WO2017038244A1 - 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 - Google Patents

水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017038244A1
WO2017038244A1 PCT/JP2016/069939 JP2016069939W WO2017038244A1 WO 2017038244 A1 WO2017038244 A1 WO 2017038244A1 JP 2016069939 W JP2016069939 W JP 2016069939W WO 2017038244 A1 WO2017038244 A1 WO 2017038244A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aqueous dispersion
group
gel particles
mass
polymerizable
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/069939
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
憲晃 佐藤
昭太 鈴木
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to AU2016315218A priority Critical patent/AU2016315218B2/en
Priority to CN201680046386.7A priority patent/CN107922729B/zh
Priority to EP16841276.5A priority patent/EP3345967B1/en
Priority to JP2017537621A priority patent/JP6602384B2/ja
Publication of WO2017038244A1 publication Critical patent/WO2017038244A1/ja
Priority to US15/866,468 priority patent/US10662344B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/728—Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C08G18/8025—Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/023—Emulsion inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/033—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous dispersion, a method for producing the same, and an image forming method.
  • Examples of image forming methods for forming an image on a recording medium include an electrophotographic method, a sublimation type thermal transfer method, a melt type thermal transfer method, and an ink jet method.
  • the ink jet image forming method has advantages that it can be carried out with an inexpensive apparatus and that the running cost is low because ink can be used efficiently.
  • an image forming method using an ink jet ink that can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • an inkjet ink that can be cured by irradiation with active energy rays may be referred to as a “photo-curable ink”.
  • photocurable compositions not only inkjet inks, but also compositions that can be cured by irradiation with active energy rays are sometimes referred to as “photocurable compositions”.
  • a solvent-based composition containing an organic solvent as a solvent or dispersion medium for example, solvent-based ink
  • water as a solvent or dispersion medium
  • a water-based composition containing water may be used.
  • water-based photocurable compositions for example, the following compositions are known.
  • a resin comprising water, a colorant, and a compound having a radical polymerizable group as an inkjet ink composition having excellent ejection stability while maintaining curability by ultraviolet irradiation in the presence of water or a solvent
  • An ink-jet ink composition containing an emulsion, an inorganic particle dispersion, and a photoradical initiator is known (for example, see JP2013-199602A).
  • An aqueous emulsion containing a vinyl polymer having a specific acrylic functional group at at least one terminal is known as an aqueous emulsion that can be heat-cured or photocured and can be suitably used for a coating agent or the like (for example, JP, 2000-136211, A).
  • compositions are known as a photocurable composition which is not limited to an aqueous composition, for example.
  • a photocurable composition which is not limited to an aqueous composition, for example.
  • a color-forming photosensitive composition that has good color stability after exposure by infrared laser exposure and that can provide high color development even after exposure over time
  • a coloring photosensitive composition containing a microgel encapsulating a dye and a binder polymer is known (see, for example, JP 2011-213114 A).
  • Ink jet printing ink that cures upon irradiation includes at least one radiation curable monomer, at least one inert thermoplastic resin, at least one radical photoinitiator, and at least one colorant at 25 ° C.
  • Inkjet inks are known having a viscosity of less than 100 mPas, at least one inert resin being present at 2 to 15% by weight relative to the total weight and having a molecular weight of 1,500 to 70,000 (See, for example, JP-T-2009-542833).
  • an energy curable aqueous composition with improved characteristics an energy curable aqueous composition containing water, an ethylenically unsaturated oligomer, and a resin not containing an energy curable functional group is known. (See, for example, JP-T 2008-536004).
  • a cured film for example, an image
  • a photocurable composition for example, a photocurable ink
  • an ink-jet ink composition described in JP2013-199602A an aqueous emulsion described in JP2000-136211, a color developing photosensitive composition described in JP2011-213114A
  • the energy curable aqueous composition described in JP-A-2008-536004 tends to have insufficient sensitivity to light, and thus the hardness of the formed cured film (image) tends to be insufficient.
  • the compositions described in these documents tend to be inferior in storage stability.
  • each component of the inkjet ink described in JP-T-2009-542833 is considered to be a component that is difficult to dissolve or disperse in water. Therefore, it is considered difficult to prepare the ink-jet ink described in JP-T-2009-542833 as an aqueous dispersion.
  • a cured film for example, an image
  • a photocurable composition for example, a photocurable ink
  • an object of one embodiment of the present invention is to provide an aqueous dispersion that can form a film excellent in hardness and surface shape and that is excellent in storage stability, and a method for producing the same.
  • Another object of one embodiment of the present invention is to provide an image forming method capable of forming an image excellent in hardness and surface shape.
  • a resin having a polymerizable group, a polymerizable group, a three-dimensional crosslinked structure containing at least one bond selected from a urethane bond and a urea bond, and encapsulating a photopolymerization initiator An aqueous dispersion comprising gel particles and water, wherein the total solid content of the gel particles is 0.1% by mass to 100% by mass with respect to the total amount of the resin having a polymerizable group.
  • ⁇ 2> The water dispersion according to ⁇ 1>, wherein the photopolymerization initiator includes at least one of a carbonyl compound and an acylphosphine oxide compound.
  • ⁇ 3> The water dispersion according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, in which the gel particles have a hydrophilic group on the surface.
  • ⁇ 4> The water dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the gel particles include a polymerizable monomer.
  • ⁇ 5> The water dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the gel particles include a sensitizer.
  • ⁇ 6> The aqueous dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the resin having a polymerizable group has a polyurethane structure.
  • ⁇ 7> The water according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the total solid content of the gel particles is 5% by mass to 75% by mass with respect to the total amount of the resin having a polymerizable group.
  • Dispersion. ⁇ 8> The aqueous dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the content of the resin having a polymerizable group is 2% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the aqueous dispersion.
  • the preparation process Oil phase component including photopolymerization initiator, trifunctional or higher functional isocyanate compound, polymerizable monomer, and organic solvent, photopolymerization initiator, trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group, and organic solvent And an oil phase component selected from an oil phase component containing a photopolymerization initiator, a trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group, a polymerizable monomer, and an organic solvent, and an aqueous phase component containing water Are mixed and emulsified to obtain an emulsion
  • Trifunctional or higher functional isocyanate compounds contained in the oil phase component are isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, m-xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane 4
  • the method for producing an aqueous dispersion according to ⁇ 10> which is an isocyanate compound derived from at least one selected from 4,4′-diisocyanate.
  • An image forming method comprising:
  • a water dispersion excellent in storage stability and a method for producing the same can be provided, which can form a film having excellent hardness and surface shape.
  • an image forming method capable of forming an image excellent in hardness and surface shape is provided.
  • a numerical range indicated using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • process is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. It is.
  • light is a concept including active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron rays, ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
  • active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron rays, ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
  • ultraviolet rays may be referred to as “UV (Ultra Violet) light”.
  • LED Light Emitting Diode
  • (meth) acrylic acid is a concept including both acrylic acid and methacrylic acid
  • (meth) acrylate is a concept including both acrylate and methacrylate
  • (meth) acryloyl group is a concept including both an acryloyl group and a methacryloyl group.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure includes a tertiary resin including a resin having a polymerizable group (hereinafter also referred to as “polymerizable resin”), a polymerizable group, and at least one bond selected from a urethane bond and a urea bond.
  • Polymerizable resin a resin having a polymerizable group
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains a polymerizable resin separately from the gel particles (that is, outside the gel particles), and the total solid content of the gel particles is the total amount of the polymerizable resin. In contrast, the content is 0.1% by mass to 100% by mass. That is, the aqueous dispersion of the present disclosure contains a relatively large amount of polymerizable resin (specifically, a content that is greater than or equal to the total solid content of the gel particles) apart from the gel particles.
  • that the aqueous dispersion contains a polymerizable resin outside the gel particles means that the aqueous dispersion contains a polymerizable resin that is not encapsulated in the gel particles.
  • the total solid content of the gel particles refers to the photopolymerization initiator contained in the gel particles when a solvent (organic solvent, water, etc., the same shall apply hereinafter) is contained in the gel particles.
  • the total amount excluding the solvent from the included gel particles means the total amount of the gel particles including the photopolymerization initiator and the like included when the gel particles do not contain the solvent.
  • a film excellent in hardness (for example, pencil hardness) and surface shape can be formed. Moreover, the aqueous dispersion of this indication is excellent in storage stability.
  • the gel particles have a polymerizable group and include a photopolymerization initiator. That is, in the aqueous dispersion of the present disclosure, a conventional aqueous dispersion (for example, an aqueous emulsion containing a resin particle having a polymerizable group and not containing a photopolymerization initiator, and a photopolymerization initiator); In comparison, the distance between the polymerizable group and the photopolymerization initiator is closer.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains a relatively large amount of the polymerizable resin outside the gel particles (specifically, at a content equal to or higher than the total solid content of the gel particles).
  • the gel particles function as a photopolymerization initiator with respect to the polymerizable resin having such a content. More specifically, it is considered that the photopolymerization initiator encapsulated in the gel particles acts not only on the polymerizable groups of the gel particles but also on the polymerizable groups of the above-described polymerizable resin. .
  • the film can be cured with high sensitivity, so that it is considered that a film having excellent hardness is formed.
  • the fact that the three-dimensional cross-linked structure of the gel particles contains at least one kind of bond selected from urethane bonds and urea bonds is considered to contribute to the improvement of the hardness of the film.
  • a film having excellent hardness can be formed according to the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • the present inventors presume as follows.
  • One reason why the aqueous dispersion of the present disclosure can form a film having an excellent surface shape is that the aqueous dispersion of the present disclosure contains a relatively large amount of a resin component (specifically, a polymerizable resin).
  • a resin component specifically, a polymerizable resin.
  • Another reason that the aqueous dispersion of the present disclosure can form a film having an excellent surface shape is that the polymerizable group of the polymerizable resin can improve the uniformity of film curing.
  • the present inventors presume as follows. That is, in the aqueous dispersion of the present disclosure, the gel particles encapsulate the photopolymerization initiator, so that the photopolymerization initiator over time is compared with the case where the gel particles do not encapsulate the photopolymerization initiator. Since settling is suppressed, it is considered that the storage stability of the aqueous dispersion is improved.
  • the resin emulsion in the inkjet ink composition described in JP2013-199602A and the particles contained in the aqueous emulsion described in JP2000-136211 None of them have a three-dimensional crosslinked structure and are not gel particles.
  • the microgel in the color developing photosensitive composition described in JP2011-213114A does not have a polymerizable group.
  • the energy curable aqueous composition described in JP-T-2008-536004 does not contain gel particles having a polymerizable group and encapsulating a photopolymerization initiator. Therefore, it is considered that the composition described in any document is inferior in hardness of the formed film and in storage stability as compared with the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • each component of the inkjet ink described in JP-T-2009-542833 is considered to be a component that is difficult to dissolve or disperse in water. Therefore, it is considered difficult to prepare the ink-jet ink described in JP-T-2009-542833 as an aqueous dispersion.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure can further form a film having excellent adhesion to the substrate.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains gel particles having a polymerizable group and containing a photopolymerization initiator. It is conceivable that the film can be cured with high sensitivity.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains a resin component (polymerizable resin), thereby suppressing curing shrinkage of the film.
  • redispersibility may be required for an aqueous dispersion of particles.
  • “redispersibility” means that an aqueous liquid (for example, water, an aqueous solution, an aqueous dispersion, etc.) is supplied to a solidified product formed by evaporation of water in the aqueous dispersion. It means the property that the particles in the solidified material are dispersed again in the aqueous liquid.
  • the solidified product include a solidified product of an aqueous dispersion formed on a coating head or an inkjet head.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure is excellent in redispersibility by containing gel particles.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure is excellent in dischargeability when used as, for example, an ink composition for ink jet recording (hereinafter, also simply referred to as “ink composition”).
  • ink composition for ink jet recording
  • the reason for this is considered that the aqueous dispersion of the present disclosure is excellent in redispersibility as described above. That is, even if the water in the water dispersion as the ink composition evaporates and the gel particles are fixed in the vicinity of the nozzle of the ink jet recording apparatus, a new ink composition (that is, the water dispersion) is supplied. The gel particles are easily dispersed again, and the occurrence of nozzle clogging is suppressed.
  • the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the polymerizable resin is 0.1% by mass to 100% by mass as described above.
  • the “content of the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the polymerizable resin” refers to an amount represented by the following formula.
  • the content of the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the polymerizable resin is 0.1% by mass or more, effects such as an improvement in film hardness due to the gel particles are effectively exhibited.
  • the content of the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the polymerizable resin is 100% by mass or less, effects such as improvement of the surface state of the film due to the polymerizable resin are effectively exhibited.
  • the content of the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the polymerizable resin is 0.1% by mass to 100% by mass as described above, but preferably 0.1% by mass from the viewpoint of film hardness and planarity.
  • the content is more than 100% by mass, more preferably 1% by mass to 100% by mass, still more preferably 5% by mass to 75% by mass, and particularly preferably 10% by mass to 50% by mass.
  • the content of the polymerizable resin in the aqueous dispersion is preferably 2% by mass to 40% by mass, and more preferably 3% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the aqueous dispersion. It is particularly preferably 7% by mass to 20% by mass.
  • the inclusion of the photopolymerization initiator in the gel particles means that the photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having low solubility in water (for example, water solubility at 25 ° C. 1.0% by mass or less) or a photopolymerization initiator having low dispersibility is also easy to use.
  • the gel particles encapsulate the photopolymerization initiator, thereby widening the range of selection of the photopolymerization initiator to be used, and consequently, the range of selection of the light source to be used. Therefore, the curing sensitivity can be improved as compared with the conventional case.
  • carbonyl compounds and acylphosphine oxide compounds are photopolymerization initiators that are particularly excellent in curing sensitivity to irradiation with active energy rays.
  • carbonyl compounds and acylphosphine oxide compounds have low solubility in water, it has heretofore been difficult to contain them in aqueous compositions.
  • the gel particles encapsulate the photopolymerization initiator, so that the photopolymerization initiator has excellent sensitivity to light but low solubility in water, such as a carbonyl compound and an acylphosphine oxide compound.
  • a photopolymerization initiator can be selected.
  • the photopolymerization initiator included in the gel particles preferably contains at least one of a carbonyl compound and an acylphosphine oxide compound, and more preferably contains an acylphosphine oxide compound.
  • the photopolymerization initiator is an acylphosphine oxide compound
  • sensitivity to light particularly sensitivity to LED light
  • the wavelength of the LED light is preferably 355 nm, 365 nm, 385 nm, 395 nm, or 405 nm.
  • the gel particles can also contain components (polymerizable monomer, sensitizer, resin, etc.) other than the photopolymerization initiator.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure can be contained in an aqueous dispersion which is an aqueous composition by encapsulating a substance having low solubility in water in gel particles. This is also one of the advantages of the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • the photopolymerization initiator is included in the gel particles means that the photopolymerization initiator is contained in the gel particles.
  • the “inside of the gel particle” here means a void having a three-dimensional crosslinked structure.
  • the encapsulation rate (% by mass) of the photopolymerization initiator is preferably 10% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of the curing sensitivity of the film.
  • the encapsulation rate (% by mass) of the photopolymerization initiator refers to the photopolymerization initiator encapsulated in the gel particles with respect to the total amount of the photopolymerization initiator in the aqueous dispersion when the aqueous dispersion is prepared. It means quantity and refers to the value obtained as follows.
  • encapsulation rate (% by mass) of photopolymerization initiator-
  • the following operation is performed under the condition of a liquid temperature of 25 ° C.
  • the following operations are performed using the aqueous dispersion as it is when the aqueous dispersion does not contain a pigment.
  • the aqueous dispersion is first centrifuged by centrifugation. The pigment is removed from the aqueous dispersion, and the dispersion is removed from the aqueous dispersion.
  • sample 1 two samples of the same mass
  • sample 2 two samples of the same mass
  • 500 mass times tetrahydrofuran (THF) with respect to the total solid content in sample 1 is added and mixed to prepare a diluted solution.
  • the obtained diluted solution is centrifuged at 80,000 rpm (round per minute; the same applies hereinafter) for 40 minutes.
  • a supernatant liquid (hereinafter referred to as “supernatant liquid 1”) generated by centrifugation is collected. By this operation, it is considered that all the photopolymerization initiator contained in the sample 1 is extracted into the supernatant liquid 1.
  • the mass of the photopolymerization initiator contained in the collected supernatant liquid 1 is measured by liquid chromatography (for example, a liquid chromatography apparatus manufactured by Waters).
  • the mass of the obtained photopolymerization initiator is defined as “total amount of photopolymerization initiator”.
  • the sample 2 is subjected to centrifugal separation under the same conditions as the centrifugal separation performed on the diluent.
  • a supernatant liquid (hereinafter referred to as “supernatant liquid 2”) generated by centrifugation is collected. By this operation, it is considered that in the sample 2, the photopolymerization initiator that was not included in the gel particles (that is, free) was extracted into the supernatant liquid 2.
  • the total amount of the two or more kinds of photopolymerization initiators is defined as “total amount of photopolymerization initiators” and two or more kinds of photopolymerization initiators are liberated.
  • the total amount of the photopolymerization initiator may be determined by using the total amount as “free amount of photopolymerization initiator”, and the amount of any one photopolymerization initiator
  • the inclusion amount of any one of the photopolymerization initiators may be determined by setting “the total amount” and the free amount of any one of the above photopolymerization initiators as “the free amount of the photopolymerization initiator”.
  • Whether or not components other than the photopolymerization initiator are encapsulated in the gel particles can also be confirmed by a method similar to the method for examining whether or not the photopolymerization initiator is encapsulated. However, for compounds having a molecular weight of 1,000 or more, the masses of the compounds contained in the above supernatant liquid 1 and supernatant liquid 2 were measured by gel permeation chromatography (GPC). The amount of inclusion (mass%) of the compound is determined.
  • the measurement by gel permeation chromatography uses HLC (registered trademark) -8020GPC (Tosoh Corp.) as a measuring device and TSKgel (registered trademark) Super Multipore HZ- as a column.
  • HLC registered trademark
  • TSKgel registered trademark
  • THF tetrahydrofuran
  • the sample concentration is 0.45 mass%
  • the flow rate is 0.35 ml / min
  • the sample injection amount is 10 ⁇ l
  • the measurement temperature is 40 ° C.
  • the measurement is performed using an RI detector.
  • the calibration curve is “Standard sample TSK standard, polystyrene” of Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A -2500 ",” A-1000 ", and” n-propylbenzene ".
  • the “three-dimensional crosslinked structure” refers to a three-dimensional network structure formed by crosslinking.
  • gel particles are formed by forming a three-dimensional crosslinked structure in the particles. That is, in the present specification, it is synonymous that the particles have a three-dimensional cross-linking structure and that the particles are gel particles.
  • the aqueous dispersion contains gel particles having a three-dimensional crosslinked structure.
  • the following operation is performed under the condition of a liquid temperature of 25 ° C.
  • the following operations are performed using the aqueous dispersion as it is when the aqueous dispersion does not contain a pigment, and when the aqueous dispersion contains a pigment, the water dispersion is first subjected to centrifugal separation. Removal of the pigment from the dispersion is carried out on the aqueous dispersion from which the pigment has been removed.
  • a sample is taken from the aqueous dispersion.
  • 500 mass times tetrahydrofuran (THF) with respect to the total solid content in this sample is added and mixed to prepare a diluted solution.
  • the obtained diluted solution is centrifuged at 80,000 rpm for 40 minutes. After centrifugation, visually check for residue.
  • the residue is re-dispersed with water to prepare a re-dispersion, and the obtained re-dispersion is subjected to light scattering using a wet particle size distribution analyzer (LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.).
  • LA-910 wet particle size distribution analyzer
  • the polymerizable group of the polymerizable resin and the polymerizable group of the gel particle are each preferably a group containing an ethylenic double bond, and at least one of a vinyl group and a 1-methylvinyl group is present. More preferred are groups containing.
  • a (meth) acryloyl group is particularly preferable from the viewpoints of polymerization reactivity and the hardness of the formed film.
  • Each of the polymerizable resin and the gel particles may contain only one type of polymerizable group, or may contain two or more types. Further, the polymerizable group of the polymerizable resin and the polymerizable group of the gel particles may be the same group or different groups.
  • the gel particle has a polymerizable group means that the gel particle includes at least a polymerizable group contained in the three-dimensional crosslinked structure and a polymerizable group not contained in the three-dimensional crosslinked structure. It means having one. That is, in the gel particles, the polymerizable group may exist as a part of the three-dimensional crosslinked structure or may exist as a part other than the three-dimensional crosslinked structure. “The polymerizable group exists as a part other than the three-dimensional crosslinked structure” means that the gel particle contains a polymerizable monomer (that is, a monomer having a polymerizable group). In any case, the polymerizable group is preferably present on the surface part of the gel particle (contact part with water). “The gel particles have a polymerizable group” can be confirmed, for example, by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) analysis.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectroscopy
  • the gel particles preferably include a monomer having a polymerizable group (polymerizable monomer) from the viewpoint of sensitivity and film hardness.
  • a monomer having a polymerizable group (polymerizable monomer) will be described later.
  • a gel particle has a hydrophilic group on the surface.
  • the gel particles have a hydrophilic group on the surface thereof, whereby dispersibility in the aqueous dispersion is further improved. Further, the gel particles have a hydrophilic group on the surface, whereby the hydrophilicity of the gel particles is improved and the storage stability and redispersibility are excellent.
  • the hydrophilic group may exist as a part of the three-dimensional crosslinked structure, or may exist as a part other than the three-dimensional crosslinked structure.
  • the hydrophilic group exists as a part other than the three-dimensional crosslinked structure” means that the gel particle contains a compound having a hydrophilic group, separately from the three-dimensional crosslinked structure.
  • hydrophilic groups present on the surface of the gel particles include carboxy group, carboxy group salt, phosphonic acid group, phosphonic acid group salt, phosphoric acid group, phosphoric acid group salt, sulfo group, sulfo group salt, sulfuric acid Groups, sulfate salts, groups having a polyether structure, groups having a betaine structure, and the like.
  • the carboxy group salt, the sulfo group salt, the sulfate group salt, the phosphonic acid group salt, and the phosphoric acid group salt described above may be salts formed by neutralization in the production process of the gel particles. Good.
  • the gel particle When the gel particle has a hydrophilic group on its surface, the gel particle may have only one kind of hydrophilic group or two or more kinds.
  • the “hydrophilic group” is distinguished from an active hydrogen group (hydroxy group, primary amino group, secondary amino group, and mercapto group) described later.
  • the hydrophilic group present on the surface of the gel particle is preferably at least one selected from a group having a polyether structure, a carboxy group, and a salt of the carboxy group.
  • the group having a polyether structure is preferably a monovalent group containing a polyalkyleneoxy group, and more preferably a group (WS) represented by the following formula (WS).
  • R W1 represents an optionally branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R W2 represents an optionally branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • nw is Represents an integer of 2 to 200
  • * represents a bonding position.
  • the optionally substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R W1 preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3, 2 (that is, R W1 is an ethylene group) is particularly preferable.
  • the optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R W2 preferably has 1 to 4 carbon atoms (that is, R W2 is 1).
  • a methyl group) is particularly preferred.
  • nw represents an integer of 2 to 200, and nw is preferably an integer of 10 to 200, more preferably an integer of 10 to 150, still more preferably an integer of 20 to 150, 20 to An integer of 100 is particularly preferred.
  • the gel particle includes the sensitizer.
  • the water dispersion of this indication contains a sensitizer, decomposition
  • the gel particles include the sensitizer, the reactivity with the photopolymerization initiator is further improved. As a result, sensitivity and film hardness are further improved. A preferable range of the sensitizer will be described later.
  • the polymerizable resin has a polyurethane structure from the viewpoint of further improving the hardness of the film and further improving the adhesion of the film to the substrate (particularly, the adhesion to the polyethylene terephthalate (PET) substrate). It is preferable to have.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure can be suitably used as a liquid for forming a film (for example, an image) on a substrate (for example, a recording medium).
  • the liquid include an ink composition (for example, an ink composition for inkjet recording) for forming an image on a base material as a recording medium, and a coating liquid (for example, for forming a coating film on the base material).
  • photosensitive resin compositions such as coating agents, adhesives and paints).
  • the aqueous dispersion of the present disclosure is particularly preferably used for inkjet recording (that is, the aqueous dispersion of the present disclosure is used as an ink composition for inkjet recording).
  • An ink composition (preferably an ink composition for inkjet recording) that is one of the uses of the aqueous dispersion of the present disclosure includes a transparent ink that does not contain a color material, even if the ink composition contains a color material. It may be a composition (sometimes referred to as “clear ink” or the like). The same applies to a coating liquid that is another application of the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • the substrate for forming a film using the aqueous dispersion of the present disclosure is not particularly limited, and for example, a known substrate can be used as a support or a recording material.
  • a known substrate can be used as a support or a recording material.
  • the substrate include paper, paper laminated with plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (eg, metal plate such as aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, polychlorinated).
  • Polyvinyl Chloride (PVC) resin cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE: Polyethylene), polystyrene (PS) : Polystyrene), polypropylene (PP: Polypropylene), polycarbonate (PC: Polycarbonate), polyvinyl acetal, acrylic resin film, etc.), paper on which the above-mentioned metal is laminated or vapor-deposited, and the above-mentioned metal is laminating. A plastic film which is to or deposited, and the like.
  • Non-absorbable substrates include polyvinyl chloride (PVC) substrates, polystyrene (PS) substrates, polycarbonate (PC) substrates, polyethylene terephthalate (PET) substrates, polypropylene (PP) substrates, acrylic resin groups
  • PVC polyvinyl chloride
  • PS polystyrene
  • PC polycarbonate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains a polymerizable resin (that is, a resin having a polymerizable group) separately from the gel particles (that is, outside the gel particles).
  • a polymerizable resin that is, a resin having a polymerizable group
  • the polymerizable resin contributes to improving the hardness of the film, improving the adhesion between the film and the substrate, and improving the surface state of the film.
  • the polymerizable resin is a resin, it contributes to the improvement of the surface condition of the film and the suppression of curing shrinkage (improvement of adhesion between the film and the substrate).
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain only one type of polymerizable resin, or may contain two or more types.
  • the aqueous dispersion of this indication may contain resin which does not have a polymeric group, unless the effect of this indication is impaired.
  • a resin having a polyurethane structure for example, polyurethane
  • ethylene oxide-modified acrylate hereinafter also referred to as “EO-modified acrylate”
  • water-soluble epoxy acrylate water-soluble
  • carboxylic acid-modified acrylates water-soluble phosphoric acid-modified acrylates
  • water-soluble polyester acrylates water-soluble
  • the polymerizable group in the polymerizable resin is preferably a group containing an ethylenic double bond, more preferably a group containing at least one of a vinyl group and a 1-methylvinyl group, A (meth) acryloyl group is particularly preferred.
