonatos feitos de bifenóis isentos de halogênio, de terminadores de cadeia isentos de halogênio e, se usado, agentes de ramificação isentos de halogênio, onde o teor das quantidades subordinadas ao nível ppm do cloro hidrolisável, resultando, por exemplo, da preparação dos policarbonatos com fosgênio no processo interfacial, não é considerado como merecendo o termo contendo halogênio para os propósitos da invenção. Os policarbonatos deste tipo com teores do cloro hidrolisável ao nível ppm são policarbonatos isentos de halogênio para os propósitos da presente invenção. [00041] Outros componentes apropriados A) que podem ser mencionados são os carbonatos de poliéster amorfos, onde, durante o processo de preparação, o fosgênio foi substituído por unidades de ácido dicarboxüico aromáticos, tais como unidades de ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico. A referência pode ser feita neste ponto a EP-A 711 810 para outros detalhes. [00042] A EP-A 365 916 descreve outros copolicarbonatos apropriados tendo radicais cicloalquila como unidades de monômero. [00043] Também é possível para o bisfenol A ser substituído por bisfenol TMC. Os policarbonatos deste tipo são obteníveis da Bayer com a marca registrada APEC HT®. [00044] As massas de moldagem inventivas compreendem, como componente B), de 0,01 a 50% em peso, preferivelmente de 0,5 a 20% em peso, e em particular de 0,7 a 10% em peso, de um poliéster hiper-ramificado do tipo AxBy, onde x é pelo menos 1,1, preferivelmente pelo menos 1,3, em particular pelo menos 2 y é pelo menos 2,1, preferivelmente 2,5, em particular pelo menos 3. [00045] Uso também pode ser feito de misturas comunidades A e/ou B, naturalmente. [00046] Um poliéster do tipo AxBy é um composto condensado de uma molécula A funcional em x e uma molécula B funcional em y. Por via de exemplo, menção pode ser feita de um poliéster composto de ácido adípico como molécula A (x = 2) e glicerol como molécula B (y = 3). [00047] Para os propósitos desta invenção, os poliésteres hiper-ramificados são macromoléculas não reticuladas tendo grupos hidróxi e grupos carbóxi, estes tendo tanto não uniformidade estrutural quanto molecular. Sua estrutura pode ser primeiramente fundamentada em uma molécula central da mesma maneira como os dendrímeros, mas com extensão de cadeia não uniforme das ramificações. Em segundo lugar, estes também podem ter uma estrutura linear com grupos funcionais pendentes, ou ainda estes combinam as duas extremidades, tendo porções moleculares lineares ou ramificadas. Ver também PJ. Flory, J. Am. Chem. Soe. 1952, 74, 2718, e H. Frey et al., Chem. Eur. J. 2000, 6, N°. 14, 2499 para a definição dos polímeros dendriméricos e hiper-ramificados. [00048] “Hiper-ramificado” no contexto da presente invenção significa que o grau de ramificação (DB), isto é, o número médio de ligações dendríticas mais o número médio de grupos finais por molécula, é de 10 a 99,9%, preferivelmente de 20 a 99%, particularmente preferível de 20 a 95%. [00049] “Dendrímero” no contexto da presente invenção significa que o grau de ramificação é de 99,9 a 100%. Ver H. Frey et al., Acta Polim. 1997, 48, 30 para a definição de “grau de ramificação”, [00050] O grau de ramificação (DB) dos compostos em questão é definido como (onde T é o número médio de unidades de monômeros terminais, Z é o número médio de unidades de monômeros ramificados, e L é o número médio de unidades de monômeros lineares nas macromoléculas dos respectivos compostos). [00051] O componente B) preferivelmente tem uma Mn de 300 a 30.000 g/mol, em particular de 400 a 25.000 g/mol, e muito em particular de 500 a 20.000 g/mol determinado por meio de GPC, PMMA padrão, eluente de dimetilacetamida. [00052] B) preferivelmente tem um número de OH de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster, preferivelmente de 1 a 500 mg de KOH/g de poliéster, em particular de 20 a 500 mg de KOH/g de poliéster para a DIN 53240 e preferivelmente um número de COOH de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster, preferivelmente de I a 500 mg de KGH/g de poliéster, em particular de 2 a 500 mg de KOH/g de poliéster. [00053] A Tg é preferivelmente de -50°C a 140°€, e em particular de -50 a I00°C (de acordo com DSC, DIN 53765). [00054J Preferência é particularmente dada àqueles componentes B) em que pelo menos um número OH ou COOH é maior do que 0, preferivelmente maior do que 0,1 e em particular maior do que 0,5, [00055] O componente inventivo B) é em particular obtenível por intermédio dos processos descritos abaixo, isto é reagindo-se: (a) um ou mais ácidos dicarboxílicos ou um mais derivados dos mesmos com um ou mais álcooís pelo menos triídricos, ou (b) um ou mais ácidos tricarboxtlicos ou ácidos policarboxíücos superiores ou um ou mais derivados dos mesmos com um ou mais díóis na presença de um solvente e opcionalmente a presença de um catalisador inorgânico, organometálieo ou orgânico de peso molecular baixo ou de uma enzima. A reação em solvente é o método de preparação preferido. [00056] Para os propósitos da presente invenção, os poliésteres hiper-ramificados altamente funcionais têm, não uniformidade molecular e estrutural. Sua não uniformidade molecular os distingue dos dendrímeros, portanto, estes podem ser preparados em custo consideravelmente inferior. [00057] Entre os ácidos dicarboxílicos que podem ser reagidos de acordo com a variante (a) estão, por meio de exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárieo, ácido adípico, ácido pimclico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido u n decano-a, ω-dicarboxílico, ácido dodecano-a,e>dicarboxilico, ácido eis- e ácido trans-ciclo-hexano-l,2-dicarboxílico, ácido cis- e trans-ciclo-hexano-1,3-dicarboxílico, ácido cis- e trans-ciclo-hexano-1,4-dicarboxílíco, ácido cis- e trans-ciclopentano-l,2-dicarboxüico e ácido cis- e trans-ciclopentano-1,3-dicarboxüico e os ácidos dicarboxílicos mencionados acima podem ter substituição por um ou mais radicais selecionados de grupos alquila C1-C10, tais como, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sec-hexila, n-heptila, iso-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila e n-decila, grupos cicloalquila C3-C12, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila, ciclononila, ciclodecila, cicloundecila e ciclododecila; preferência é dada a ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-heptila; grupos alquileno, tais como metileno ou etilideno ou grupos arila Cô-Cm, tais como fenila, 1-naftila, 2-naftila, 1-antrila, 2-antrila, 9-antrila, 1-fenantrila, 2-fenantrila, 3-fenantrila, 4-fenantrila e 9-fenantrila, preferivelmente fenila, 1-naftila e 2-naftila, particularmente preferivelmente fenila. [00058] Os exemplos que podem ser mencionados de representativos de ácidos dicarboxílicos substituídos são: ácido 2-metilmalônico, ácido 2-etilmalônico, ácido 2-fenilmalônico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 2-etilsuccínico, ácido 2-fenilsuccínico, ácido itacônico, ácido 3,3-dimetilglutárico. [00059] Entre os ácidos dicarboxílicos que podem ser reagidos de acordo com a variante (a) também são ácidos etilenicamente insaturados, tais como ácido maleico e ácido fumárico e ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais como ácido ftálico, ácido isoftálico ou ácido tereftálico. [00060] Também é possível usar misturas de dois ou mais compostos representativos mencionados acima. [00061] Os ácidos dicarboxílicos podem ser usados como estão ou serem usados na forma de derivados. [00062] Os derivados são preferivelmente os anidridos relevantes na forma monomérica ou ainda polimérico, ésteres mono- ou dialquüicos, preferivelmente ésteres mono- ou dimetílicos ou os ésteres mono- ou dietílicos correspondentes ou ainda os ésteres mono- e dialquüicos derivados de álcoois superiores, tais como n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol, n-pentanol, n-hexanol, e também ésteres mono- e divinüicos e ésteres mistos, preferivelmente ésteres metil etüicos. [00063] No processo de preparação preferido também é possível usar uma mistura composta de um ácido dicarboxüico e um ou mais destes derivados. Igualmente, é possível usar uma mistura de dois ou mais derivados diferentes de um ou mais ácidos dicarboxüicos. [00064] É particularmente preferível usar ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico ou o éster mono- ou dimetüico destes. É muito particularmente preferível usar ácido adípico. [00065] Os exemplos de pelo menos álcoois triídricos que podem ser reagidos são: glicerol, butano-l,2,4-triol, n-pentano-l,2,5-triol, n-pentano- 1.3.5- triol, n-hexano-l,2,6-triol, n-hexano-l,2,5-triol, n-hexano-l,3,6-triol, trimetilolbutano, trimetilolpropano ou ditrimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol ou dipentaeritritol; álcoois de açúcar, tais como mesoeritritol, treitol, sorbitol, manitol ou mistura dos pelo menos álcoois triídricos acima. É preferível usar glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano e pentaeritritol. [00066] Os exemplos de ácidos tricarboxüicos ou ácido policarboxüico que podem ser reagidos de acordo com a variante (b) são ácido benzeno-1,2,4-tricarboxüico, ácido benzeno-l,3,5-tricarboxüico, ácido benzeno- 1.2.4.5- tetracarboxüico e ácido