BRPI0408557B1 - Method for manufacture of stable color superabsorvent polymer particles, stable color superabsorvent particles, absorbent article, and, fralda - Google Patents

Abstract

"método de fabricação de partículas de polímero superabsorvente de cor estável, partículas superabsorventes de cor estável, artigo absorvente, e, fralda". um polímero superabsorvente com estabilidade de cor tendo estabilidade de cor a longo termo, e métodos para a manufatura do polímero são expostos. o polímero superabsorvente com estabilidade de cor é preparado, de modo essencial na ausência de um persulfato, e é submetido a uma baixa dose de radiação ultravioleta. o polímero superbsorvente resultante resiste à degradação da cor durante períodos de armazenamento prolongado, mesmo em temperatura e umidade elevadas.

Description

“MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO SUPERABSORVENTE DE COR ESTÁVEL, PARTÍCULAS SUPERABSORVENTES DE COR ESTÁVEL, ARTIGO ABSORVENTE, E, FRALDA” CAMPO DA INVENÇÃO: A presente invenção refere-se a polímeros snperabsorventes (SAPs) tendo estabilidade de cor de longa duração, e a métodos para a preparação de SAPs com estabilidade de cor. Mais particularmente, a invenção refere-se a métodos de preparação de SAPs com estabilidade de cor usando uma mistura de monômero, que contém um iniciador de polimerização que está essencialmente isento de um persulfato, e submetendo o hidrogel SAP resultante a uma baixa dose de radiação UV. O SAP com estabilidade de cor pode ser incorporado em artigos, tais que bandagens, fraldas, absorventes femininos, e outros produtos absorventes, em que o SAP retém uma cor branca, clara, durante períodos de tempo prolongados, mesmos sob condições de temperatura e umidade elevadas.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Resmas que absorvem água são amplamente usadas em produtos sanitários e higiênicos, panos de limpeza, agentes de retenção de água, agentes de desidratação, coagulantes de lama, absorventes descartáveis e esteiras de banho, esteiras de porta descartáveis, agentes de espessamento, esteiras de camas descartáveis para animais domésticos, agentes de prevenção de condensação, e agentes de controle de liberação para vários produtos químicos. As resinas que absorvem água estão disponíveis em uma variedade de formas químicas, incluindo polímeros naturais e sintéticos substituídos e não substituídos, tais que produtos de hidrólise de polímeros de enxerto de amido acrilonitrila, carboximetilcelulose, poliacrilatos reticulados, poliestirenos sulfonados, poliacrilamidas hidrolizadas, álcoois polivinílicos, óxidos de polietileno, polivinil pirrolidonas, e poliacr il onitril as.

Tais resinas que absorvem águam são denominadas “polímeros superabsorventes”, ou SAPs, e são, de modo típico, polímeros hidrofílicos ligeiramente reticulados. Os SAPs são discutidos, de modo geral, nas Patentes US 5.669.894 e 5.559,335. Os SAPs podem diferir em sua identidade química, mas todos os SAPs são capazes de absorver e de reter quantidades de fluidos aquosos equivalentes a muitas vezes o seu próprio peso, mesmo sob pressão moderada. Por exemplo, os SAPs podem absorver cem vezes o seu próprio peso, ou mais, de água destilada. A capacidade de absorver fluidos aquosos sob uma pressão de confinamento é um requerimento importante para um SAP usado em um artigo higiênico, tal que uma fralda.

Como aqui usado, o termo “partículas de SAP” refere-se a partículas de polímero superabsorventes em estado seco, de modo mais específico, partículas não contendo água ou contendo até 10%, em peso, de água. O termos “gel de SAP”, hidrogel de SAP”, ou “hidrogel” refere-se a um polímero superabsorvente contendo pelo menos 10%, em peso, de água, e freqüentemente, partículas que absorveram pelo menos o seu próprio peso em água, e, de modo típico, várias vezes o seu peso em água.

Os SAPs possuem uma tendência a apresentar degradação na cor após longos períodos de armazenamento. A tendência de um SAP para ser submetido a uma transição de cor a partir de uma cor branca, viva, clara, para uma cor castanho mel é acelerada à medida em que o tempo de armazenamento, temperatura e umidade aumentam Em climas temperados, tais que nos Estados Unidos e na Europa, a taxa, na qual um SAP é exposto à degradação da cor é suficientemente lenta, de tal modo que o SAP ou o artigo contendo o SAP é tipicamente consumido antes que uma alteração da cor possa ser observada a olho nu.

No entanto, em climas tropicais e subtropicais, tais que na r América do Sul e no Sudeste da Asia, a degradação de cor do SAP é suficientemente rápida, de tal modo que uma alteração de cor ocorre frequentemente antes que o SAP, ou o artigo contendo o SAP, seja consumido. Em áreas tais que o Sudeste da Ásia, um SAP pode apresentar uma alteração de cor de branco a castanho mel em 4 a 6 semanas. Este problema é exacerbado porque os SAPs podem ser produzidos em um local distante do clima tropical, deste modo aumentando o intervalo de tempo a partir da produção do SAP até o uso. Além disso, o consumo de artigos contendo um SAP em tais climas é relativamente baixo aumentando portanto ainda mais o período de tempo entre a produção do SAP e o seu uso. A alteração na cor do SAP não afeta o desempenho do SAP, mas afeta, de modo adverso, a aceitação do consumidor de artigos contendo os SAPs com cor degradada. Em particular, consumidores que observam um SAP com degradação de cor em uma fralda formam uma opinião de que a fralda contém um contaminante, está de algum modo suja ou defeituosa, ou apresenta baixa qualidade. A fralda é devolvida, de modo típico, para uma nova fusão, e é menos provável que o consumidor compre novamente aquela marca de fralda.

Ocorrem também problemas a nível da fabricação, pois os fabricantes de fraldas e de outros artigos contendo um SAP se recusam a incorporar um SAP descolorido em seus produtos, e devolvem o SAP descolorido para o fabricante do SAP. Um SAP com cor degradada, portanto, afeta por fim o fabricante de artigos e o fabricante do SAP, que precisa absorver o custo das mercadorias devolvidas.

Seria desejável prover um SAP que exiba propriedades de estabilidade de cor excepcionais, de tal modo que o SAP retenha a sua cor branco vivo durante toda a sua vida útil, ou de um artigo contendo o SAP, mesmo quando armazenado sob condições de temperatura e de umidade elevadas. Além disso, seria desejável prover um SAP tendo uma estabilidade de cor a longo termo e um baixo teor de monômero residual, sem afetar, de modo adverso, as propriedades absorventes do SAP, tais que a absorção de uma grande quantidade de líquidos rapidamente, apresentando uma boa permeabilidade de fluido ao interior de e através do SAP, e apresentando uma elevada resistência do gel, de tal modo que um hidrogel de SAP, formado a partir do SAP, não seja deformado ou possa fluir mediante a aplicação de tensão ou pressão.

Correntemente, SAPs, tais que o ácido poliacrílico ligeiramente reticulado, parcialmente neutralizado, são manufaturados usando um persulfato como um componente do sistema de iniciador de polimerização. Um persulfato é incluído no sistema do iniciador como o agente de oxidaçào de um par de iniciador redox e de modo a reduzir a quantidade de monômero ácido acrílico residual no SAP a níveis aceitáveis. Um persulfato pode também agir como um iniciador térmico. No entanto, um persulfato interage com o inibidor MEHQ presente no monômero ácido acrílico e confere uma baixa cor inicial ao SAP. Esta baixa cor inicial progride a uma descoloração do SAP severa ao longo do tempo, e especialmente sob altas condições de temperatura e de umidade. A presente invenção é dirigida à superar o problema da descoloração de SAP atribuída à presença de um persulfato na preparação de um SAP, Como discutido em detalhe a seguir, a presente invenção supera o problema de descoloração de SAP essencialmente pela omissão de um persulfato do sistema do iniciador de polimerização de uma mistura de monômero, e submetendo-se o hidrogel de SAP resultante da polimerização e uma baixa dose de radiação ultravioleta (UV). A radiação ultravioleta foi previamente usada na preparação de SAPs. Por exemplo, a radiação UV foi usada em conjunção com um fotoiniciador para iniciar a polimerização de monômeros de modo a formar um hidrogel de SAP, conforme exposto na EP 0 290 814 Bl. A DE 41 23 889 Al expõe a irradiação UV de uma resina de absorção de água, preparada a partir de um polímero solúvel em água e um polissacarídeo d ou agente de reticulação, na presença de um removedor de radical, de modo a prover uma resina de absorção de água tendo uma baixa quantidade de componentes solúveis em água (7 % ou menos) e uma baixa quantidade de monômero residual (500 ppm ou menos). A radiação UV é aplicada durante a secagem ou a cominuição da resina de absorção de água. A publicação PCT WO 01/55228 descreve a exposição de um polímero intumescível em água ou solúvel em água à radiação UV de modo a reduzir o teor de monômero residual. Um iniciador ultravioleta é usado em uma quantidade de até 10.000 ppm, em peso, de monômeros, preferivelmente de até 5000 ppm, mais preferivelmente de 50 a 3.000 ppm, e ainda mais preferivelmente de 500 a 2.000 ppm. A radiação UV é conduzida, de modo típico, durante cerca de 20 minutos. A publicação PCT WO 01/ 25289 descreve a exposição de um polímero acrílico à radiação UV após, ou simultaneamente com, a cominuição de um polímero transformado em gel para que sejam produzidas partículas de polímero em forma de gel. De modo particular, as partículas de gel comínuídas podem ser irradiadas durante um estágio de secagem em um secador de leito fluido.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção é dirigida um polímero superabsorvente (SAP) tendo estabilidade de cor a longo termo, e a métodos de manufatura de uma composição de SAP com estabilidade de cor. De modo mais particular, a presente invenção é dirigida a um método de preparação de um SAP com estabilidade de cor, sem afetar adversamente outras propriedades de absorção e retenção de fluido das partículas de SAP, essencialmente pela omissão de um persulfato a partir do sistema de iniciador de polimerização e submetendo-se o hidrogel de SAP resultante da polimerização a uma baixa dose de radiação UV. Um SAP com estabilidade de cor preparado através do método presente mantém uma cor branco claro vivo durante um período de armazenamento estendido em altas condições de temperatura e umidade, isto é, pelo menos 30 dias quando armazenado a 60°C e a 90% de umidade relativa.