  • the polymerizable resin is preferably a water-soluble resin or a water-dispersible resin, and more preferably a water-dispersible resin.
  • water-soluble in the water-soluble resin refers to a property in which the amount dissolved in 100 g of distilled water at 25 ° C. exceeds 1 g when dried at 105 ° C. for 2 hours.
  • water dispersibility in the water dispersible resin refers to the property of being insoluble in water and being dispersed in water.
  • water-insoluble refers to the property that the amount dissolved in 100 g of distilled water at 25 ° C. is 1 g or less when dried at 105 ° C. for 2 hours.
  • the polymerizable resin includes carboxy group, carboxy group salt, sulfo group, sulfo group salt, sulfuric acid group, sulfuric acid group salt, phosphonic acid group, phosphonic acid group salt, phosphoric acid group, phosphoric acid group salt.
  • an alkali metal cation such as sodium or potassium, an alkaline earth metal cation such as calcium or magnesium, an ammonium cation, or a phosphonium cation is preferable, and an alkali metal cation is particularly preferable.
  • the alkyl group contained in the ammonium group of the ammonium base is preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the counter anion of the ammonium base is preferably a halogen anion such as chlorine or bromine, a sulfate anion, a nitrate anion, a phosphate anion, a sulfonate anion, a carboxylate anion, or a carbonate anion, and a halogen anion, a sulfonate anion, or Carboxylic acid anions are particularly preferred.
  • a substituent on the nitrogen atom of the carboxylic acid amide group an alkyl group having 8 or less carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 6 or less carbon atoms is particularly preferable.
  • the resin having an alkyleneoxy group preferably has an alkyleneoxy chain composed of repeating alkyleneoxy groups. The number of alkyleneoxy groups contained in the alkyleneoxy chain is preferably 2 or more, and particularly preferably 4 or more.
  • the weight-average molecular weight of the polymerizable resin is preferably 700 or more and 200,000 or less, from the viewpoint of further improving the planarity of the film, the adhesion between the film and the substrate, and the dispersion stability of the aqueous dispersion. Preferably they are 800 or more and 100,000 or less, More preferably, they are 900 or more and 50,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the polymerizable resin is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the volume average particle diameter of the polymerizable resin in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferable from the viewpoint of dispersibility. Is from 10 nm to 10,000 nm, more preferably from 20 nm to 1000 nm, still more preferably from 30 nm to 500 nm.
  • the gel particles are a dispersoid in the aqueous dispersion of the present disclosure, but when the polymerizable resin is a resin particle (for example, a particle made of a water dispersible resin), the polymerizable resin is also an aqueous dispersion of the present disclosure. It can be a dispersoid in the product.
  • the polymerizable resin is a resin particle (for example, a particle made of a water dispersible resin)
  • the polymerizable resin is also an aqueous dispersion of the present disclosure. It can be a dispersoid in the product.
  • the preferred range of the content of the polymerizable resin in the aqueous dispersion is as described above.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure includes gel particles having a polymerizable group, a three-dimensional cross-linking structure including at least one bond selected from a urethane bond and a urea bond, and including a photopolymerization initiator. contains.
  • Gel particles are a dispersoid in the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • the photopolymerization initiator included in the gel particles includes those present in the voids of the three-dimensional crosslinked structure of the gel particles without being bonded to the three-dimensional crosslinked structure.
  • the term “gel particle” includes a photopolymerization initiator and the like present in the voids of the three-dimensional crosslinked structure.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure includes the gel particles, so that it has excellent dispersibility and redispersibility when solidification occurs, and cures with high sensitivity. A film excellent in solvent resistance can be obtained.
  • the adjacent gel particles can be crosslinked with each other, and the gel particles and the polymerizable resin can be crosslinked to form a film. it can.
  • the gel particles have a three-dimensional crosslinked structure including at least one type of bond selected from urethane bonds and urea bonds, a film (for example, an image) having excellent strength can be obtained.
  • a film for example, an image excellent in mechanical strength can be obtained.
  • the gel particles contain a photopolymerization initiator so that they are cured with high sensitivity and have high crosslinkability.
  • the three-dimensional cross-linking structure of the gel particles includes at least one type of bond selected from urethane bonds and urea bonds. More preferably, the three-dimensional crosslinked structure includes both a urethane bond and a urea bond.
  • the total amount (mmol / g) of urethane bonds and urea bonds contained in 1 g of the three-dimensional crosslinked structure is preferably 1 mmol / g to 10 mmol / g, more preferably 1.5 mmol / g to 9 mmol / g, and 2 mmol / g. ⁇ 8 mmol / g is particularly preferred.
  • the three-dimensional crosslinked structure of the gel particles preferably includes the following structure (1).
  • the three-dimensional crosslinked structure may include a plurality of the following structures (1), and the plurality of structures (1) may be the same structure or different structures.
  • X is a hydrocarbon group which may have a ring structure, —NH—,> N—, —C ( ⁇ O) —, —O—, and —S—. It represents a (p + m + n) -valent organic group formed by linking at least two selected.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms that may have a ring structure.
  • * represents a bonding position, p, m, and n are each 0 or more, and p + m + n is 3 or more.
  • the total molecular weight of X, R 1 , R 2 , and R 3 is preferably less than 2000, preferably less than 1500, and more preferably less than 1000.
  • the encapsulation rate of the compound encapsulated in the gel particles can be increased.
  • the hydrocarbon group in the organic group represented by X is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Groups are more preferred.
  • Examples of the ring structure that the hydrocarbon group in the organic group represented by X and the hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 , and R 3 may have include, for example, an alicyclic structure and an aromatic ring Structure is mentioned.
  • Examples of the alicyclic structure include a cyclohexane ring structure, a bicyclohexane ring structure, a bicyclodecane ring structure, an isobornene ring structure, a dicyclopentane ring structure, an adamantane ring structure, and a tricyclodecane ring structure.
  • Examples of the aromatic ring structure include a benzene ring structure, a naphthalene ring structure, and a biphenyl ring structure.
  • p is 0 or more, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3.
  • m is 0 or more, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3.
  • n is 0 or more, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3.
  • p + m + n is preferably an integer of 3 to 10, more preferably an integer of 3 to 8, and still more preferably an integer of 3 to 6.
  • the (p + m + n) -valent organic group represented by X is preferably a group represented by any one of the following (X-1) to (X-12).
  • n represents an integer of 1 to 200, preferably an integer of 1 to 50, more preferably an integer of 1 to 15, and particularly preferably It is an integer from 1 to 8.
  • * represents a bonding position.
  • Y represents the following (Y-1).
  • * 1 represents a bonding position with S or O in (X-1) to (X-10), and * 2 represents R 1 , R 2 , or R in structure (1).
  • 3 represents the binding position.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms that may have a ring structure.
  • the hydrocarbon group in R 1 , R 2 , and R 3 may have a substituent, and examples of the substituent include the hydrophilic groups described above.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are preferably each independently a group represented by any one of the following (R-1) to (R-20).
  • * represents a bonding position.
  • the content of the structure (1) in the three-dimensional crosslinked structure is preferably 8% by mass to 100% by mass, more preferably 25% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the three-dimensional crosslinked structure. A mass% to 100 mass% is more preferred.
  • the three-dimensional crosslinked structure preferably includes at least one of the following structure (2), structure (3), and structure (4) as structure (1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms that may have a ring structure.
  • the hydrocarbon group represented by R 1, R 2 and R 3 each, the structure of (1), R 1, R 2, and synonymous with hydrocarbon groups represented by R 3 And the preferred range is also the same.
  • * represents a bonding position.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms that may have a ring structure.
  • the hydrocarbon group represented by R 1, R 2 and R 3 each, the structure of (1), R 1, R 2, and synonymous with hydrocarbon groups represented by R 3 And the preferred range is also the same.
  • * represents a bonding position.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms that may have a ring structure.
  • the hydrocarbon group represented by R 1, R 2 and R 3 each, the structure of (1), R 1, R 2, and synonymous with hydrocarbon groups represented by R 3 And the preferred range is also the same.
  • * represents a bonding position.
  • the three-dimensional crosslinked structure in the gel particles can be formed, for example, by a reaction between a trifunctional or higher functional isocyanate compound or a bifunctional isocyanate compound and water or a compound having two or more active hydrogen groups.
  • the raw material for producing the gel particles contains at least one compound having three or more reactive groups (isocyanate group or active hydrogen group)
  • the crosslinking reaction proceeds more effectively in three dimensions.
  • a three-dimensional network structure is formed more effectively.
  • the three-dimensional crosslinked structure in the gel particles is preferably a product formed by a reaction between a trifunctional or higher functional isocyanate compound and water.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound is a compound having three or more isocyanate groups in the molecule, and a compound synthesized by a method described later and a known compound can be used.
  • Examples of the trifunctional or higher functional isocyanate compound include a trifunctional or higher functional aromatic isocyanate compound and a trifunctional or higher functional aliphatic isocyanate compound.
  • Known compounds include, for example, compounds described in “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987)).
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound a compound having three or more isocyanate groups in the molecule, specifically, a compound represented by the following formula (X) is preferable.
  • X 1 represents an n-valent organic group.
  • n is 3 or more. n is preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 8, and even more preferably from 3 to 6.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound is preferably a compound derived from a bifunctional isocyanate compound (a compound having two isocyanate groups in the molecule).
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound is selected from isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, m-xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate. More preferably, it is an isocyanate compound derived from at least one kind. “Induced” means that the above compound is used as a raw material and includes a structure derived from the raw material.
  • trifunctional or higher functional isocyanate compound for example, a bifunctional isocyanate compound (a compound having two isocyanate groups in the molecule) and a trifunctional or higher functional polyol such as a polyol, polyamine, and polythiol have three or more functional molecules.
  • Trifunctional or higher isocyanate compound (adduct type), bifunctional isocyanate compound trimer (biuret type or isocyanurate type), and benzene isocyanate formalin as an adduct (adduct) with a compound having an active hydrogen group
  • a compound having three or more isocyanate groups in the molecule such as a condensate is also preferable.
  • These trifunctional or higher functional isocyanate compounds may be a mixture containing a plurality of compounds, and a compound represented by the following formula (11A) or (11B) is a main component of these mixtures. Preferably, other components may be included.
  • adduct type tri- or higher functional isocyanate compound a compound represented by the following formula (11A) or formula (11B) is preferable.
  • X 2 is a (p + m + n) -valent organic group, p, m, and n are each 0 or more, and p + m + n is 3 or more.
  • X 3 to X 11 each independently represents O, S, or NH.
  • R 1 to R 6 each independently represents a divalent organic group.
  • Z represents a divalent organic group.
  • X 2 is a hydrocarbon group optionally having a ring structure, —NH—,> N—, —C ( ⁇ O) —, —O—, and A (p + m + n) -valent organic group formed by linking at least two selected from the group consisting of —S— is preferable.
  • p + m + n is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, and still more preferably 3 to 6.
  • X 3 to X 11 are each independently preferably O or S, and more preferably O.
  • R 1 to R 6 are preferably each independently a hydrocarbon group having 5 to 15 carbon atoms which may have a ring structure.
  • preferred embodiments of R 1 to R 6 are each independently the same as the preferred embodiment of R 1 in the structure (1).
  • examples of the ring structure when X 2 is a hydrocarbon group which may have a ring structure include an alicyclic structure and an aromatic ring structure.
  • examples of the alicyclic structure include a cyclohexane ring structure, a bicyclohexane ring structure, a bicyclodecane ring structure, an isobornene ring structure, a dicyclopentane ring structure, an adamantane ring structure, and a tricyclodecane ring structure.
  • examples of the aromatic ring structure include a benzene ring structure, a naphthalene ring structure, and a biphenyl ring structure.
  • examples of the ring structure include alicyclic Examples include structures and aromatic ring structures.
  • examples of the alicyclic structure include a cyclohexane ring structure, a bicyclohexane ring structure, a bicyclodecane ring structure, an isobornene ring structure, a dicyclopentane ring structure, an adamantane ring structure, and a tricyclodecane ring structure.
  • examples of the aromatic ring structure include a benzene ring structure, a naphthalene ring structure, and a biphenyl ring structure.
  • the (p + m + n) -valent organic group represented by X 2 is a group represented by any one of the following (X2-1) to (X2-10) It is preferable.
  • n represents an integer of 1 to 200, preferably an integer of 1 to 50, more preferably an integer of 1 to 15, particularly preferably 1 to 8. Represents an integer.
  • * represents a bonding position.
  • the divalent organic group represented by Z has a hydrocarbon group, a group having a polyoxyalkylene structure, a group having a polycaprolactone structure, a group having a polycarbonate structure, or a polyester structure. Groups are preferred.
  • the hydrocarbon group in Z may be a linear hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, or a cyclic hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group in Z preferably has 2 to 30 carbon atoms.
  • R 1 to R 6 are each independently preferably a group (R-1) to a group (R-20).
  • R 1 to R 6 are each independently a group derived from isophorone diisocyanate (IPDI) (R-3) or a group derived from hexamethylene diisocyanate (HDI).
  • R-7 a group derived from trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI) (R-5), a group derived from m-xylylene diisocyanate (XDI) (R-9), 1,3-bis (isocyanate) More preferably, it is either a group (R-1) derived from (methyl) cyclohexane or a group (R-2) derived from dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate.
  • TMHDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • XDI m-xylylene diisocyanate
  • R-9 1,3-bis (isocyanate) More preferably, it is either a group (R-1) derived from (methyl) cyclohexane or a group (R-2) derived from dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate.
  • the compound represented by the general formula (11A) is preferably a compound represented by the following formula (11A-1).
  • R 1, R 2, and R 3 has the same meaning as R 1, R 2, and R 3 in the formula (11A), and their preferred embodiments are also the same.
  • the synthesis of an adduct-type trifunctional or higher functional isocyanate compound can be performed by reacting a compound having three or more active hydrogen groups in a molecule described later with a bifunctional isocyanate compound described later.
  • the active hydrogen group means a hydroxy group, a primary amino group, a secondary amino group, and a mercapto group.
  • Adduct type trifunctional or higher functional isocyanate compound is, for example, a compound having three or more active hydrogen groups in the molecule and a bifunctional isocyanate compound heated in an organic solvent with stirring (50 ° C. to 100 ° C.) Or by stirring at a low temperature (0 ° C. to 70 ° C.) while adding a catalyst such as stannous octylate (Synthesis Scheme 1 below).
  • a catalyst such as stannous octylate
  • a bifunctional isocyanate compound having a mole number (number of molecules) of 0.6 times or more with respect to the number of moles (the number of equivalents of active hydrogen groups) is used.
  • the number of moles of the bifunctional isocyanate compound is preferably 0.6 to 5 times, more preferably 0.6 to 3 times, more preferably 0.8 to 2 times the number of moles of the active hydrogen group. preferable.
  • an adduct-type trifunctional or higher functional isocyanate compound includes the following prepolymer that is an adduct of a compound having two active hydrogen groups in the molecule and a bifunctional isocyanate compound. After synthesis of PP), this prepolymer (PP) can also be obtained by reacting a compound having three or more active hydrogen groups in the molecule.
  • bifunctional isocyanate compound examples include a bifunctional aromatic isocyanate compound and a bifunctional aliphatic isocyanate compound.
  • bifunctional isocyanate compound examples include isophorone diisocyanate (IPDI), m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), naphthalene-1, 4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), 3,3′-dimethoxy-biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, m-xylylene diisocyanate (XDI), p-xylylene diisocyanate, 4-chloroxylylene-1,3-diisocyanate, 2-methylxylylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 4,4'-diphenyl Safluoroprop
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • TMHDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • HXDI 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
  • XDI m-xylylene diisocyanate
  • dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate are preferred.
  • bifunctional isocyanate compound a bifunctional isocyanate compound derived from the above compound can also be used.
  • Duranate registered trademark
  • D101, D201, A101 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) and the like can be mentioned.
  • the compound having three or more active hydrogen groups in the molecule is a compound having three or more groups in the molecule selected from a hydroxy group, a primary amino group, a secondary amino group, and a mercapto group.
  • Examples thereof include compounds having structures represented by the following (H-1) to (H-13). In the structure below, n represents an integer selected from 1 to 100.
  • adduct type trifunctional or higher functional isocyanate compound it is preferable to use a compound obtained by reacting a compound having two or more active hydrogen groups in the molecule with a bifunctional isocyanate compound in the combinations shown in Table 2 below.
  • the adduct type trifunctional or higher functional isocyanate compound is more preferably NCO102 to NCO105, NCO107, NCO108, NCO111, and NCO113 among the compounds shown in Table 2 above.
  • adduct type trifunctional or higher functional isocyanate compound commercially available products may be used.
  • D-110, D-120N, D-140N, and D-160N are more preferable.
  • the isocyanurate type trifunctional or higher functional isocyanate compound a compound represented by the formula (11C) is preferable.
  • the biuret type trifunctional or higher functional isocyanate compound is preferably a compound represented by the formula (11D).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a divalent organic group.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are each independently an alkylene group optionally having a substituent having 1 to 20 carbon atoms, or having 1 to 20 carbon atoms A cycloalkylene group which may have a substituent or an arylene group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms is preferable.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are each independently a group selected from the groups represented by the above (R-1) to (R-20) It is particularly preferred that
  • R 1 to R 3 are each independently a group derived from isophorone diisocyanate (IPDI) (R-3) or a group derived from hexamethylene diisocyanate (HDI).
  • R-7 a group derived from trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI) (R-5), a group derived from m-xylylene diisocyanate (XDI) (R-9), 1,3-bis (isocyanate) More preferably, it is either a group (R-1) derived from (methyl) cyclohexane or a group (R-2) derived from dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate.
  • isocyanurate-type trifunctional or higher functional isocyanate compound commercially available products may be used.
  • D-127, D-170N, D-170HN, D-172N, D-177N Sumijoule N3300, Death module (registered trademark) N3600, N3900, Z4470BA (Sumika Bayer Urethane), Coronate (registered trademark) HX, HK (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Duranate (registered trademark) TPA-100 , TKA-100, TSA-100, TSS-100, TLA-100, TSE-100 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) and the like.
  • biuret type trifunctional or higher functional isocyanate compound commercially available products may be used.
  • D-165N, NP1100 manufactured by Mitsui Chemicals
  • Desmodur registered trademark
  • N3200 household
  • Kayl Bayer Urethane Kayl Bayer Urethane
  • Duranate registered trademark
  • 24A-100 manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • Duranate registered trademark
  • 24A-100 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • D-127 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • TKA-100 manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • TSE -100 manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • the isocyanate group content (unit: mmol / g) per gram of the tri- or higher functional isocyanate compound is preferably 1 mmol / g to 10 mmol / g, more preferably 1.5 mmol / g to 8 mmol / g, and 2 mmol / g to 6 mmol. / G is more preferable.
  • the isocyanate group content is determined by dissolving the target isocyanate compound in dehydrated toluene, adding an excess of di-normal butylamine solution, reacting it, back titrating the remaining di-normal butyl amine with hydrochloric acid, and at the inflection point on the titration curve. It can be calculated from the titer.
  • the isocyanate group content was determined by neutralization titration using a potentiometric titrator (AT-510, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.) at 25 ° C. with a 1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution by the method shown in the following blank measurement and sample measurement. And calculated from the following formula (N) from the obtained titers Z1 and Z2.
  • Z1 represents a blank titration
  • Z2 represents a sample titration
  • W represents a solid content of the sample
  • Y represents a mass of the sample.
  • Blank measurement In a 100 mL beaker, 10 mL of dehydrated toluene, 10.0 mL of 2 mol / L dinormal butylamine solution, and 50 mL of isopropyl alcohol are mixed to prepare a mixed solution. Neutralization titration is performed on this mixed solution using a 1 mol / L hydrochloric acid solution, and an inflection point on the titration curve is taken as an end point, and a titration amount Z1 (mL) up to the end point is obtained.
  • Sample measurement A sample (isocyanate compound) Yg having a solid content of W mass% is collected in a 100 mL beaker, dehydrated toluene 20 (mL) is added to the beaker to dissolve the sample, and a solution is prepared. To this solution, 10.0 mL of a 2 mol / L dinormal butylamine solution is added and mixed, and then left to stand for 20 minutes or more. Add 50 mL of isopropyl alcohol to the solution after standing.
  • the gel particles are preferably produced by reacting the above-described trifunctional or higher functional isocyanate compound with water or a compound having two or more active hydrogen groups.
  • a compound to be reacted with a trifunctional or higher functional isocyanate compound water is generally used.
  • By reacting the trifunctional or higher functional isocyanate compound with water a three-dimensional crosslinked structure having a urea bond is formed.
  • compounds that react with trifunctional or higher functional isocyanate compounds include compounds having two or more active hydrogen groups. Examples of compounds having two or more active hydrogen groups include polyfunctional alcohols and polyfunctional phenols.
  • Polyfunctional amines having a hydrogen atom on the nitrogen atom and polyfunctional thiols can also be used.
  • a trifunctional or higher functional isocyanate compound By reacting a trifunctional or higher functional isocyanate compound with a polyfunctional alcohol or polyfunctional phenol, a three-dimensional crosslinked structure having a urethane bond is formed.
  • a trifunctional or higher functional isocyanate compound By reacting a trifunctional or higher functional isocyanate compound with a polyfunctional amine having a hydrogen atom on a nitrogen atom, a three-dimensional crosslinked structure having a urea bond is formed.
  • polyfunctional alcohol examples include propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 4,4 ′, 4 ′′ -trihydroxytriphenylmethane, and the like.
  • polyfunctional amine examples include diethylenetriamine and tetraethylenepentamine.
  • polyfunctional thiol examples include 1,3-propanedithiol and 1,2-ethanedithiol.
  • polyfunctional phenol examples include bisphenol A. These compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the compound having two or more active hydrogen groups includes compounds having three or more active hydrogen groups in the aforementioned molecule.
  • the gel particles have a polymerizable group.
  • the gel particles may have a polymerizable group by introducing a polymerizable group into the three-dimensional crosslinked structure, and the polymerizable monomer is included in the interior of the gel particle (the void of the three-dimensional crosslinked structure). May have a polymerizable group. Moreover, both may coexist.
  • the gel particle has a polymerizable group in the three-dimensional crosslinked structure.
  • the gel particles preferably have a polymerizable group on the surface or on the surface of the gel particles and in the vicinity of the surface from the viewpoints of sensitivity and crosslinkability.
  • the gel particles have a polymerizable group, gel particles adjacent to each other can be bonded to each other by irradiation with active energy rays to form a crosslinked structure, thereby forming an image having high crosslinkability and excellent film strength. be able to.
  • a method for introducing a polymerizable group into the gel particles for example, when forming a three-dimensional cross-linked structure having at least one kind selected from a urethane bond and a urea bond, .
  • the polymerizable compound as the polymerizable group-introducing monomer is added to the oil together with the components constituting the gel particles. It was dissolved in component, adding water phase components in the oil phase component, mixing, and a method of emulsification
  • Examples of the polymerizable compound used for introducing the polymerizable group into the gel particle include a compound having at least one active hydrogen group and having at least one terminal ethylenically unsaturated bond.
  • a compound having at least one active hydrogen group and at least one terminal having an ethylenically unsaturated bond can be represented by the following structural formula (a). L 1 Lc m Z n (a)
  • L 1 represents an m + n-valent linking group
  • m and n are each independently an integer selected from 1 to 100
  • Lc represents a monovalent ethylenically unsaturated group.
  • Z represents an active hydrogen group.
  • L 1 represents a divalent or higher aliphatic group, a divalent or higher aromatic group, a divalent or higher heterocyclic group, —O—, —S—, —NH—, —N ⁇ , —CO—, —SO. It is preferably —, —SO 2 — or a combination thereof.
  • m and n are each independently preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, still more preferably 3 to 10, and particularly preferably 3 to 5.
  • Examples of the monovalent ethylenically unsaturated group represented by Lc include an allyl group, a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group.
  • Z is preferably OH, SH, NH or NH 2 , more preferably OH or NH 2 , and even more preferably OH.
  • n represents an integer selected from 1 to 90, for example.
  • a commercially available product may be used.
  • Examples thereof include methacrylate, acrylamide (manufactured by KJ Chemicals), A-TMM-3L (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), SR-399E (manufactured by Sartomer).
  • hydroxyethyl acrylate manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • A-TMM-3L manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • SR-399E manufactured by Sartomer
  • the introduction of the polymerizable group into the gel particles has an isocyanate group of a trifunctional or higher functional isocyanate compound and at least one active hydrogen group, and at least one terminal is ethylenic.
  • An isocyanate compound having a polymerizable group introduced by reacting with an active hydrogen group of a compound having an unsaturated bond is prepared, and the prepared isocyanate compound having an introduced polymerizable group and two or more active hydrogens described above This can be carried out by reacting a group-containing compound.
  • an isocyanate compound having a polymerizable group introduced in the production of gel particles a compound having at least one active hydrogen group and at least one terminal having an ethylenically unsaturated bond (in Table 3, a polymerizable group-introducing monomer and It is preferable to use a compound obtained by reacting a display) and a trifunctional or higher functional isocyanate compound (shown as polyisocyanate in Table 3) in combinations shown in Table 3 below.
  • the polymerizable group-introducing monomer may be a single type or a combination of two or more types.
  • a polyisocyanate that is, a trifunctional or higher functional isocyanate compound
  • a polymerizable group-introducing monomer are mixed with the number of moles of active hydrogen groups in the polymerizable group-introducing monomer.
  • the reaction may be carried out at a ratio of 0.01 to 0.3 times the number of moles of isocyanate groups (more preferably 0.02 to 0.25 times, still more preferably 0.03 to 0.2 times).
  • the isocyanate compound having a polymerizable group introduced may have an average number of functional groups of 3 or less in the isocyanate group. However, even in this case, it is possible to form a three-dimensional crosslinked structure if at least one trifunctional or higher functional isocyanate compound is contained in the raw material for forming the three-dimensional crosslinked structure.
  • the gel particles contain at least one photopolymerization initiator. As described above, the gel particles encapsulate the photopolymerization initiator, thereby increasing the sensitivity to light and improving the hardness of the formed film.
  • the gel particles include the photopolymerization initiator, it is conventionally possible to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive but difficult to use due to low dispersibility in water or low solubility. it can. Thereby, the range of selection of the photopolymerization initiator to be used is expanded, and consequently the range of selection of the light source to be used is also expanded. For this reason, the curing sensitivity can be improved as compared with the conventional case.