melítico. [00067] Os ácidos trícarboxílicos ou ácido policarboxílicos podem ser usados na reação inventiva como estão ou ainda na forma de derivados. [00068] Os derivados são, preferivelmente os anidridos relevantes na forma monomérica ou ainda polimérica, ésteres mono-, di- ou trialquilicos, preferivelmente ésteres mono-, di- ou trimetílicos ou os ésteres mono-, di- ou trietílicos correspondentes ou ainda os mono-, di- e triésteres derivados de álcoois superiores, tais como n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol, n-pentanol, n-hexanol ou ainda ésteres mono-, di- ou trivinüicos e ésteres metil etílicos mistos. [00069] Para os propósitos da presente invenção, também é possível usar uma mistura composta de um ácido tri- ou policarboxüico e um ou mais destes derivados. Para os propósitos da presente invenção, também é possível usar uma mistura de dois ou mais derivados diferentes de um ou mais ácidos tri- ou policarboxílicos, a fim de obter o componente B). [00070] Os exemplos de dióis usados para a variante (b) da presente invenção são etileno glicol, propano-l,2-diol, propano-l,3-diol, butano- 1,2-diol, butano-1,3-diol, butano-1,4-diol, butano-2,3-diol, pentano-l,2-diol, pentano-l,3-diol, pentano-1,4-diol, pentano-l,5-diol, pentano-2,3-diol; pentano-2,4-diol, hexano-l,2-diol, hexano-1,3-diol, hexano-1,4-diol, hexano- 1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,5-diol, heptan-l,2-diol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,2-dodecanodiol, l,5-hexadieno-3,4-diol, ciclopentanodióis, ciclo-hexanodióis, inositol e derivados, (2)-metilpentano-2,4-diol, 2,4dimetilpentano-2,4-diol, 2-etil-hexano-1,3-diol, 2,5-dimetil-hexano-2,5-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol, pinacol, dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, polietileno glicóis H0(CH2CH20)n-H ou polipropileno glicóis H0(CH[CH3]CH20)„-H ou misturas de dois ou mais compostos representativos dos compostos acima, quando n for um número total e n = 4 a 25. Um ou ainda ambos os grupos hidróxi aqui nos dióis mencionados acima também podem ser substituídos pelos grupos SH. Preferência é dada a etileno glicol, propano-l,2-diol e dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol e tripropileno glicol. [00071] A razão molar das moléculas A às moléculas B no poliéster AxBy nas variantes (a) e (b) é de 4:1 a 1:4, em particular de 2:1 a 1:2. [00072] Os pelos menos álcoois triídricos reagidos de acordo com a variante (a) do processo podem ter grupos hidróxi todos os quais tem reatividade idêntica. Preferência também é dada neste aos pelo menos álcoois triídricos cujos grupos OH têm, inicialmente reatividade idêntica, mas onde a reação com pelo menos um grupo ácido pode induzir um declínio na reatividade dos grupos OH remanescentes como um resultado de efeitos estéricos ou eletrônicos. Por meio de exemplo, isto aplica-se quando trimetilolpropano ou pentaeritritol forem usados. [00073] Entretanto, os pelo menos álcoois triídricos reagidos de acordo com a variante (a) também podem ter grupos hidróxi tendo pelo menos duas reatividades químicas diferentes. [00074] A reatividade diferente dos grupos funcionais aqui, podem derivar das causas químicas (por exemplo, grupo OH primário/ secundário/terciário) ou em causas estéricas. [00075] Por meio de exemplo, o triol pode compreender um triol que tem grupos hidróxi primário e grupos hidróxi secundários, o exemplo preferido sendo glicerol. [00076] Quando a reação inventiva é realizada de acordo com a variante (a), é possível usar triol ou misturas de trióis que contenham até 50% em mol (com base na mistura de poliol) de álcoois bifuncionais, embora seja preferido operar na ausência de dióis e álcoois monofuncionais. [00077] Quando a reação inventiva for realizada de acordo com a variante (b), é possível usar os ácidos tricarboxüicos ou misturas destes que podem, conter até 50% em mol%, com base na mistura de ácido, de ácidos carboxüicos bifuncionais, embora seja preferido operar na ausência de ácidos mono- ou bicarboxílicos. [00078] O processo inventivo é preferivelmente realizado na presença de um solvente. Os exemplos de compostos adequados são hidrocarbonetos, tais como parafinas ou aromáticos. Particularmente, as parafinas adequadas são n-heptano e ciclo-hexano. Particularmente, os aromáticos adequados são tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno, xileno na forma de uma mistura isomérica, etilbenzeno, clorobenzeno e orto- e meta-diclorobenzeno. Outros solventes muito particularmente adequados na ausência de catalisadores ácidos: éteres, tais como dioxano ou tetraidrofurano e cetonas, tais como metil etil cetona e metil isobutil cetona. [00079] De acordo com a invenção, a quantidade de solvente adicionada é de pelo menos 0,1% em peso, com base no peso dos materiais de partida usados e a serem tratados, preferivelmente pelo menos 1% em peso e particularmente preferível pelo menos 10% em peso. Também é possível usar excesso de solvente, com base no peso dos materiais de partida usados e a serem tratados, por exemplo, de 1,01 a 10 vezes a quantidade. As quantidades de solvente de mais do que 100 vezes o peso dos materiais de partida usados e a serem reagidos não são vantajosos, porque a razão de reação reduz marcadamente em concentrações marcadamente menores dos reagentes, dando períodos de reação não economicamente longos. [00080] Para realizar o processo preferido de acordo com a invenção, as operações podem ser realizadas na presença de um agente desidratante como aditivo, adicionado no início da reação. Os exemplos adequados são peneiras moleculares, em particular peneira molecular de 4Â, MgSÜ4 e Na2SÜ4. Durante a reação também é possível adicionar agente desidratante e ou substituir o agente desidratante por agente desidratante fresco. Durante a reação, também é possível remover a água ou o álcool formado pela destilação, por exemplo, usando-se um separador de água. [00081] A reação pode ser realizada na ausência de catalisadores ácidos. É preferível operar na presença de um catalisador ácido inorgânico, organometálico ou orgânico ou uma mistura composta de dois ou mais catalisadores ácidos inorgânicos, organometálicos ou orgânicos. [00082] Para os propósitos da presente invenção, os exemplos de catalisadores ácidos inorgânicos são ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fosfônico, ácido hipofosforoso, sulfato de alumínio hidratado, alume, gel e süica ácido (pH = 6, em particular = 5) e óxido de alumínio ácido. Os exemplos de outros compostos que podem ser usados como catalisadores inorgânicos ácidos são compostos de alumínio da fórmula geral AI(OR)3 e titanatos da fórmula geral Ti(OR)4, onde cada um dos radicais R pode ser idêntico ou diferente e é selecionado independentemente dos outros dos radicais alquila Ci-Cio, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sec-hexila, n-heptila, iso-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila e n-decila, radicais cicloalquila C3-C12, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila, ciclononila, ciclodecila, cicloundecila e ciclododecila; preferência é dada a ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-heptila. [00083] Cada um dos radicais R em AI(OR)3 ou Ti(OR)4 é preferivelmente é idêntico e selecionado de isopropila ou 2-etil-hexila. [00084] Os exemplos de catalisadores organometálicos ácidos são selecionados de óxidos de dialquilestanho R2SnO, onde R é definido como acima. Um composto representativo particularmente preferido para os catalisadores organometálicos ácidos é óxido de di-n-butilestanho, que é comercialmente disponível como “oxo-estanho” ou dilaurato de di-n- butilestanho. [00085] Os catalisadores orgânicos ácidos preferidos são compostos orgânicos tendo, por meio de exemplo, grupos fosfato, grupos de ácido sulfônico, grupos sulfato ou grupos de ácido fosfônico. Particular preferência é dada a ácidos sulfônicos, tais como ácido para-toluenossulfônico. Os trocadores de íon ácido também podem ser usados como catalisadores orgânicos ácidos, por exemplo, resinas de poliestireno contendo grupos de ácido sulfônico e reticulados com cerca de 2% em mol de divinilbenzeno. [00086] Também é possível usar combinações de dois ou mais dos catalisadores mencionados acima. Também é possível usar uma forma imobilizada daqueles catalisadores orgânicos ou organometálicos ou ainda inorgânicos que tomam a forma de moléculas distintas. [00087] Se a intenção for usar catalisadores inorgânicos ácidos, organometálicos ou orgânicos de acordo com a invenção, a quantidade usada é de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente de 0,2 a 2% em peso de catalisador. [00088] O processo inventivo é realizado sob gás inerte, por exemplo, sob dióxido de carbono, nitrogênio ou um gás nobre, entre os quais, menção particular pode ser feita ao argônio. [00089] O processo inventivo é realizado em temperaturas de 60 a 200°C. é preferível operar em temperaturas de 130 a 180°C, em particular até 150°C, ou abaixo daquela temperatura. As temperaturas máximas de até 145°C são particularmente preferidas e as temperaturas de até 135°C são muito particularmente preferidas. [00090] As condições de pressão para o processo inventivo não são críticos por si. É