Um aspecto da presente invenção, portanto, é o de prover um método de manufatura de um SAP com estabilidade de cor, incluindo os estágios de (a) polimerizar uma mistura de monômero, que compreende (i) um monômero que provê um SAP, tal que um ácido carboxílico α,β-insaturado, tal que o ácido acrílico, ou neutralizado, não neutralizado, ou parcialmente neutralizado, (íi) um agente de reticulação, (iii) um sistema de iniciador que está essencialmente isento de um persulfato,e (Iv) um fotoiniciador, para formar um hidrogel de SAP contendo cerca de 25%, em peso, ou menos de água, (b) expondo o hidrogel de SAP a uma baixa dose de radiação UV, e (c) então secando o hidrogel de SAP irradiado para prover um SAP com estabilidade de cor. O SAP com estabilidade de cor resultante possui um baixo teor de monômero residual e mantém uma cor branco vivo ao longo de um período de tempo prolongado, mesmo sob altas condições de temperatura e de umidade.

Um outro aspecto da presente invenção é o de prover um método de manufatura de um SAP com estabilidade de cor, que inclui os estágios de polimerização de uma mistura de monômero que provê um SAP, por exemplo um ácido carboxílico α,β-insaturado, para formar um hidrogel de SAP contendo 25%, em peso, ou menos de água, expondo o hidrogel de SAP à radiação UV durante 1 a 60 minutos, cominuindo o hidrogel de SAP irradiado para formar partículas de hidrogel de SAP irradiadas, e então secando as partículas de hidrogel de SAP irradiadas para formar partículas de SAP com estabilidade de cor irradiadas. De acordo com uma importante característica da presente invenção, o hidrogel de SAP é submetido a uma baixa dose de radiação UV. Como usado aqui, os termos “baixa dose de radiação UV” é definido como radiação UV de 2000 miliwatts (mW) por centímetro quadrado (cm2) ou menos. Em modalidades preferidas, o hidrogel de SAP é submetido a uma radiação UV 5 a 2000 miliwatts (mW) de por centímetro quadrado (cm2). De acordo com outra característica importante da presente invenção, a reação de polimerização é executada sem o auxílio de uma dose de radiação UV. Deste modo, o iniciador está ainda presente após a polimerização, quando o hidrogel de SAP é submetido a uma baixa dose de radiação UV.

Em modalidades preferidas, a mistura de monômero compreende (a) um ácido carboxílico α,β-insaturado, (b) um agente de reticulação, (b) um sistema de inicíador de polimerização que está essencialmente isento de um persulfato, (d) um fotoiniciador em uma quantidade de 10 a 1000 ppm, em peso, de ácido carboxílico α,β-insaturado e o agente de reticulação e (e) água. Após a secagem, as partículas de SAP com estabilidade de cor são opcionalmente tratadas superficialmente de modo a prover reticulações superficiais sobre as partículas de SAP com estabilidade de cor.

Ainda um outro aspecto da presente invenção é o de incorporar as partículas de SAP com estabilidade de cor em artigos usados para absorver líquidos, tais que uma fralda, um dispositivo catamenial, um produto de higiene feminina, um produto para a incontinência do adulto, fraldas para propósitos genéricos e absorventes descartáveis, e produtos absorventes similares. Os artigos resistem à descoloração da cor ao longo da vida útil esperada do artigo, mesmo em climas de alta temperatura e umidade.

Os acima e outros aspectos e vantagens da presente invenção tomar-se-ão evidentes a partir da descrição detalhada que se segue de modalidades preferidas d a invenção, tomadas em conjunção com os exemplos e reivindicações.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção é dirigida a SAPs tendo estabilidade de cor a longo termo e a métodos para a preparação de SAPs com estabilidade de cor. Os SAPs com estabilidade de cor exibem apenas uma pequena alteração de cor a olho nu após armazenamento durante 30 dias a 60°C e 90% de umidade relativa. Os presentes SAPs são preparados a partir de uma mistura de monômeros, que está essencialmente isenta de um persulfato, e o hidrogel de SAP resultante a partir da mistura de monômeros é submetido a uma baixa dose de radiação UV, que, em combinação, confere estabilidade de cor ao SAP e reduz a quantidade de monômero residual no SAP.

Os SAPs são fabricados através de uma quantidade de técnicas de polimerização, incluindo polimerização em massa modificada. Na polimerização em massa modificada, os SAPs são preparados a partir de uma mistura aquosa contendo uma concentração relativamente alta de monômeros e um ou mais agentes de reticulação para prover um polímero que absorve água, mas insolúvel em água. A mistura de monômero aquosa também contém iniciadores de polimerização, incluindo um persulfato, tal como persulfato de sódio. Um persulfato foi considerado um ingrediente de iniciador de polimerização importante ou essencial, de modo a reduzir o teor de monômero ácido acrílico residual nas partículas de SAP a níveis aceitáveis.

Na manufatura típica de um SAP, o SAP é neutralizado em pelo menos 15 mol por cento, mais preferivelmente em pelo menos 50 mol por cento, e usualmente em 70 a 80 mol por cento, para que seja alcançada a absorvência ótima. A neutralização pode ser alcançada pela neutralização dos monômeros antes da polimerização, ou o polímero pode ser neutralizado após a reação de polimerização ter sido substancialmente completada.

Como aqui usado, um processo de polimerização em massa modificado é definido como um processo de polimerização, em que uma quantidade significativa de água a partir da mistura aquosa de monômeros é removida durante a polimerização do calor da reação. Um processo de polimerização em massa modificado fornece um hidrogel de SAP relativamente seco, isto é, com um teor de água de 25%, em peso, ou menos, sem um estágio de secagem adicional.

Após a polimerização e reticulação interna dos monômeros, incluindo através de neutralização parcial, por exemplo, 15 a 100 mol por cento de neutralização, de modo preferido 50 a 80 mol por cento de neutralização, o polímero é cominuído, por exemplo picado ou fatiado, então secado, se necessário, e moído a um tamanho de partícula desejado. O polímero é então preferivelmente tratado superficialmente. Nas modalidades em que é empregado o tratamento superficial, um agente de reticulação superficial é aplicado, de modo típico, às partículas de SAP secadas. De modo geral, após a aplicação do agente de reticulação superficial, as partículas de SAP são então submetidas a condições, em que o agente de reticulação superficial reage com uma porção do SAP de modo a reticular as superfícies das partículas de SAP.

Em uma modalidade da presente invenção, um SAP com estabilidade de cor é preparado através de um método, que compreende os estágios de (a) polimerizar uma mistura de monômeros que compreende (i) um monômero capaz de prover um polímero SAP, tal que um ácido carboxílico α,β-insaturado, tal que o ácido acrílico, ou neutralizado, não neutralizado, ou parcialmente neutralizado, (ii) um agente de reticulação, (iii) um iniciador de polimerização que está essencialmente isento de um persulfato, (iv) um fotoiniciador, e (v) água, para formar um hidrogel de SAP contendo 25%, em peso, ou menos de água, (b) submetendo o hidrogel de SAP a uma baixa dose de radiação UV, (c) então cominuindo o hidrogel de SAP irradiado para formar partículas de hidrogel de SAP irradiadas, (d) secar as partículas de hidrogel de SAP irradiadas resultantes, e (e) opcionalmente efetuar o tratamento superficial das partículas de SAP com estabilidade de cor.

Os presentes SAPs com estabilidade de cor são monômeros vinílicos polimerizados, em particular ácidos carboxílicos α,β-insaturados, que, após a polimerização, possuem a capacidade de absorver, várias vezes, o seu peso de um líquido, quando reticulados. O restante da especificação é dirigido a um SAP com estabilidade de cor à base de ácido acrílico, no entanto, outros monômeros vinílicos, tais que (met)acrilonitrila ou (met) acrilamida, ou um monômero etilênico tendo um substituinte amina ou um precursor para um substituinte amina, por exemplo N- vinil acetamida, e outros ácidos carboxílicos α,β-insaturados e anidridos podem ser também usados na manufatura de SAPs com estabilidade de cor da presente invenção. Os SAPs com estabilidade de cor preparados pelos presentes métodos exibem estabilidade de cor aperfeiçoada, independentemente da identidade dos monômeros usados para preparar o SAP, em particular SAPs à base de um ácido carboxílico αβ-insaturado ou anidrido.

Deste modo, a composição química do SAP com estabilidade de cor não está limitada. Os SAPs com estabilidade de cor, portanto, podem compreender uma resina de absorção de água ácida (isto é, um SAP aniônico), uma resina de absorção de água básica (isto é, um SAP catiônico), ou uma partícula de SAP de vários componentes, tal como exposto nas Patentes US 6.072.101; 6.159.591; 6.222.091; e 6.329.062. Uma lista extensiva de monômeros formadores de SAP adequados pode ser encontrada nas Patentes US 4.076.663 e 5.149.750.