  • a photopolymerization initiator contained in the gel particles (hereinafter also referred to as an encapsulated photopolymerization initiator), a known photopolymerization initiator can be appropriately selected and used.
  • the encapsulated photopolymerization initiator is a compound that absorbs light (that is, active energy rays) to generate a radical that is a polymerization initiating species.
  • a known compound can be used as the encapsulated photopolymerization initiator.
  • Preferred examples of the encapsulated photopolymerization initiator include (a) carbonyl compounds such as aromatic ketones, (b) acylphosphine oxide compounds, and (c) aromatic onium salts.
  • These encapsulated photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more of the compounds (a) to (m).
  • Preferred examples of (a) carbonyl compounds, (b) acylphosphine oxide compounds, and (e) thio compounds include “RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”, J. MoI. P. FOUASSIER, J.A. F. RABEK (1993), pp. And compounds having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton described in 77-117.
  • More preferred examples include ⁇ -thiobenzophenone compounds described in JP-B-47-6416, benzoin ether compounds described in JP-B-47-3981, ⁇ -substituted benzoin compounds described in JP-B-47-22326, Benzoin derivatives described in JP-B-47-23664, aroylphosphonic acid esters described in JP-A-57-30704, dialkoxybenzophenones described in JP-B-60-26483, JP-B-60-26403, Benzoin ethers described in JP-A-62-81345, JP-B-1-34242, US Pat. No.
  • a carbonyl compound or (b) an acylphosphine oxide compound is more preferable.
  • bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide for example, IRGACURE (registered trademark) 819 manufactured by BASF
  • 2- (dimethylamine) -1- (4-morpholinophenyl) -2-benzyl-1-butanone for example, IRGACURE (registered trademark) 369 manufactured by BASF
  • 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one eg IRGACURE® 907 from BASF
  • 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone eg BASF IRGACURE (registered trademark) 184
  • 2,4,6-trime Rubenzoiru - diphenyl - phosphine oxide e.g., DAROCUR (R) TPO, LUC
  • the encapsulated photopolymerization initiator is preferably an (b) acylphosphine oxide compound, and a monoacylphosphine oxide compound (particularly preferably 2, 4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) or a bisacylphosphine oxide compound (particularly preferred is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide).
  • the encapsulated photopolymerization initiator dissolves the encapsulated photopolymerization initiator as an oil phase component together with the components constituting the gel particles, and adds, mixes, and emulsifies the water phase component to the oil phase component. Thus, it can be included inside the gel particles.
  • the content of the encapsulated photopolymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 25% by mass, more preferably 0.5% by mass to 20% by mass, and still more preferably 1% by mass with respect to the total solid content of the gel particles. % To 15% by mass.
  • the gel particles preferably further contain a polymerizable monomer.
  • the gel particle does not have a polymerizable group in the three-dimensional crosslinked structure, the gel particle includes a polymerizable monomer, and the polymerizable group of the polymerizable monomer functions as a polymerizable group that the gel particle has.
  • the polymerizable monomer encapsulated in the gel particles (hereinafter also referred to as an encapsulated polymerizable monomer) can be selected from polymerizable monomers having radically polymerizable ethylenically unsaturated bonds.
  • Examples of the polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization used as an inclusion polymerizable monomer include compounds having an ethylenically unsaturated group, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, and unsaturated polyethers. And radical polymerizable monomers such as unsaturated polyamide and unsaturated urethane.
  • the inclusion polymerizable monomer is preferably a compound having an ethylenically unsaturated group.
  • the inclusion polymerizable monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • inclusion polymerizable monomer examples include 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, tridecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, bis (4-acrylic).
  • Roxypolyethoxyphenyl) propane polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate (for example, A-TMPT manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), pentaerythritol triacrylate (for example, , Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • A-TMM-3L ditrimethylolpropane tetraacrelane
  • AD-TMP manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • dipentaerythritol pentaacrylate for example, SR-399E manufactured by Sartomer
  • dipentaerythritol hexaacrylate for example, A manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • oligoester acrylate N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, epoxy acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, neopentyl glycol propylene oxide adduct Diacrylate (NPGPODA), cyclic trimethylolpropane formal acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy
  • Acrylate monomer methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane Methacrylate monomers such as allyl glycidyl ether, diallyl lid Rate, triallyl trimellitate, N-vinylcaprolactam and the like.
  • polyfunctional polymerizable monomers include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, neopentyl glycol.
  • Propylene oxide adduct diacrylate is preferred, and dipentaerythritol pentaacrylate is more preferred.
  • Monofunctional polymerizable monomers include cyclic trimethylolpropane formal acrylate, isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, N-vinylcaprolactam Is preferred.
  • the inclusion polymerizable monomer is preferably a polyfunctional polymerizable monomer, more preferably a trifunctional or higher functional polymerizable monomer, and further preferably a tetrafunctional or higher functional polymerizable monomer from the viewpoint of crosslinkability and film strength.
  • a polyfunctional inclusion polymerizable monomer a methacrylate monomer and an acrylate monomer are preferable, and an acrylate monomer is more preferable.
  • the inclusion polymerizable monomer is more preferably a trifunctional or higher functional acrylate monomer, and particularly preferably a tetrafunctional or higher functional acrylate monomer.
  • membrane improves by using the above-mentioned monofunctional inclusion polymerizable monomer as an inclusion polymerizable monomer. Furthermore, the adhesiveness of the film is further improved by using a combination of two or more of the aforementioned monofunctional inclusion polymerizable monomers.
  • the inclusion polymerizable monomer can be used in combination with two or more monofunctional inclusion polymerizable monomers and a polyfunctional inclusion polymerizable monomer, thereby improving the film adhesion and improving the film hardness. Effect is also obtained.
  • Examples of the encapsulating polymerizable monomer include, for example, JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, and JP-A-9-134011.
  • photocurable polymerizable monomers used in photopolymerizable compositions described in JP-A-2004-514014 and other publications are known, and these can also be applied to gel particles.
  • encapsulated polymerizable monomer commercially available products may be used, for example, AH-600, AT-600, UA-306H, UA-306T, UA-306I, UA-510H, UF-8001G.
  • DAUA-167 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • SR444, SR454, SR492, SR499, CD501, SR502, SR9020, CD9021, SR9035, SR494 manufactured by Sartomer
  • isocyanuric monomers such as -9300-1CL (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).
  • polymerizable monomers include NPGPODA (neopentyl glycol propylene oxide adduct diacrylate, Sartomer), SR399E (dipentaerythritol pentaacrylate, Sartomer), ATMM-3L (pentaerythritol triacrylate, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.), A-DHP (dipentaerythritol hexaacrylate, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Aronix (registered trademark) M-156 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), V-CAP (manufactured by BASF), biscort Commercially available products such as # 192 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), SR-531, SR-285, SR256 (manufactured by Sartomer) and the like can be suitably used.
  • NPGPODA neopentyl glyco
  • the encapsulated polymerizable monomer is obtained by dissolving the encapsulated polymerizable monomer as an oil phase component together with the components constituting the gel particle when the gel particles are produced, and adding, mixing and emulsifying the water phase component to the oil phase component. , And can be contained inside the gel particles.
  • the molecular weight of the encapsulated polymerizable monomer is preferably from 100 to 100,000, more preferably from 100 to 30,000, even more preferably from 100 to 10,000, even more preferably from 100 to 1,000, as a weight average molecular weight. It is preferably 100 to 900, more preferably 100 to 800, and particularly preferably 150 to 750.
  • the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the encapsulating polymerizable monomer in the total solid content of the gel particles is preferably 0.1% by mass to 75% by mass, more preferably 0.5% by mass to 60% by mass, and still more preferably. 1% by mass to 50% by mass. By setting it as the said range, crosslinkability and the hardness of the film
  • the gel particles preferably have a hydrophilic group on the surface.
  • the introduction of the hydrophilic group to the surface of the gel particle is performed by reacting the above-described trifunctional or higher isocyanate compound and the above-described compound having two or more active hydrogen groups with the compound having a hydrophilic group. Can be done. Further, when the above-described trifunctional or higher functional isocyanate compound is produced, the bifunctional or higher functional isocyanate compound is reacted with a compound having a hydrophilic group to introduce a hydrophilic group in advance and the two previously described. It can also be performed by reacting the above compound having an active hydrogen group.
  • Examples of the compound having a hydrophilic group used for introduction of the hydrophilic group onto the surface of the gel particle include the compounds having the above-described hydrophilic group.
  • the preferred range of the hydrophilic group is as described above.
  • a compound having a hydrophilic group a compound having a polyether structure, a compound having a carboxy group, or a compound having a salt of a carboxy group is particularly preferable.
  • Examples of the compound having a polyether structure include compounds having a polyoxyalkylene chain. Specific examples include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetramethylene oxide, polystyrene oxide, polycyclohexylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide-block copolymer, polyethylene oxide-polypropylene oxide random copolymer, and the like. Among these compounds having a polyoxyalkylene chain, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers are preferable, and polyethylene oxide is more preferable.
  • Examples of the compound having a polyether structure include polyethylene oxide monoethers (monoethers include, for example, monomethyl ether and monoethyl ether), polyethylene oxide monoesters (monoesters include, for example, , Monoacetic acid ester, mono (meth) acrylic acid ester and the like) are also preferable.
  • Specific examples of the compound having an ionic hydrophilic group such as a carboxy group include the following.
  • Compounds having an ionic hydrophilic group such as a carboxy group include ⁇ -amino acids (specifically, lysine, alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, isoleucine, leucine, Also included are amino acids such as methionine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine).
  • ⁇ -amino acids specifically, lysine, alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, isoleucine, leucine.
  • amino acids such as methionine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine).
  • a compound having an ionic hydrophilic group such as a carboxy group may be partially neutralized using an inorganic salt machine such as sodium hydroxide and an organic base such as triethylamine.
  • an isocyanate compound into which a hydrophilic group has been introduced can also be used for introducing the hydrophilic group into the surface of the gel particle.
  • an isocyanate compound into which a hydrophilic group has been introduced a compound having a hydrophilic group and a bifunctional isocyanate compound (preferably isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), 1 , 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI), m-xylylene diisocyanate (XDI), or dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate (HMDI)).
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • TMHDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • HXDI m-xylylene diiso
  • an isocyanate compound having a hydrophilic group (specifically, a group having a polyether structure) as an isocyanate compound and a bifunctional compound having two or more active hydrogen groups. It is preferable to use an adduct of the above isocyanate compound and a compound having a polyether structure. Preferred embodiments of the compound having two or more active hydrogen groups and the bifunctional isocyanate compound are as described above.
  • a compound represented by the following formula (WM) is preferable.
  • R W1, R W2, and nw are respectively in the above formula (WS), it has the same meaning as R W1, R W2, and nw, the same preferred embodiments as well, respectively.
  • Examples of the adduct of a compound having two or more active hydrogen groups, a bifunctional isocyanate compound and a compound having a polyether structure include trimethylolpropane (TMP), m-xylylene diisocyanate (XDI), and polyethylene glycol monomethyl ether.
  • Adducts with (EO) for example, Takenate (registered trademark) D-116N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. are preferred.
  • an isocyanate compound into which a hydrophilic group (specifically, a carboxy group or a carboxy group salt) is introduced is used as an 2,2-bis ( Hydroxymethyl) propionic acid (DMPA) or 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (DMPA) salt and isophorone diisocyanate (IPDI) reaction product (isocyanate compound containing carboxy group or carboxy group salt)
  • DMPA 2,2-bis ( Hydroxymethyl) propionic acid
  • DMPA 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • the salt of the carboxy group is preferably a sodium salt, potassium salt, triethylamine salt or dimethylethanolamine salt, more preferably a sodium salt or triethylamine salt.
  • the addition amount of the compound having a hydrophilic group used for introducing the hydrophilic group to the surface of the gel particle is preferably 0.1% by mass to 50% by mass with respect to the mass of the gel particle, and 1% by mass to 45% by mass. Is more preferable, and 3% by mass to 40% by mass is more preferable.
  • the gel particles may contain other components other than those described above. Examples of other components that can be included in the gel particles include sensitizers and resins described later.
  • the resin that can be encapsulated in the gel particles (hereinafter also referred to as “encapsulated resin”) may have a polymerizable group or may not have a polymerizable group.
  • encapsulated resin a resin that can be encapsulated in the gel particles
  • a water-insoluble resin can also be used as the inclusion resin.
  • the “water-insoluble resin” means a resin having a dissolution amount of 1 g or less with respect to 100 g of distilled water at 25 ° C. when dried at 105 ° C. for 2 hours.
  • the water dispersion of the present disclosure can contain a water-insoluble resin in an aqueous dispersion, which is an aqueous composition, by encapsulating a water-insoluble resin having low solubility in water in gel particles. .
  • the volume average particle diameter of the gel particles is preferably 0.01 ⁇ m to 10.0 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m to 5 ⁇ m, and further preferably 0.05 ⁇ m to 1 ⁇ m from the viewpoint of dispersibility. .
  • the volume average particle diameter of the gel particles can be measured by a light scattering method. As the volume average particle diameter in this specification, a value measured by LA-910 (manufactured by Horiba, Ltd.) is used.
  • the total solid content of the gel particles with respect to the total amount of the aqueous dispersion is preferably 0.3% by mass to 20.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 15.0% by mass, and 0.6% by mass. % To 13.0% by mass is more preferable, 1.0% to 12.0% by mass is further preferable, and 1.5% to 7.5% by mass is particularly preferable.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains water as a dispersion medium.
  • the water content in the aqueous dispersion of the present disclosure is not particularly limited, but the water content is preferably 10% by mass to 99% by mass, and more preferably 20% by mass with respect to the total amount of the aqueous dispersion.
  • the mass is from 95% by mass, more preferably from 30% by mass to 90% by mass, and particularly preferably from 50% by mass to 90% by mass.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain a sensitizer.
  • disassembly of the photoinitiator by active energy ray irradiation may be accelerated
  • a sensitizer is a substance that absorbs specific active energy rays and enters an electronically excited state. The sensitizer brought into the electronically excited state comes into contact with the photopolymerization initiator, and produces effects such as electron transfer, energy transfer, and heat generation. This promotes chemical changes of the photopolymerization initiator, that is, decomposition, generation of radicals, acids or bases, and the like.
  • Examples of the sensitizer include benzophenone, thioxanthone, isopropylthioxanthone, anthraquinone, 3-acyl coumarin derivatives, terphenyl, styryl ketone, 3- (aroylmethylene) thiazoline, camphorquinone, eosin, rhodamine, erythrosine and the like.
  • Examples of the sensitizer include compounds represented by general formula (i) described in JP 2010-24276 A, and compounds represented by general formula (I) described in JP 6-107718 A. Can also be suitably used.
  • the sensitizer is preferably at least one selected from thioxanthone, isopropyl thioxanthone, and benzophenone, from the viewpoint of compatibility with LED light and reactivity with a photopolymerization initiator, from thioxanthone and isopropyl thioxanthone. At least one selected is more preferable, and isopropylthioxanthone is more preferable.
  • the aqueous dispersion of this indication contains a sensitizer, you may contain a sensitizer individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the sensitizer is included in the gel particle from a viewpoint that the reactivity with a photoinitiator improves more.
  • the content of the sensitizer is preferably 0.1% by mass to 25% by mass with respect to the total solid content of the gel particles. It is more preferably 5% by mass to 20% by mass, and further preferably 1% by mass to 15% by mass.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain at least one colorant.
  • the aqueous dispersion contains a colorant
  • the aqueous dispersion is preferably contained outside the gel particles.
  • a coloring agent It can select from well-known color materials, such as a pigment, a water-soluble dye, a disperse dye, and can use it. Among these, it is more preferable to include a pigment from the viewpoint of excellent weather resistance and rich color reproducibility.
  • the pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include known organic pigments and inorganic pigments. Resin particles dyed with dyes, commercially available pigment dispersions and surfaces Treated pigments (for example, pigments dispersed in water, liquid compounds, insoluble resins, etc., and pigment surfaces treated with resins, pigment derivatives, etc.) are also included. Examples of organic pigments and inorganic pigments include yellow pigments, red pigments, magenta pigments, blue pigments, cyan pigments, green pigments, orange pigments, purple pigments, brown pigments, black pigments, and white pigments. When a pigment is used as the colorant, a pigment dispersant may be used as necessary when preparing the pigment particles.
  • a pigment dispersant may be used as necessary when preparing the pigment particles.
  • paragraphs 0180 to 0200 in JP-A No. 2014-040529 can be appropriately referred to.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain other components other than those described above as necessary. Other components may be contained in the gel particles or may not be contained in the gel particles.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain a surfactant.
  • a surfactant include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ethers.
  • Examples thereof include phosphate, polyoxyalkylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, and amine oxide.
  • the surfactant at least one surfactant selected from alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl benzene sulfonates is preferable, and alkyl sulfates are particularly preferable.
  • the surfactant is preferably an alkyl sulfate having an alkyl chain length of 8 to 18 from the viewpoint of dispersibility of the gel particles.
  • SDS sodium dodecyl sulfate
  • SCS sodium cetyl sulfate
  • Alkyl chain length at least one selected from 16
  • SCS sodium cetyl sulfate
  • the aqueous dispersion of this indication may contain other surfactant other than the above-mentioned surfactant.
  • surfactants include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
  • examples of other surfactants include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and siloxanes.
  • An organic fluoro compound may be used as the surfactant.
  • the organic fluoro compound is preferably hydrophobic.
  • organic fluoro compounds examples include fluorine-based surfactants, oily fluorine-based compounds (for example, fluorine oil), and solid fluorine compound resins (for example, tetrafluoroethylene resin). Columns 8 to 17), and those described in JP-A Nos. 62-135826.
  • a surfactant having a weight average molecular weight of less than 1000 (particularly preferably less than 700) is preferable.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain a polymerization inhibitor.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains a polymerization inhibitor, the storage stability of the aqueous dispersion can be further improved.
  • Polymerization inhibitors include p-methoxyphenol, quinones (eg, hydroquinone, benzoquinone, methoxybenzoquinone, etc.), phenothiazine, catechol, alkylphenols (eg, dibutylhydroxytoluene (BHT), etc.), alkylbisphenols, dimethyldithiocarbamine Zinc oxide, copper dimethyldithiocarbamate, copper dibutyldithiocarbamate, copper salicylate, thiodipropionic acid esters, mercaptobenzimidazole, phosphites, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO), 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl (TEMPOL), cuperon Al, tris (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt And the like.
  • quinones eg, hydroquinone, benzoquinone, methoxy
  • At least one selected from p-methoxyphenol, catechols, quinones, alkylphenols, TEMPO, TEMPOL, cuperon Al, and tris (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt is preferable. More preferred is at least one selected from methoxyphenol, hydroquinone, benzoquinone, BHT, TEMPO, TEMPOL, cuperon Al, and tris (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain an ultraviolet absorber.
  • an ultraviolet absorber When the aqueous dispersion of the present disclosure contains an ultraviolet absorber, the weather resistance and the like of the film can be further improved.
  • the ultraviolet absorber include known ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, and benzoxazole compounds.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure may contain an organic solvent.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains an organic solvent, the adhesion between the film and the substrate can be further improved.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure contains an organic solvent, the content of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the aqueous dispersion. Specific examples of the organic solvent are as follows.
  • Alcohols eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.
  • Polyhydric alcohols for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, 2- Methylpropanediol, etc.
  • Polyhydric alcohol ethers for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono
  • the aqueous dispersion of the present disclosure is a resin that does not have a photopolymerization initiator, a polymerizable monomer, or a polymerizable group outside the gel particles as necessary from the viewpoint of controlling film physical properties, adhesion, and dischargeability. , Etc. may be contained.
  • photopolymerization initiator that can be contained outside the gel particles examples include those similar to the photopolymerization initiator described above (the photopolymerization initiator contained in the gel particles), but are contained outside the gel particles.
  • the photopolymerization initiator to be obtained is preferably a water-soluble or water-dispersible photopolymerization initiator.
  • DAROCUR registered trademark 1173
  • IRGACURE registered trademark 2959
  • the “water solubility” in the photopolymerization initiator is synonymous with the “water solubility” in the above-mentioned “water-soluble resin”, and the “water dispersibility” in the photopolymerization initiator is the above-mentioned “water dispersibility”. It is synonymous with “water dispersibility” in “resin”.
  • polymerizable monomer that can be contained outside the gel particles examples include radically polymerizable compounds such as compounds having an ethylenically unsaturated group, acrylonitrile, styrene, unsaturated polyester, unsaturated polyether, unsaturated polyamide, and unsaturated urethane. Can be mentioned.
  • radically polymerizable compounds such as compounds having an ethylenically unsaturated group, acrylonitrile, styrene, unsaturated polyester, unsaturated polyether, unsaturated polyamide, and unsaturated urethane.
  • a compound having an ethylenically unsaturated group is preferable, and a compound having a (meth) acryloyl group is particularly preferable.
  • the polymerizable monomer that can be contained outside the gel particles is preferably a water-soluble or water-dispersible polymerizable monomer.
  • Water-soluble in the polymerizable monomer is synonymous with “water-soluble” in the above-mentioned “water-soluble resin”, and “water-dispersible” in the polymerizable monomer is “in the water-dispersible resin”. It is synonymous with “water dispersibility”.
  • the polymerizable monomer includes a compound having at least one selected from the group consisting of an amide structure, a polyethylene glycol structure, a polypropylene glycol structure, a carboxy group, and a salt of a carboxy group. preferable.
  • polymerizable monomers that can be contained outside the gel particles include (meth) acrylic acid, sodium (meth) acrylate, potassium (meth) acrylate, N, N-dimethyl.
  • the same resin as the above-described polymerizable resin can be used except that it does not have a polymerizable group.
  • the resin having no polymerizable group in addition to the resin having a polyurethane structure which is a preferred embodiment of the polymerizable resin, at least one structure selected from the group consisting of a polyester structure, a polyvinyl structure, and a polyolefin structure May be used, or a resin having at least one structure and a polyurethane structure may be used.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure preferably has a viscosity of 3 mPa ⁇ s to 15 mPa ⁇ s, more preferably 3 mPa ⁇ s to 13 mPa ⁇ s, when the aqueous dispersion is 25 ° C. to 50 ° C. preferable.
  • the aqueous dispersion of the present disclosure preferably has a viscosity of 50 mPa ⁇ s or less when the aqueous dispersion is 25 ° C.
  • the viscosity of the water dispersion is a value measured using a viscometer (VISCOMETER TV-22, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the method for producing an aqueous dispersion of the present disclosure is not particularly limited as long as the aqueous dispersion of the present disclosure having the above configuration can be produced.
  • the method for producing an aqueous dispersion of the present embodiment described below is preferable from the viewpoint of easily obtaining the aqueous dispersion of the present disclosure.
  • the method for producing an aqueous dispersion of the present embodiment includes a preparation step of preparing a gel particle dispersion containing the gel particles and water described above, and gel particles.
  • the manufacturing method of this embodiment may have another process as needed. According to the manufacturing method of the present embodiment, the above-described aqueous dispersion of the present disclosure can be easily manufactured.
  • the preparation step is a step of preparing a gel particle dispersion containing gel particles and water. It is preferable that the gel particle dispersion does not substantially contain a polymerizable resin.
  • the content of the polymerizable resin in the gel particle dispersion is preferably less than 1% by mass, and particularly preferably 0% by mass (that is, the gel particle dispersion does not contain a polymerizable resin).
  • the preparation process is a process for convenience. That is, in the production method of the present embodiment, a gel particle dispersion prepared in advance may be used for producing the aqueous dispersion of the present disclosure. A gel particle dispersion may be produced and the produced gel particle dispersion may be used.
  • the encapsulation rate of the photopolymerization initiator encapsulated in the gel particles is 100 mass times the amount of tetrahydrofuran (THF) for preparing the diluted solution with respect to the total solid content of the gel particle dispersion.
  • THF tetrahydrofuran
  • the measurement can be performed by the same method as that described in the section “Aqueous dispersion”, except that The preferred range of the encapsulation rate of the photopolymerization initiator in the gel particle dispersion is also the same as the preferred range described in the section “Aqueous dispersion”.
  • the method for confirming that the gel particle dispersion contains gel particles having a three-dimensional cross-linked structure is the same as the method for confirming that the amount of tetrahydrofuran (THF) for preparing the diluted solution is based on the total solid content of the gel particle dispersion. Except changing to 100 mass times, it is the same as that of the confirmation method that the water dispersion contains the gel particle which has a three-dimensional crosslinked structure demonstrated in the term of the "water dispersion.”
  • the preparation step includes a photopolymerization initiator, an oil phase component (hereinafter also referred to as “oil phase component A”) containing a trifunctional or higher functional isocyanate compound, a polymerizable monomer, and an organic solvent, a photopolymerization initiator, and a polymerizable group.
  • oil phase component A an oil phase component containing a trifunctional or higher functional isocyanate compound, a polymerizable monomer, and an organic solvent, a photopolymerization initiator, and a polymerizable group.
  • a trifunctional or higher functional isocyanate compound an oil phase component containing an organic solvent (hereinafter also referred to as “oil phase component B”), a photopolymerization initiator, a trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group, Any oil phase component selected from an oil phase component containing a polymerizable monomer and an organic solvent (hereinafter also referred to as “oil phase component C”) and an aqueous phase component containing water are mixed and emulsified. It is preferable to have an emulsification step for obtaining an emulsion, and a gelation step for obtaining the gel particle dispersion by heating the emulsion.
  • the emulsification step is a step of mixing any oil phase component selected from oil phase component A, oil phase component B, and oil phase component C and an aqueous phase component containing water to obtain an emulsion by emulsification. It is.
  • a photopolymerization initiator, a trifunctional or higher functional isocyanate compound, a polymerizable monomer, and an oil phase component A containing an organic solvent a photopolymerization initiator, a trifunctional or higher functional isocyanate having a polymerizable group Any one selected from an oil phase component B containing a compound and an organic solvent, and a photopolymerization initiator, a trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group, a polymerizable monomer, and an organic solvent.
  • oil phase component By using the oil phase component, it is possible to finally obtain gel particles having at least a photopolymerization initiator and having a polymerizable group on the surface or on the surface and in the vicinity of the surface.
  • Examples of the organic solvent contained in the oil phase component include ethyl acetate and methyl ethyl ketone.
  • the oil phase component may contain other components as necessary in addition to the above components.
  • the other components include compounds having the above-described hydrophilic group.
  • gel particles having a hydrophilic group on the surface can be obtained.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound is selected from isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, m-xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate.
  • An isocyanate compound derived from at least one of the above is preferable.