possível operar em pressão marcadamente reduzida, por exemplo, de 10 a 500 mbar (0,001 a 0,05 MPa). O processo inventivo também pode ser realizado em pressões acima de 500 mbar (0,05 MPa). A reação em pressão atmosférica é preferida por razões de simplicidade; entretanto, a condução em pressão levemente aumentada também é possível, por exemplo, até 1200 mbar (0,12 MPa). Também é possível operar em pressão marcadamente aumentada, por exemplo, em pressões de até 10 bar (1 MPa). A reação em pressão atmosférica é preferida. [00091] O tempo de reação para o processo inventivo é usualmente de 10 minutos a 25 horas, preferivelmente de 30 minutos a 10 horas e particularmente preferível de uma a 8 horas. [00092] Uma vez que a reação foi finalizada, os poliésteres hiper-ramificados altamente funcionais podem ser facilmente isolados, por exemplo, pela remoção do catalisador pela filtração e concentração da mistura, o processo de concentração, aqui, sendo usualmente realizado em pressão reduzida. Outros métodos de trabalho com boa adequabilidade são a precipitação após a adição de água seguido pela lavagem e secagem. [00093] O Componente B) também pode ser preparado na presença de enzimas ou produtos de decomposição de enzimas (de acordo com a DE-A 101 63163). Para os propósitos da presente invenção, o termo catalisador orgânico ácido não inclui os ácidos dicarboxílicos reagidos de acordo com a invenção. [00094] É preferível usar lipases ou esterases. As lipases e as esterases com boa adequabilidade são Candida cylindracea, Candida lipolitica, Candida rugosa, Candida antarctica, Candida utilis, Chromobacterium viscosum, Geolrichum viscosum, Geotrichum candidum, Mucor javanicus, Mucor mihei, pâncreas de porco, pseudomonas spp., pseudomonas fluorescens, Pseudomonas cepacia, Rhizopus arrhizus, Rhizopus delemar, Rhizopus niveus, Rhizopus oryzae, Aspergillus niger, Penicillium roquefortii, Penicillium camembertii ou esterase de Bacillus spp. e Bacillus thermoglucosidasius. A lipase B de Candida antarctica é particularmente preferida. As enzimas listadas são comercialmente disponíveis, por exemplo, da Novozymes Biotech Inc., Dinamarca. [00095] A enzima é preferivelmente usada na forma imobilizada, por exemplo, em gel de süica ou Lewatit®. Os processos para imobilizar as enzimas são conhecidos por si, por exemplo, da Kurt Faber, “Biotransformations in organic chemistry”, 3- edição 1997, Springer Verlag, Capítulo 3.2 “Immobilization” pp. 345 a356. As enzimas imobilizadas são comercialmente disponíveis, por exemplo, a partir da Novozymes Biotech Inc., Dinamarca. [00096] A quantidade de enzima imobilizada usada é de 0,1 a 20% em peso, em particular de 10 a 15% em peso, com base no peso total dos materiais de partida usados e a serem reagidos. [00097] O processo inventivo é realizado em temperaturas acima de 60°C. é preferível operar em temperaturas de 100°C ou abaixo daquela temperatura. Preferência é dada a temperaturas de até 80°C, preferência muito particular é dada a temperaturas de 62 a 75 °C e ainda mais preferência é dada a temperaturas de 65 a 75 °C. [00098] O processo inventivo é realizado na presença de um solvente. Os exemplos de compostos adequados são hidrocarbonetos, tais como parafinas ou aromáticos. Particularmente, as parafinas adequadas são n-heptano e ciclo-hexano. Os aromáticos particularmente adequados são tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno, xileno na forma de uma mistura isomérica, etilbenzeno, clorobenzeno e orto- e meta-diclorobenzeno. Outros solventes muito particularmente adequados são: éteres, tais como dioxano ou tetraidrofurano e cetonas, tais como metil etil cetona e metil isobutil cetona. [00099] A quantidade do solvente adicionado é de pelo menos 5 partes em peso, com base no peso dos materiais de partida usados e a serem reagidos, preferivelmente pelo menos 50 partes em peso e particularmente preferivelmente pelo menos 100 partes em peso. As quantidades de mais do que 10 000 em peso de solvente são indesejáveis porque a razão de reação diminui marcadamente em concentrações marcadamente menores, dando tempos de reação não economicamente longos. [000100] O processo inventivo é realizado em pressões acima de 500 mbar (0,05 MPa). Preferência é dada à reação em pressão atmosférica ou pressão levemente aumentada, por exemplo de até 1200 mbar (0,12 MPa). Também é possível operar em pressão marcadamente aumentada, por exemplo, em pressões de até 10 bar (1 MPa). A reação em pressão atmosférica é preferida. [000101] O tempo de reação para o processo inventivo é usualmente de 4 horas a 6 dias, preferivelmente de 5 horas a 5 dias e particularmente preferível de 8 horas a 4 dias. [000102] Uma vez que a reação foi finalizada, os poliésteres hiper-ramificados altamente funcionais podem ser facilmente isolados, por exemplo, removendo-se o catalisador por filtração e concentrando-se a mistura, o processo de concentração, aqui, sendo usualmente realizado em pressão reduzida. Outros métodos de trabalho com boa adequabilidade são precipitação após a adição de água, seguido por lavagem e secagem. [000103] A presente invenção também fornece os poliésteres hiper-ramificados altamente funcionais obteníveis pelo processo inventivo. Estes têm, particularmente, baixo teor de material descolorido e resinado. Para a definição de polímeros hiper-ramificados, ver também: P. J. Flory, J. Am. Chem. Soe. 1952, 74, 2718 e A. Sunder et al., Chem. Eur. J. 2000, 6, No. 1, 1 a 8. Entretanto, no contexto, da presente invenção, “hiper-ramificado altamente funcional” significa que o grau de ramificação, isto é, o número médio de ligações dendríticas mais o número médio dos grupos finais por molécula é de 10 a 99,9%, preferivelmente de 20 a 99%, particularmente preferível de 30 a 90% (visto nesta conexão H. Frey et al. Acta Polim. 1997, 48, 30). [000104] Os poliésteres inventivos tem uma massa molar de Mw de 500 a 50.000 g/mol, preferivelmente de 1000 a 20.000 g/mol, particularmente preferível de 1000 a 19.000 g/mol. A polidispersividade é de 1,2 a 50, preferivelmente de 1,4 a 40, particularmente preferivelmente de 1,5 a 30 e muito particularmente preferível de 1,5 a 10. Estes são, usualmente, muito solúveis, isto é, as soluções claras podem ser preparadas usando-se até 50% em peso, em alguns casos até 80% em peso, dos poliésteres inventivos em tetraidrofurano (THF), acetato de n-butila, etanol e numerosos outros solventes, sem partículas de gel detectáveis a olho nu. [000105] Os poliésteres hiper-ramificados altamente funcionais inventivos são terminados por carbóxi, terminados por carbóxi e hidróxi e preferivelmente terminados por hidróxi. [000106] As massas de moldagem inventivas podem compreender, como componente C), de 0 a 60% em peso, em particular até 50% em peso, de outros aditivos e auxiliares de processamento, outros que não B). [000107] As massas de moldagem inventivas podem compreender, como componente C), de 0 a 5% em peso, preferivelmente de 0,05 a 3% em peso, e em particular de 0,1 a 2% em peso, de pelo menos um éster ou amida de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados tendo de 10 a 40 átomos de carbono, preferivelmente de 16 a 22 átomos de carbono, com álcoois saturados alifáticos ou aminas tendo de 2 a 40 átomos de carbono, preferivelmente de 2 a 6 átomos de carbono. [000108] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Os exemplos que podem ser mencionados são ácidos pelargônico, ácido palmídico, ácido laurico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beênico, e particularmente preferível ácido esteárico, ácido cáprico, e também ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono). [000109] Os álcoois alifáticos podem ser de mono- a tetraídrícos. Os exemplos de álcoois são n-butanol, n-octanol, álcool estearüico, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, pentaeritritol, a preferência sendo dada a glicerol e pentaerítrítol. [000110] As aminas alifáticas podem ser mono-, di- ou triaminas. Os exemplos destes são esterilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, hexametilenodiamina, di(6-aminoexil)amina, a preferência particular sendo dada a etilenodiamina e hexametilenodiamina. Correspondentemente, os ésteres ou amidas preferidos são diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, diestearato de etilenodiamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerila, monobeenato de glicerila, e tetraestearato de pentaeritritila. [000111] Também é possível usar misturas de vários ésteres ou amidas, ou ésteres com amidas combinadas, a razão de mistura aqui sendo como desejado. [000112] Os exemplos de quantidades de outros aditivos C) usuais são até 40% em peso, preferivelmente até 30% em peso, de polímeros elastoméricos (também freqüentemente chamados de modificadores de impacto, elastômeros, ou borrachas). [000113] Estes são, muito no geral, copolímeros que preferivelmente foram construídos a partir de pelo menos dois dos seguintes monômeros: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila e acrilatos e/ou metacrilatos tendo de 1 a 18 átomos de carbono no componente de álcool. [000114] Os polímeros deste tipo são descritos, por exemplo, em Houben-Weila, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1 (Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, Germany, 1961), páginas 392-406, e na monografia por C.B. Bucknall, “Toughened Plastics” (Applied Science Publishers, Londres, 1977). [000115] Alguns tipos preferidos de tais elastômeros são descritos abaixo. [000116] Os tipos preferidos de tais elastômeros são aqueles conhecidos como borrachas de etileno-propileno (EPM) e etileno-propileno-dieno (EPDM). [000117] As borrachas EPM no geral praticamente não têm ligações duplas residuais, ao passo que as borrachas EPDM podem ter de 1 a 20 ligações duplas por 100 átomos de carbono. [000118] Os exemplos que podem ser mencionados de monômeros de dieno para as borrachas EPDM são dienos conjugados, tais como isopreno e butadieno, dienos não conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,5-dimetil-l,5-hexadieno e 1,4-octadieno, dienos cíclicos, tais como ciclopentadieno, ciclo-hexadienos, cicloctadienos e diciclopentadieno, e também alquenilnorbomenos, tais como 5-etilideno-2-norbomeno, 5-butilideno-2-norbomeno, 2-metalil-5-norbomeno e 2-isopropenil-5-norbomeno, e triciclodienos, tais como 3-metiltriciclo[5.2.1.02,6]-3,8-decadieno, e misturas destes. Preferência é dada a 1,5-hexadieno, 5-etilidenenorbomeno e diciclopentadieno. O teor de dieno das borrachas EPDM é preferivelmente de 0,5 a 50% em peso, em particular de 1 a 8% em peso, com base no peso total da borracha. [000119] As borrachas de EPM e EPDM preferivelmente também podem ser enxertadas com ácidos carboxüicos reativos ou com derivados destes. Os exemplos destes são ácido acrílico, ácido metacrílico e derivados destes, por exemplo, (met)acrilato de glicidila, e também anidreto maleico. [000120] Os copolímeros de etileno com ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e/ou com os ésteres destes ácidos são um outro grupo de borrachas preferidas. As borrachas também podem incluir ácidos dicarboxüicos, tais como ácido maleico e ácido fumárico, ou derivados destes ácidos, por exemplo, ésteres e anidretos, e/ou monômeros que contêm grupos epóxi. Estes monômeros que contêm derivados do ácido dicarboxílico ou que contêm grupos epóxi são preferivelmente incorporados na borracha adicionando-se à mistura de monômeros, os monômeros que contêm os grupos de ácido dicarboxílico e/ou grupos epóxi e tendo as fórmulas I, II, III ou IV onde de R1 a R9 são hidrogênio ou alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, e m é um número inteiro de 0 a 20, g é um número inteiro deOalOepé um número inteiro de 0 a 5. [000121] De R1 a R9 são preferivelmente hidrogênio, onde m é 0 ou 1 e g é 1. Os compostos correspondentes são ácido maleico, ácido fumárico, anidreto maleico, éter de glicidila alüico e éter de glicidila vinílico. [000122] Os compostos preferidos das fórmulas I, II e IV são ácido maleico, anidreto maleico e (met)acrilatos que contêm grupos epóxi, tais como acrilato de glicidila e metacrilato de glicidila e os ésteres com álcoois terciários, tais como acrilato de terc-butila. Embora o último não tenha grupos carbóxi livres, seu comportamento se aproxima ao daqueles dos ácidos livres e estes são por esta razão chamados de monômeros com grupos carbóxi latentes. [000123] Os copolímeros são vantajosamente compostos de 50 a 98% em peso de etileno, de 0,1 a 20% em peso de monômeros que contêm grupos epóxi e/ou ácido metacrflico e/ou monômeros que contêm grupos anidridos, a quantidade restante sendo (met)acrilatos. [000124] Preferência particular é dada aos copolímeros compostos de 50 a 98% em peso, em particular de 55 a 95% em peso, de etileno, de 0,1 a 40% em peso, em particular de 0,3 a 20% em peso, de acrilato de glicidila e/ou metacrilato de glicidila, ácido (met)acrflico e/ou anidreto maleico, e de 1 a 45% em peso, em particular de 10 a 40% em peso, de acrilato de n-butila e/ou acrilato de 2-etil-hexila. [000125] Outros (met)acrilatos preferidos são os ésteres metílico, etüico, propílico, isobutílico e terc-butílico. [000126] Além disto, os comonômeros que podem ser usados são ésteres vinílicos e éteres vinüicos. [000127] Os copolímeros de etileno descritos acima podem ser preparados por processos conhecidos por si, preferivelmente pela copolimerização aleatória a alta pressão e temperatura elevada. [000128] Os processos apropriados são bem conhecidos. [000129] Outros elastômeros preferidos são polímeros de emulsão cuja preparação é descrita, por exemplo, por Blackley na monografia “Emulsion polimerization”. Os emulsificadores e catalisadores que podem ser usados são conhecidos por si. [000130] Em princípio é possível usar elastômeros homogeneamente estruturados ou aqueles com uma estrutura de concha. A estrutura de tipo de concha é determinada pela seqüência de adição dos monômeros individuais. A morfologia dos polímeros também é afetada por esta seqüência de adição. [000131] Os monômeros que podem ser aqui mencionados, meramente como exemplos, para a preparação da fração de borracha dos elastômeros são acrilatos, tais como acrilato de n-butila e acrilato de 2-etil-hexila, metacrilatos correspondentes, butadieno e isopreno, e também misturas destes. Estes monômeros podem ser copolimerizados com outros monômeros, tais como estireno, acrilonitrila, éteres vinílicos e com outros acrilatos ou metacrilatos, tais como metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de propila. [000132] A fase macia ou de borracha (com uma temperatura de transição vítrea de abaixo de 0°C) dos elastômeros pode ser o núcleo, o envelope externo ou uma concha intermediária (no caso de elastômeros cuja estrutura tenha mais do que duas conchas). Os elastômeros tendo mais do que uma concha também podem ter mais do que uma concha feita de uma fase de borracha. [000133] Se um ou mais componentes duros (com temperaturas de transição vítrea acima 20°C) estão envolvidos, da fase de borracha, na estrutura do elastômero, estes são no geral preparados polimerizando-se, como principais monômeros, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, oc-metilestireno, p-metilestireno, acrilatos ou metacrilatos, tais como acrilato de metila, acrilato de etila ou metacrilato de metila. Além destes, também é possível usar proporções relativamente pequenas de outros comonômeros. [000134] Tem se mostrado vantajoso em alguns casos, usar polímeros de emulsão que têm grupos reativos em suas superfícies. Os exemplos de grupos deste tipo são epóxi, carbóxi, carbóxi latente, grupos amino e amida, e também grupos funcionais que podem ser introduzidos pelo concomitante de monômeros da fórmula onde: R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4, R11 é hidrogênio ou alquila Ci-Cg ou arila, em particular fenila, R12 é hidrogênio, alquila C1-C10, arila C6-C12 ou -OR13 R13 é alquila Ci-Cg ou arila Ce-Cn, se desejado com substituição por grupos que contenham O- ou N-, X é uma ligação química, um alquileno C1-C10 ou arileno Ce- Cn, OU Y é O-Z ou NH-Z, e Z é alquileno C1-C10 ou arileno C6-C12. [000135] Os monômeros de enxerto descritos na EP-A 208 187 também são apropriados para introduzir grupos reativos na superfície. [000136] Outros exemplos que podem ser mencionados são acrilamida, metacrilamida e acrilatos ou metacrilatos substituídos, tais como metacrilato de (N-terc-butilamino)etila, acrilato de (N,N-dimetilamino)etila, acrilato de (N,N-dimetilamino)metila e acrilato de (N,N-dietil-amino)etila. [000137] As partículas da fase de borracha também podem ter sido reticuladas. Os exemplos de monômeros reticuladores são 1,3-butadieno, divinilbenzeno, ftalato de dialila e acrilato de diidrodiciclopentadienila, e também os compostos descritos na EP-A 50 265. [000138] Também é possível usar os monômeros conhecidos como monômeros de ligação de enxerto, isto é, monômeros tendo duas ou mais ligações duplas polimerizáveis que reagem a diferentes razões durante a polimerização. Preferência é dada ao uso dos compostos deste tipo em que pelo menos um grupo reativo polimerize a cerca da mesma razão como os outros monômeros, enquanto o outro grupo reativo (ou grupos reativos), por exemplo, polimeriza(m) significantemente mais devagar. As razões de polimerização diferentes dão origem a uma certa proporção de ligações duplas insaturadas na borracha. Se uma outra fase for então enxertada em uma borracha deste tipo, pelo menos algumas das ligações duplas presentes na borracha reagem com os monômeros de enxerto para formar ligações químicas, isto é, a fase enxertada tem pelo menos algum grau de ligação química à base do enxerto. [000139] Os exemplos de monômeros de ligação de enxerto deste tipo são monômeros que contêm grupos alila. em particular éstcres alílicos dos ácidos carboxílicos etilenicalmente insaturados, por exemplo acrilato de alila, metacrilato de alila, maleato de dialila, fu mar ato de dialila e ítaconato de dialia, e os compostos monoalilas correspondentes destes ácidos d i carboxílicos. Além disto há uma ampla variedade de outros monô meros de ligação de enxerto apropriados. Para outros detalhes a referência pode ser feita aqui, por exemplo* à US-À 4 148 846* 1000140] A proporção destes monômeros retículadores no polímero modificador de impacto é no geral até 5% em peso, preferivelmente não mais do que 3% em peso, fundamentada no polímero modificador de impacto, [000141] Alguns polímeros