Em geral, os SAPs ácidos possuem grupos carboxilato, sulfonato, sulfato e/ ou fosfato incorporados ao longo da cadeia do polímero. Polímeros contendo estas porções ácidas são sintetizados ou a partir de monômeros previamenfe substituídos por um ou mais destes grupos funcionais ácidos ou pela incorporação do grupo funcional ácido ao polímero após a síntese. Para incorporar grupos carboxila em um polímero, qualquer de um número de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados pode ser homopolimerizado ou copolimerizado. Grupos carboxila podem ser também incorporados na cadeia do polímero indiretamente através da hidrólise de um homopolímero ou copolímero de monômeros, tais que acrilamida, acril.oni.tnla, metacrilamida, e acrilatos ou metacrilatos de alquila. Um SAP ácido pode ser ou uma resina de absorção de água fortemente ou ffacamente ácida, e pode ser um homopolímero ou copolímero, 0 SAP ácido é, de modo típico, uma resina do tipo acrílico ligeiramente reticulada, neutralizada, tal que o ácido poliacrílico ligeiramente reticulado, neutralizado. 0 SAP ácido ligeiramente reticulado é preparado, de modo típico, pela polimerização de um monômero ácido contendo uma porção acila, por exemplo, ácido acrílico, ou uma porção capaz de prover um grupo ácido, isto é acrilonitrila, na presença de um agente de reticulação, isto é um composto orgânico polifuncional. A resina ácida pode conter outras unidades copolimerizáveis, isto é, outros comonômeros monoetilenicamente insaturados, bem conhecidos na arte, desde que o polímero contenha substancialmente, isto é, pelo menos 10% e preferivelmente pelo menos 25% de unidades de monômero ácidas. Para alcançar a vantagem total da presente invenção, o SAP ácido contém pelo menos 50%, e mais preferivelmente pelo menos 75%, e até 100%, de unidades de monômero ácidas. A resina ácida pode ser não neutralizada ou neutralizada, preferivelmente neutralizada em pelo menos 50 mol %, e de modo mais preferido em pelo menos 70 mol %, com uma base, antes da secagem.

Monômeros ácido carboxílico etilenicamente insaturado, e anidridos, amidas, ésteres e sais dos mesmos, úteis no SAP ácido, incluem, mas não estão limitados a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido β-metilacrílico (ácido crotônico), ácido α-fenilacrílico, ácido β-acriloxipropiônico, ácido sórbico, ácido α-clorosórbico, ácido angélico, ácido cinâmico, ácido p-clorocinâmico, ácido β- estearíüco, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, tricarboxietileno, ácido 2-metil-2-buteno dicarboxílico, ácido maleâmico, N-fenil maleamida, maleamida, anidrido maleico, anidrido fumárico, anídrido itacônico, anidrido citracônico, anidrido mesacônico, anidrido metil itacônico, anidrido etil maleico, maleaío de dietila, maleato de metila e anidrido maleico. SAPs ácidos contendo sulfonato podem ser preparados a partir de monômeros contendo grupos funcionais hidrolizáveis para a forma de ácido sulfônico, por exemplo, compostos do ácido alquenil sulfônico e compostos de acrilato de sulfoalquila. Monômeros ácido sulfônico etilenicamente insaturados incluem, mas não estão limitados a, ácidos vinil sulfônicos alifáticos ou aromáticos, tais que ácido vinilsulfônico, ácido alquilsulfônico, ácido viniltolueno sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácidos acrílico e metacrílico sulfônicos, tais que acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, ácido 2- vinil-4- etilbenzenossulfônico, ácido 2- alquilbenzenossulfônico, ácido 1- feniletileno sulfônico, metacrilato de sulfopropila, ácido 2- hidroxi-3-metacriloxipropil sulfônico, e ácido 2-acrilamida-2-metilpropano sulfônico.

Os SAPs contendo sulfato são preparados através da reação de homopolímeros ou copolímeros contendo grupos hidroxila ou insaturação etilênica residual com ácido sulfurico ou trióxido de enxofre. Exemplos de tais polímeros sulfatados incluem álcool polivinílico sulfatado, acrilato de hidroxietila sulfatado, e metacrilato de hidroxipropila sulfatado. SAPs ácidos contendo fosfato são preparados através de homopolimerização ou copolimerização de monômeros etilenicamente insaturados contendo uma porção de ácido fosfórico, tal que fosfato de metacrilóxi etila. O SAP ácido, seja fortemente ou fracamente ácido, pode ser qualquer resina que aja como um SAP em sua forma neutralizada. Exemplos de resinas ácidas incluem, mas não estão limitados a ácido poliacrílico, copolímeros de enxerto de amido -acrilonitrila hidrolizados, copolímeros de enxerto de amido- ácido acrílico, copolímeros de acetato de vinila - éster acrílico saponificados, copolímeros de acrilonitrila hidrolizados, copolímeros de acrialmida hidrolizados, copolíemros de etileno -anidrido maleico, copolímeros de isobutileno - anidrido maleico, poli (ácido vinilsulfôníco), poli (ácido vinilfosfônico), poli (ácido vinilfosfórico), poli (ácido vinilsulfurico), poliestireno sulfonado, poli (ácido aspártico), poli (ácido láctico), e misturas dos mesmos. As resmas ácidas preferidas são os ácidos poliacrílicos. O SAP ácido contém de 0 a 100 por cento de grupos carboxilato pendentes neutralizados (isto é DN= 0 a DN= 100). A neutralização de grupos de ácido carboxílico é efetuada usando uma base forte orgânica ou inorgânica, tal que hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amônia, hidróxido de amônio, ou uma amina orgânica.

De modo análogo ao SAP ácido, um SAP básico com estabilidade de cor pode ser fabricado pelo presente método. O SAP básico pode ser uma resina de absorção de água fortemente ou fracamente básica. As resinas fortemente básicas estão tipicamente presentes na forma de hidróxido (OH) ou bicarbonato (HCO3). O SAP básico pode ser uma única resina ou uma mistura de resinas. O SAP básico pode ser um homopolímero ou um copolímero. O SAP básico, seja fortemente ou fracamente básico, portanto, pode ser qualquer resina que aja como um SAP em sua forma carregada. O SAP básico é, de modo típico, uma resina ligeiramente reticulada, tal que uma polietilenoimina ligeiramente reticulada, uma poli (alilamina), uma poli (alilguanidina), um poli (hidróxido de dimetildialilamônio), um derivado de poliestireno quatemizado, um poliestireno modificado com guanidina, uma poli (vinilguanidina), ou um poli (dialquilaminoalquil (met)arilamida) preparada através de polimerização e ligeira reticulação de um monômero tendo a estrutura: ou o análogo de seu éster em que R7 e R8, independentemente, são selecionados a partir do grupo, que consiste de hidrogênio e metila, Y é uma cadeia reta divalente ou um radical orgânico ramificado tendo de 1 a 8 átomos de carbono, R9 é hidrogênio, e R10 é hidrogênio ou um radical alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono. SAPs básicos preferidos incluem uma poli(vinilamina), polietilenomina, poli(vinilguanadina), poli(metilaminoetil acrilamida), e poli(metilaminopropil metacrilamida). Os SAPs básicos são expostos na Patente US Patent No. 6.159.591. O SAP básico ligeiramente reticulado pode conter outras unidades copolimerizáveis e é reticulado usando um composto orgânico polifuncional, tal como exposto acima com relação ao SAP ácido.

Monômeros copolimerizáveis para a introdução em um SAP ácido ou um SAP básico incluem, mas não estão limitados a, etileno, propileno, isobutileno, acrilatos e metacrilatos de alquila Q.4, acetato de vinila, éter metil vinílico, e compostos estirênicos tendo a fórmula : em que R representa hidrogênio ou um grupo alquila Ci.6, e em que o anel fenila é opcionalmente substituído por de um a quatro grupos alquila Ci_4 ou hidróxi.

Acrilatos de alquila Cu4 incluem, mas não estão limitados a, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isopropila, acrilato de n-propila, acrilato de n-butila, e os similares, e misturas dos mesmos. Metacrilatos de alquila Cm adequados incluem, mas não estão limitados a, metacrilato de metila, metacrilato de e tila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-propilmetila, metacrilato de n-butila, e os similares, e misturas dos mesmos com acrilatos de alquila C14. Compostos estirênicos adequados incluem, mas não estão limitados a, estireno, a-metilstireno, p-metilstireno, t-butil estireno, e os similares, e misturas dos mesmos ou com acrilatos e/ ou metacrilatos de alquila Cm.

Como previamente mencionado, a presente invenção não está limitada a SAPs baseados em ácido acrílico, mas estende-se, de modo preferido, a SAPs preparados para ácidos carboxílicos α,β-insaturados, incluindo, mas ηγο limitados a, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido β-metilacrílico (ácido crotônico), ácido a-fenilacrílico, ácido β-acriloxipropiônico, ácido sórbico, ácido a-clorosórbico, ácido angélico, ácido cinâmico, ácido p-clorocinâmico, ácido β-estearilacrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido acotínico, ácido maleico, ácido fumárico, tricarboxietileno, e anidrido maleico. O ácido acrílico, i.e., CE^CPICCbH, é o ácido carboxílico a,|3-insaturado mais preferido.

Os SAPs especialmente preferidos preparados pelo presente método são SAPs de acrilato de metal alcalino obtidos, por exemplo, pela copolimerização de 100 partes de uma mistura de monômero compreendendo de 1 a 50 mol por cento de ácido acrílico, de 50 a 99 mol por cento de um acrilato de metal alcalino, e de 0,1 a 5 por cento, em peso, de um agente de reticulação interno, em uma solução aquosa contendo, pelo menos, 20% a até 100%, e preferivelmente 40% a 80%, em peso, de monômeros. Esta é uma mistura de monômeros previamente neutralizada. Em outra modalidade preferida, os SAPs de acrilato de metal alcalino são obtidos primeiramente através da polimerização de ácido acrílico, e então pela neutralização do hidrogel do SAP com uma base de metal alcalino, isto é, uma polimerização pós- neutralização.