  • the water phase component may contain other components as needed in addition to water.
  • an aqueous phase component May contain a neutralizing agent.
  • the hydrophilic group such as a carboxy group is neutralized by mixing the oil phase component and the water phase component, A salt such as a carboxy group is formed. This formed salt also functions as a hydrophilic group of the gel particles.
  • the neutralizing agent include sodium hydroxide.
  • a raw material for forming gel particles having a three-dimensional crosslinked structure containing at least one bond selected from a urethane bond and a urea bond by reaction with an isocyanate group in addition to water, as described above
  • a polyfunctional alcohol, a polyfunctional phenol, a polyfunctional amine having a hydrogen atom on a nitrogen atom, a polyfunctional thiol, or the like may be used.
  • polyfunctional alcohols for example, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.
  • polyfunctional amines for example, bis (hexamethylene) triamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, etc.
  • polyfunctional thiols for example, pentaerythritol tetra
  • 3-mercaptopropionate and the like
  • polyfunctional alcohols are particularly preferred.
  • These compounds may be used alone or in combination of two or more. These compounds are added to the oil phase component and / or the aqueous phase component depending on the solubility and the like.
  • surfactant in addition to the above-described raw materials.
  • the above-mentioned surfactant is mentioned, for example.
  • surfactants used for emulsification dispersion are considered to be excellent surfactants having a relatively long-chain hydrophobic group.
  • surfactants surfactants described in “Surfactant Handbook” (Nishiichiro et al., Published by Sangyo Tosho (1980)), specifically alkyl sulfates, alkyl sulfonic acids, alkyl benzene sulfonic acids, etc. Alkali metal salts are preferred, and alkyl sulfate salts are more preferred.
  • the alkyl chain length of the alkyl sulfate ester salt is preferably 12 or more, and more preferably 16 or more.
  • the surfactant may be added to either the oil phase component or the aqueous phase component, but is usually added to the aqueous phase component because of its low solubility in organic solvents.
  • the amount of the surfactant is preferably 0.1% by mass to 5% by mass and more preferably 0.5% by mass to 3% by mass with respect to the total solid content of the oil phase component.
  • total solid content corresponds to the total solid content of the gel particles to be produced.
  • the amount of the photopolymerization initiator in the oil phase component is not particularly limited, and for example, it is preferably 0.1% by mass to 25% by mass with respect to the total solid content.
  • the amount of the trifunctional or higher functional isocyanate compound (or the trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group) in the oil phase component is not particularly limited, and is, for example, 10% by mass to 70% by mass with respect to the total solid content. Preferably there is.
  • the amount of the polymerizable monomer in the oil phase component is not particularly limited, and is preferably 0.1% by mass to 75% by mass with respect to the total solid content, for example.
  • the amount of the organic solvent is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the type and amount of components contained in the oil phase component.
  • the amount of water is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the type and amount of components contained in the oil phase component.
  • the amount of the compound having a hydrophilic group in the oil phase component is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass to 40% with respect to the total solid content. It is preferable that it is mass%.
  • Each component contained in the oil phase component may be simply mixed, all the components may be mixed at once, or each component may be divided into several parts and mixed.
  • the method for mixing the oil phase component and the aqueous phase component is not particularly limited, and examples thereof include mixing by stirring.
  • the method for emulsifying the mixture obtained by mixing is not particularly limited, and examples thereof include emulsification using an emulsifying device (for example, a disperser) such as a homogenizer.
  • the number of rotations of the disperser in the emulsification is, for example, 5000 rpm to 20000 rpm, and preferably 10,000 rpm to 15000 rpm.
  • the rotation time in emulsification is, for example, 1 minute to 120 minutes, preferably 3 minutes to 60 minutes, more preferably 3 minutes to 30 minutes, and further preferably 5 minutes to 15 minutes.
  • the gelation step is a step of obtaining a gel particle dispersion containing gel particles and water by heating the emulsion.
  • a three-dimensional cross-linked structure containing at least one selected from a urethane bond and a urea bond is obtained by the reaction of the trifunctional or higher isocyanate compound with water by crosslinking of the isocyanate groups by heating the emulsion.
  • a polymerizable group, and a gel particle dispersion containing gel particles containing at least a photopolymerization initiator can be obtained.
  • the heating temperature (reaction temperature) of the emulsion in the gelation step is preferably 35 ° C to 70 ° C, more preferably 40 ° C to 60 ° C.
  • the heating time (reaction time) in the gelation step is preferably 6 hours to 50 hours, more preferably 12 hours to 40 hours, and even more preferably 15 hours to 35 hours.
  • the gelling step preferably includes a step of distilling off the organic solvent from the emulsion.
  • the resin mixing step is a step of obtaining an aqueous dispersion by mixing the gel particle dispersion and the polymerizable resin.
  • the gel particle dispersion may be mixed with an aqueous dispersion of a polymerizable resin.
  • an aqueous dispersion containing the gel particles described above, a polymerizable resin contained outside the gel particles, and water is obtained.
  • the preferred range of the polymerizable resin in the resin mixing step is the same as the preferred range of the polymerizable resin described above.
  • the gel particle dispersion and the polymerizable resin are mixed, and in addition to these, other components (for example, a colorant, a surfactant, an organic solvent, and water are selected. At least one component) may be mixed. About another component, it is as having already demonstrated as another component which may be contained in an aqueous dispersion.
  • the manufacturing method of this embodiment may have other processes other than an emulsification process, a gelatinization process, and a resin mixing process as needed.
  • examples of other steps include a step of adding other components.
  • the other components to be added are as already described as other components that can be contained in the aqueous dispersion.
  • Image forming method In the image forming method of the present embodiment, the above-described aqueous dispersion of the present disclosure is applied on a recording medium, and light (that is, active energy rays) is applied to the aqueous dispersion applied on the recording medium. And an irradiation step of irradiating.
  • the image forming method of this embodiment may have other steps as necessary. According to the image forming method of the present embodiment, an image having excellent hardness and surface shape is formed on a recording medium. This image is also excellent in adhesion to the recording medium.
  • the applying step is a step of applying the aqueous dispersion of the present disclosure onto the recording medium.
  • the aqueous dispersion is used as an ink composition for ink jet recording, and the aqueous dispersion (that is, an ink composition for ink jet recording) is applied on a recording medium by an ink jet method.
  • the aspect to provide is especially preferable.
  • a substrate exemplified as “a substrate for forming a film using an aqueous dispersion” can be used as the recording medium.
  • the application of the aqueous dispersion by the ink jet method can be performed using a known ink jet recording apparatus.
  • a known ink jet recording apparatus There is no restriction
  • the well-known inkjet recording device which can achieve the target resolution can be selected arbitrarily and can be used. That is, any known inkjet recording apparatus including a commercially available product can discharge the aqueous dispersion onto the recording medium in the image forming method.
  • Examples of the ink jet recording apparatus include an apparatus including an ink supply system, a temperature sensor, and a heating unit.
  • the ink supply system includes, for example, an original tank containing an ink composition that is an aqueous dispersion of the present disclosure, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo inkjet head.
  • the piezo-type inkjet head preferably has a multi-size dot of 1 pl to 100 pl, more preferably 8 pl to 30 pl, preferably 320 dpi (dot per inch) ⁇ 320 dpi to 4000 dpi ⁇ 4000 dpi (dot per inch), more preferably 400 dpi ⁇ .
  • Driving can be performed so that ejection can be performed at a resolution of 400 dpi to 1600 dpi ⁇ 1600 dpi, more preferably 720 dpi ⁇ 720 dpi.
  • dpi represents the number of dots per 2.54 cm (1 inch).
  • the irradiation step is a step of irradiating the aqueous dispersion applied on the recording medium with active energy rays.
  • the crosslinking reaction of the gel particles in the aqueous dispersion proceeds to fix the image and improve the film strength of the image. It becomes.
  • UV light ultraviolet rays
  • visible rays visible rays
  • electron beams electron beams.
  • UV light is preferable.
  • the peak wavelength of the active energy ray (light) is preferably 200 nm to 405 nm, more preferably 220 nm to 390 nm, and still more preferably 220 nm to 385 nm. Also, it is preferably 200 nm to 310 nm, and preferably 200 nm to 280 nm.
  • Exposure surface illuminance when the active energy ray (light) is irradiated for example, 10mW / cm 2 ⁇ 2000mW / cm 2, preferably 20mW / cm 2 ⁇ 1000mW / cm 2.
  • a mercury lamp As a source for generating active energy rays (light), a mercury lamp, a metal halide lamp, a UV fluorescent lamp, a gas laser, a solid laser, and the like are widely known. Further, the replacement of the light source exemplified above with a semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful both industrially and environmentally.
  • semiconductor ultraviolet light emitting devices LEDs (Light Emitting Diodes) and LDs (Laser Diodes) are small, have a long life, have high efficiency, and are low in cost, and are expected as light sources.
  • a metal halide lamp As the light source, a metal halide lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an LED, or a blue-violet laser is preferable.
  • a sensitizer and a photopolymerization initiator when used in combination, an ultra-high pressure mercury lamp capable of irradiating light with a wavelength of 365 nm, 405 nm, or 436 nm, light irradiation with a wavelength of 365 nm, 405 nm, or 436 nm is possible.
  • a high-pressure mercury lamp or an LED capable of irradiating light with a wavelength of 355 nm, 365 nm, 385 nm, 395 nm, or 405 nm is more preferable, and an LED capable of irradiating light with a wavelength of 355 nm, 365 nm, 385 nm, 395 nm, or 405 nm is most preferable.
  • the irradiation time of the active energy ray with respect to the aqueous dispersion applied on the recording medium is, for example, 0.01 seconds to 120 seconds, preferably 0.1 seconds to 90 seconds.
  • the irradiation conditions and basic irradiation methods the irradiation conditions and irradiation methods disclosed in JP-A-60-132767 can be similarly applied.
  • an active energy ray irradiation method specifically, a light source is provided on both sides of a head unit including an ink ejection device, and the head unit and the light source are scanned by a so-called shuttle method, or another light source that is not driven is used.
  • a method of performing irradiation with active energy rays is preferable.
  • the irradiation with active energy rays is preferably performed after landing on the aqueous dispersion and heating and drying, followed by a certain time (for example, 0.01 seconds to 120 seconds, preferably 0.01 seconds to 60 seconds). .
  • the image forming method may further include a heat drying step after the application step and before the irradiation step, if necessary.
  • a heat drying step it is preferable that the aqueous dispersion discharged onto the recording medium fixes the image by evaporating water and an organic solvent used together as necessary by the heating means.
  • a heating means it is sufficient if water and an organic solvent used in combination as needed can be dried.
  • the heating means is not particularly limited, and examples thereof include a heat drum, hot air, an infrared lamp, a heat oven, and a heat plate heating.
  • the heating temperature is preferably 40 ° C. or higher, more preferably about 40 ° C. to 150 ° C., and further preferably about 40 ° C. to 80 ° C.
  • the heating time can be appropriately set in consideration of the composition of the aqueous dispersion and the printing speed.
  • the aqueous dispersion fixed by heating is irradiated with active energy rays in the irradiation step as necessary, and further light-fixed.
  • fixing with UV light is preferable.
  • NCO104 ⁇ Synthesis of Isocyanate Compound (NCO104)>
  • TMP trimethylolpropane
  • HXDI 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
  • AcOEt ethyl acetate
  • NCO104 is a trifunctional or higher functional isocyanate compound having no polymerizable group.
  • NCO202 is a trimethylolpropane (TMP), 57.91 g of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI), and 169.62 g of ethyl acetate (AcOEt), and the mixture was heated to 50 ° C. 0.261 g of U-600 was added and reacted for 3 hours. After the reaction, 23.43 g of Bremer AP-400 (manufactured by NOF Corporation) and 0.04 g of dihydroxytoluene (BHT) were added thereto and further reacted at 50 ° C. for 3 hours to obtain NCO202.
  • NCO202 is a trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group.
  • hydrophilic group-containing isocyanate compound A ⁇ Synthesis of hydrophilic group-containing isocyanate compound A> To a three-necked flask, 45 g of 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (DMPA), 223.72 g of isophorone diisocyanate (IPDI), and 499.05 g of ethyl acetate (AcOEt) were added and heated to 50 ° C. 0.7677 g of U-600 was added and reacted for 3 hours to obtain a hydrophilic group-containing isocyanate compound A.
  • the hydrophilic group-containing isocyanate compound A is an isocyanate compound having a carboxy group as a hydrophilic group.
  • the isocyanate compound introduced with a hydrophilic group in D-116N has, as the hydrophilic group, R W1 is an ethylene group, R W2 is a methyl group, and nw is 90 in the above formula (WS). Has a group.
  • the oil phase component and the aqueous phase component were mixed, and the obtained mixture was emulsified at 12000 rpm for 10 minutes using a homogenizer to obtain an emulsion.
  • the presence or absence of a residue is visually confirmed. If the residue is confirmed, water is added to this residue and stirred for 1 hour using a stirrer to re-disperse the residue with water. A liquid was obtained. With respect to the obtained re-dispersed liquid, the particle size distribution was measured by a light scattering method using a wet particle size distribution measuring device (LA-910, Horiba, Ltd.). When the particle size distribution was confirmed by the above operation, it was determined that the aqueous dispersion contained gel particles. As a result, it was confirmed that the aqueous dispersion of the gel particles 1 contains gel particles (that is, the gel particles 1 are actually gel particles).
  • the aqueous dispersion of the gel particles 1 actually contains gel particles having a polymerizable group (that is, the gel particles 1 are actually It was confirmed that the gel particles have a polymerizable group.
  • volume average particle diameter of gel particle 1 The volume average particle diameter of the gel particles 1 in the aqueous dispersion of the gel particles 1 was measured by the light scattering method using the LA-910. As a result, the volume average particle diameter of the gel particles 1 was 0.15 ⁇ m.
  • sample 1A tetrahydrofuran
  • sample 2A tetrahydrofuran
  • the obtained diluted solution was centrifuged at 80,000 rpm for 40 minutes.
  • the supernatant liquid produced by centrifugation (hereinafter referred to as “supernatant liquid 1A”) was collected.
  • the mass of the photopolymerization initiator contained in the collected supernatant liquid 1A was measured by a liquid chromatography apparatus “Waters 2695” manufactured by Waters.
  • the mass of the obtained photopolymerization initiator was defined as “total amount of photopolymerization initiator”.
  • the sample 2A was subjected to centrifugation under the same conditions as the centrifugation performed for the diluent.
  • the supernatant liquid generated by centrifugation (hereinafter referred to as “supernatant liquid 2A”) was collected.
  • the mass of the photopolymerization initiator contained in the collected supernatant 2A was measured by the liquid chromatography apparatus.
  • the mass of the obtained photopolymerization initiator was defined as “free amount of photopolymerization initiator”. Based on the “total amount of photopolymerization initiator” and the “free amount of photopolymerization initiator”, the encapsulation rate (% by mass) of the photopolymerization initiator was determined according to the following formula.
  • Encapsulation rate of photopolymerization initiator ((total amount of photopolymerization initiator ⁇ free amount of photopolymerization initiator) / total amount of photopolymerization initiator) ⁇ 100
  • the encapsulation rate of the photopolymerization initiator was 99% or more, and it was confirmed that the photopolymerization initiator was encapsulated in gel particle 1.
  • ⁇ Preparation of aqueous dispersion of gel particles 2 (gel particle dispersion)>
  • 19 g of NCO 104 was changed to 38 g of NCO 202 (a trifunctional or higher functional isocyanate compound having a polymerizable group, solid content of 35% by mass)
  • the gel particle 2 aqueous dispersion was prepared in the same manner as the preparation of the gel particle 1 aqueous dispersion except that SR-399E (polymerizable monomer) was not contained.
  • the prepared aqueous dispersion of gel particles 2 was measured and confirmed in the same manner as the aqueous dispersion of gel particles 1.
  • the aqueous dispersion of gel particles 2 includes gel particles actually having a polymerizable group (that is, gel particles 2 are actually gel particles having a polymerizable group. Confirmed).
  • the volume average particle diameter of the gel particles 2 was 0.15 ⁇ m.
  • the encapsulation rate of the photopolymerization initiator was 99% or more, and it was confirmed that the photopolymerization initiator was encapsulated in the gel particle 2.
  • the gel phase except that the oil phase component further contains 2-isopropylthioxanthone (ITX; sensitizer) 0.5 g.
  • the same operation as the preparation of the aqueous dispersion 1 was performed to prepare an aqueous dispersion of the gel particles 3.
  • the prepared aqueous dispersion of gel particles 3 was measured and confirmed in the same manner as the aqueous dispersion of gel particles 1.
  • the aqueous dispersion of gel particles 3 includes gel particles actually having a polymerizable group (that is, the gel particles 3 are gel particles actually having a polymerizable group). Confirmed).
  • the volume average particle diameter of the gel particles 3 was 0.15 ⁇ m.
  • the encapsulation rate of the photopolymerization initiator was 99% or more, and it was confirmed that the photopolymerization initiator was encapsulated in the gel particles 3.
  • the encapsulation rate of the polymerizable monomer was 99% or more, and it was confirmed that the polymerizable monomer was encapsulated in gel particle 3.
  • ⁇ Preparation of aqueous dispersion of gel particles 4-6 (gel particle dispersion)> Except that the type of photopolymerization initiator was changed as shown in Table 4, the same operation as in the above-mentioned “Preparation of aqueous dispersion of gel particles 1” was performed.
  • Each of the aqueous dispersions of the gel particles 4 to 6 includes gel particles that actually have a polymerizable group as in the aqueous dispersion of the gel particles 1 (that is, each of the gel particles 4 to 6 actually It was confirmed that the gel particles have a polymerizable group.
  • the volume average particle diameter of each of the gel particles 4 to 6 was 0.15 ⁇ m.
  • the encapsulation rate of the photopolymerization initiator was 99% or more, and it was confirmed that the photopolymerization initiator was encapsulated in the gel particles.
  • Table 4 shows an outline of gel particles 1 to 6 (gel particle numbers 1 to 6).
  • IRG819 IRGACURE® 819 (acylphosphine oxide compound; specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; manufactured by BASF)
  • IRG907 IRGACURE (registered trademark) 907 (carbonyl compound; specifically 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one; manufactured by BASF)
  • IRG369 IRGACURE (registered trademark) 369 (carbonyl compound; specifically 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1; manufactured by BASF)
  • IRG184 ...
  • IRGACURE (registered trademark) 184 carbonyl compound; specifically, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; manufactured by BASF)
  • Example 1 ⁇ Preparation of ink composition>
  • the ink composition of Example 1 which is an aqueous dispersion containing gel particles, a polymerizable resin and water was produced as follows (resin mixing step). Specifically, the gel particle 1, the polymerizable resin, and water are used by using an aqueous dispersion of the gel particle 1, an aqueous dispersion or aqueous solution of the polymerizable resin shown in Table 5 below, and other components in the following composition.
  • an aqueous dispersion containing an ink composition having the following composition was prepared.
  • the total solid content (% by mass) of the gel particles 1 is the total amount of the ink composition (the total solid content of the gel particles 1) in the aqueous dispersion of the gel particles 1 (that is, the total solid content of the gel particles 1).
  • the content is expressed as “total amount of ink”).
  • the content (% by mass) of the polymerizable resin is the content of the aqueous dispersion of the polymerizable resin shown in Table 5 or the solid content of the aqueous solution (that is, the polymerizable resin) with respect to the total amount of the ink composition. Amount (the same applies to Tables 6 and 7 described later).
  • the evaluation of adhesion was performed using each of the following evaluation sample (PVC), evaluation sample (A-PET), and evaluation sample (Acryl).
  • the sample for evaluation (PVC) was obtained by applying the ink composition obtained above to a polyvinyl chloride (PVC) sheet as a base material, with a K hand coater No. of RK PRINT COAT INSTRUMENTS. It was prepared by coating with a thickness of 12 ⁇ m using 2 bars, and drying the resulting coating film by heating at 60 ° C. for 3 minutes.
  • the evaluation sample (A-PET) was prepared in the same manner as the evaluation sample (PVC) except that the base material was changed to an amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) sheet.
  • the evaluation sample (Acryl) was prepared in the same manner as the evaluation sample (PVC) except that the base material was changed to an acrylic resin sheet.
  • -PVC sheet "AVERY (registered trademark) 400 GLOSS WHITE PERMANENT” manufactured by Avery Dennison
  • A-PET sheet “A-PET” (amorphous polyethylene terephthalate sheet) manufactured by Takiron Co., Ltd.
  • -Acrylic resin sheet "Acryase (registered trademark) UV” manufactured by JSP Corporation
  • the coating film of each evaluation sample was irradiated with UV light (ultraviolet rays) using the above exposure apparatus, thereby curing the coating film to obtain a cured film.
  • the cured film was subjected to a cross hatch test in accordance with ISO 2409 (cross cut method) and evaluated according to the following evaluation criteria. In this cross-hatch test, the cut interval was 1 mm, and 25 square grids of 1 mm square were formed. In the following evaluation criteria, 0 and 1 are practically acceptable levels.
  • the pencil hardness of the cured film was evaluated using the evaluation sample (PVC).
  • the coating film of the sample for evaluation (PVC) was irradiated with UV light and cured to obtain a cured film.
  • a pencil hardness test was performed on the cured film based on JIS K5600-5-4 (1999) using UNI (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. as a pencil. In this test result, the allowable range of pencil hardness is HB or more, and preferably H or more.
  • a printed material having a pencil hardness of B or less is not preferred because scratches may occur when the printed material is handled.
  • the ink composition obtained above was ejected from the head of an inkjet printer (SP-300V, manufactured by Roland DG) for 30 minutes, and then the ejection was stopped. After a lapse of 5 minutes from the stop of the discharge, the ink composition was again discharged from the head on the polyvinyl chloride (PVC) sheet to form a solid image of 5 cm ⁇ 5 cm. These images were visually observed to confirm the presence or absence of missing dots due to the occurrence of non-ejection nozzles, and the ejection properties of the ink composition were evaluated according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ Redispersibility of ink composition> The following operations were performed under yellow light, and the redispersibility of the ink composition obtained above was evaluated.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectroscopic measurement
  • Residual ratio of gel particles (Intensity of peak derived from gel particle in coating film after rubbing with sponge / Intensity of peak derived from gel particle in coating film before rubbing with sponge) ⁇ 100
  • the peak derived from the gel particles is a peak at 1700 cm ⁇ 1 .
  • the redispersibility of the ink composition was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ Storage stability of ink composition> The ink composition obtained above is sealed in a container and allowed to elapse for 2 weeks at 60 ° C., and then the same evaluation as the above-described evaluation of ejection properties is performed. According to the same evaluation criteria, the storage stability of the ink composition is determined. Sex was evaluated.
  • Examples 2 to 50 In preparation of the ink composition of Example 1, at least one of the aqueous dispersion of the polymerizable resin or the type of aqueous solution (type of resin), the type of gel particles (gel particle number), and the total solid content of the gel particles. The same operation as in Example 1 was performed except that one was changed as shown in Tables 5 and 6. The results are shown in Tables 5 and 6.
  • Example 5 In the preparation of the ink composition of Example 5, the ink composition did not contain the aqueous dispersion of the gel particles 1, and the external additive initiator shown in Table 6 was added to the ink composition at the content shown in Table 6. The same operation as in Example 5 was carried out except that it was contained.
  • the content of the external addition initiator shown in Table 6 is the content of the external addition initiator (solid content when an aqueous dispersion of the initiator is used) with respect to the total amount of the ink composition. The results are shown in Table 6.
  • ⁇ Preparation of aqueous dispersion of comparative particle X> In a reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling tube, a dropping funnel, and an air introduction tube, 27.5 parts by mass of the amphiphilic urethane acrylate (a) obtained above, biscoat # 802 (tripentaerythritol acrylate, And dipentaerythritol acrylate and polypentaerythritol acrylate, polymerizable monomer, 9.2 parts by mass of Osaka Organic Chemical Co., Ltd., and LUCIRIN® TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl- Then, 3.3 parts by mass of diphenyl-phosphine oxide, photopolymerization initiator (manufactured by BASF) was charged, and while stirring, the temperature in the container was raised to 80 ° C.
  • the comparative particles X was obtained by diluting with deionized water so that the concentration of the polymerizable monomer and the photopolymerization initiator) was 20% by mass.
  • the comparative particle X is not a gel particle (that is, it is not gelled).
  • Example 5 the same operation as in Example 5 was performed except that the aqueous dispersion of gel particles 1 was changed to the aqueous dispersion of comparative particles X.
  • Table 6 The results are shown in Table 6.
  • Daicel Ornex "UCECOAT 7655" manufactured by Co., Ltd. which has a polymerizable group
  • Aqueous dispersion of polyurethane LR8983: “Laromar LR8983” manufactured by BASF an aqueous dispersion of polyurethane having a polymerizable group (volume average particle diameter: 50 nm) 400 AU: “DA-400AU” manufactured by NOF Corporation, having a polymerizable group
  • IRGACURE registered trademark
  • 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; manufactured by BASF
  • IRG819DW IRGACURE (registered trademark) 819DW (water dispersion of IRGACURE819; manufactured by BASF)
  • Ink compositions (aqueous dispersions) of certain examples were excellent in storage stability, redispersibility, and ejection properties. Furthermore, the film
  • Comparative Examples 1 and 2 which did not contain gel particles and contained an external addition initiator, the pencil hardness of the film, the adhesion between the film and the substrate, and the like decreased.
  • Comparative Example 1 using IRG2959 as the external addition initiator the pencil hardness of the film and the adhesion between the film and the substrate were reduced as compared with each Example. This is because the sensitivity of IRG2959 is inferior to that of the encapsulated photopolymerization initiator of each Example, and because the solubility of IRG2959 in water is low, the content of IRG2959 is low (1.0% relative to the total amount of the ink composition). (Mass%) is considered to be the cause.
  • Comparative Example 2 using IRG819DW as an external additive, the pencil hardness of the film and the adhesion between the film and the substrate were lowered and the storage stability was further lowered as compared with each Example.
  • the reason why the pencil hardness and the adhesiveness are lowered is considered to be that the sensitivity is lowered due to the influence of the dispersant used to disperse IRG819 in water in IRG819DW.
  • the reason why the storage stability was lowered in Comparative Example 2 was that although a dispersant was used to disperse IRG819 in water, it was still photopolymerized in comparison with the dispersibility of the gel particles in each Example. This is probably because the dispersibility of the initiator is inferior.
  • Comparative Example 3 which used the comparative particle X which has not gelatinized instead of the gel particle, storage stability, redispersibility, and discharge property fell. Further, the film formed in Comparative Example 3 was inferior in pencil hardness and adhesion to the substrate as compared with the film formed in Example 5.