de emulsão preferidos estão listados abaixo. Primeiro, pode ser feita menção neste, de polímeros de enxerto com um núcleo e com pelo menos uma concha externa, e tendo a seguinte estrutura: [000142] Estes polímeros de enxerto, em particular polímeros ABS e/ou polímeros ASA, são preferivelmente usados em quantidades de até 40% em peso para a modificação de impacto do PBT, se apropriado em uma mistura com até 40% em peso do tereftalato de políetileno. Os produtos de mistura deste tipo são obteníveis com a marca registrada Ultradur©S (previamente Ultrablend®$ da BASF AG). [000143] Em vez de polímeros de enxerto cuja estrutura tem mais do que uma concha, também é possível usar homogêneo, isto é, concha única, elastômeros feitos de 1,3-butadieno, isopreno e acrilato de n-butila ou de copolímeros destes. Estes produtos, também, podem ser preparados pelo concomitante dos monômeros de reticulação ou de monômeros tendo grupos reativos. [000144] Os exemplos de polímeros de emulsão preferidos são copolímeros de acrilato de n-butila-ácido (met)acrüico, copolímeros de acrilato de n-butila-acrilato de glicidila ou acrilato de n-butila-metacrilato de glicidila, polímeros de enxerto com um núcleo interno feito de acrilato de n-butila ou com base em butadieno e com um envelope externo feito dos copolímeros acima mencionados, e copolímeros de etileno com comonômeros que fornecem os grupos reativos. [000145] Os elastômeros descritos também podem ser preparados por outros processos convencionais, por exemplo, por polimerização de suspensão. [000146] A preferência também é dada às borrachas de silicona, como descrita na DE-A 37 25 576, EP-A 235 690, DE-A 38 00 603 e EP-A 319 290. [000147] Naturalmente, também é possível usar misturas dos tipos de borrachas listados acima. [000148] Os enchedores C) fibrosos ou particulados que podem ser mencionados são fibras de carbono, fibras de vidro, pérola de vidro, sílica amorfa, amianto, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, giz, quartzo em pó, mica, sulfato de bário e feldspato, usados em quantidades de até 50% em peso, em particular até 40% em peso. [000149] Os enchedores fibrosos preferidos que podem ser mencionados são fibras de carbono, fibras de aramida e fibras de titanato de potássio, e preferência particular é dada às fibras de vidro na forma de vidro E. Estes podem ser usados como fiações preliminares ou nas formas comercialmente disponíveis de vidro cortado. [000150] Misturas de fibras de vidro D) com componente B) em uma relação de 1:100 a 1:2 e, preferivelmente, de 1:10 a 1:3, são particularmente preferidas. [000151] Os enchedores fibrosos podem ter sido pré tratados na superfície com um composto de silano para melhorar a compatibilidade com o termoplástico. [000152] Os compostos de silano apropriados têm a fórmula: onde: n é um número inteiro de 2 a 10, preferivelmente de 3 a 4, m é um número inteiro de 1 a 5, preferivelmente de 1 a 2, e k é um número inteiro de 1 a 3, preferivelmente 1. [000153] Os compostos de silano preferidos são aminopropiltri-metoxissilano, aminobutiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano e aminobutiltrietoxissilano, e também os silanos correspondentes que contêm um grupo glicidila como o substituinte X. [000154] As quantidades dos compostos de silano no geral usados para revestimento de superfície são de 0,05 a 5% em peso, preferivelmente de 0,5 a 1,5% em peso e em particular de 0,8 a 1% em peso (com base em C). [000155] Os enchedores minerais aciculares também são apropriados. [000156] Para os propósitos da invenção, os enchedores minerais aciculares são enchedores minerais com caráter acicular fortemente desenvolvido. Um exemplo é wollastonita acicular. O mineral preferivelmente tem uma razão L/D (comprimento para diâmetro) de 8:1 a 35:1, preferivelmente de 8:1 a 11:1. O enchedor mineral pode, se desejado, ser pré- tratado com os composto silanos acima mencionados, mas o pré-tratamento não é essencial. [000157] Outros enchedores que podem ser mencionados são caulim, caulim calcinado, wollastonita, talco e giz. [000158] Como componente C), as massas de moldagem termoplásticas da invenção podem compreender os auxiliares usuais de processamento, tais como estabilizantes, retardantes de oxidação, agentes para neutralizar a decomposição devido aquecimento e decomposição devido a luz ultra-violeta, lubrificantes e agentes de liberação de molde, corantes, tais como tintas e pigmentos, agentes nucleantes, plastificantes, etc. [000159] Os exemplos que podem ser mencionados de retardantes de oxidação e estabilizantes de aquecimento são fenóis estericamente impedidos e/ou fosfetos, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais como difenilaminas, vários membros substituídos destes grupos, e misturas destes em concentrações de até 1% em peso, fundamentada no peso das massas de moldagem termoplásticas. [000160] Os estabilizantes UV que podem ser mencionados e são, no geral, usados em quantidades de até 2% em peso, com base na composição de moldagem, são vários resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis, e benzofenonas. [000161] Os corantes que podem ser adicionados são pigmentos inorgânicos, tais como dióxido de titânio, azul ultramarino, óxido de ferro, e negro de fumo, e também pigmentos orgânicos, tais como ftalocianinas, quinacridonas e perilenos, e também corantes, tais como nigrosina e antraquinonas. [000162] Os agentes nucleantes que podem ser usados são fenilfosfinato de sódio, alumina, sílica, e preferivelmente talco. [000163] Outros lubrificantes e agentes de liberação de molde são usualmente usados em quantidades de até 1% em peso. A preferência é dada a ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, ácido esteárico ou ácido beênico), sais destes (por exemplo, estearato de cálcio ou estearato de zinco) ou ceras montana (misturas de ácidos carboxílico saturados de cadeia longa tendo comprimentos de corrente de 28 a 32 átomos de carbono) ou montanato de cálcio ou montanato de sódio, ou ceras de polietileno de baixo peso molecular ou ceras de polipropileno de baixo peso molecular. [000164] Os exemplos de plastificantes que podem ser mencionados são ftalatos de dioctila, ftalatos de dibenzila, ftalatos de benzil butila, óleos de hidrocarboneto e N-(n-butil)benzenossulfonamida. [000165] As massas de moldagem inventivas também podem compreender de 0 a 2% em peso de polímeros de etileno contendo flúor. Estes são polímeros de etileno com um teor de flúor de 55 a 76% em peso, preferivelmente de 70 a 76% em peso. [000166] Os exemplos destes são politetrafluoroetileno (PTFE), copolímeros de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno e copolímeros de tetrafluoroetileno com proporções relativamente pequenas (no geral até 50% em peso) de monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis. Estes são descritos, por exemplo, por Schildknecht em “Vinyl and Related Polymers”, Wiley-Verlag, 1952, páginas 484-494 e por Wall em “Fluoropolymers” (Wiley Interscience, 1972). [000167] Estes polímeros de etileno contendo flúor têm distribuição homogênea nas massas de moldagem e preferivelmente têm um tamanho de partícula dso (média numérica) na faixa de 0,05 a 10 μηι, em particular de 0,1 a 5 μηι. Estes tamanhos de partícula pequeno podem particularmente preferível serem obtidos pelo uso de dispersões aquosas de polímeros de etileno contendo flúor e a incorporação destes em um fundível de poliéster. [000168] As massas de moldagem de termoplásticas inventivas podem ser preparadas por métodos conhecidos por si, misturando-se os componentes de partida em um aparelho de mistura convencional, tais como extrusoras de rosca, misturadores de Brabender ou misturadores de Banbury e então extrudando-os. O extrudado pode ser resfriado e fragmentado. Também é possível pré-misturar os componentes individuais e então adicionar o material de partidas restante individualmente e/ou do mesmo modo em uma mistura. As temperaturas de mistura são no geral de 230 a 290°C. [000169] Em um outro método de operação preferido, os componentes B) e, se apropriado. €) podem ser misturados com um pré-polímero de poliéstcr, combinados, e pelotizados. As pelotas resultantes são então condensadas na fase sólida, continuamente ou por batelada, sob uni gãs inerte, a uma temperatura abaixo do ponto de fusão do componente A) até a viscosidade desejada ter sido alcançada. [000170] As massas de moldagem termoplásticas inventivas caracterizam boa fluxibilidade junto com boas propriedades mecânicas. [000171] Em particular, o processamento dos componentes individuais (sem aglutinação ou aglomeração) está livre de problemas c possível dentro de tempos de ciclos curtos, de modo que uma aplicação particular que pode ser considerada é em componentes de parede fina. [000172] Estes materiais são apropriados para a produção de fibras, folhas, e moldagens de qualquer tipo, em particular para aplicações como tampões, interruptores, partes de casas, telhados de casa, promontórios, bizéis, chuveiros, ferros de alisamento, interruptores rotativos, controles de forno, tampas de geladeira, maçanetas de porta, suportes de espelho retrovisor, limpadores de pára-brisa (de porta traseira de veículos), revestimento para condutores óticos (extrusão).