Como acima exposto, a polimerização de monômeros ácidos ou básicos, e monômeros copolimerizáveis opcionais, mais comumente é efetuada através de processos de radical livre, na presença de um agente de reticulação polifuncional. Os SAPs ácidos e básicos são reticulados em uma extensão suficiente, de tal modo que o SAP seja insolúvel em água. A reticulação toma os SAPs substancialmente insolúveis em água, e, em parte, serve para determinar a capacidade de absorção dos SAPs. Para o uso em aplicações de absorção, um SAP ácido ou básico é ligeiramente reticulado, isto é, possui uma densidade de reticulação de menos do que 20%, preferivelmente de menos do que 10%, e de modo mais preferido de 0,01% a 7%.

Um agente de reticulação é usado mais preferivelmente em uma quantidade de menos do que 7%, em peso e, de modo típico de 0,1%, em peso, a 5%, em peso, com base no peso total dos monômeros. Exemplos de monômeros polivinílicos de reticulação incluem, mas não estão limitados a, ésteres de ácido poliacrílico (ou polimetacrílico), representados pela fórmula (I) que se segue, e bisacrilamidas, representadas pela fórmula (II) que se segue: (I) em que X is etileno, propileno, trimetileno, cicloexileno, hexametileno, 2-hidroxipropileno, -(CIUCEbOjpCHkCtl·', ou per são, cada qual, de 5 a 40, e k é 1 ou 2; (Π) em que 1 é 2 ou 3.

Monômeros de reticulação específicos incluem, mas não estão limitados a, diacrilato de 1,4- butanodiol, dimetacrilato de 1,4- butanodiol, diacrilato de 1,3- butileno glicol, dimetacrilato de 1,3- butileno glicol, diacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de neopentil glicol, diacrilato de polietíleno glicol, dimetacrilato de polietíleno glicol, diacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol,diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de tetraetilene glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, pentacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetiylolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de tris(2-hidroxietil)isocyanurato, trimetacrilato de tris(2-hidroxietil)isocianurato, ésteres divinílicos de um ácido policarboxílico, ésteres dialílicos de um ácido policarboxílicos, tereftalato de trialila, maleato de dialila, fumarato de dialila,, hexametileno bismaleimida, trimelitato de trivinila, adipato de divinila, succinato de dialila, um éter divinílico de etileno glicol, diacrilato de ciclopentadieno, halogenetos de tetraalil amônio, ou misturas dos mesmos. Compostos tais que divinil benzeno e éter divinílico podem ser também usados como agentes de reticulação. Agentes de reticulação especialmente preferidos são Ν,Ν'-metilenobisacrilamida, Ν,Ν'-metilenobismethacrilamida, dimetacrilato de etileno glicol, e triacrilato de trimetilolpropano.

Na preparação de um SAP com estabilidade de cor da presente invenção, os monômeros, por exemplo, um ácido carboxílico cç/j-insaturado, e especialmente, ácido acrílico, e o agente de reticulação são submetidos a uma reação de reticulação na presença de um iniciador de polimerização. Um ou mais iniciadores de polimerização são adicionados à solução aquosa de monômeros e agente de reticulação de modo a facilitar a polimerização e a formação do hidrogel de SAP.

Com ffeqüência, o iniciador compreendem pelo menos um iniciador térmico e pelo menos um iniciador redox. Qualquer um dos vários iniciadores de polimerização, que são conhecidos para o uso na preparação de SAPs, podem ser usados na presente invenção. No entanto, de acordo com uma característica importante da presente invenção, o iniciador de polimerização está essencialmente livre de um persulfato. Como aqui usado, o termo “essencialmente isento” é definido como a concentração total de persulfato de 0 ppm a 300 ppm, em peso, da mistura de monômeros. Em modalidades preferidas, o iniciador de polimerização está isento de um persulfato.

Exemplos de iniciadores de polimerização úteis são iniciadores redox, que compreendem (a) um agente de redução, tal que um sulfito ou bissulfíto de um metal alcalino, sulfito de amônio, metabissulfito de sódio, bissulfíto de amônio, ácido ascórbico, um açúcar, um aldeído, ou um álcool primário ou secundário, e (b) um agente de oxidação, tal que peróxido de hidrogênio; um hidroperóxido de alquila, tal que hidroperóxido de t-butila; perbenzoato de t-butila; peróxi isopropil carbonato de t-butila; 1,1-di-t-butilperoxi-3,3,5-trimetilcicloexano; peróxido de benzoíla, peróxido de dicumila; peróxido de caprilila; peracetato de sódio; e outros iniciadores redox conhecidos daqueles versados na arte. Iniciadores redox preferidos são (a) ácido 2-hidróxi-2-sulfmatoacético e peróxido de hidrogênio, e (B) sulfito ou bissulfíto de sódio e peróxido de hidrogênio, cada qual usado, por exemplo, em uma quantidade de 2 x 10‘5 a 2 x 10'2 mol por cento, com base em moles de monômeros (isto é, monômero e agente de reticulação) presentes na mistura de monômeros. O ácido 2-hidróxi-2-sulfinatoacético em uma forma pura está comercialmente disponível de Brüggemann Chemical, Heilbron, Germany, como BRUGGOLITE® FF7. O ácido 2-hidróxi-2-sulfmatoacético, em combinação com o ácido 2-hidróxi-2-sulfonatoacético e bissulfito de sódio, está comercialmente disponível de Brüggemann Chemical como BRUGGOLITE® FF6. Derivados de ácido sulfínico adicionais, úteis como um agente de redução do iniciador redox na presente invenção são expostos na Patente US No. 6.211.400.

Os iniciadores redox são usados isoladamente ou em uma combinação adequada com um iniciador térmico. Exemplos de iniciadores térmicos adequados são os iniciadores “azo” incluindo, mas não limitados a, azobisisobutiromtrila; ácido 4-t-butilazo-4’-cianovalérico; 4,4’-azobis (ácido 4-cianovalérico); diidrocloreto de 2,2’-azobis (2- amidinopropano); 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila); 2,2’-azobisisobutirato de dimetila; 2,2'-azodimetil bis(2,4-dÍmetilvaleronitrila); (l-feniletil)azodifenilmetano; 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila); 1,1 '-azobis( 1 -cicloexanocarbonitrila); 2- (carbamoilazo)isobutironitrila; 2,2,-azobis(2,4,4-trimetilpenta-2-fenilazo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrila; 2,2'-azobis(2-metilpropano); diidrocloreto de 2,2'-azobis(N,N’dimetilenoisobutiramidina); 4,4'azobis(4-ácido cianopentóico); 2,2'-azobis(2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil] propionamida); 2,2'-azobis(2-metil-N-[l,l -bis(hidroximetil)- etiljpropionamida); 2,2'-azobis[2-metil-N(2-hidroxietil)propionamida]; diidrato de 2,2'-azobis(isobutiramida); e outros iniciadores térmicos conhecidos daqueles versados na arte.

Iniciadores de polimerização especialmente preferidos compreendem (a) um iniciador redox, que compreende (i) peróxido de hidrogênio como um agente de oxidação e ácido 2-hidróxi-2-sulfmatoacético, bissulfito de sódio, sulfíto de sódio ou uma mistura dos mesmos como um agente de redução, e (b) um iniciador azo, tal que azobisisobutiromtrila e diidrocloreto de 2,2’- azobis (2-amidinopropano). Um iniciador térmico preferido para o uso no presente método é diidrocloreto de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), comercialmente disponível sob a marca comercial V-50 de Wako Chemicals USA., Inc., Richmond, Virgínia. O iniciador é usado, de modo típico, em uma solução aquosa, mas o iniciador pode ser diluído com outro solvente adequado.

Em adição ao monômero polimerizável, agente de reticulaçào e iniciador de polimerização, uma mistura de monômero usada no método da presente invenção contém um fotoiniciador. O fotoiniciador está presente na mistura de monômeros em uma baixa quantidade, em particular em uma quantidade de 10 a 1000 ppm, em peso, de monômeros e agente de reticulaçào, e preferivelmente de 15 a 500 ppm. Para que seja alcançada a completa vantagem da presente invenção, o fotoiniciador está presente na mistura de monômeros em uma quantidade de 20 a 300 ppm, em peso, de monômeros e agente de reticulaçào. O fotoiniciador está presente de modo a auxiliar à redução do monômero ácido acrílico residual no SAP. Em métodos anteriores de fabricação de um SAP, era utilizado um persulfato como um componente do iniciador redox para iniciar a reação de polimerização e reduzir a quantidade do monômero ácido acrílico residual no SAP. No entanto, um persulfato interage com o inibidor MEHQ presente no monômero ácido acrílico e provê um SAP ligeiramente descobrido. Esta cor é aumentada ao longo do tempo e, de modo especial, em condições quentes, úmidas, de modo a prover um SAP de cor castanho mel, inaceitável.

De acordo com uma característica importante da presente invenção, a mistura de monômero está essencialmente isenta de um persulfato. O fotoiniciador, em combinação com uma baixa dose de radiação UV, serve então para reduzir a quantidade de monômero ácido acrílico residual no SAP, isto é, a abaixo de 500 ppm, em peso, do SAP, do que era previamente alcançado com o uso de um persulfato. A identidade do fotoiniciador não está limitada, mas é inerte (isto é, não é decomposta) sob condições de polimerização. Um fotoiniciador preferido possui uma estrutura: em que R1 e R2, independentemente, são alquila C1.3, ou são tomados juntos para formar um anel carbocíclico C4_s, R3 é H, metila, etila, ou (OCH2CH2)nOH,enél-20.