  • the ink composition of each example was superior to the ink composition of each comparative example in the evaluation of pencil hardness, surface shape, and adhesion using LED light. Results were obtained.
  • Comparative Examples 1 to 3 particularly in Comparative Example 1, the curability is remarkably lowered due to the fact that IRG 2959 does not absorb LED light, and the pencil hardness, the surface shape, and the adhesiveness are greatly reduced (Table 1). 6 and Table 7).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

重合性基を有する樹脂と、重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子と、水と、を含有し、ゲル粒子の全固形分の含有量が、重合性基を有する樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％である水分散物、上記水分散物の製造方法、及び上記水分散物を用いた画像形成方法。

Description

水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
　本発明は、水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法に関する。
　記録媒体に画像を形成する画像形成方法の方式としては、電子写真方式、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式、インクジェット方式等がある。
　インクジェット方式の画像形成方法は、安価な装置で実施可能である、インクを効率良く使用できるのでランニングコストが安い、といった利点を有する。
　インクジェット方式の画像形成方法の一つとして、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって硬化可能なインクジェット用インクを用いた画像形成方法がある。
　以下、活性エネルギー線の照射によって硬化可能なインクジェット用インクを、「光硬化性インク」ということがある。また、インクジェット用インクに限らず、活性エネルギー線の照射によって硬化可能な組成物を、「光硬化性組成物」ということがある。
　また、近年では、環境負荷低減、作業性向上等の観点から、溶媒又は分散媒として有機溶剤を含む溶剤系の組成物（例えば、溶剤系のインク）に代えて、溶媒又は分散媒として水を含む水系の組成物（例えば、水系インク）が用いられることがある。
　水系の光硬化性組成物として、例えば、以下の組成物が知られている。
　例えば、水や溶剤の存在下での紫外線照射による硬化性を維持しつつ、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物として、水と、色材と、ラジカル重合性基を有する化合物からなる樹脂エマルションと、無機粒子ディスパージョンと、光ラジカル開始剤と、を含むインクジェット用インク組成物が知られている（例えば、特開２０１３－１９９６０２号公報参照）。
　熱硬化又は光硬化が可能で、コーティング剤等に好適に使用できる水性エマルションとして、少なくとも一つの末端に特定のアクリル官能性基を有するビニル系重合体を含有する水性エマルションが知られている（例えば、特開２０００－１３６２１１号公報参照）。
　また、水系の組成物には限定されない光硬化性組成物として、例えば、以下の組成物が知られている。
　例えば、赤外線レーザー露光によって露光後発色安定性がよく、経時後露光しても高発色が得られる発色感光性組成物として、ガラス転移温度が５０℃以上であるポリマー、光開始剤、及び赤外線吸収染料を内包したミクロゲルと、バインダーポリマーと、を含有する発色感光性組成物が知られている（例えば、特開２０１１－２１３１１４号公報参照）。
　照射によって硬化するインクジェットプリント用インクとして、少なくとも１つの照射硬化型モノマーと、少なくとも１つの不活性熱可塑性樹脂と、少なくとも１つのラジカル光開始剤と、少なくとも１つの着色剤とを含み、２５℃で１００ｍＰａｓ未満の粘度を有し、少なくとも１つの不活性樹脂が、全重量に対して２から１５重量％で存在し、１，５００から７０，０００の分子量を有する、インクジェット用インクが知られている（例えば、特表２００９－５４２８３３号公報参照）。
　また、特性の改善されたエネルギー硬化型水性組成物として、水と、エチレン性不飽和のオリゴマーと、エネルギー硬化型官能基を含んでいない樹脂と、を含むエネルギー硬化型水性組成物が知られている（例えば、特表２００８－５３６００４号公報参照）。
　近年では、光硬化性組成物（例えば、光硬化性インク）による硬化膜（例えば、画像）を基材（例えば、記録媒体）に形成する場合において、硬化膜の硬度をより向上させることが求められている。
　上述の点に関し、特開２０１３－１９９６０２号公報に記載のインクジェット用インク組成物、特開２０００－１３６２１１号公報に記載の水性エマルション、特開２０１１－２１３１１４号公報に記載の発色感光性組成物、及び特表２００８－５３６００４号公報に記載のエネルギー硬化型水性組成物では、光に対する感度が不足する傾向があり、このため、形成される硬化膜（画像）の硬度が不足する傾向がある。また、これらの文献に記載の組成物は、保存安定性に劣る傾向がある。
　また、特表２００９－５４２８３３号公報に記載のインクジェット用インクの各成分は、水に溶解又は分散させることが難しい成分と考えられる。従って、特表２００９－５４２８３３号公報に記載のインクジェット用インクを、水分散物として調製することは困難であると考えられる。
　一方、光硬化性組成物（例えば、光硬化性インク）による硬化膜（例えば、画像）を基材（例えば、記録媒体）に形成する場合において、硬化膜の面状をより向上させることも求められている。
　本発明の一実施形態は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
　即ち、本発明の一実施形態の目的は、硬度及び面状に優れた膜を形成でき、保存安定性に優れた水分散物及びその製造方法を提供することである。
　また、本発明の一実施形態の目的は、硬度及び面状に優れた画像を形成できる画像形成方法を提供することである。
　上記課題を解決するための具体的手段は以下のとおりである。
＜１＞　重合性基を有する樹脂と、重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子と、水と、を含有し、ゲル粒子の全固形分の含有量が、重合性基を有する樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％である水分散物。
＜２＞　光重合開始剤が、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物の少なくとも一方を含む＜１＞に記載の水分散物。
＜３＞　ゲル粒子が、表面に親水性基を有する＜１＞又は＜２＞に記載の水分散物。
＜４＞　ゲル粒子が、重合性モノマーを内包している＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の水分散物。
＜５＞　ゲル粒子が、増感剤を内包している＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の水分散物。
＜６＞　重合性基を有する樹脂が、ポリウレタン構造を有する＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の水分散物。
＜７＞　ゲル粒子の全固形分の含有量が、重合性基を有する樹脂の全量に対し、５質量％～７５質量％である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の水分散物。
＜８＞　重合性基を有する樹脂の含有量が、水分散物の全量に対し、２質量％～４０質量％である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の水分散物。
＜９＞　＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の水分散物の製造方法であって、
　ゲル粒子と水とを含有するゲル粒子分散物を準備する準備工程と、
　ゲル粒子分散物と重合性基を有する樹脂とを混合して水分散物を得る樹脂混合工程と、
を有する水分散物の製造方法。
＜１０＞　準備工程は、
　光重合開始剤、３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、及び有機溶媒を含む油相成分、並びに、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分から選ばれるいずれかの油相成分と、水を含む水相成分と、を混合し、乳化させて乳化物を得る乳化工程と、
　乳化物を加熱することによりゲル粒子分散物を得るゲル化工程と、
を有する＜９＞に記載の水分散物の製造方法。
＜１１＞　油相成分に含まれる３官能以上のイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから選択される少なくとも１種から誘導されたイソシアネート化合物である＜１０＞に記載の水分散物の製造方法。
＜１２＞　＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の水分散物を、記録媒体上に付与する付与工程と、
　記録媒体上に付与された水分散物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、
を有する画像形成方法。
　本発明の一実施形態によれば、硬度及び面状に優れた膜を形成でき、保存安定性に優れた水分散物及びその製造方法が提供される。
　また、本発明の一実施形態によれば、硬度及び面状に優れた画像を形成できる画像形成方法が提供される。
　以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
　本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
　本明細書では、紫外線を、「ＵＶ（Ultra Violet）光」ということがある。
　本明細書では、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源から生じた光を、「ＬＥＤ光」ということがある。
　本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
〔水分散物〕
　本開示の水分散物は、重合性基を有する樹脂（以下、「重合性樹脂」ともいう）と、重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子と、水と、を含有し、上記ゲル粒子の全固形分の含有量が、上記重合性樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％である水分散物である。
　本開示の水分散物は、ゲル粒子とは別に（即ち、ゲル粒子の外部に）、重合性樹脂を含有しており、上記ゲル粒子の全固形分の含有量が、上記重合性樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％となっている。即ち、本開示の水分散物は、ゲル粒子とは別に重合性樹脂を、比較的多く（具体的には、ゲル粒子の全固形分の含有量以上の含有量にて）含有している。
　本明細書中において、水分散物がゲル粒子の外部に重合性樹脂を含有するとは、水分散物が、ゲル粒子に内包されていない重合性樹脂を含有することを意味する。水分散物がゲル粒子の外部にその他の成分（光重合開始剤、重合性モノマー、等）を含有する場合についても同様である。
　また、本明細書中において、ゲル粒子の全固形分とは、ゲル粒子に溶媒（有機溶媒、水等。以下同じ。）が含まれている場合には、内包される光重合開始剤等を含めたゲル粒子から溶媒を除いた全量を意味し、ゲル粒子に溶媒が含まれていない場合には、内包される光重合開始剤等を含めたゲル粒子の全量を意味する。
　本開示の水分散物によれば、硬度（例えば鉛筆硬度）及び面状に優れた膜を形成できる。また、本開示の水分散物は、保存安定性に優れる。
　本開示の水分散物が上記効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
　膜の硬度に関し、本発明者らは以下のように推測している。
　本開示の水分散物では、ゲル粒子が、重合性基を有し、かつ、光重合開始剤を内包している。即ち、本開示の水分散物では、従来の水分散物（例えば、重合性基を有し光重合開始剤を内包していない樹脂粒子と、光重合開始剤と、を含有する水性エマルション）と比較して、重合性基と光重合開始剤との距離が近くなっている。このため、本開示の水分散物を用いて膜を形成し、形成された膜に光を照射して膜を硬化させた場合には、従来の水分散物を用いた場合と比較して、膜の硬化感度（以下、単に「感度」ともいう。）が向上するので、硬度に優れた膜が形成されると考えられる。
　更に、本開示の水分散物は、ゲル粒子の外部に重合性樹脂を、比較的多く（具体的には、ゲル粒子の全固形分の含有量以上の含有量にて）含有している。本開示の水分散物では、かかる含有量の重合性樹脂に対し、ゲル粒子が光重合開始剤として機能すると考えられる。より詳細には、ゲル粒子に内包される光重合開始剤が、ゲル粒子の重合性基に対してだけではなく、上述した含有量の重合性樹脂の重合性基に対しても作用すると考えられる。その結果、本開示の水分散物を用いた場合には、感度良く膜を硬化させることができるので、硬度に優れた膜が形成されると考えられる。
　更に、ゲル粒子の三次元架橋構造がウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含むことも、膜の硬度の向上に寄与すると考えられる。
　以上の理由により、本開示の水分散物によれば、硬度に優れた膜を形成できると考えられる。
　また、膜の面状に関し、本発明者らは以下のように推測している。
　本開示の水分散物が面状に優れた膜を形成できる理由の一つとして、本開示の水分散物が樹脂成分（具体的には重合性樹脂）を比較的多く含有することが考えられる。また、本開示の水分散物が面状に優れた膜を形成できるもう一つの理由として、重合性樹脂の重合性基により、膜の硬化の均一性が向上することも考えられる。
　また、水分散物の保存安定性に関し、本発明者らは以下のように推測している。
　即ち、本開示の水分散物では、ゲル粒子が光重合開始剤を内包していることにより、ゲル粒子が光重合開始剤を内包していない場合と比較して、経時による光重合開始剤の沈降が抑制されるので、水分散物の保存安定性が向上すると考えられる。
　本開示の水分散物に対して、特開２０１３－１９９６０２号公報に記載のインクジェット用インク組成物中の樹脂エマルション、及び、特開２０００－１３６２１１号公報に記載の水性エマルションに含まれる粒子は、いずれも三次元架橋構造を有しておらず、ゲル粒子ではない。また、特開２０１１－２１３１１４号公報に記載の発色感光性組成物中のミクロゲルは、重合性基を有していない。また、特表２００８－５３６００４号公報に記載のエネルギー硬化型水性組成物も、重合性基を有し、かつ、光重合開始剤を内包しているゲル粒子を含有していない。
　したがって、いずれの文献に記載の組成物も、本開示の水分散物と比較して、形成された膜の硬度に劣り、また、保存安定性にも劣ると考えられる。
　また、特表２００９－５４２８３３号公報に記載のインクジェット用インクの各成分は、水に溶解又は分散させることが難しい成分と考えられる。従って、特表２００９－５４２８３３号公報に記載のインクジェット用インクを、水分散物として調製することは困難であると考えられる。
　本開示の水分散物は、更に、基材との密着性に優れた膜を形成できる。
　基材との密着性に優れた膜を形成できる理由として、上述のとおり、本開示の水分散物が、重合性基を有し光重合開始剤を内包しているゲル粒子を含有することにより、感度良く膜を硬化させることができることが考えられる。
　また、基材との密着性に優れた膜を形成できる理由として、本開示の水分散物が樹脂成分（重合性樹脂）を含有することにより、膜の硬化収縮が抑制され、これにより、膜の硬化収縮に起因する、膜と基材との密着性の低下が抑制されることも考えられる。
　また、基材との密着性に優れた膜を形成できる理由として、重合性樹脂が重合性基を有することにより、重合によって膜と基材との密着性が向上することも考えられる。
　また、粒子の水分散物に対しては、再分散性が求められることがある。
　ここで、「再分散性」とは、水分散物中の水が蒸発して形成された固化物に対して、水系液体（例えば、水、水溶液、水分散物等）を供給することにより、固化物中の粒子が水系液体中に再び分散する性質を意味する。上記の固化物の例としては、塗布ヘッド又はインクジェットヘッドに形成された水分散物の固化物が挙げられる。
　本開示の水分散物は、ゲル粒子を含有することにより、再分散性にも優れる。
　また、本開示の水分散物は、例えば、インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう）として使用した場合に、吐出性に優れる。
　この理由は、本開示の水分散物が上述のとおり再分散性に優れるためと考えられる。即ち、インク組成物としての水分散物中の水が蒸発し、インクジェット記録装置のノズル付近にゲル粒子が固着したとしても、新たなインク組成物（即ち、水分散物）が供給されることにより、ゲル粒子が再び容易に分散し、ノズル詰まりの発生が抑制されるため、吐出性にも優れると考えられる。
　本開示の水分散物において、重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量は、上述のとおり０．１質量％～１００質量％である。
　ここで、「重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量」とは、下記式で表される量を指す。
　重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量（質量％）　＝　（水分散物に含有されるゲル粒子の全固形分の総含有量／水分散物に含有される重合性樹脂の総含有量）×１００
　重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量が０．１質量％以上であると、ゲル粒子による、膜の硬度向上等の効果が効果的に発揮される。
　重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量が１００質量％以下であると、重合性樹脂による、膜の面状向上等の効果が効果的に発揮される。
　重合性樹脂の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量は、上述のとおり０．１質量％～１００質量％であるが、膜の硬度及び面状の観点から、好ましくは０．１質量％以上１００質量％未満であり、より好ましくは１質量％～１００質量％であり、更に好ましくは５質量％～７５質量％であり、特に好ましくは１０質量％～５０質量％である。
　また、水分散物における重合性樹脂の含有量としては、水分散物の全量に対し、２質量％～４０質量％であることが好ましく、３質量％～３０質量％であることがより好ましく、７質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
　また、本開示の水分散物において、ゲル粒子が光重合開始剤を内包することは、光重合開始剤として、水に対する溶解性が低い光重合開始剤（例えば、水への溶解度が２５℃において１．０質量％以下である光重合開始剤）又は分散性が低い光重合開始剤を使いやすいという利点も有する。
　本開示の水分散物では、ゲル粒子が光重合開始剤を内包することで、使用する光重合開始剤の選択の幅が広がり、ひいては、用いられる光源の選択の幅も広がる。そのため、従来よりも硬化感度を向上し得る。
　例えば、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物（特に、アシルホスフィンオキシド化合物）は、活性エネルギー線の照射に対する硬化感度に特に優れた光重合開始剤である。
　しかしながら、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物は、水に対する溶解性が低いため、従来は、水系の組成物には含有させることが難しかった。
　本開示の水分散物では、ゲル粒子が光重合開始剤を内包することにより、光重合開始剤として、光に対する感度に優れるが水への溶解性が低い、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物等の光重合開始剤を選択することができる。
　以上の観点から、ゲル粒子に内包される光重合開始剤は、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、アシルホスフィンオキシド化合物を含むことがより好ましい。
　光重合開始剤がアシルホスフィンオキシド化合物である場合、光に対する感度、特に、ＬＥＤ光に対する感度が向上する。
　ＬＥＤ光の波長としては、３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、又は４０５ｎｍが好ましい。
　また、ゲル粒子は、光重合開始剤以外の成分（重合性モノマー、増感剤、樹脂等）を内包することもできる。
　本開示の水分散物は、水に対する溶解性が低い物質をゲル粒子に内包させることにより、水系の組成物である水分散物中に含有させることができる。このことも本開示の水分散物の利点の一つである。
＜内包＞
　本明細書中において、例えば、「光重合開始剤がゲル粒子に内包されている」とは、光重合開始剤がゲル粒子の内部に含まれていることを意味する。ここでいう「ゲル粒子の内部」とは、三次元架橋構造の空隙を意味する。
　本開示の水分散物では、膜の硬化感度の観点から、光重合開始剤の内包率（質量％）が、１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９７質量％以上が更に好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。
　水分散物に光重合開始剤が２種以上含有される場合、少なくとも１種の光重合開始剤の内包率が、上述した好ましい範囲であることが好ましい。
　ここで、光重合開始剤の内包率（質量％）とは、水分散物を調製した場合の水分散物中の光重合開始剤の全量に対する、ゲル粒子に内包されている光重合開始剤の量を意味し、以下のようにして求められた値を指す。
－光重合開始剤の内包率（質量％）の測定方法－
　以下の操作を、液温２５℃の条件で行う。
　以下の操作は、水分散物が顔料を含有していない場合にはこの水分散物をそのまま用いて行い、水分散物が顔料を含有している場合には、まず、遠心分離によって水分散物から顔料を除去し、顔料が除去された水分散物に対して行う。
　まず、水分散物から、同質量の試料を２つ（以下、「試料１」及び「試料２」とする。）採取する。
　試料１に対し、この試料１中の全固形分に対して５００質量倍のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて混合し、希釈液を調製する。得られた希釈液に対し、８０，０００ｒｐｍ（round per minute；以下同じ。）、４０分の条件の遠心分離を施す。遠心分離によって生じた上澄み液（以下、「上澄み液１」とする。）を採取する。この操作により、試料１に含まれていた全ての光重合開始剤が、上澄み液１中に抽出されると考えられる。採取された上澄み液１中に含まれる光重合開始剤の質量を、液体クロマトグラフィー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社の液体クロマトグラフィー装置）によって測定する。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の全量」とする。
　また、試料２に対し、上記希釈液に施した遠心分離と同じ条件の遠心分離を施す。遠心分離によって生じた上澄み液（以下、「上澄み液２」とする。）を採取する。この操作により、試料２において、ゲル粒子に内包されていなかった（即ち、遊離していた）光重合開始剤が、上澄み液２中に抽出されると考えられる。採取された上澄み液２中に含まれる光重合開始剤の質量を、液体クロマトグラフィー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社の液体クロマトグラフィー装置）によって測定する。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の遊離量」とする。
　上記「光重合開始剤の全量」及び上記「光重合開始剤の遊離量」に基づき、下記の式に従って、光重合開始剤の内包率（質量％）を求める。
　光重合開始剤の内包率（質量％）　＝　（（光重合開始剤の全量－光重合開始剤の遊離量）／光重合開始剤の全量）×１００
　水分散物が２種以上の光重合開始剤を含む場合には、２種以上の光重合開始剤の合計量を「光重合開始剤の全量」とし、２種以上の光重合開始剤の遊離量の合計を「光重合開始剤の遊離量」として２種以上の光重合開始剤全体の内包率を求めてもよく、いずれか１種の光重合開始剤の量を「光重合開始剤の全量」とし、上記いずれか１種の光重合開始剤の遊離量を「光重合開始剤の遊離量」として上記いずれか１種の光重合開始剤の内包率を求めてもよい。
　光重合開始剤以外の成分がゲル粒子に内包されているか否かについても、光重合開始剤が内包されているか否かを調べる方法と同様の方法によって確認することができる。
　但し、分子量１，０００以上の化合物については、上記の上澄み液１及び上澄み液２に含まれる化合物の質量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、それぞれ「化合物の全量」及び「化合物の遊離量」とし、化合物の内包率（質量％）を求める。
　本明細書中において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
　検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
＜三次元架橋構造＞
　本明細書中において、「三次元架橋構造」とは、架橋によって形成された立体的な網目構造を指す。本開示の水分散物では、粒子内で三次元架橋構造が形成されることにより、ゲル粒子が形成されている。
　即ち、本明細書中において、粒子が三次元架橋構造を有することと、粒子がゲル粒子であることとは同義である。
　水分散物が三次元架橋構造を有するゲル粒子を含むことは、以下のようにして確認する。以下の操作を、液温２５℃の条件で行う。
　また、以下の操作は、水分散物が顔料を含有していない場合にはこの水分散物をそのまま用いて行い、水分散物が顔料を含有している場合には、まず、遠心分離によって水分散物から顔料を除去し、顔料が除去された水分散物に対して行う。
　水分散物から試料を採取する。採取した試料に対し、この試料中の全固形分に対して５００質量倍のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて混合し、希釈液を調製する。得られた希釈液に対し、８００００ｒｐｍ、４０分の条件の遠心分離を施す。遠心分離後に、残渣があるかどうかを目視で確認する。残渣がある場合、残渣を水で再分散させて再分散液を調製し、得られた再分散液について、湿式粒度分布測定装置（ＬＡ－９１０、（株）堀場製作所製）を用い、光散乱法によって粒度分布を測定する。
　以上の操作によって粒度分布が確認できた場合を、水分散物が三次元架橋構造を有するゲル粒子を含むと判断する。
＜重合性基＞
　本開示の水分散物において、重合性樹脂の重合性基及びゲル粒子の重合性基としては、それぞれ、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び１－メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。
　重合性基としては、重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　重合性樹脂及びゲル粒子は、それぞれ、重合性基を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
　また、重合性樹脂の重合性基とゲル粒子の重合性基とは、同種の基であっても異種の基であってもよい。
　また、本明細書において、「ゲル粒子が重合性基を有する」とは、ゲル粒子が、三次元架橋構造に含まれる重合性基、及び、三次元架橋構造に含まれない重合性基の少なくとも一方を有することを意味する。
　即ち、ゲル粒子において、重合性基は、三次元架橋構造の一部として存在していてもよいし、三次元架橋構造以外の部分として存在していてもよい。
「重合性基が三次元架橋構造以外の部分として存在する」とは、ゲル粒子に、重合性モノマー（即ち、重合性基を有するモノマー）が含まれていることを指す。
　いずれの場合においても、重合性基は、ゲル粒子の表面部分（水との接触部分）に存在していることが好ましい。
　「ゲル粒子が重合性基を有する」ことは、例えば、フーリエ変換赤外線分光測定（ＦＴ－ＩＲ）分析によって確認することができる。
　ゲル粒子は、感度及び膜の硬度の観点から、重合性基を有するモノマー（重合性モノマー）を内包していることが好ましい。
　重合性基を有するモノマー（重合性モノマー）の好ましい態様については、後述する。
　また、ゲル粒子は、表面に親水性基を有することが好ましい。
　ゲル粒子は、その表面に親水性基を有することで、水分散物中における分散性がより向上する。
　また、ゲル粒子は、表面に親水性基を有することで、ゲル粒子の親水性が向上し、保存安定性及び再分散性に優れる。
　ゲル粒子において、親水性基は、三次元架橋構造の一部として存在していてもよいし、三次元架橋構造以外の部分として存在していてもよい。
　ここで、「親水性基が三次元架橋構造の一部として存在する」とは、親水性基が三次元架橋構造の親水性基以外の部分と共有結合していることを指す。
　また、「親水性基が三次元架橋構造以外の部分として存在する」とは、ゲル粒子に、三次元架橋構造とは別に、親水性基を有する化合物が含まれていることを指す。
　ゲル粒子の表面に存在する親水性基としては、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、ホスホン酸基、ホスホン酸基の塩、リン酸基、リン酸基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、硫酸基、硫酸基の塩、ポリエーテル構造を有する基、ベタイン構造を有する基、等が挙げられる。
　上述の、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、及びリン酸基の塩は、ゲル粒子の製造過程で、中和によって形成された塩であってもよい。ゲル粒子がその表面に親水性基を有する場合、ゲル粒子は、親水性基を１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
　なお、本明細書において「親水性基」とは、後述する活性水素基（ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、及びメルカプト基）とは区別される。
　ゲル粒子の表面に存在する親水性基としては、ポリエーテル構造を有する基、カルボキシ基、及びカルボキシ基の塩から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　ポリエーテル構造を有する基としては、ポリアルキレンオキシ基を含む１価の基が好ましく、下記式（ＷＳ）で表される基（ＷＳ）がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（ＷＳ）中、ＲＷ１は、炭素数１～６の分岐していてもよいアルキレン基を表し、ＲＷ２は、炭素数１～６の分岐していてもよいアルキル基を表し、ｎｗは、２～２００の整数を表し、＊は、結合位置を表す。
　式（ＷＳ）中、ＲＷ１で表される炭素数１～６の分岐していてもよいアルキレン基の炭素数は、２～４であることが好ましく、２又は３であることが更に好ましく、２であること（即ち、ＲＷ１がエチレン基であること）が特に好ましい。
　式（ＷＳ）中、ＲＷ２で表される炭素数１～６の分岐していてもよいアルキル基の炭素数は、１～４であることが好ましく、１であること（即ち、ＲＷ２がメチル基であること）が特に好ましい。
　式（ＷＳ）中、ｎｗは、２～２００の整数を表すが、ｎｗとしては、１０～２００の整数が好ましく、１０～１５０の整数がより好ましく、２０～１５０の整数が更に好ましく、２０～１００の整数が特に好ましい。
　また、ゲル粒子は、増感剤を内包していることが好ましい。
　本開示の水分散物が増感剤を含有する場合には、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解がより促進され得る。この場合において、ゲル粒子が増感剤を内包する場合には、光重合開始剤との反応性がより向上する。その結果、感度及び膜の硬度がより向上する。
　増感剤の好ましい範囲については後述する。
　また、重合性樹脂は、膜の硬度をより向上させる観点、及び、膜の基材との密着性（特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材との密着性）をより向上させる観点から、ポリウレタン構造を有することが好ましい。
　本開示の水分散物は、基材（例えば、記録媒体）に対して膜（例えば、画像）を形成するための液体として好適に用いることができる。
　かかる液体としては、記録媒体としての基材に対して画像を形成するためインク組成物（例えば、インクジェット記録用インク組成物）、基材に対して塗膜を形成するための塗布液（例えば、コーティング剤、接着剤、塗料等の感光性樹脂組成物）などが挙げられる。
　本開示の水分散物は、特に、インクジェット記録に用いられること（即ち、本開示の水分散物をインクジェット記録用インク組成物として用いること）が好ましい。
　本開示の水分散物の用途の一つであるインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク組成物）としては、色材を含有するインク組成物であっても、色材を含有しない透明のインク組成物（「クリアインク」等と呼ばれることもある）であってもよい。
　本開示の水分散物の別の用途である塗布液についても同様である。
　本開示の水分散物を用いて膜を形成するための基材としては、特に限定されず、例えば、支持体や記録材料として公知の基材を使用することができる。
　基材としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene Terephthalate）、ポリエチレン（ＰＥ：Polyethylene）、ポリスチレン（ＰＳ：Polystyrene）、ポリプロピレン（ＰＰ：Polypropylene）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
　本開示の水分散物は、基材に対する密着性に優れた膜を形成できるため、非吸収性の基材に対して膜を形成する用途に、特に好適である。
　非吸収性の基材としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ポリスチレン（ＰＳ）基材、ポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、ポリプロピレン（ＰＰ）基材、アクリル樹脂基材等のプラスチック基材が好ましい。
　以下、本開示の水分散物の好ましい範囲について、更に詳細に説明する。
＜重合性樹脂＞
　本開示の水分散物は、ゲル粒子とは別に（即ち、ゲル粒子の外部に）、重合性樹脂（即ち、重合性基を有する樹脂）を含有する。
　重合性樹脂は、重合性基を有することにより、膜の硬度向上、膜と基材との密着性向上、及び膜の面状向上に寄与する。
　また、重合性樹脂は、樹脂であることにより、膜の面状向上、及び、硬化収縮の抑制（膜と基材との密着性向上）に寄与する。
　本開示の水分散物は、重合性樹脂を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
　また、本開示の水分散物は、本開示の効果を損なわない限りにおいて、重合性基を有しない樹脂を含有していてもよい。
　重合性樹脂としては、前述のとおり、ポリウレタン構造を有する樹脂（例えば、ポリウレタン）が好ましいが、その他にも、エチレンオキシド変性アクリレート（以下、「ＥＯ変性アクリレート」ともいう）、水溶性エポキシアクリレート、水溶性カルボン酸変性アクリレート、水溶性リン酸変性アクリレート、水溶性ポリエステルアクリレート、等も挙げられる。ここでいう「水溶性」については、後述する水溶性樹脂における「水溶性」と同義である。
　重合性樹脂における重合性基としては、前述のとおり、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び１－メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましく、
（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　また、重合性樹脂は、水溶性樹脂又は水分散性樹脂であることが好ましく、水分散性樹脂であることがより好ましい。
　ここで、水溶性樹脂における「水溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させた場合に、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇを超える性質を指す。