Exemplos Componente A/l: [000173] Tereftalato de polibutileno com um número de viscosidade VN de 130 ml/g e teor do grupo carboxí final de 34 mval/kg (Ultradur® B 4520 da BASF AG) (VN medido em solução a 0,5% de concentração em peso em fenol/o-dic 1 orobenzeno, mistura de 1:1) a 25°C, compreendendo 0,65% em peso do tetraestearato de pentaeritrítila (componente Cl, com base em 100% em peso de A).

Componente A/2; [000174] Tereftalato de polietileno PET com um VN de 74,5 ml/g Componente A/3: [000175] Tereftalato de politri medie no PTT com um VN de 106 ml/g Componente A/4: [000176] Policarbonato com base em bisfenol A e carbonato de difenila com um VN de 59 ml/g Componente A/5;

[000177] PBT com VN 130 ml/g, mas sem o componente Cl Componentes B TMP: 1,1,1 -Tri s( h i dro x i met i l )propa no Preparação de B/ l: [000178] 1645 g (11,27 moles) de ácido adípico e 868 g (9,43 moles) de glicerol formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 2,5 g de óxido de di-n-butilestanho comercialmente disponíveis como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo até uma temperatura interna de 140°C. Uma pressão reduzida de 250 mbar (0,025 MPa) foi aplicada de modo a remover a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 4 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida e depois a pressão foi diminuída a 100 mbar (0,01 MPa) e a mistura foi mantida por mais 6 horas a 140°C. Depois de 8,5 horas, 383 g (4,16 moles) de glicerol foram adicionados. A pressão foi depois diminuída a 20 mbar (0,002 MPa) e a mistura foi mantida por mais 5 horas a 140°C. Esta foi depois esfriada até a temperatura ambiente. Isto deu 2409 g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido claro, viscoso. Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Preparação de B/2: [000179] 2016g(13,81 moles) de ácido adípico e 1059 g (11,51 moles) de glicerol formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 3,04 g de óxido de di-nbutilestanho comercialmente disponível como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo a uma temperatura interna de 125°C. Uma pressão reduzida de 100 mbar (0,01 MPa) foi aplicada de modo a remover a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 11 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida. Esta foi depois esfriada na temperatura ambiente. Isto deu 2645 g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido claro, viscoso. Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Preparação de B/3: [000180] 2016g(13,81 moles) de ácido adípico e 1059 g (11,51 moles) de glicerol formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 3,04 g de óxido de di-n-butilestanho comercialmente disponíveis como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo a uma temperatura interna de 150°C. Uma pressão reduzida de 100 mbar (0,01 MPa) foi aplicada de modo a remover a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 9,5 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida. Esta foi depois esfriada na temperatura ambiente. Isto deu 2511 g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido viscoso, claro. Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Preparação de B/4: [000181] 1589 g (8,19 moles) de tereftalato de dimetila e 628 g (6,83 moles) de glicerol formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 4,4 g de óxido de di-n-butilestanho comercialmente disponíveis como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo a uma temperatura interna de 140°C. Uma pressão reduzida de 50 mbar (0,005 MPa) foi aplicada de modo a remove a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 34 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida. Esta foi depois esfriada na temperatura ambiente. Isto deu.....g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido viscoso, claro.

Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Preparação de B/5: [000182] 2000 g (13,70 moles) de ácido adípico e 1530 g (11,42 moles) de l,l,l-tris(hidroximetil)propano (TMP) formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 3,53 g de óxido de di-n-butilestanho comercialmente disponíveis como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo a uma temperatura interna de 135°C. Uma pressão reduzida de 500 mbar (0,05 MPa) foi aplicada de modo a remove a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 3,5 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida e depois a pressão foi diminuída a 300 mbar (0,03 MPa) e a mistura foi mantida por um adicional de 5,5 horas a 140°C. Esta foi depois esfriada na temperatura ambiente. Isto deu 3093 g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido viscoso, claro. Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Preparação de B/6: [000183] 2000 g (13,70 moles) de ácido adípico e 1530 g (11,42 moles) de TMP formaram uma carga inicial em um frasco de vidro de 5 litros que foi equipado com agitador, termômetro interno, tubo de entrada de gás, condensador de refluxo e conexão de vácuo com sifão frio. 3,53 g de óxido de di-n-butilestanho comercialmente disponíveis como Fascat® 4201 foram adicionados e a mistura foi aquecida com a ajuda de um banho de óleo a um temperatura interna de 135°C. Uma pressão reduzida de 500 mbar (0,05 MPa) foi aplicada de modo a remove a água formada durante a reação. A mistura de reação foi mantida por 4 horas na temperatura estabelecida e na pressão estabelecida e depois a pressão foi diminuída a 200 mbar (0,02 MPa) e a mistura foi mantida por um adicional de 5 horas a 140°C. Esta foi depois esfriada até a temperatura ambiente. Isto deu 3100 g de poliéster hiperramificado na forma de um líquido viscoso, claro. Os dados analíticos são dados na Tabela 1.