Fotoiniciadores específicos incluem, mas não estão limitados a, i.e,, l-[4-(2-hÍdroxietil)fenil)-2-hidroxil-2-metil-l-propano-1 -ona, disponível como IRGACURE® 2959 de Ciba Specialty Chemicals, Hawthome, NY; isto é, l-fenil-2-hidróxi-2-metil-l-propano-1-ona, também disponível de Ciba Specialty Chemicals como DAROCUR® 1173; hidroxicicloexil fenil cetona, disponível de Ciba Chemical Specialties como IRGACURE® 184; 2,2-dimetóxi-1,2-difeniletan-1 -ona disponível de Ciba Chemical Specialties como IRGACURE®) 651; e misturas dos mesmos.

Fotoiniciadores úteis adicionais incluem, mas não estão limitados a, benzoína, ésteres de benzoína, benzil cetais, óxidos de acilfosfina, camforquinona, bisimidazol, uma dialquilacetofenona, uma cc-amino-acetofenona, uma acetofenona clorada, benzofenona, um derivado de benzofenona (por exemplo, brometo de p-benzoilbenzil trimetil amônio), um derivado de tioxantona (por exemplo, cloreto de (3-(3,4-dimetil-9-oxo-9H-tioxanten-2-ilóxi)-2-hidroxipropil) trimetil amônio), e misturas dos mesmos.

Em adição aos monômeros, agente de reticulação, inibidores de polimerização, e fotoiniciador, a mistura de monômeros contém água. De modo geral, a mistura de monômeros contém de 0 a 80%, em peso, mais preferivelmente de 20 a 60%, em peso, de água, em peso, da mistura de monômeros.

Os monômeros presentes na mistura de monômero são reticulados simultaneamente com a polimerização da solução aquosa em uma extensão suficiente, de tal modo que o SAP resultante seja insolúvel em água, mas possua uma capacidade para absorver, várias vezes, o seu peso em água, de modo a formar um hidrogel de SAP. Em muitos casos, após a cominuição e secagem do hidrogel de SAP, o SAP resultante é tratado superficialmente. O tratamento superficial resulta na reticulação superficial das partículas de SAP. O tratamento superficial de um SAP aumenta a capacidade do SAP para absorver e reter o meio aquoso sob uma carga.

Como é entendido na arte, um SAP tratado superficialmente possui um nível mais alto de reticulação na vizinhança da superfície do que no interior, Como aqui usado, “superfície” descreve os limites de face externa da partícula de SAP. Para partículas de SAP porosas, as superfícies internas expostas são também incluídas na definição de superfície.

De modo geral, o tratamento superficial é alcançado pelo contato de um SAP com uma solução de um agente de reticulação superficial para umectar as superfícies externas das partículas de SAP. A reticulação superficial e secagem das partículas de SAP é então alcançada, de modo preferido pelo aquecimento pelo menos das superfícies umectadas das partículas de SAP. O tratamento superficial pode ser também alcançado pelo “recozimento” (isto é, aquecimento) das partículas de SAP em uma temperatura suficiente, durante um período de tempo suficiente para propiciar a reticulação superficial.

De modo típico, uma solução de um agente de reticulação superficial contém 0,01% a 4%, e preferivelmente 0,4% a 2%, em peso, do agente de reticulação superficial em um solvente adequado, por exemplo, água ou um álcool. A solução pode ser aplicada sob a forma de uma fina pulverização sobre a superfície de partículas de SAP em tombamento livre, em uma razão de 1:0,01 a 1:0,5 partes, em peso, de partículas de SAP na solução de agente de reticulação superficial. O agente de reticulação superficial está presente em uma quantidade de 0,001 % a 5%, e de modo preferido de 0,005% a 0,5%, em peso, de partículas de SAP. Para que seja alcançada a vantagem completa da presente invenção, o agente de reticulação superficial está presente em uma quantidade de 0,01% a 0,4%, em peso. A reação de reticulação e secagem das partículas de SAP tratadas superficialmente são alcançadas pelo aquecimento do polímero tratado superficialmente em uma temperatura adequada, a de 25°C a 200°C, e preferivelmente de 105°C a 180°C. No entanto, qualquer outro método de reação do agente de reticulação para que seja alcançada a reticulação superficial das partículas de SAP, e qualquer outro método de secagem das partículas de SAP, tais que energia de microondas ou similares, podem ser usados.

Agentes de reticulação superficial adequados possuem uma reatividade suficiente, de tal modo que a reticulação ocorra em um modo controlado, preferivelmente em uma temperatura de 25°C a 180°C. Exemplos não limitantes de agentes de reticulação superficiais adequados incluem: (a) compostos poliidróxi, tais que glicóis e glicerol; (b) sais metálicos; (c) compostos de amônio quaternário; (d) um composto epóxi multifuncional, por exemplo, éter diglicidílico de etileno glicol, éter diglicidílico de bisfenol A, e éter diglicidílico de bisfenol F; (e) um carbonato de alquileno tal que carbonato de etileno ou carbonato de propileno; (f) uma poliaziridina, tal que 2,2-bisidroximetil butanol tris [3-(propionato de 1-aziridina)]; (g) um haloepóxi, tal que epicloroidrina; (h) uma poliamina, tal que etilenodiamina; (i) um poliisocianato, tal que diisocianato de tolueno, diisocianto de isoforona, diisocianato de metileno, diisocianato de xileno,e diisocianato de hexametileno; (j) ésteres de dialogenetos e díssulfonato, for exemplo, compostos da fórmula Y-(CH2)P-Y, em que p é um número de 2 a 12, e Y, independentemente, é halo (preferivelmente bromo), tosilato, mesilato, ou outros ésteres de sulfonato de alquila ou arila; (k) aldeídos multifuncionais, por exemplo,, glutaraldeído, trioxano, paraformaldeído, tereftaldeído, malonaldeído, e glioxal, e acetais e bissulfitos dos mesmos; (l) ácidos e ésteres carboxílicos multifuncionais, cloretos ácidos, e anidridos derivados a partir dos mesmos, por exemplo,ácidos di- e policarboxílicos contendo de 2 a 12 átomos de carbono, e os ésteres metílicos e etílicos, cloretos ácidos, e anidridos derivados a partir dos mesmos, tais que ácido oxálico, ácido adípico, ácido succínico,ácido dodecanóico, ácido malônico,e ácido glutárico, e ésteres, anidridos, e cloretos ácidos derivados a partir dos mesmos; (m) titanatos orgânicos, tais que TYZOR AA, disponível de E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE; (n) resinas de melamina, tais que as resinas CYMEL disponíveis de Cytec Industries, Wayne, NJ; (o) hidroximetil uréias, tais que N,N'-diidroximetil-4,5-diidroxietileno uréia; (p) uma hidroxialquilamida (HAA), por exemplo, como exposta na Patente US 6.239.230, mas não limitada a, bis[N,N-di(j8-hidroxietil)] adipamida, bis[N,N-di(/3-hidroxipropil)] succinamida, bis[N,N-di(j3-hidroxietil)] azelamida, bis[N-N-cli(/3-hidroxipropil)] adipamida, e bis[N-metil-N-(/3-hidroxietil)] oxamida. Uma β-ΗΑΑ comercialmente disponível é PRIMID™ XL-552 de EMS-CHEMIE, Domat, Suíça. Outra HAA comercialmente disponível é PRIMID™ QM-1260 de EMS-CHEMIE; (q) 2-oxazolidinona e os seus derivados; e outros agentes de reticulação para os SAPs, conhecidos daqueles versados na arte.

Um agente de reticulação superficial preferido compreende um HAA, éter diglicidílico de etileno glicol (EGDGE), propileno glicol, ou misturas dos mesmos.

Existe a teoria, embora não estejamos baseados na mesma, de que inibidores, que são adicionados aos monômeros vinila para evitar a polimerização prematura durante o transporte e o armazenamento, e que estão presentes no polímero SAP, são lentamente oxidados por um persulfato, causando com que a cor do SAP seja degradada de branco para castanho mel. Esta alteração de cor ocorre em uma taxa mais rápida em temperaturas e umidade relativa elevadas.

Por exemplo, o éter monometílico de hidroquinona (MEHQ) é o inibidor usado, de modo típico, para evitar a polimerização prematura de monômeros acrílicos usados na fabricação dos SAPs, tais que o ácido acrílico e os agentes de reticulação. De modo típico, a quantidade de inibidor, tal que MEHQ, adicionada ao monômero, é de 15 a 20 ppm. Os inibidores não são consumidos durante e polimerização e estão presentes no hidrogel de SAP após a polimerização dos monômeros. Existe a teoria de que a alteração de cor do SAP resultada da oxidação de um inibidor, tal que MEHQ, por um persulfato a uma quinona.

Para evitar a degradação de cor de um SAP a uma cor castanho mel, inaceitável para o consumidor, uma mistura de monômeros usada para prover um SAP está essencialmente livre de um persulfato, e 10 a 50 ppm de um fotoiniciador estão incluídos na mistura de monômero. Através do uso de uma mistura de monômeros essencialmente isenta de um persulfato, o SAP resultante apresenta uma cor branco vivo, e a cor branca do SAP resultante é estabilizada e preservada. O fotoiniciador está presente na mistura de monômeros de modo a auxiliar à redução da quantidade de monômero livre no SAP. A redução de monômero livre é alcançada submetendo-se um hidrogel de SAP a uma baixa dose de radiação UV após a polimerização da mistura de monômero e antes da cominuição do hidrogel de SAP, Portanto, a presente invenção é dirigida a um método de fabricação de um SAP, que aperfeiçoa a cor e evita a descoloração, dos SAPs. De modo típico, em processos de polimerização em massa modificados correntes, uma solução de monômero previamente neutralizada é polimerizada usando um iniciador azo térmico (por exemplo, V-50) e persulfato de sódio como iniciadores em um transportador de correia. A temperatura da solução de monômero é, inicialmente, de 60°C. Devido ao calor de polimerização, uma porção substancial da água da mistura de monômeros é evaporada, e o teor de sólidos final do hidrogel de SAP é de 85%, em peso, isto é, de 15% de água, antes da secagem. A interação entre persulfato de sódio e o inibidor MEHQ resulta em uma fraca cor inicial de SAP e em descoloração de SAP adicional durante o armazenamento, em especial sob condições quentes e úmidas. Até hoje, o persulfato de sódio tem sido um ingrediente importante, ou necessário, na mistura de monômeros, de modo a reduzir o teor de ácido acrílico residual no SAP a um nível aceitável para o consumidor.