　また、水分散性樹脂における「水分散性」とは、水不溶性であって、かつ、水中に分散される性質を指す。ここで、「水不溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させた場合に、２５℃の蒸留水１００ｇに対する溶解量が１ｇ以下である性質を指す。
　また、重合性樹脂は、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、硫酸基、硫酸基の塩、ホスホン酸基、ホスホン酸基の塩、リン酸基、リン酸基の塩、アンモニウム塩基、ヒドロキシ基、カルボン酸アミド基、及びアルキレンオキシ基から選ばれる官能基を有する樹脂であることが好ましい。
　上述した塩の対カチオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオン、又はホスホニウムカチオンが好ましく、アルカリ金属カチオンが特に好ましい。
　アンモニウム塩基のアンモニウム基に含まれるアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
　また、アンモニウム塩基の対アニオンとしては、塩素、臭素等のハロゲンアニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、又は炭酸アニオンが好ましく、ハロゲンアニオン、スルホン酸アニオン、又はカルボン酸アニオンが特に好ましい。
　カルボン酸アミド基の窒素原子上の置換基としては、炭素数８以下のアルキル基が好ましく、炭素数６以下のアルキル基が特に好ましい。
　アルキレンオキシ基を有する樹脂は、アルキレンオキシ基の繰り返しからなるアルキレンオキシ鎖を有することが好ましい。アルキレンオキシ鎖に含まれるアルキレンオキシ基の数は、２以上が好ましく、４以上が特に好ましい。
　重合性樹脂の重量平均分子量は、膜の面状、膜と基材との密着性、及び水分散物の分散安定性をより向上させる観点から、好ましくは７００以上２００，０００以下であり、より好ましくは８００以上１００，０００以下であり、更に好ましくは９００以上５０，０００以下である。
　重合性樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。
　また、重合性樹脂が樹脂粒子（例えば水分散性樹脂からなる粒子）である場合、水分散物中における重合性樹脂の体積平均粒子径には特に制限はないが、分散性の観点から、好ましくは１０ｎｍ～１００００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ～１０００ｎｍ、更に好ましくは３０ｎｍ～５００ｎｍである。
　なお、ゲル粒子は本開示の水分散物における分散質であるが、重合性樹脂が樹脂粒子（例えば水分散性樹脂からなる粒子）である場合には、重合性樹脂も、本開示の水分散物における分散質となり得る。
　水分散物における重合性樹脂の含有量の好ましい範囲は前述のとおりである。
＜ゲル粒子＞
　本開示の水分散物は、重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子を含有する。
　ゲル粒子は、本開示の水分散物における分散質である。
　ゲル粒子に内包されている光重合開始剤は、ゲル粒子の三次元架橋構造の空隙に、三次元架橋構造とは結合せずに存在しているものを含む。
　なお、本明細書においては、三次元架橋構造の空隙に存在する光重合開始剤等も含めて「ゲル粒子」とする。
　本開示の水分散物は、上述したとおり、上記ゲル粒子を含むことで、分散性、及び固化が発生した場合の再分散性に優れ、かつ、高感度に硬化し、膜強度（耐水性、耐溶剤性）に優れた膜が得られる。
　より詳細には、ゲル粒子が重合性基を有することで、隣接するゲル粒子同士が架橋することができ、また、ゲル粒子と重合性樹脂とが架橋することができ、膜を形成することができる。
　更に、ゲル粒子が、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有することで、強度に優れた膜（例えば画像）が得られる。また、機械的強度に優れた膜（例えば画像）が得られる。
　更に、ゲル粒子が、光重合開始剤を内包することで、高感度で硬化し、架橋性も高い。
　ゲル粒子の三次元架橋構造は、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む。三次元架橋構造は、ウレタン結合及びウレア結合の両方を含むことがより好ましい。
　三次元架橋構造１ｇあたりに含まれるウレタン結合及びウレア結合の合計量（ｍｍｏｌ／ｇ）は、１ｍｍｏｌ／ｇ～１０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、１．５ｍｍｏｌ／ｇ～９ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、２ｍｍｏｌ／ｇ～８ｍｍｏｌ／ｇが特に好ましい。
（構造（１））
　ゲル粒子の三次元架橋構造は、下記構造（１）を含むことが好ましい。
　三次元架橋構造は、下記構造（１）を複数含んでいてもよく、複数の構造（１）は、同じ構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　構造（１）中、Ｘは、環構造を有していてもよい炭化水素基、－ＮＨ－、＞Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、及び－Ｓ－からなる群から選ばれる少なくとも２つを連結して形成される（ｐ＋ｍ＋ｎ）価の有機基を表す。
　構造（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基を表す。
　構造（１）中、＊は、結合位置を表し、ｐ、ｍ、及びｎは、それぞれ０以上であり、ｐ＋ｍ＋ｎは３以上である。
　Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の分子量の合計としては、２０００未満が好ましく、１５００未満が好ましく、１０００未満がより好ましい。Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の分子量の合計が２０００未満であると、ゲル粒子に内包される化合物の内包率を高くすることができる。
　Ｘで表される有機基における炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１５の炭化水素基が好ましく、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１０の炭化水素基がより好ましい。
　Ｘで表される有機基における炭化水素基、並びに、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭化水素基が有していてもよい環構造としては、例えば、脂環構造、芳香環構造が挙げられる。
　脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造、等が挙げられる。
　芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造、等が挙げられる。
　構造（１）中、ｐは、０以上であり、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、１～６が更に好ましく、１～３が特に好ましい。
　構造（１）中、ｍは、０以上であり、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、１～６が更に好ましく、１～３が特に好ましい。
　構造（１）中、ｎは、０以上であり、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、１～６が更に好ましく、１～３が特に好ましい。
　構造（１）中、ｐ＋ｍ＋ｎは、３～１０の整数が好ましく、３～８の整数がより好ましく、３～６の整数が更に好ましい。
　Ｘで表される（ｐ＋ｍ＋ｎ）価の有機基は、下記（Ｘ－１）～（Ｘ－１２）のいずれか１つで表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｘ－１）～式（Ｘ－１２）中、ｎは、１～２００の整数を示し、好ましくは１～５０の整数であり、より好ましくは１～１５の整数であり、特に好ましくは１～８の整数である。
　式（Ｘ－１１）～式（Ｘ－１２）中、＊は、結合位置を表す。
　式（Ｘ－１）～式（Ｘ－１０）中、Ｙは、下記の（Ｙ－１）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　（Ｙ－１）中、＊１は、（Ｘ－１）～（Ｘ－１０）におけるＳ又はＯとの結合位置を表し、＊２は、構造（１）におけるＲ１、Ｒ２、又はＲ３との結合位置を表す。
　構造（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基を表す。
　Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の親水性基が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、下記（Ｒ－１）～（Ｒ－２０）のいずれか１つで表される基であることが好ましい。（Ｒ－１）～（Ｒ－２０）中、＊は、結合位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　三次元架橋構造中の構造（１）の含有率は、三次元架橋構造の全質量に対して８質量％～１００質量％であることが好ましく、２５質量％～１００質量％がより好ましく、５０質量％～１００質量％がさらに好ましい。
　三次元架橋構造は、構造（１）として、下記構造（２）、構造（３）、及び構造（４）の少なくとも１つの構造を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　構造（２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基を表す。
　構造（２）の、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭化水素基は、それぞれ、構造（１）の、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　構造（２）中、＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　構造（３）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基を表す。
　構造（３）の、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭化水素基は、それぞれ、構造（１）の、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　構造（３）中、＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　構造（４）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基を表す。
　構造（４）の、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭化水素基は、それぞれ、構造（１）の、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　構造（４）中、＊は、結合位置を表す。
　構造（１）～構造（４）の具体例としては、下記表１に示す構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 
　ゲル粒子における三次元架橋構造は、例えば、３官能以上のイソシアネート化合物又は２官能のイソシアネート化合物と、水又は２つ以上の活性水素基を有する化合物と、の反応により形成できる。
　特に、ゲル粒子を製造する際の原料が、３つ以上の反応性基（イソシアネート基又は活性水素基）を有する化合物を少なくとも１種含む場合には、架橋反応が三次元でより効果的に進行し、立体的な網目構造がより効果的に形成される。
　ゲル粒子における三次元架橋構造は、３官能以上のイソシアネート化合物と水との反応により形成された生成物であることが好ましい。
（３官能以上のイソシアネート化合物）
　３官能以上のイソシアネート化合物は、分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物であり、後述の方法により合成した化合物、及び公知の化合物を使用することができる。３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、３官能以上の芳香族イソシアネート化合物、３官能以上の脂肪族イソシアネート化合物などが挙げられる。
　公知の化合物としては例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている化合物が挙げられる。
　３官能以上のイソシアネート化合物としては、分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物、具体的には、下記式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（Ｘ）中、Ｘ１はｎ価の有機基を表す。
　式（Ｘ）中、ｎは３以上である。ｎは３～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６がさらに好ましい。
　式（Ｘ）で表される化合物としては、下記式（１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（１１）中、Ｘ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｐ、ｍ、及びｎは、前述の構造（１）におけるＸ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｐ、ｍ、及びｎと同義であり、好ましい態様も同じである。
　３官能以上のイソシアネート化合物は、２官能のイソシアネート化合物（分子中に２つのイソシアネート基を有する化合物）から誘導された化合物であることが好ましい。３官能以上のイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから選択される少なくとも１種から誘導されたイソシアネート化合物であることがより好ましい。
　なお、「誘導された」とは、原料に上記の化合物を用い、原料に由来する構造を含むことを意味する。
　また、３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、２官能のイソシアネート化合物（分子中に２つのイソシアネート基を有する化合物）と３官能以上のポリオール、ポリアミン、及びポリチオールなどの分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とのアダクト体（付加物）として３官能以上としたイソシアネート化合物（アダクト型）、２官能のイソシアネート化合物の３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）、並びにベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物などの分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物も好ましい。
　これらの３官能以上のイソシアネート化合物は、複数の化合物が含まれる混合物であってもよく、以下に示す式（１１Ａ）又は式（１１Ｂ）で表される化合物がこれら混合物の主成分であることが好ましく、他の成分を含んでいてもよい。
－アダクト型－
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、下記式（１１Ａ）又は式（１１Ｂ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ２は（ｐ＋ｍ＋ｎ）価の有機基であり、ｐ、ｍ、及びｎは、それぞれ０以上であり、ｐ＋ｍ＋ｎは３以上である。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ３～Ｘ１１は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、又はＮＨを表す。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６は、それぞれ独立に、２価の有機基を表す。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｚは２価の有機基を表す。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ２としては、環構造を有していてもよい炭化水素基、－ＮＨ－、＞Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、及び－Ｓ－からなる群から選ばれる少なくとも２つを連結して形成される（ｐ＋ｍ＋ｎ）価の有機基が好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、ｐ＋ｍ＋ｎとしては、３～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６がさらに好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ３～Ｘ１１としては、それぞれ独立に、Ｏ又はＳが好ましく、Ｏがより好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６としては、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基が好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６の好ましい態様は、それぞれ独立に、構造（１）におけるＲ１の好ましい態様と同様である。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ２が、環構造を有していてもよい炭化水素基である場合の上記環構造としては、例えば、脂環構造、芳香環構造が挙げられる。
　脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造、等が挙げられる。
　芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造、等が挙げられる。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６が、環構造を有していてもよい炭素数５～１５の炭化水素基である場合の上記環構造としては、例えば、脂環構造、芳香環構造が挙げられる。
　脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造、等が挙げられる。
　芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造、等が挙げられる。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｘ２で表される（ｐ＋ｍ＋ｎ）価の有機基は、下記（Ｘ２－１）～（Ｘ２－１０）のいずれか１つで表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式（Ｘ２－１）～式（Ｘ２－１０）中、ｎは、１～２００の整数を示し、好ましくは１～５０の整数、より好ましくは１～１５の整数、特に好ましくは１～８の整数を表す。
　式（Ｘ２－１）～式（Ｘ２－１０）中、＊は、結合位置を表す。
　式（１１Ｂ）中、Ｚで表される２価の有機基としては、炭化水素基、ポリオキシアルキレン構造を有する基、ポリカプロラクトン構造を有する基、ポリカーボネート構造を有する基、又は、ポリエステル構造を有する基が好ましい。
　Ｚにおける炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよいし、環状の炭化水素基であってもよい。
　Ｚにおける炭化水素基の炭素数は、２～３０が好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６としては、それぞれ独立に、基（Ｒ－１）～基（Ｒ－２０）が好ましい。
　式（１１Ａ）及び式（１１Ｂ）中、Ｒ１～Ｒ６としては、それぞれ独立に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される基（Ｒ－３）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される基（Ｒ－７）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）から誘導される基（Ｒ－５）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）から誘導される基（Ｒ－９）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導される基（Ｒ－１）、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから誘導される基（Ｒ－２）のいずれかであることがより好ましい。
　一般式（１１Ａ）で表される化合物としては、下記式（１１Ａ－１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（１１Ａ－１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、式（１１Ａ）中におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３と同義であり、好ましい態様も同じである。
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物の合成は、後述の分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物と後述の２官能のイソシアネート化合物とを反応させることで行うことができる。なお、活性水素基とはヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、及びメルカプト基を意味する。
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物は、例えば、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物と２官能のイソシアネート化合物とを有機溶剤中で、攪拌しながら加熱（５０℃～１００℃）することにより、又はオクチル酸第１錫等の触媒を添加しながら低温（０℃～７０℃）で攪拌することで得ることができる（下記合成スキーム１）。
　一般に、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物と反応させる２官能のイソシアネート化合物のモル数（分子数）は、分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物における活性水素基のモル数（活性水素基の当量数）に対し、０．６倍以上のモル数（分子数）の２官能のイソシアネート化合物が使用される。２官能のイソシアネート化合物のモル数は、上記の活性水素基のモル数の０．６倍～５倍が好ましく、０．６倍～３倍がよりに好ましく、０．８倍～２倍がさらに好ましい。
－合成スキーム１－
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物は、下記合成スキーム２に示されるように、分子中に２つの活性水素基を有する化合物と２官能のイソシアネート化合物との付加物である下記プレポリマー（ＰＰ）を合成後、このプレポリマー（ＰＰ）と分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物とを反応させることにより得ることもできる。
－合成スキーム２－
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　２官能のイソシアネート化合物としては、例えば、２官能の芳香族イソシアネート化合物、２官能の脂肪族イソシアネート化合物などを挙げることができる。
　２官能のイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｐ－キシリレンジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、１，３－ビス（２－イソシアナト－２－プロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
　これらの２官能のイソシアネート化合物の中でも、下記（Ｉ－１）～（Ｉ－２４）に示す構造の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　これらの２官能のイソシアネート化合物の中でも、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、及びジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートが好ましい。
　また、２官能のイソシアネート化合物としては、上記の化合物から誘導される２官能のイソシアネート化合物も使用することができる。例えば、デュラネート（登録商標）Ｄ１０１、Ｄ２０１、Ａ１０１（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
　分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物は、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、及びメルカプト基から選ばれる少なくとも１種の基を分子中に３つ以上有する化合物であり、例えば、下記（Ｈ－１）～（Ｈ－１３）で表される構造の化合物が挙げられる。なお、下記の構造において、ｎは、１～１００から選択される整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物は、下記表２に示す組み合わせで分子中に２つ以上の活性水素基を有する化合物と２官能のイソシアネート化合物とを反応させた化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物は、上記表２に示した化合物の中で、ＮＣＯ１０２～ＮＣＯ１０５、ＮＣＯ１０７、ＮＣＯ１０８、ＮＣＯ１１１、及びＮＣＯ１１３がより好ましい。
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、Ｄ－１０２、Ｄ－１０３、Ｄ－１０３Ｈ、Ｄ－１０３Ｍ２、Ｐ４９－７５Ｓ、Ｄ－１１０、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｌ７５、ＵＬ５７ＳＰ（住化バイエルウレタン株式会社製）、コロネート（登録商標）ＨＬ、ＨＸ、Ｌ（日本ポリウレタン株式会社製）、Ｐ３０１－７５Ｅ（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
　これらのアダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物の中でも、Ｄ－１１０、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（三井化学株式会社製）がより好ましい。
－イソシアヌレート型又はビウレット型－
　イソシアヌレート型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、式（１１Ｃ）で表される化合物が好ましい。
　ビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、式（１１Ｄ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式（１１Ｃ）及び式（１１Ｄ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、２価の有機基を表す。
　式（１１Ｃ）及び式（１１Ｄ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の置換基を有していてもよいアルキレン基、炭素数１～２０の置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、又は炭素数１～２０の置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましい。
　式（１１Ｃ）及び式（１１Ｄ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、既述の（Ｒ－１）～（Ｒ－２０）で表される基から選択される基であることが特に好ましい。
　式（１１Ｃ）及び式（１１Ｄ）中、Ｒ１～Ｒ３としては、それぞれ独立に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される基（Ｒ－３）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される基（Ｒ－７）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）から誘導される基（Ｒ－５）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）から誘導される基（Ｒ－９）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンから誘導される基（Ｒ－１）、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから誘導される基（Ｒ－２）のいずれかであることがより好ましい。
　イソシアヌレート型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、Ｄ－１２７、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
　また、ビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
　これらのイソシアヌレート型又はビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物の中でも、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）、Ｄ－１２７（三井化学株式会社製）、ＴＫＡ－１００、及びＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）がより好ましい。
　３官能以上のイソシアネート化合物１ｇあたりのイソシアネート基含有量（単位：ｍｍｏｌ／ｇ）は、１ｍｍｏｌ／ｇ～１０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、１．５ｍｍｏｌ／ｇ～８ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、２ｍｍｏｌ／ｇ～６ｍｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。
　イソシアネート基含有量は、対象のイソシアネート化合物を脱水トルエンに溶解後、過剰のジノルマルブチルアミン溶液を加えて反応させ、残りのジノルマルブチルアミンを塩酸で逆滴定し、滴定曲線上の変曲点での滴定量から算出することができる。
　より具体的には以下の方法により算出できる。
　イソシアネート基含有量は、電位差滴定装置（ＡＴ－５１０、京都電子工業（株）製）を用いて、２５℃において、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液により下記のブランク測定及び試料測定に示す方法で中和滴定を行い、得られる滴定量Ｚ１及びＺ２から下記式（Ｎ）により算出できる。
　イソシアネート基含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（Ｚ１－Ｚ２）／（Ｗ×Ｙ）　式（Ｎ）
　式（Ｎ）中、Ｚ１はブランクの滴定量、Ｚ２は試料の滴定量、Ｗは試料の固形分、Ｙは試料の質量を表す。
～ブランク測定～
　１００ｍＬビーカーに、脱水トルエン１０ｍＬ、２ｍｏｌ／Ｌジノルマルブチルアミン溶液１０．０ｍＬ、及びイソプロピルアルコール５０ｍＬを入れて混合し混合液を調製する。この混合液に対して１ｍｏｌ／Ｌ塩酸溶液を用いて中和滴定を行い、滴定曲線上の変曲点を終点として、終点までの滴定量Ｚ１（ｍＬ）を求める。
～試料測定～
　固形分Ｗ質量％の試料（イソシアネート化合物）Ｙｇを１００ｍＬビーカーに採取し、このビーカーに脱水トルエン２０（ｍＬ）を加えて、試料を溶解させ、溶液を調製する。この溶液に、２ｍｏｌ／Ｌジノルマルブチルアミン溶液１０．０ｍＬを加えて混合し、その後２０分以上静置する。静置後の溶液にイソプロピルアルコール５０ｍＬを加える。その後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸溶液を用いて中和滴定を行い、滴定曲線上の変曲点を終点として、終点までの滴定量Ｚ２（ｍＬ）を求める。
（水又は２つ以上の活性水素基を有する化合物）
　ゲル粒子は、既述の３官能以上のイソシアネート化合物と、水又は２つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させて製造されることが好ましい。
　３官能以上のイソシアネート化合物と反応させる化合物としては、一般に水が使用される。３官能以上のイソシアネート化合物と水とが反応することで、ウレア結合を有する三次元架橋構造が形成される。
　また、水以外に３官能以上のイソシアネート化合物と反応させる化合物として、２つ以上の活性水素基を有する化合物が挙げられ、２つ以上の活性水素基を有する化合物として、多官能アルコール、多官能フェノール、窒素原子上に水素原子を有する多官能アミン、多官能チオールも用いることができる。
　３官能以上のイソシアネート化合物と、多官能アルコール又は多官能フェノールと、が反応することにより、ウレタン結合を有する三次元架橋構造が形成される。
　３官能以上のイソシアネート化合物と、窒素原子上に水素原子を有する多官能アミンと、が反応することにより、ウレア結合を有する三次元架橋構造が形成される。
　多官能アルコールの具体例としては、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、４，４’，４’’－トリヒドロキシトリフェニルメタンなどが挙げられる。
　多官能アミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミンなどが挙げられる。
　多官能チオールの具体例としては、１，３－プロパンジチオール、１，２－エタンジチオールなどが挙げられる。
　多官能フェノールの具体例としては、ビスフェノールＡなどが挙げられる。
　これらの化合物は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、２つ以上の活性水素基を有する化合物には、既述の分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物も含まれる。
（ゲル粒子の重合性基）
　ゲル粒子は、重合性基を有する。
　ゲル粒子は、三次元架橋構造中に重合性基が導入されることにより重合性基を有していてもよく、重合性モノマーがゲル粒子の内部（三次元架橋構造の空隙）に含まれることにより重合性基を有していてもよい。また、その両方が併存してもよい。
　ゲル粒子の内部に重合性モノマーが含まれない場合、ゲル粒子は、三次元架橋構造中に重合性基を有する。
　ゲル粒子は、感度及び架橋性の観点から表面、又はゲル粒子の表面と表面付近に重合性基を有することが好ましい。
　ゲル粒子が重合性基を有することで、活性エネルギー線の照射により、互いに隣接するゲル粒子同士が結合し架橋構造を形成することができ、架橋性が高く、膜強度に優れた画像を形成することができる。
　ゲル粒子への重合性基の導入方法としては、例えば、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を有する三次元架橋構造を形成する際に、既述の３官能以上のイソシアネート化合物と、水又は既述の２つ以上の活性水素基を有する化合物と、重合性基導入モノマーとしての重合性化合物と、を反応させる方法、既述の３官能以上のイソシアネート化合物を製造する際に、既述の２官能のイソシアネート化合物と重合性基導入モノマーとしての重合性化合物とを反応させ、あらかじめ重合性基を導入したイソシアネート化合物と水又は既述の２つ以上の活性水素基を有する化合物とを反応させる方法、並びにゲル粒子を製造する際に、ゲル粒子を構成する成分とともに、重合性基導入モノマーとしての重合性化合物を油相成分に溶解させ、油相成分に水相成分を添加、混合し、乳化する方法がある。
　ゲル粒子への重合性基の導入に用いる重合性化合物としては、少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。
　少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物は下記構造式（ａ）で表すことができる。
　　Ｌ１ＬｃｍＺｎ　　（ａ）
　構造式（ａ）において、Ｌ１は、ｍ＋ｎ価の連結基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１～１００から選ばれる整数であり、Ｌｃは１価のエチレン性不飽和基を表し、Ｚは活性水素基を表す。
　Ｌ１は、２価以上の脂肪族基、２価以上の芳香族基、２価以上の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ＜、－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－又はそれらの組合せであることが好ましい。
　ｍ及びｎは、それぞれ独立に、１～５０であることが好ましく、２～２０であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましく、３～５であることがとくに好ましい。