Componente B/lc (para comparação) [000184] Poliéster hiperramificado composto de ácido dimetilol-propiônico de acordo com a WO 97/45474 com: Mn 1600 Mw 2100 Tg 40 COON: 6,1 mg KOH/g OH: 488 mg KOH/g (Boltom® H30 da Perstorp AB, Suécia) Componente C/2: [000185] Fibras de vidro cortadas com uma espessura média de 10 μηα Preparação de massas de moldagem 1000186J Os componentes de A) a C) foram misturados em uma extrusora de rosca dupla de 250 a 260°C e extrudados em um banho de água. Após pelotizar e secar, os espécimens de teste foram moldados por injeção e testados. [000187j A MVR foi determinada pela ISO 1133, módulo de elasticidade pela ISO 527-2, Resistência ao impacto de Charpy pela ISO 179-2/1 eU e VN pela DIN 53728 ou ISO 1628. [000188] As composições inventivas e os resultados das medições são encontrados nas tabelas.

Claims (13)

1. Massas de moldagem termoplástícas, caracterizadas pelo fato de que compreendem A) de 30 a 99,5% em peso de pelo menos um poliéster termoplástico B) de 0,5 a 20% em peso de um poliéster com grau de ramificação (DB) de 10 a 99% e do tipo AxBy, em que o poliéster do tipo AxBy é um composto condensado de uma molécula A funcionai em x e uma molécula B funcional em y, e onde x é pelo menos 1,1 e y é pelo menos 2,1 C) de 0 a 60% em peso de outros aditivos, onde o total das porcentagens em peso dos componentes A) a C) é de 100%?.

2. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas peto fato de que o componente B) têm um peso molecular médio numérico M„ de 300 a 30 000 g/moL

3. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que o componente B) tem uma temperatura de transição vítrea de -50°€ a 140°C

4. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que o componente B) tem um número de OH (de acordo com a DIN 53240) de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster.

5. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com as reivindicações de 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que o componente B) tem um número de COOH (de acordo com a DIN 53240) de 0 a 600 mg de KOH/g dc poliéster.

6. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com as reivindicações de 1 a 5, caracterizadas pelo fato de que o componente B) tem pelo menos um número de OH ou um numero de COOI........1 maior do que 0.

7. Massas de moldagem termoplástícas de acordo com as reivindicações de 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que o componente B) é obtenível reagindo-se: (a) um ou mais ácidos dicarboxílicos ou um ou mais derivados do mesmo com pelo menos um ou mais álcoois triídricos ou (b) um ou mais ácidos tricarboxüicos ou ácidos policarboxílicos superiores ou um ou mais derivados do mesmo com um ou mais dióis se apropriado na presença de um solvente e opcionalmente na presença de um catalisador ácido inorgânico, organometálico, ou orgânico, ou de uma enzima.

8. Massas de moldagem termoplásticas de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que o componente B) é obtenível de acordo com a reivindicação 7, onde, na variante (a), uso é feito de pelo menos um álcool triídrico que tenha grupos hidroxila tendo pelo menos duas reatividades químicas diferentes.

9. Massas de moldagem termoplásticas de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que o componente B) é obtenível de acordo com a reivindicação 7, onde, na variante (a), uso é feito de pelo menos um álcool triídrico que tem grupos hidroxila todos tendo reatividade química idêntica.

10. Massas de moldagem termoplásticas de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que a variante (b) de acordo com a reivindicação 7 usa pelo menos um álcool triídrico que tem grupos hidroxila todos os quais têm reatividade química idêntica.

11. Massas de moldagem termoplásticas de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que o componente B) é obtenível de acordo com a variante (b) de acordo com a reivindicação 7, usando-se pelo menos um ácido tricarboxílico ou ácido policarboxílico que têm grupos carbóxi tendo pelo menos duas reatividades diferentes.

12. Uso das massas de moldagem termoplásticas como definidas nas reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser para produzir fibras, folhas, ou moldagens de qualquer tipo.

13. Fibras, folhas, e moldagem, caracterizadas pelo fato de serem de qualquer tipo obtenível a partir das massas de moldagem termoplásticas como definidas nas reivindicações de 1 a 11.