Foi agora verificado que a mistura de monômeros pode estar essencialmente isenta de um persulfato e um iniciador redox d ou térmico, em combinação com um fotoiniciador e uma dose de radiação UV, pode ser usado para reduzir o ácido acrílico residual em um SAP de cor estável. No presente processo, uma baixa dose de radiação UV é administrada no final de um processo de polimerização em massa modificado, isto é, após a maior parte do monômero ácido acrílico ter sido convertida a um hidrogel de SAP e o teor de água do gel ter sido reduzido a 25%, em peso, ou menos. De acordo com a presente invenção, níveis de ácido acrílico residuais inesperadamente baixos são alcançados e a cor inicial e a cor a longo termo do SAP são bastante aperfeiçoadas.

Em particular, é formada uma mistura de monômeros pela mistura dos monômeros, agente de reticulação, iniciadores de polimerização, fotoiniciador e água. Embora a ordem de mistura destes materiais não seja particularmente importante, é preferido adicionar os iniciadores por último, devido a razões e segurança. As quantidades de componentes individuais da mistura de monômeros são expostas acima. A mistura de monômeros é então submetida a condições, sob as quais os monômeros e os agentes de reticulação são poliraerizados para formar um hidrogel de SAP contendo 25%, em peso, ou menos, de água, A radiação ultravioleta não é usada para facilitar a reação de polimerização. As condições podem ser contínuas, tais que pela aplicação da mistura de monômeros a uma esteira transportadora móvel, que passa através de uma zona de aquecimento e inicia a reação de polimerização, Nesta modalidade, um ou mais iniciadores de polimerização podem ser omitidos da mistura de monômeros e adicionados à mistura de monômeros após a aplicação à correia transportadora.

Após a polimerização sobre a esteira transportadora, o hidrogel de SAP resultante avança a uma zona de UV, onde uma baixa dose de radiação UV é aplicada ao hidrogel de SAP. O hidrogel de SAP é então submetida a um processo de cominuição mecânica, isto é à redução do hidrogel de SAP a partículas de SAP, por exemplo, através do corte em fatias. O hidrogel de SAP, se não neutralizado previamente, pode ser neutralizado com uma base, por exemplo, com carbonato de sódio, de modo a prover um hidrogel de SAP tendo um grau de neutralização (DN) de 50 a 100, preferivelmente de 65 a 85, mais preferivelmente de 75 a 80. De modo preferido, os monômeros são neutralizados antes da polimerização.

Após a irradiação UV, a secagem do hidrogel de SAP provê um SAP de cor estável da presente invenção. A secagem é efetuada através de métodos bem conhecidos na arte, por exemplo, usando um secador de leito fluidizado, um secador de correia, ou um secador industrial similar. O SAP secado é então, de modo opcional, reticulado superficialmente com um agente de reticulação superficial, tal que o éter diglicidílico de etileno glicol (isto é, “EGDGE”) ou um HAA, por exemplo. O hidrogel de SAP é submetido a uma baixa dose de intensidade de radiação UV de 2000 miliwatts/ cm2 ou menos, de modo preferido de 500 miliwatts/ cm2 ou menos, e de modo a que seja alcançada a completa vantagem da presente invenção, de 5 a 100 miliwatts/ cm2. A dose de radiação é geralmente administrada usando uma lâmpada UV com uma intensidade de 100 a 700 wats por polegada (W/2,54 cm), preferivelmente de 400 a 600 W/ 2,54 cm, durante de 0,1 segundos a 60 minutos, com a distância entre a lâmpada UV e o hidrogel de SAP sendo, de modo preferido, de 2 a 30 centímetros. A radiação UV pode ser conduzida sob vácuo, na presença de um gás inorgânico, tal que nitrogênio, argônio, hélio, e os similares, ou em ar. Fontes de UV adequadas incluem um sistema de inundação UV de Stama ou um Solartell Solarscope, Modelo 1, com uma sonda multidirecional.

Partículas de um SAP de cor estável da presente invenção podem ser apresentadas sob qualquer forma, ou regulares ou irregulares, tais que grânulos, fibras, contas, pós, flocos, ou espumas, ou qualquer outra forma desejada, tal que uma folha. Em modalidades em que o SAP de cor estável é preparado usando um processo de extrusão, a forma do SAP é determinada pela forma da matriz de extrusão, A forma das partículas de SAP de cor estável podem ser também determinadas através de operações físicas, tais que moagem.

Em uma modalidade, as partículas do SAP de cor estável estão sob a forma de um grânulo ou uma conta, tendo um tamanho de partícula de 10 a 10.000 microns (pm), e, de modo preferido, de 100 a 1.000 pm. Para que seja alcançada a vantagem completa da presente invenção, as partículas do SAP de cor estável apresentam um tamanho de partícula de 150 a 800 pm.

Em outra modalidade, as partículas do SAP de cor estável estão em forma de uma fibra, isto é uma partícula acicular, alongada. A fibra pode estar sob a forma de um cilindro, por exemplo, apresentando uma dimensão menor (isto é, o diâmetro) e uma dimensão maior (isto é, o comprimento). A fibra pode estar também sob a forma de um filamento longo, que pode ser tecido. Tais fibras tipo filamento apresentam um peso de menos do que 80 decitex, e, de modo preferido, abaixo de 70 decitex, por filamento, por exemplo, de 2 a 60 decitex por filamento. Tex é o peso em gramas por um quilômetro de fibra. Um tex é igual a 10 decitex. O ácido poliacrílico possui 4 decitex.

Fibras cilíndricas de um SAP de cor estável apresentam uma dimensão menor (isto é, diâmetro da fibra) de menos do que 1 mm, usualmente de menos do que 500 um, e preferivelmente de menos do que 250 pm, a menos do que 50 pm. As fibras cilíndricas podem apresentar uma dimensão maior relativamente curta, por exemplo, de 1 mm, por exemplo em um artigo em forma de flocos, lâminas ou filamentos, mas, de modo geral, a fibra apresenta um comprimento de 3 a 100 mm. As fibras tipo filamento possuem uma razão de dimensão maior para dimensão menor de pelo menos 500 para 1, e, de modo preferido de pelo menos 1000 para 1, por exemplo de até e superior a 10.000 para 1. O método da presente invenção pode ser também usado na preparação de um SAP de vários componentes, conforme exposto na Patente US 6.072.101; 6.159.591; 6.222.091; e 6.329.062.

Um SAP de cor estável da presente invenção possui uma capacidade de absorção de água notável e é útil para o uso em produtos sanitários, fraldas de papel, fraldas descartáveis e produtos higiênicos similares, agentes de retenção de água agrícolas ou hortícolas, agentes de desidratação industriais, agentes de coagulação de lama, agentes de espessamento, agentes de prevenção de condensação para materiais de construção, agentes de controle de liberação para produtos químicos e várias outras aplicações. Além disso, um SAP de cor estável presente retém a sua cor branca durante períodos de armazenamento prolongados, em temperatura e umidade relativa elevadas. Portanto, as partículas de SAP de cor estável presentes, portanto, são úteis em artigos, tais que fraldas, apresentando um apelo ao consumidor aperfeiçoado.

Após armazenamento a 60°C e 90% de umidade relativa durante 30 dias, um SAP de cor estável da presente invenção exibe um valor de cor HC60 de pelo menos 60, e de modo preferido de pelo menos 63. Para que seja alcançada a vantagem completa da presente invenção, o SAP exibe um valor de cor HC60 de pelo menos 65 após armazenamento a 60°C e 90% de umidade relativa durante 30 dias.

Além disso, após armazenamento a 60°C e 90% de umidade relativa durante 30 dias, um SAP de cor estável da presente invenção exibe um valor b máximo de 10, e de modo preferido um máximo de 8. Para que seja alcançada a vantagem completa da presente invenção, o SAP exibe um valor b máximo de 7 após armazenamento a 60°C e 90% de umidade relativa durante 30 dias. EXEMPLOS: Métodos de Teste: Capacidade de Retenção Centrífuga (CRC) O teste de CRC (capacidade de retenção centrífuga) é projetado para medir a quantidade de solução salina a 0,9% retina no interior de um SAP quando sob uma força centrífuga específica. A medição do CRC é exposta na Patente US 6.187.828 e na Patente US 5.633.316.

Absorbância sob Carga (AUL) O teste AUL (absorbância sob carga) é projetado para medir a ■ capacidade de um SAP para absorver um fluido sob carga. A medição de AUL é exposta na Patente US 6.187.828 ena Patente US 5.633.316. / Acido Acrílico Residual Um grama de SAP é pesado em um béquer de 250 ml. Uma solução salina a 0,9% (200 ml) e uma barra de agitação são colocadas no béquer, o béquer é coberto com um filme de proteção, e então a mistura é agitada a 500 rpm durante 1 hora. Após 1 hora, a amostra é deixada sedimentar durante 5 minutos, e então o sobrenadante é filtrado usando uma seringa estéril de 3 cc e um filtro de 0,45 gm. O teor de ácido acrílico é medido através de análise de HPLC usando ácido sulfurico 0,1 N como a fase móvel e detecção de UV (210 nm).