　Ｌｃで表される１価のエチレン性不飽和基としては、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等を挙げることができる。
　Ｚは、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ又はＮＨ２であることが好ましく、ＯＨ又はＮＨ２であることがより好ましく、ＯＨであることがさらに好ましい。
　以下に少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物の例を示すが、この構造に限定されるものではない。なお、化合物（ａ－３）及び（ａ－１２）におけるｎは、例えば、１～９０から選らばれる整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）、４－ヒドロキシブチルアクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（日本化成株式会社製）、ブレンマー（登録商標）ＡＥ－９０Ｕ（ｎ＝２）、ＡＥ－２００（ｎ＝４．５）、ＡＥ－４００（ｎ＝１０）、ＡＰ－１５０（ｎ＝３）、ＡＰ－４００（ｎ＝６）、ＡＰ－５５０（ｎ＝９）、ＡＰ－８００（ｎ＝１３）（日油株式会社製）、ＤＥＮＡＣＯＬ（登録商標）ＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＤＡ－２１２、ＤＡ－２５０、ＤＡ－３１４、ＤＡ－７２１、ＤＡ－７２２、ＤＡ－９１１Ｍ、ＤＡ－９２０、ＤＡ－９３１（ナガセケムテックス株式会社製）等のアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学株式会社製）、ブレンマー（登録商標）ＰＥ－９０（ｎ＝２）、ＰＥ－２００（ｎ＝４．５）、ＰＥ－３５０（ｎ＝８）、ＰＰ－１０００（Ｎ＝４～６）、ＰＰ－５００（ｎ＝９）、ＰＰ－８００（ｎ＝１３）（日油株式会社製）等のメタクリレート、アクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製）、Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ（新中村化学工業社製）、ＳＲ－３９９Ｅ（サートマー社製）などが挙げられる。
　これらの少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物の中で、ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）、ＡＥ－４００（ｎ＝１０）、ＡＰ－４００（ｎ＝６）（日油株式会社製）、ＤＥＮＡＣＯＬ（登録商標）ＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＤＡ－２１２（ナガセケムテックス株式会社製）、ＰＰ－５００（ｎ＝９）（日油株式会社製）、Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ（新中村化学工業社製）、及びＳＲ－３９９Ｅ（サートマー社製）が好ましい。
　ゲル粒子への重合性基の導入は、例えば、下記合成スキーム３に示すように、３官能以上のイソシアネート化合物のイソシアネート基と、少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物の活性水素基と、を反応させることで重合性基を導入したイソシアネート化合物を作製し、作製された重合性基を導入したイソシアネート化合物と既述の２つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させることで行うことができる。
－合成スキーム３－
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　ゲル粒子の製造に重合性基を導入したイソシアネート化合物としては、少なくとも１つ活性水素基を有し、少なくとも１つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物（表３中、重合性基導入モノマーと表示）と、３官能以上のイソシアネート化合物（表３中、ポリイソシアネートと表示）と、を下記表３に示す組み合わせで反応させた化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　重合性基導入用モノマーは、１種単独のものでもよいが、２種以上のものを組み合わせたものであってもよい。
　重合性基を導入したイソシアネート化合物の製造においては、ポリイソシアネート（即ち、３官能以上のイソシアネート化合物）と重合性基導入モノマーとを、重合性基導入モノマーの活性水素基のモル数がポリイソシアネートのイソシアネート基のモル数の０．０１倍～０．３倍（より好ましくは０．０２倍～０．２５倍、更に好ましくは０．０３倍～０．２倍）となる比率で反応させることが好ましい。
　重合性基を導入したイソシアネート化合物は、イソシアネート基の平均官能基数が３以下である場合もある。しかし、この場合においても、三次元架橋構造を形成するための原料中に３官能以上のイソシアネート化合物が少なくとも１つ含まれていれば、三次元架橋構造を形成することが可能である。
（光重合開始剤）
　ゲル粒子は、光重合開始剤の少なくとも１種を内包している。
　前述のとおり、ゲル粒子が光重合開始剤を内包していることで、光に対する感度が高くなり、形成される膜の硬度が向上する。
　また、ゲル粒子が光重合開始剤を内包していることで、従来、高感度であるが水への分散性が低い又は溶解性が低いため用いることが難しかった光重合開始剤を用いることができる。これにより、使用する光重合開始剤の選択の幅が広がり、ひいては、用いられる光源の選択の幅も広がる。このため、従来よりも硬化感度を向上し得る。
　ゲル粒子の内部に含まれる光重合開始剤（以下、内包光重合開始剤ともいう）としては、公知の光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
　内包光重合開始剤は、光（即ち、活性エネルギー線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する化合物である。
　内包光重合開始剤としては公知の化合物を使用できるが、好ましい内包光重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
　これらの内包光重合開始剤は、上記（ａ）～（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ　ＣＵＲＩＮＧ　ＩＮ　ＰＯＬＹＭＥＲ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７～１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
　より好ましい例としては、特公昭４７－６４１６号公報記載のα－チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７－３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７－２２３２６号公報記載のα－置換ベンゾイン化合物、特公昭４７－２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７－３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０－２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０－２６４０３号公報、特開昭６２－８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１－３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα－アミノベンゾフェノン類、特開平２－２１１４５２号公報記載のｐ－ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１－１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２－９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２－９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３－６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９－４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
　また、特開２００８－１０５３７９号公報、特開２００９－１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
　これらの内包光重合開始剤の中でも、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２－（ジメチルアミン）－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジル－１－ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
　これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、内包光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
　内包光重合開始剤は、ゲル粒子を製造する際に、ゲル粒子を構成する成分とともに内包光重合開始剤を油相成分として溶解し、油相成分に水相成分を添加、混合し、乳化することで、ゲル粒子の内部に含めることができる。
　内包光重合開始剤の含有量は、ゲル粒子の全固形分に対して、０．１質量％～２５質量％が好ましく、より好ましくは０．５質量％～２０質量％、さらに好ましくは１質量％～１５質量％である。
（重合性モノマー）
　ゲル粒子は、さらに重合性モノマーを内包していることが好ましい。
　なお、ゲル粒子が三次元架橋構造中に重合性基を有さない場合、ゲル粒子は、重合性モノマーを内包しており、重合性モノマーの重合性基はゲル粒子が有する重合性基として機能する。
　ゲル粒子が内包している重合性モノマー（以下、内包重合性モノマーともいう）としては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーから選択できる。
　内包重合性モノマーとして用いられるラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーの例としては、エチレン性不飽和基を有する化合物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性モノマーが挙げられる。
　内包重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
　内包重合性モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　内包重合性モノマーの具体例としては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、ビス（４－アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ－ＴＭＰＴ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ－ＴＭＭ－３Ｌ）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、新中村化学工業株式会社製のＡＤ－ＴＭＰ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、サートマー社製のＳＲ－３９９Ｅ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ－ＤＰＨ）、オリゴエステルアクリレート、Ｎ－メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート等のアクリレートモノマー；メチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリレートモノマー；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、Ｎ－ビニルカプロラクタム等、が挙げられる。
　これらの内包重合性モノマーの中でも、多官能の重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートがさらに好ましい。また、単官能の重合性モノマーとしては、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタムが好ましい。
　また、内包重合性モノマーは、架橋性及び膜強度の観点から、多官能の重合性モノマーが好ましく、３官能以上の重合性モノマーがより好ましく、４官能以上の重合性モノマーがさらに好ましい。
　多官能の内包重合性モノマーとしては、メタクリレートモノマー、及びアクリレートモノマーが好ましく、アクリレートモノマーがより好ましい。
　内包重合性モノマーは、３官能以上のアクリレートモノマーであることがさらに好ましく、４官能以上のアクリレートモノマーであることが特に好ましい。
　また、内包重合性モノマーとして、前述の単官能の内包重合性モノマーを用いることで、膜の密着性が向上する。さらに、前述の単官能の内包重合性モノマーを２種以上組合せて用いることで、膜の密着性がより向上する。
　また、内包重合性モノマーは、２種以上の単官能の内包重合性モノマーと多官能の内包重合性モノマーとを併用することで、膜の密着性向上の効果に加え、膜の硬度がより向上する効果も得られる。
　上記に挙げた内包重合性モノマーの他にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマーを用いることができる。
　また、内包重合性モノマーとしては、例えば、特開平７－１５９９８３号公報、特公平７－３１３９９号公報、特開平８－２２４９８２号公報、特開平１０－８６３号公報、特開平９－１３４０１１号公報、特表２００４－５１４０１４号公報等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化性の重合性モノマーが知られており、これらもゲル粒子に適用することができる。
　また、内包重合性モノマーとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ、ＤＡＵＡ－１６７（共栄社化学株式会社製）、ＳＲ４４４、ＳＲ４５４、ＳＲ４９２、ＳＲ４９９、ＣＤ５０１、ＳＲ５０２、ＳＲ９０２０、ＣＤ９０２１、ＳＲ９０３５、ＳＲ４９４（サートマー社製）等のエトキシ化又はプロポキシ化アクリレート、Ａ－９３００、Ａ－９３００－１ＣＬ（新中村化学工業株式会社製）等のイソシアヌルモノマーなどが挙げられる。
　その他、重合性モノマーとしては、ＮＰＧＰＯＤＡ（ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート、サートマー社）、ＳＲ３９９Ｅ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、サートマー社）、ＡＴＭＭ－３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、新中村化学工業（株））、Ａ－ＤＨＰ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業（株））、アロニックス（登録商標）Ｍ－１５６（東亞合成（株）製）、Ｖ－ＣＡＰ（ＢＡＳＦ社製）、ビスコート＃１９２（大阪有機化学工業（株）製）、ＳＲ－５３１、ＳＲ－２８５、ＳＲ２５６（サートマー社製）、等の市販品を好適に用いることができる。
　内包重合性モノマーは、ゲル粒子を製造する際に、ゲル粒子を構成する成分とともに内包重合性モノマーを油相成分として溶解し、油相成分に水相成分を添加、混合し、乳化することで、ゲル粒子の内部に含ませることができる。
　内包重合性モノマーの分子量としては、重量平均分子量として、好ましくは１００～１０００００であり、より好ましくは１００～３００００であり、さらに好ましくは１００～１００００であり、さらに好ましくは１００～１０００であり、さらに好ましくは１００～９００であり、さらに好ましくは１００～８００であり、特に好ましくは１５０～７５０である。
　なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
　ゲル粒子の全固形分中、内包重合性モノマーの含有量は、０．１質量％～７５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％～６０質量％であり、さらに好ましくは、１質量％～５０質量％である。上記範囲とすることで、架橋性、及び、形成される膜の硬度が向上する。
（親水性基を有する化合物）
　前述のとおり、ゲル粒子は、表面に親水性基を有することが好ましい。
　ゲル粒子の表面への親水性基の導入は、既述の３官能以上のイソシアネート化合物及び既述の２つ以上の活性水素基を有する化合物と、親水性基を有する化合物と、を反応させることで行うことができる。また、既述の３官能以上のイソシアネート化合物を製造する際に、２官能以上のイソシアネート化合物と親水性基を有する化合物とを反応させ、あらかじめ親水性基を導入したイソシアネート化合物と既述の２つ以上の活性水素基を有する化合物とを反応させることで行うこともできる。
　ゲル粒子の表面への親水性基の導入に用いる親水性基を有する化合物としては、上記の親水性基を有する化合物が挙げられる。
　親水性基の好ましい範囲については前述のとおりである。
　親水性基を有する化合物としては、ポリエーテル構造を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物、又はカルボキシ基の塩を有する化合物が特に好ましい。
　ポリエーテル構造を有する化合物としては、例えば、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物が挙げられる。具体例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリスチレンオキシド、ポリシクロヘキシレンオキシド、ポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシド－ブロック共重合体、ポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドランダム共重合体などが挙げられる。
　これらのポリオキシアルキレン鎖を有する化合物の中でも、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドブロック共重合体が好ましく、ポリエチレンオキシドがより好ましい。
　また、ポリエーテル構造を有する化合物としては、ポリエチレンオキシドのモノエーテル体（モノエーテルとしては、例えば、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル等が挙げられる）、ポリエチレンオキシドのモノエステル体（モノエステルとしては、例えば、モノ酢酸エステル、モノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる）も好ましい。
　カルボキシ基などのイオン系の親水性基を有する化合物としては、以下の具体例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　カルボキシ基などのイオン系の親水性基を有する化合物としては、α－アミノ酸（具体的には、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン）等のアミノ酸も挙げられる。
　カルボキシ基などのイオン系の親水性基を有する化合物は、水酸化ナトリウムなどの無機塩機、及びトリエチルアミンなどの有機塩基を用いて部分中和して用いてもよい。
－親水性基を導入したイソシアネート化合物－
　前述のとおり、ゲル粒子の表面への親水性基の導入には、親水性基を導入したイソシアネート化合物を用いることもできる。
　親水性基を導入したイソシアネート化合物としては、親水性基を有する化合物と、２官能のイソシアネート化合物（好ましくは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、又はジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＨＭＤＩ））と、の反応物が挙げられる。
　ポリエーテル構造を有する基をゲル粒子に導入する場合には、親水性基（詳しくは、ポリエーテル構造を有する基）を導入したイソシアネート化合物として、２つ以上の活性水素基を有する化合物と２官能のイソシアネート化合物とポリエーテル構造を有する化合物との付加物を用いることが好ましい。
　２つ以上の活性水素基を有する化合物及び２官能のイソシアネート化合物の好ましい態様は前述のとおりである。
　ポリエーテル構造を有する化合物としては、下記式（ＷＭ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式（ＷＭ）中、ＲＷ１、ＲＷ２、及びｎｗは、それぞれ、前述の式（ＷＳ）中の、ＲＷ１、ＲＷ２、及びｎｗと同義であり、好ましい態様もそれぞれ同様である。
　２つ以上の活性水素基を有する化合物と２官能のイソシアネート化合物とポリエーテル構造を有する化合物との付加物としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ）との付加物（例えば、三井化学株式会社製のタケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ）が好ましい。
　親水性基としてカルボキシ基又はカルボキシ基の塩をゲル粒子の表面に導入する場合は、親水性基（詳しくは、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩）を導入したイソシアネート化合物として、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）又は２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）の塩とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）との反応物（カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を含むイソシアネート化合物）を用いることが好ましい。
　カルボキシ基の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエチルアミン塩、ジメチルエタノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩又はトリエチルアミン塩がより好ましい。
　ゲル粒子の表面への親水性基の導入に用いる親水性基を有する化合物の添加量は、ゲル粒子の質量に対して０．１質量％～５０質量％が好ましく、１質量％～４５質量％がより好ましく、３質量％～４０質量％がさらに好ましい。
　ゲル粒子は、上記以外のその他の成分を内包していてもよい。
　ゲル粒子に内包され得るその他の成分としては、後述する増感剤、樹脂等が挙げられる。
　ゲル粒子に内包され得る樹脂（以下、「内包樹脂」ともいう）は、重合性基を有していてもよいし、重合性基を有していなくてもよい。
　本開示の水分散物が内包樹脂を含有する場合、上記内包樹脂としては、水不溶性樹脂を用いることもできる。
　ここで、「水不溶性樹脂」とは、１０５℃で２時間乾燥させた場合に、２５℃の蒸留水１００ｇに対する溶解量が１ｇ以下である樹脂を意味する。
　前述のとおり、本開示の水分散物は、水に対する溶解性が低い水不溶性樹脂をゲル粒子に内包させることにより、水系の組成物である水分散物中に水不溶性樹脂を含有させることができる。
～ゲル粒子の物性～
　ゲル粒子の体積平均粒子径は、分散性の観点から０．０１μｍ～１０．０μｍであることが好ましく、０．０１μｍ～５μｍであることがより好ましく、０．０５μｍ～１μｍであることがさらに好ましい。
　ゲル粒子の体積平均粒子径は、光散乱法により測定することができる。なお、本明細書における体積平均粒子径は、ＬＡ－９１０（株式会社堀場製作所製）により測定された値が用いられる。
　水分散物の全量に対するゲル粒子の全固形分の含有量は、０．３質量％～２０．０質量％が好ましく、０．５質量％～１５．０質量％がより好ましく、０．６質量％～１３．０質量％が更に好ましく、１．０質量％～１２．０質量％が更に好ましく、１．５質量％～７．５質量％が特に好ましい。
＜水＞
　本開示の水分散物は、分散媒として、水を含有する。
　本開示の水分散物中の水の含有量には特に制限はないが、水の含有量は、水分散物の全量に対し、好ましくは１０質量％～９９質量％であり、より好ましくは２０質量％～９５質量％であり、さらに好ましくは３０質量％～９０質量％であり、特に好ましくは５０質量％～９０質量％である。
＜増感剤＞
　本開示の水分散物は、増感剤を含有していてもよい。
　本開示の水分散物が増感剤を含有すると、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解がより促進され得る。
　増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
　増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、３－アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３－（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
　また、増感剤としては、特開２０１０－２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物や、特開平６－１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
　上記の中でも、増感剤としては、ＬＥＤ光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、チオキサントン及びイソプロピルチオキサントンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、イソプロピルチオキサントンが更に好ましい。
　本開示の水分散物が増感剤を含有する場合、増感剤を１種単独で、又は、２種以上組み合わせて含有してもよい。
　本開示の水分散物が増感剤を含有する場合、増感剤は、光重合開始剤との反応性がより向上するという観点から、ゲル粒子に内包されていることが好ましい。
　本開示の水分散物が増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、ゲル粒子の全固形分に対して、０．１質量％～２５質量％であることが好ましく、０．５質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
＜着色剤＞
　本開示の水分散物は、着色剤を少なくとも１種含有してもよい。
　水分散物が着色剤を含有する場合、水分散物は、ゲル粒子の外部に含有されることが好ましい。
　着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
　顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。
　有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
　着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい
　顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１４－０４０５２９号公報の段落０１８０～０２００を適宜参照することができる。
＜その他の成分＞
　本開示の水分散物は、必要に応じて、上記で説明した以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分は、ゲル粒子に含まれていてもよいし、ゲル粒子に含まれていなくてもよい。
（界面活性剤）
　本開示の水分散物は、界面活性剤を含有していてもよい。
　本開示の水分散物が界面活性剤を含有すると、ゲル粒子の分散性がより向上し得る。
　界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等が挙げられる。
　これらの中でも、界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が好ましく、アルキル硫酸塩が特に好ましい。
　界面活性剤としては、ゲル粒子の分散性の観点から、アルキル鎖長が８～１８のアルキル硫酸塩であることが好ましく、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ、アルキル鎖長：１２）及びセチル硫酸ナトリウム（ＳＣＳ、アルキル鎖長：１６）から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、セチル硫酸ナトリウム（ＳＣＳ）であることが更に好ましい。
　なお、本開示の水分散物は、上述の界面活性剤以外に、その他の界面活性剤を含有していてもよい。その他の界面活性剤としては、特開昭６２－１７３４６３号及び同６２－１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、その他の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、シロキサン類等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、界面活性剤として、有機フルオロ化合物を用いてもよい。
　有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）、及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７－９０５３号（第８欄～第１７欄）、及び特開昭６２－１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
　また、界面活性剤としては、重量平均分子量が１０００未満（特に好ましくは７００未満）である界面活性剤が好ましい。
（重合禁止剤）
　本開示の水分散物は、重合禁止剤を含有していてもよい。
　本開示の水分散物が重合禁止剤を含有すると、水分散物の保存安定性がより向上し得る。
　重合禁止剤としては、ｐ－メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ、トリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩などが挙げられる。
　これらの中でも、ｐ－メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ－メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
（紫外線吸収剤）
　本開示の水分散物は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。
　本開示の水分散物が紫外線吸収剤を含有すると、膜の耐候性等がより向上し得る。
　紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンズオキサゾール系化合物等が挙げられる。
（有機溶剤）
　本開示の水分散物は、有機溶剤を含有していてもよい。
　本開示の水分散物が有機溶剤を含有すると、膜と基材との密着性がより向上し得る。
　本開示の水分散物が有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の含有量は、水分散物の全量に対して、０．１質量％～５質量％であることが好ましい。
　有機溶剤の具体例は、以下のとおりである。
・アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、
・多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、２－メチルプロパンジオール等）、
・多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、
・アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
・アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、
・複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、γ－ブチロラクトン等）、
・スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
・スルホン類（例えば、スルホラン等）、
・その他（尿素、アセトニトリル、アセトン等）
　また、本開示の水分散物は、膜物性、密着性、及び吐出性制御の観点から、必要に応じ、ゲル粒子の外部に、光重合開始剤、重合性モノマー、重合性基を有しない樹脂、等を含有していてもよい。
（ゲル粒子の外部に含有され得る光重合開始剤）
　ゲル粒子の外部に含有され得る光重合開始剤としては、上述の光重合開始剤（ゲル粒子に内包されている光重合開始剤）と同様のものが挙げられるが、ゲル粒子の外部に含有され得る光重合開始剤としては、水溶性又は水分散性の光重合開始剤であることが好ましく、その観点から、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＭＢＦ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００（以上、ＢＡＳＦ社製）等が好ましいものとして挙げられる。
　なお、上記光重合開始剤における「水溶性」は、前述した「水溶性樹脂」における「水溶性」と同義であり、上記光重合開始剤における「水分散性」は、前述した「水分散性樹脂」における「水分散性」と同義である。
（ゲル粒子の外部に含有され得る重合性モノマー）
　ゲル粒子の外部に含有され得る重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する化合物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
　これらの中でも、上記重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が特に好ましい。
　また、ゲル粒子の外部に含有され得る重合性モノマーとしては、水溶性又は水分散性の重合性モノマーが好ましい。
　上記重合性モノマーにおける「水溶性」は、前述した「水溶性樹脂」における「水溶性」と同義であり、上記重合性モノマーにおける「水分散性」は、前述した「水分散性樹脂」における「水分散性」と同義である。
　水溶性又は水分散性の観点から、上記重合性モノマーとしては、アミド構造、ポリエチレングリコール構造、ポリプロピレングリコール構造、カルボキシ基、及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種を有する化合物が好ましい。
　水溶性又は水分散性の観点からは、ゲル粒子の外部に含有され得る重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、モルホリンアクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、Ｎ－［トリス（３－アクリロイルアミノプロピルオキシメチレン）メチル］アクリルアミド、ジエチレングリコールビス（３－アクリロイルアミノプロイル）エーテル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、Ｎ－［トリス（３－アクリロイルアミノプロピルオキシメチレン）メチル］アクリルアミド、ジエチレングリコールビス（３－アクリロイルアミノプロイル）エーテル、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　ゲル粒子の外部に含有され得る重合性モノマーの重量平均分子量は、好ましくは７００未満である。
（ゲル粒子の外部に含有され得る重合性基を有しない樹脂）
　ゲル粒子の外部に含有され得る重合性基を有しない樹脂としては、重合性基を有しないこと以外は上述の重合性樹脂と同様のものを用いることができる。
　但し、重合性基を有しない樹脂としては、重合性樹脂の好ましい態様であるポリウレタン構造を有する樹脂以外にも、ポリエステル構造、ポリビニル構造、及びポリオレフィン構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を有する樹脂を用いてもよいし、上記少なくとも１種の構造とポリウレタン構造とを有する樹脂を用いてもよい。
＜水分散物の好ましい物性＞
　本開示の水分散物は、水分散物を２５℃～５０℃とした場合に、粘度が、３ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。特に、本開示の水分散物は、水分散物を２５℃とした場合における粘度が、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。水分散物の粘度が上記の範囲であると、水分散物をインクジェット記録用インク組成物として用いた場合に、高い吐出安定性を実現することができる。
　なお、水分散物の粘度は、粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２、東機産業（株））を用いて測定される値である。
〔水分散物の製造方法〕