Cor Hunter fHC60) e valor b Este procedimento de teste consiste em um método de medição da cor percebida do polímero em relação a suas características espectrais. As características espectrais são especificadas pela refletância (ou transmitância) como uma função do comprimento de onda. A medição é executada no pó do polímero com um Espectrofotômetro MACBETH Color- Eye 2180 de acordo com as instruções do fabricante, usando uma cuba de reflexão ou um disco de Petri de 35 x 10 mm com tampa como célula de amostra.

Neste sistema, “L” é uma medida da luminosidade de uma amostra e está na faixa de 0 (preto) a 100 (branco); e “b” é uma medida de tom amarelo (valores b positivos) ou de tom azul (valores b negativos). A Cor Hunter HC60 é definida como: HC60 = L - 3b.

Exemplo 1 Ácido acrílico (92, 4 g), 0,026 g de triacrilato de trimetilolpropano, e 87, 2 g de água desmineralizada foram misturados. Foi adicionado carbonato de sódio (40,4 g), e a temperatura da solução de monômero foi mantida abaixo de 30°C durante a reação de neutralização. Então, 0,081 g de diidrocloreto de 2,2’-azobisamidinopropano, 0,018 g de DAROCUR® 1173, e 0,040 g de peróxido de hidrogênio foram misturados à mistura de monômero. A mistura de monômero foi aquecida a 62°C e despejada em um recipiente, então 0,015 g de sulfíto de sódio, dissolvido em 5 g de água desmineralizada, foram adicionados para iniciar a polimerização. Devido ao calor da polimerização, a maior parte da água foi evaporada durante a reação e, no final da polimerização, uma massa de polímero tendo um teor de umidade residual de cerca de 15%, em peso, foi obtida. A massa de polímero foi colocada sob luz UV (intensidade UV = 20 mW/cm2) durante o minutos, então secada em um fomo de secagem a 120°C, moída e classificada em uma distribuição de tamanho de partícula de 106- 850 pm. O pó seco foi então reticulado superficialmente através da pulverização de uma solução contendo 0,12 %, em peso, de éter diglicidílico de etileno glicol com base no pó, 3,35 %, em peso, de água, com base no pó, e 1,65%, em peso, de isopropanol, com base no pó sobre as partículas, seguindo por cura a 150°C durante uma hora.

As propriedades do polímero resultante foram as que se seguem: CRC = 29,8 g/g AUL 4,83 kPa = 23,5 g/g r Acido acrílico residual = 50 ppm Cor Hunter, HC60, inicial = 87 Cor Hunter, HC60, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 69 Cor Hunter, valor b, inicial = 2,4 Cor Hunter, valor b, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa =4,6 Exemplo 2 Ácido acrílico (92, 4 g), 0,04 g de cloreto de tetraalil amônio, e 87,2 g de água desmineralizada foram misturados. Carbonato de sódio (40,4 g) foi adicionado, e a temperatura da solução do monômero foi mantida abaixo de 30°C durante a reação de neutralização. Então, 0,081 g de diidrocloreto de 2,2’-azobisamidinopropano, 0,018 g de DAROCUR® 1173, e 0,040 g de peróxido de hidrogênio foram misturados à mistura de monômero. A mistura de monômero foi aquecida a 62°C e despejada em um recipiente, então 0,018 g de ácido 2-hidróxi-2- sulfmatoacético, sal dissódico (BRUGGOLITE® FF7, comercialmente disponível de Bruggemann Chemical), dissolvidos em 5 g de água desmineralizda, foram adicionados para iniciar a polimerização. Devido ao calor da polimerização, a maior parte da água foi evaporada durante a reação, e no final da polimerização, uma massa de polímero tendo um teor de umidade residual de cerca de 15%, em peso, foi obtida. A massa de polímero foi colocada sob luz UV (intensidade UV = 20 mW/cm2) durante 12 minutos, então secada em um forno de secagem a 120°C, moída, e classificada a uma distribuição de tamanho de partícula de 106- 850μηι. O pó seco foi então reticulado superfícialmente pela pulverização de uma solução contendo 0,15%, em peso, de éter diglicidílico de etileno glicol, com base no pó, 3,35%, em peso, de água com base no pó e 1, 65%, em peso de propileno glicol, com base no pó, sobre as partículas, seguido por cura a 150°C durante uma hora. As propriedades do polímero resultante foram as que se seguem: CRC = 28,.2 g/g AUL 4,83 kPa = 24,2 g/g Ácido acrílico residual = 20 ppm Cor Hunter, HC60, inicial = 86 Cor Hunter, HC60, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 68 Cor Hunter, valor b, inicial = 2,3 Cor Hunter, valor b, após 30 dias@60°C/90% de umidade relativa = 4,5 Exemplo Comparativo 1 Ácido acrílico (92, 4 g), 0,026 g de triacrilato de trimetilol propano, e 87,2 g de água desmineralizada foram misturados. Foi adicionado carbonato de sódio (40, 4 g), e a temperatura da solução de monômero foi mantida abaixo de 30°C durante a reação de neutralização. Então, 0,081 g de diidrocloreto de de 2,2-azobisamidinopropano e 0,15 g de persulfato de sódio foram misturados à mistura de monômero. A mistura de monômero foi despejada em um recipiente e aquecida a 67°C para iniciar a polimerização. Devido ao calor da polimerização, a maior parte da água foi evaporada durante a reação, e, no final da polimerização, uma massa de polímero tendo um teor de umidade residual de cerca de 13%, em peso, foi obtida. A massa de polímero foi secada em um forno de secagem a 120°C, moída, e classificada em uma distribuição de tamanho de partícula de 106- 850 μιη. O pó seco foi então reticulado superficialmente pela pulverização de uma solução contendo 0,12 %, em peso, do éter diglicidílico de etileno glicol, com base no pó, 3,35 %, em peso, de água com base no pó, e 1, 65%, em peso, de isopropanol, com base no pó sobre as partículas de pó, seguido por cura a 150°C durante uma hora. As propriedades do polímero resultante foram as que se seguem: CRC = 32,3 g/g AUL 4,83 kPa = 20,8g/g r Acido acrílico residual = 175 ppm Cor Hunterr, HC60, inicial = 65 Cor Hunter, HC60, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 22 Cor Hunter, valor b, inicial = 7,9 Cor Hunter, valor b, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 14,5.

Exemplo Comparativo 2 Ácido acrílico (92, 4), 0,026 g de triacrilato de trimetilol propano, e 87, 2 g de água desmineralizada foram misturados. Carbonato de sódio (40,4 g) foi adicionado, e a temperatura da solução de monômero foi mantida abaixo de 30°C durante a reação de neutralização. Então, 0,081 g de diidrocloreto de 2,2’“azobisamidinopropano, 0,018 g de DAROCUR® 1173, e 0,040 g de peróxido de hidrogênio foram misturados à mistura de monômero. A mistura de monômero foi aquecida a 62°C e desejada em um recipiente, então 0,015 g de sulfito de sódio, dissolvidos em 5 g de água desmineralizada, foram adicionados para iniciar a polimerização. Devido ao calor de polimerização, a maior parte da água foi evaporada durante a reação e, no final da polimerização, uma massa de polímero tendo um teor de umidade residual de cerca de 15%, em peso, foi obtida. A massa de polímero foi secada em um forno a 120 °C, moída, e classificada a uma distribuição de tamanho de partícula de 106- 850 μιη. O pó seco foi então reticulado superficialmente pela pulverização de uma solução contendo 0,12 %, em peso, do éter diglicidílico de etileno glicol, com base no pó, 3,35%, em peso, de água com base no pó, e 1,65%, em peso, de isopropanol, com base no pó sobre as partículas, seguido por cura a 150°C durante uma hora. As propriedades do polímero resultante foram as que se seguem. CRC = 30,3 g/g AUL 4,83 kPa = 22,7 g/g Ácido acrílico residual = 890 ppm Cor Hunter, HC60, inicial = 85 Cor Hunter, HC60, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 66 Cor Hunter, valor b, inicial = 2,3 Cor Hunter, valor b, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa =5,1.

Exemplo Comparativo 3 Ácido acrílico (73,9 g), 0,032 g de cloreto de tetraalil amônio, e 87, 2 g de água desmineralizada foram misturados. Foi adicionado carbonato de sódio (32, 3 g), e a temperatura da solução de monômero foi mantida abaixo de 30°C durante a reação de neutralização. Então, 0,081 g de diidrocloreto de 2,2’-azobisamidinopropano, 0,018 g de DAROCUR® 1173, e 0,040 g de peróxído de hidrogênio foram misturados à mistura de monômeros. A mistura de monômeros foi aquecida a 62°C e despejada em um recipiente, então 0,018 g do ácido 2-hidróxi-2-sulfinatoacético, sal dissódico (BRUGGOLITE® FF7), dissolvidos em 5 g de água desmineralizada, foram adicionados para iniciar a polimerização. Devido ao calor da polimerização, uma parte da água foi evaporada durante a reação, e, no final da polimerização, uma massa de polímero tendo um teor de umidade residual de 33%, em peso, foi obtida. A massa de polímero foi colocada sob luz UV (intensidade UV = = 20 mW/cm2) durante 12 minutos, então secada em um fomo de secagem a 120°C, moída, e classificada a uma distribuição de tamanho de partícula de 106-850 gm. O pó seco foi então reticulado superficialmente pela pulverização de uma solução contendo 0,15%, em peso, do éter diglicidílico de etileno glicol com base no pó, 3,35% de água com base no pó, e 1, 65% de 1,2- propíleno glicol, com base no pó, sobre as partículas de pó, seguido por cura a 150°C durante uma hora. As propriedades do polímero resultante foram as que se seguem: CRC = 29,7 g/g AUL 4,83 kPa = 22,9 g/g Ácido acrílico residual = 970 ppm Cor Hunter, HC60, inicial = 88 Cor Hunter, HC60, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 68 Cor Cor Hunter, valor, inicial = 2,1 Cor Hunter, valor b, após 30 dias @60°C/90% de umidade relativa = 4,9.

Como mostrado no Exemplo Comparativo 3, foi verificado que a redução do monômero de ácido acrílico residual no SAP está relacionada ao teor de umidade do hidrogel de SAP. Em um teor de água de hidrogel de SAP mais baixo (por exemplo, 20% ou menos), existe a teoria, mas não nos baseamos nela, de que a mobilidade das cadeias de polímero é restrita. Portanto, os radicais formados apresentam um período de vida útil mais longo e reagem mais eficientemente com, e eliminam, o ácido acrílico residual. De modo a alcançar uma redução suficiente no ácido acrílico residual, o hidrogel de SAP possui um teor de água inferior a 25%, em peso, quando submetido à radiação UV. De modo preferido, o hidrogel de SAP, anteriormente à radiação UV, possui um teor de água de cerca de 10% a menos do que 25%, e mais preferivelmente de cerca de 10% a cerca de 20%.

De modo geral, foi verificado que eliminando essencialmente um persulfato, e incluindo cerca de 10 a cerca de 1000 ppm de um fotoiniciador, na mistura de monômero, e irradiando o hidrogel de SAP resultante com uma baixa dose de radiação UV, é provido um processo de fabricação de SAP para um SAP de cor estável, O método aplica-se tanto a processos de fabricação de neutralização prévia como de neutralização posterior. O SAP de cor estável mantêm uma cor branco vivo durante períodos de armazenamento prolongados, inclusive sob condições de armazenamento em temperatura e umidade elevadas.

REIVINDICAÇÕES

Claims (29)

1. Método de fabricação de partículas de polímero superabsorvente de cor estável, caracterizado pelo fato de compreender os estágios de; (a) formar uma mistura de monômeros, que compreende: (i) pelo menos um monômero capaz de formar um polímero superabsorvente; (ii) um agente de reticulação; (iii) um sistema de iniciador, que contém de 0 a 300 ppm de um persulfato; (iv) um fotoiniciador, e (v) opcionalmente água; (b) polimerizar o monômero e o agente de reticulação na mistura de monômeros para formar um hidrogel de polímero superabsorvente tendo um teor de água de 25%, em peso, ou menos; (c) submeter o hidrogel de polímero superabsorvente a uma de radiação UV de 2000 miliwatt/cm2 ou menos; (d) então cominuir o hidrogel de polímero superabsorvente de modo a prover partículas de hidrogel superabsorventes; e (e) secar as partículas de hidrogel de polímero superabsorvente durante um período de tempo suficiente, em uma temperatura suficiente, de modo a prover partículas de polímero superabsorvente de cor estável.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sistema de iniciador compreende adicionalmente um iniciador redox.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o sistema de iniciador compreende ainda um iniciador térmico.

4. Método de acordo com uma das reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o iniciador redox compreende peróxido de hidrogênio como um agente de oxidação.

5. Método de acordo com uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que o iniciador redox compreende o ácido 2-hidróxi-2-sulfmatoacético, um sulfito, um bissulfíto, ou uma mistura dos mesmos como um agente de redução.

6. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o hidrogel de polímero superabsorvente no estágio (c) contém de 10% a 25%, em peso, de água.

7. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o hidrogel de polímero superabsorvente no estágio (c) é submetido a de 5 a 2000 miliwatts de radiação por centímetro quadrado do hidrogel de polímero superabsorvente.

8. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador está presente na mistura de monômeros em uma quantidade de 10 a 1000 ppm, em peso, da mistura de monômeros.

9. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador compreende um composto tendo a fórmula: em que R1 e R2, independentemente, são alquila Ci_3, ou são tomados juntos para formar um anel carboxílico C4.8, R3 é H, metila, etila, ou (OCH2CH2)nOH, e n é de 1-20.

10. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador compreende hidroxicicloexil fenil cetona, 2,2-dimetóxi-1,2-difeniletan-l -ona, ou uma mistura dos mesmos.

11. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador compreende benzoína, um éter benzoína, um benzil cetal, um óxido de acilfosfma, canforquinona, bisiinidazol. uma dialquilacetofenona, uma α-aminoacetofenona, uma acetofenona clorada, benzofenona, um derivado de benzofenona, brometo de p-benzoilbenzil trimetil amônio, um derivado de tioxantona, cloreto de (3-(3,4- dimetil-9- oxo-9H- tioxanten-2-ilóxi)-2-hidioxipropil) trimetil amônio, e misturas dos mesmos.

12. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que as partículas de polímero superabsorvente compreendem um ácido carboxílico α,β-insaturado polimerizado, ou um sal ou anidrido do mesmo.

13. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o monômero capaz de formar o polímero suprabsorvente é selecionado a partir do grupo, que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido β-metacrílico, ácido a-fenilcrílico, ácido β- acriloxipropíônico, ácido sórbico, ácido α-clorossórbico, ácido angélico, ácido cinâmico, ácido p-clorocinâmico, ácido β-clorocinâmico, ácido β-estearilacrílico, ácido itacômco, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumánco, tricarboxietileno, anidrido maleico, ácido vinilssulfônico, ácido alilsulfônico, ácido vinil toluenossulfõnico, ácido estirenossulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato de sulfopropila, acrilato de sulfopropila, ácido 24udróxi-3-metacriloxipropil sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, fosfato de metacrilóxi etila, e misturas dos mesmos.

14. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o polímero superabsorvente é selecionado a partir do grupo, que consiste de ácido poliacrílico, um copolímero de enxerto amido-acrilonitrila, um copolímero de enxerto amido - ácido acrílico, um copolímero de acrilonitrila hidrolizado, um copolímero de acrilamida hidrolizado, um copolímero de etileno -anidrido maleico, um copolímero de isobutileno -anidrido maleico, um poli (ácido vinilsulfônico), um poli (ácido vinilfosfônico), um poli (ácido vinilfosfórico), um poli (ácido vinilsulfúrico), um poliestireno sulfonado, e sais e misturas dos mesmos.

15. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o polímero superabsorvente compreende ácido poliacrílico neutralizados em de 15% a 100%.

16. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o polímero superabsorvente é selecionado a partir do grupo, que consiste de uma poli(vinilamina), uma poli (dialquilaminoalquil (met) acrilamida), uma polietilenoimina, uma poli(alilamina), uma poli(alilquanidina), um poli (hidróxido de dimetildialilamônio), um derivado de poliestireno quatemizado, um poliestireno modificado com guanidina, uma poli(met)acrilamída) quatemizada, ou um análogo do éster, uma poli (vinilguanidina), e sais e misturas dos mesmos.

17. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o polímero superabsorvente compreende um polímero superabsorvente com vários componentes.

18. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que as partículas de polímero superabsorventes de cor estável, após armazenamento durante 30 dias a 60°C e 90% de umidade relativa, exibem um valor de cor HC60 de pelo menos 60.

19. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que as partículas de polímero superabsorventes de cor estável, após um armazenamento durante 30 dias a 60°C e 90% de umidade relativa, exibem um valor b máximo de 10.

20. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que as partículas de polímero superabsorvente de cor estável possuem um teor de monômero residual de 500 ppm ou menos.

21. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero compreende ácido acrílico; o sistema de iniciador consiste, essencialmente, de peróxido de hidrogênio como um agente de oxidação, ácido 2-hidróxí“2-sulfinatoacético, um sulfito, bissulfito, ou uma mistura dos mesmos como um agente de redução, um iniciador térmico; o fotoiniciador está presente em uma quantidade de 15 a 1000 ppm, em peso, das misturas de monômero; e o hidrogel de polímero superabsorvente do estágio (c) contém de 15% a 20%, em peso, de água e é submetido a 5 a 2000 miliwatts de radiação por centímetro quadrado de hidrogel de polímero superabsorvente.

22. Método de acordo com uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de compreender ainda o estágio de: (f) tratar superficialmente as partículas de polímero superabsorventes de cor estável.

23. Partículas superabsorventes de cor estável, caracterizadas pelo fato de serem preparadas pelos métodos como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, em que as partículas, após armazenamento por 30 dias a 60°C e 90 % de umidade relativa, exibe um valor de cor HC60 de pelo menos 63 e um valor máximo b de 10.

24. Partículas superabsorventes de cor estável tratadas superficialmente, caracterizadas pelo fato de que as partículas, após armazenamento por 30 dias a 60°C e 90 % de umidade relativa, exibe um valor de cor HC60 de pelo menos 63 e um valor máximo b de 10.

25. Partículas de acordo com a reivindicação 24, caracterizadas pelo fato de que as partículas são preparadas pelo método como definido na reivindicação 22.

26. Artigo absorvente, caracterizado pelo fato de compreender as partículas superabsorventes de cor estável de acordo com uma das reivindicações 23 a 25.

27. Artigo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma fralda ou um dispositivo catamemal.

28. Fralda, caracterizada pelo fato de que tem um núcleo, o referido núcleo compreendendo pelo menos 10%, em peso, das partículas superabsorventes de cor estável de acordo com uma das reivindicações 23 a 25.

29. Fralda de acordo com a reivindicação 28, caracterizada pelo fato de que o núcleo compreende pelo menos 25%, em peso, das partículas superabsorventes de cor estável de acordo com uma das reivindicações 23 a 25.