　本開示の水分散物の製造方法は、上記の構成を有している本開示の水分散物を製造できればよく、特に限定されるものではない。
　本開示の水分散物を製造する方法としては、本開示の水分散物を得やすいという観点から、以下で説明する、本実施形態の水分散物の製造方法が好ましい。
　本実施形態の水分散物の製造方法（以下、「本実施形態の製造方法」ともいう。）は、上述したゲル粒子と水とを含有するゲル粒子分散物を準備する準備工程と、ゲル粒子分散物と重合性樹脂（即ち、重合性を有する樹脂）とを混合して本開示の水分散物を得る樹脂混合工程と、を有する。
　本実施形態の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
　本実施形態の製造方法によれば、上述した本開示の水分散物を容易に製造することができる。
　以下、本実施形態の製造方法における各工程について詳細に説明する。
　なお、各工程で用いる成分の具体例、及び好ましい態様については、上述の水分散物の項に記載したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
（準備工程）
　準備工程は、ゲル粒子と水とを含有するゲル粒子分散物を準備する工程である。
　ゲル粒子分散物は、重合性樹脂を実質的に含有しないことが好ましい。ゲル粒子分散物における重合性樹脂の含有量は、１質量％未満であることが好ましく、０質量％であること（即ち、ゲル粒子分散物が重合性樹脂を含有しないこと）が特に好ましい。
　準備工程は、便宜上の工程である。即ち、本実施形態の製造方法では、本開示の水分散物を製造するにあたり、予め準備しておいたゲル粒子分散物を用いてもよいし、本開示の水分散物を製造するにあたり、まずゲル粒子分散物を製造し、製造されたゲル粒子分散物を用いてもよい。
　ゲル粒子分散物において、ゲル粒子に内包される光重合開始剤の内包率は、希釈液を調製するためのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の量を、ゲル粒子分散物の全固形分に対して１００質量倍に変更すること以外は、「水分散物」の項で説明した測定方法と同様の方法で測定できる。ゲル粒子分散物における光重合開始剤の内包率の好ましい範囲も、「水分散物」の項で説明した好ましい範囲と同様である。
　また、ゲル粒子分散物が三次元架橋構造を有するゲル粒子を含有することの確認方法も、希釈液を調製するためのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の量を、ゲル粒子分散物の全固形分に対して１００質量倍に変更すること以外は、「水分散物」の項で説明した、水分散物が三次元架橋構造を有するゲル粒子を含有することの確認方法と同様である。
　準備工程は、光重合開始剤、３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分（以下、「油相成分Ａ」ともいう。）、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、及び有機溶媒を含む油相成分（以下、「油相成分Ｂ」ともいう。）、並びに、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分（以下、「油相成分Ｃ」ともいう。）から選ばれるいずれかの油相成分と、水を含む水相成分と、を混合し、乳化させて乳化物を得る乳化工程と；上記乳化物を加熱することにより、上記ゲル粒子分散物を得るゲル化工程と；を有することが好ましい。
－乳化工程－
　乳化工程は、油相成分Ａ、油相成分Ｂ、及び油相成分Ｃから選ばれるいずれかの油相成分と、水を含む水相成分と、を混合し、乳化させて乳化物を得る工程である。
　乳化工程において、油相成分として、光重合開始剤、３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分Ａ、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、及び有機溶媒を含む油相成分Ｂ、並びに、光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分Ｃから選ばれるいずれかの油相成分を使用することで、最終的に、少なくとも光重合開始剤を内包し、表面、又は、表面及び表面付近に重合性基を有するゲル粒子を得ることができる。
　油相成分Ａが含む重合性モノマー、油相成分Ｂが含む重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、並びに油相成分Ｃが含む重合性モノマー及び重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物が有する重合性基が、ゲル粒子の表面、又は、表面及び表面付近に存在する重合性基となると考えられる。
　油相成分に含まれる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。
　油相成分は、上記の成分以外に、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
　他の成分としては、例えば、上述の親水性基を有する化合物が挙げられる。
　油相成分が上述の親水性基を有する化合物を含むことで、表面に親水性基を有するゲル粒子を得ることができる。
　３官能以上のイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから選択される少なくとも１種から誘導されたイソシアネート化合物であることが好ましい。
　水相成分は、水以外に、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
　油相成分が、親水性基を有する化合物として、カルボキシ基、スルホ基、硫酸基、ホスホン酸基、及びリン酸基から選ばれる少なくとも１種の親水性基を有する化合物を含む場合、水相成分は、中和剤を含んでいてもよい。
　油相成分が親水性基を有する化合物を含み、かつ、水相成分が中和剤を含むと、油相成分と水相成分との混合によって、カルボキシ基等の親水性基が中和され、カルボキシ基等の塩が形成される。この形成される塩も、ゲル粒子の親水性基として機能する。これらの塩は、ゲル粒子を水中に分散させる効果に特に優れる。
　中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
　本実施形態の製造方法では、イソシアネート基との反応によって、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも一方の結合を含む三次元架橋構造のゲル粒子を形成するための原料として、水以外に、既述の多官能アルコール、多官能フェノール、窒素原子上に水素原子を有する多官能アミン、多官能チオール等を用いてもよい。
　具体的には、多官能アルコール（例えば、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、多官能アミン（例えば、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等）、多官能チオール（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（３－メルカプトプロピオナート）等）などの化合物が挙げられ、多官能アルコールが特に好ましい。
　これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの化合物は、その溶解性等に応じて、油相成分及び／又は水相成分に添加される。
　本実施形態の製造方法では、上述の原料以外に、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、例えば、上述の界面活性剤が挙げられる。
　一般に、乳化分散に用いる界面活性剤は、比較的長鎖の疎水基を有する界面活性剤が優れているとされている。例えば、界面活性剤としては、「界面活性剤便覧」（西一郎他、産業図書発行（１９８０））に記載の界面活性剤、具体的には、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩が好ましく、アルキル硫酸エステル塩がより好ましい。
　アルキル硫酸エステル塩のアルキル鎖長は、分散安定性の観点から、１２以上が好ましく、１６以上がより好ましい。
　界面活性剤は、油相成分又は水相成分の何れに添加してもよいが、通常、有機溶媒に対する溶解度が低いため、水相成分に添加する。
　界面活性剤の量は、油相成分の全固形分量に対して０．１質量％～５質量％が好ましく、０．５質量％～３質量％がより好ましい。
　乳化工程における油相成分及び水相成分から有機溶媒及び水を除いた全量（以下、「全固形分量」ともいう。）が、製造されるゲル粒子の全固形分の量に対応する。
　油相成分中における光重合開始剤の量は、特に限定されず、例えば、全固形分量に対して０．１質量％～２５質量％であることが好ましい。
　油相成分中における３官能以上のイソシアネート化合物（又は重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物）の量は、特に限定されず、例えば、全固形分量に対して１０質量％～７０質量％であることが好ましい。
　油相成分が重合性モノマーを含む場合、油相成分中における重合性モノマーの量は、特に限定されず、例えば、全固形分量に対して０．１質量％～７５質量％であることが好ましい。
　有機溶媒の量は、特に限定されず、油相成分中に含まれる成分の種類、量等により、適宜、選択される。
　水の量は、特に限定されず、油相成分中に含まれる成分の種類、量等により、適宜、選択される。
　油相成分が親水性基を有する化合物を含む場合、油相成分中における親水性基を有する化合物の量は、特に限定されず、例えば、全固形分量に対して、０．１質量％～４０質量％であることが好ましい。
　油相成分に含まれる各成分は、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
　油相成分と水相成分との混合の方法としては、特に限定されず、例えば、攪拌による混合が挙げられる。
　混合によって得られた混合物の乳化の方法としては、特に限定されず、例えば、ホモジナイザー等の乳化装置（例えば、分散機等）による乳化が挙げられる。
　乳化における分散機の回転数は、例えば、５０００ｒｐｍ～２００００ｒｐｍであり、好ましくは１００００ｒｐｍ～１５０００ｒｐｍである。
　乳化における回転時間は、例えば、１分間～１２０分間であり、好ましくは３分間～６０分間であり、より好ましくは３分間～３０分間であり、更に好ましくは５分間～１５分間である。
－ゲル化工程－
　ゲル化工程は、上記乳化物を加熱することにより、ゲル粒子と水とを含有するゲル粒子分散物を得る工程である。
　ゲル化工程では、上記乳化物の加熱によって、３官能以上のイソシアネート化合物と水とが反応し、イソシアネート基同士が架橋することで、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも一方を含む三次元架橋構造と、重合性基と、を有し、少なくとも光重合開始剤を内包しているゲル粒子を含有するゲル粒子分散物を得ることができる。
　ゲル化工程における乳化物の加熱温度（反応温度）は、３５℃～７０℃が好ましく、４０℃～６０℃がより好ましい。
　ゲル化工程における加熱時間（反応時間）は、６時間～５０時間が好ましく、１２時間～４０時間がより好ましく、１５時間～３５時間が更に好ましい。
　ゲル化工程は、乳化物から有機溶媒を留去する工程を含むことが好ましい。
（樹脂混合工程）
　樹脂混合工程は、上記ゲル粒子分散物と重合性樹脂とを混合して水分散物を得る工程である。
　樹脂混合工程では、上記ゲル粒子分散物と、重合性樹脂の水分散物と、を混合してもよい。
　樹脂混合工程により、上述のゲル粒子と、このゲル粒子の外部に含有される重合性樹脂と、水と、を含有する水分散物が得られる。
　樹脂混合工程における重合性樹脂の好ましい範囲は、前述した重合性樹脂の好ましい範囲と同様である。
　樹脂混合工程では、少なくともゲル粒子分散物と重合性樹脂とを混合するが、これらに加え、更に、その他の成分（例えば、着色剤、界面活性剤、有機溶剤、及び水からなる群から選択される少なくとも１つの成分）を混合してもよい。
　その他の成分については、水分散物に含有され得るその他の成分として既に説明したとおりである。
　また、本実施形態の製造方法は、必要に応じて、乳化工程、ゲル化工程、及び樹脂混合工程以外のその他の工程を有していてもよい。
　その他の工程としては、その他の成分を添加する工程が挙げられる。
　添加されるその他の成分については、水分散物に含有され得るその他の成分として既に説明したとおりである。
〔画像形成方法〕
　本実施形態の画像形成方法は、上述した本開示の水分散物を記録媒体上に付与する付与工程と、記録媒体上に付与された上記水分散物に、光（即ち、活性エネルギー線）を照射する照射工程と、を有する。
　本実施形態の画像形成方法は、必要に応じその他の工程を有していてもよい。
　本実施形態の画像形成方法によれば、記録媒体上に、硬度及び面状に優れた画像が形成される。この画像は、記録媒体との密着性にも優れる。
（付与工程）
　付与工程は、本開示の水分散物を記録媒体上に付与する工程である。
　記録媒体上に水分散物を付与する態様としては、上記水分散物をインクジェット記録用インク組成物として用い、記録媒体上に上記水分散物（即ち、インクジェット記録用インク組成物）をインクジェット法によって付与する態様が特に好ましい。
　記録媒体としては、「水分散物を用いて膜を形成するための基材」として例示した基材を用いることができる。
　インクジェット法による水分散物の付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
　インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、画像形成方法における記録媒体への水分散物の吐出を行うことができる。
　インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
　インク供給系は、例えば、本開示の水分散物であるインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ～１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ～３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）×３２０ｄｐｉ～４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ～１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
（照射工程）
　照射工程は、記録媒体上に付与された水分散物に、活性エネルギー線を照射する工程である。
　記録媒体上に付与された水分散物に活性エネルギー線を照射することで、水分散物中のゲル粒子の架橋反応が進行し、画像を定着させ、画像の膜強度等を向上させることが可能となる。
　照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。
　活性エネルギー線（光）のピーク波長は、２００ｎｍ～４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ～３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ～３８５ｎｍであることが更に好ましい。
　また、２００ｎｍ～３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎｍ～２８０ｎｍであることも好ましい。
　活性エネルギー線（光）が照射される際の露光面照度は、例えば１０ｍＷ／ｃｍ２～２０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ２～１０００ｍＷ／ｃｍ２である。
　活性エネルギー線（光）を発生させるための源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
　また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
　半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
　光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ、又は青紫レーザーが好ましい。
　これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが最も好ましい。
　照射工程おいて、記録媒体上に付与された水分散物に対する活性エネルギー線の照射時間は、例えば０．０１秒間～１２０秒間であり、好ましくは０．１秒間～９０秒間である。
　照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０－１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
　活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
　活性エネルギー線の照射は、水分散物を着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間（例えば０．０１秒間～１２０秒間、好ましくは０．０１秒間～６０秒間）をおいて行うことが好ましい。
（加熱乾燥工程）
　画像形成方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
　加熱乾燥工程において、記録媒体上に吐出された水分散物は、加熱手段により、水及び必要に応じて併用される有機溶剤が蒸発されることにより画像が定着されることが好ましい。
　加熱手段としては、水及び必要に応じて併用される有機溶剤を乾燥させることができればよい。加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などが挙げられる。
　加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃～１５０℃程度がより好ましく、４０℃～８０℃程度が更に好ましい。
　なお、加熱時間は、水分散物の組成及び印刷速度を加味して適宜設定することができる。
　加熱により定着された水分散物は、必要に応じ、照射工程において活性エネルギー線を照射して、さらに光定着される。既述のごとく、照射工程においては、ＵＶ光による定着をすることが好ましい。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
＜イソシアネート化合物（ＮＣＯ１０４）の合成＞
　三口フラスコに、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）１０ｇ、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）５７．９１ｇ、及び酢酸エチル（ＡｃＯＥｔ）１２６．１１ｇを加え、５０℃に加熱した。そこにネオスタンＵ－６００（日東化成株式会社製、無機ビスマス触媒）を０．１９４ｇ添加し、３時間反応させ、ＮＣＯ１０４を得た。
　ＮＣＯ１０４は、重合性基を有しない３官能以上のイソシアネート化合物である。
＜イソシアネート化合物（ＮＣＯ２０２）の合成＞
　三口フラスコに、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）１０ｇ、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）５７．９１ｇ、及び酢酸エチル（ＡｃＯＥｔ）１６９．６２ｇを加え、５０℃に加熱し、そこにネオスタンＵ－６００を０．２６１ｇ添加し、３時間反応させた。反応後、そこにブレンマーＡＰ－４００（日油株式会社製）２３．４３ｇ、ジヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．０４ｇ加えてさらに５０℃、３時間反応させ、ＮＣＯ２０２を得た。
　ＮＣＯ２０２は、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物である。
＜親水性基含有イソシアネート化合物Ａの合成＞
　三口フラスコに、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）４５ｇ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２２３．７２ｇ、及び酢酸エチル（ＡｃＯＥｔ）４９９．０５ｇを加え、５０℃に加熱し、そこにネオスタンＵ－６００を０．７６７７ｇ添加し、３時間反応させ、親水性基含有イソシアネート化合物Ａを得た。
　親水性基含有イソシアネート化合物Ａは、親水性基としてカルボキシ基を有するイソシアネート化合物である。
＜ゲル粒子１の水分散物（ゲル粒子分散物）の作製＞
（乳化工程）
－油相成分の作製－
　ＮＣＯ１０４（３官能以上のイソシアネート化合物、固形分３５質量％）（１９ｇ）、
　親水性基含有イソシアネート化合物Ａ（２．５１ｇ）、
　トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアネートとポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物（親水性基を導入したイソシアネート化合物）の酢酸エチル５０質量％溶液（三井化学株式会社製、タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ）（３．５ｇ）、
　ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（サートマー社製ＳＲ－３９９Ｅ；重合性モノマー）（６．５ｇ）、及び
　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製；光重合開始剤（内包光重合開始剤））（２ｇ）を、酢酸エチル（１８ｇ）中に溶解させ、油相成分を得た。
　ここで、Ｄ－１１６Ｎ中の親水性基を導入したイソシアネート化合物は、親水性基として、前述の式（ＷＳ）において、ＲＷ１がエチレン基でありＲＷ２がメチル基でありｎｗが９０である基を有している。
－水相成分の作製－
　ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ；界面活性剤）０．４ｇを蒸留水５０ｇに溶解させて水相成分を得た。
　油相成分と水相成分とを混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化させて乳化物を得た。
（ゲル化工程）
　得られた乳化物を蒸留水１５ｇに添加し、室温で３０分攪拌後、５０℃で３時間攪拌し、酢酸エチルを留去した。
　その後、さらに５０℃、２４時間攪拌し、次いで、固形分濃度（即ち、ゲル粒子１の全固形分量）が３０質量％となるように蒸留水を用いて希釈し、ゲル粒子１の水分散物（ゲル粒子分散物）を得た。
（水分散物が重合性基を有するゲル粒子を含むかどうかの確認）
　以下の方法により、ゲル粒子１の水分散物が実際にゲル粒子を含むかどうか（即ち、ゲル粒子１が、実際にゲル粒子であるかどうか）を確認した。なお、以下の操作は、液温２５℃の条件で行った。
　上記で得られたゲル粒子１の水分散物から試料を採取した。採取した試料に対し、この試料中の全固形分（ゲル粒子１）の１００質量倍のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて混合し、ゲル粒子１の水分散物の希釈液を調製した。得られた希釈液に対して、遠心分離（８００００ｒｐｍ、４０分間）を施した。遠心分離後、目視によって残渣の有無を確認し、残渣が確認された場合には、この残渣に水を加え、スターラーを用いて１時間攪拌することにより、残渣を水で再分散させて再分散液を得た。得られた再分散液について、湿式粒度分布測定装置（ＬＡ－９１０、（株）堀場製作所）を用い、光散乱法によって粒度分布を測定した。以上の操作により、粒度分布が確認された場合を、水分散物がゲル粒子を含むと判断した。
　その結果、ゲル粒子１の水分散物がゲル粒子を含むこと（即ち、ゲル粒子１が、実際にゲル粒子であること）が確認された。
　また、以上の結果とフーリエ変換赤外線分光測定（ＦＴ－ＩＲ）の結果とから、ゲル粒子１の水分散物が実際に重合性基を有するゲル粒子を含むこと（即ち、ゲル粒子１が、実際に重合性基を有するゲル粒子であること）が確認された。
（ゲル粒子１の体積平均粒子径の測定）
　ゲル粒子１の水分散物中のゲル粒子１の体積平均粒子径を、上記ＬＡ－９１０を用い、光散乱法によって測定した。その結果、ゲル粒子１の体積平均粒子径は、０．１５μｍであった。
（光重合開始剤の内包の確認）
　ゲル粒子１の水分散物について光重合開始剤の内包率（％）を測定することにより、ゲル粒子１に光重合開始剤が実際に内包されているか否かを確認した。詳細を以下に示す。なお、以下の操作は、液温２５℃の条件で行った。
　上記ゲル粒子１の水分散物から、同質量の試料を２つ（以下、「試料１Ａ」及び「試料２Ａ」とする。）採取した。
　試料１Ａに対し、この試料１Ａ中の全固形分に対して１００質量倍のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて混合し、希釈液を調製した。得られた希釈液に対し、８０，０００ｒｐｍ、４０分の条件の遠心分離を施した。遠心分離によって生じた上澄み液（以下、「上澄み液１Ａ」とする。）を採取した。採取された上澄み液１Ａ中に含まれる光重合開始剤の質量を、Ｗａｔｅｒｓ社の液体クロマトグラフィー装置「Ｗａｔｅｒｓ２６９５」によって測定した。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の全量」とした。
　また、試料２Ａに対し、上記希釈液に施した遠心分離と同じ条件の遠心分離を施した。遠心分離によって生じた上澄み液（以下、「上澄み液２Ａ」とする。）を採取した。採取された上澄み液２Ａ中に含まれる光重合開始剤の質量を、上記液体クロマトグラフィー装置によって測定した。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の遊離量」とした。
　上記「光重合開始剤の全量」及び上記「光重合開始剤の遊離量」に基づき、下記の式に従って、光重合開始剤の内包率（質量％）を求めた。
　光重合開始剤の内包率（質量％）　＝　（（光重合開始剤の全量－光重合開始剤の遊離量）／光重合開始剤の全量）×１００
　その結果、ゲル粒子１において、光重合開始剤の内包率が９９％以上であり、光重合開始剤がゲル粒子１に内包されていることが確認された。
（重合性モノマーの内包の確認）
　ゲル粒子１の水分散物について、重合性モノマーの内包率（％）を測定することにより、ゲル粒子に重合性モノマーが内包されているか否かを確認した。
　重合性モノマーの内包の有無の確認は、上記の光重合開始剤の内包の確認と同様の方法により行った。
　その結果、ゲル粒子１において、内包率が９９％以上であり、重合性モノマーが内包されていることが確認された。
＜ゲル粒子２の水分散物（ゲル粒子分散物）の作製＞
　ゲル粒子１の水分散物の作製中の油相成分の作製において、１９ｇのＮＣＯ１０４を３８ｇのＮＣＯ２０２（重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、固形分３５質量％）に変更したこと、及び、ＳＲ－３９９Ｅ（重合性モノマー）を含有させなかったこと以外はゲル粒子１の水分散物の作製と同様の操作を行い、ゲル粒子２の水分散物を作製した。作製されたゲル粒子２の水分散物について、ゲル粒子１の水分散物と同様にして、測定及び確認を行った。
　ゲル粒子２の水分散物も、ゲル粒子１の水分散物と同様に、実際に重合性基を有するゲル粒子を含むこと（即ち、ゲル粒子２が、実際に重合性基を有するゲル粒子であること）が確認された。
　ゲル粒子２の体積平均粒子径は、０．１５μｍであった。
　また、ゲル粒子２において、光重合開始剤の内包率は９９％以上であり、光重合開始剤がゲル粒子２に内包されていることが確認された。
＜ゲル粒子３の水分散物（ゲル粒子分散物）の作製＞
　ゲル粒子１の水分散物の作製中の油相成分の作製において、油相成分に、更に、２－イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ；増感剤）（０．５ｇ）を含有させたこと以外はゲル粒子１の水分散物の作製と同様の操作を行い、ゲル粒子３の水分散物を作製した。作製されたゲル粒子３の水分散物について、ゲル粒子１の水分散物と同様にして、測定及び確認を行った。
　ゲル粒子３の水分散物も、ゲル粒子１の水分散物と同様に、実際に重合性基を有するゲル粒子を含むこと（即ち、ゲル粒子３が、実際に重合性基を有するゲル粒子であること）が確認された。
　ゲル粒子３の体積平均粒子径は、０．１５μｍであった。
　ゲル粒子３において、光重合開始剤の内包率は９９％以上であり、光重合開始剤がゲル粒子３に内包されていることが確認された。
　ゲル粒子３において、重合性モノマーの内包率は９９％以上であり、重合性モノマーがゲル粒子３に内包されていることが確認された。
（増感剤の内包の確認）
　ゲル粒子３の分散液について、増感剤の内包率（％）を測定することにより、ゲル粒子３に増感剤が内包されているか否かを確認した。
　増感剤の内包の有無の確認は、上記の光重合開始剤の内包の確認と同様の方法により行った。
　その結果、ゲル粒子３において、増感剤の内包率が９９％以上であり、増感剤がゲル粒子３に内包されていることが確認された。
＜ゲル粒子４～６の水分散物（ゲル粒子分散物）の作製＞
　光重合開始剤の種類を、表４に示すように変更したこと以外は上述の「ゲル粒子１の水分散物の作製」と同様の操作を行った。
　ゲル粒子４～６の水分散物の各々も、ゲル粒子１の水分散物と同様に、実際に重合性基を有するゲル粒子を含むこと（即ち、ゲル粒子４～６の各々が、実際に重合性基を有するゲル粒子であること）が確認された。
　ゲル粒子４～６の各々の体積平均粒子径は、０．１５μｍであった。
　また、ゲル粒子４～６の各々において、光重合開始剤の内包率は９９％以上であり、光重合開始剤がゲル粒子に内包されていることが確認された。
　表４に、ゲル粒子１～６（ゲル粒子番号１～６）の概要を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
・表４中、内包光重合開始剤は以下のとおりである。
　ＩＲＧ８１９　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（アシルフォスフィンオキシド化合物；詳細には、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキシド；ＢＡＳＦ社製）
　ＩＲＧ９０７　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７（カルボニル化合物；詳細には、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン；ＢＡＳＦ社製）
　ＩＲＧ３６９　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９（カルボニル化合物；詳細には、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１；ＢＡＳＦ社製）
　ＩＲＧ１８４　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（カルボニル化合物；詳細には、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン；ＢＡＳＦ社製）
〔実施例１〕
＜インク組成物の作製＞
　以下のようにして、ゲル粒子と重合性樹脂と水とを含有する水分散物である、実施例１のインク組成物を作製した（樹脂混合工程）。
　詳細には、上記ゲル粒子１の水分散物、下記表５に示す重合性樹脂の水分散物又は水溶液、及び下記組成中のその他の成分を用い、ゲル粒子１と重合性樹脂と水とを含有する水分散物として、下記組成のインク組成物を調製した。
　以下の組成において、ゲル粒子１の全固形分含有量（質量％）は、ゲル粒子１の水分散物中の全固形分（即ち、ゲル粒子１の全固形分）の、インク組成物全量（表５～表７中では、「インク全量」と表記する）に対する含有量である。
　また、以下の組成において、重合性樹脂の含有量（質量％）は、表５に示す重合性樹脂の水分散物又は水溶液の固形分（即ち、重合性樹脂）の、インク組成物全量に対する含有量である（後述の表６及び表７についても同様である）。
－インク組成物の組成－
・ゲル粒子１の全固形分　…　３．０質量％
・重合性樹脂　…　１２質量％
・顔料分散液（Ｐｒｏ－ｊｅｔ（登録商標）　Ｃｙａｎ　ＡＰＤ１０００（ＦＵＪＩＦＩＬＭ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製、顔料濃度：１４質量％）　…　１０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｃａｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３１、固形分２５質量％）　…　０．３質量％
・２－メチルプロパンジオール　…　４．３質量％
・水　…　全体で１００質量％となる残量
＜評価＞
　上記インク組成物を用い、以下の評価を行った。
　結果を表５に示す。
（硬化膜の密着性）
　密着性の評価は、下記の評価用試料（ＰＶＣ）、評価用試料（Ａ－ＰＥＴ）、及び評価用試料（Ａｃｒｙｌ）のそれぞれを用いて行った。
　評価用試料（ＰＶＣ）は、基材としてのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートに対し、上記で得られたインク組成物を、ＲＫ　ＰＲＩＮＴ　ＣＯＡＴ　ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製　ＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて１２μｍの厚みで塗布し、得られた塗膜を６０℃で３分間加熱して乾燥させることによって作製した。
　評価用試料（Ａ－ＰＥＴ）は、基材を非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ａ－ＰＥＴ）シートに変更したこと以外は評価用試料（ＰＶＣ）の作製と同様にして作製した。
　評価用試料（Ａｃｒｙｌ）は、基材をアクリル樹脂シートに変更したこと以外は評価用試料（ＰＶＣ）の作製と同様にして作製した。
　ここで、ＰＶＣシート、Ａ－ＰＥＴシート、及びアクリル樹脂シートとしては、それぞれ、以下のシートを用いた。
・ＰＶＣシート：エイブリィ・デニソン社製の「ＡＶＥＲＹ（登録商標）　４００　ＧＬＯＳＳ　ＷＨＩＴＥ　ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ」
・Ａ－ＰＥＴシート：タキロン（株）製の「Ａ－ＰＥＴ」（非晶質ポリエチレンテレフタレートシート）
・アクリル樹脂シート：（株）ＪＳＰ製の「アクリエース（登録商標）ＵＶ」
　また、この密着性の評価では、露光装置として、オゾンレスメタルハライドランプＭＡＮ２５０Ｌを搭載し、コンベアスピード３５ｍ／分、露光強度２．０Ｗ／ｃｍ２に設定した実験用ＵＶミニコンベア装置ＣＳＯＴ（（株）ジーエス・ユアサパワーサプライ製）を用いた。
　各評価用試料の塗膜に対し、上記露光装置を用いてＵＶ光（紫外線）を照射することにより、塗膜を硬化させて硬化膜とした。
　硬化膜に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って評価した。
　このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
　下記の評価基準において、０及び１が、実用上許容されるレベルである。
　下記の評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は２５である。
　格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００
－硬化膜の密着性の評価基準－
　０：　格子が剥がれた割合（％）が０％であった。
　１：　格子が剥がれた割合（％）が０％超５％以下であった。
　２：　格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
　３：　格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
　４：　格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
　５：　格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。
（硬化膜の鉛筆硬度）
　硬化膜の鉛筆硬度の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
　硬化膜の密着性の評価と同様にして、評価用試料（ＰＶＣ）の塗膜にＵＶ光を照射して硬化させ、硬化膜とした。
　硬化膜に対し、鉛筆として三菱鉛筆（株）製のＵＮＩ（登録商標）を用い、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４（１９９９年）に基づき、鉛筆硬度試験を行った。
　この試験結果において、鉛筆硬度の許容範囲はＨＢ以上であり、Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度がＢ以下である印刷物は、印刷物の取り扱い時に傷が生じる可能性があり好ましくない。
（硬化膜の面状）
　硬化膜の面状の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
　硬化膜の密着性の評価と同様にして、評価用試料（ＰＶＣ）の塗膜にＵＶ光を照射して硬化させ、硬化膜とした。
　硬化膜の表面を目視で観察し、下記基準に従い、硬化膜の面状を評価した。
－硬化膜の面状の評価基準－
　Ａ：硬化膜の表面に曇り及び凝集物が観測されず、硬化膜の面状に非常に優れていた。
　Ｂ：硬化膜の表面に、若干の曇りが観測されるが凝集物は観測されず、硬化膜の面状に優れていた。
　Ｃ：硬化膜の表面に、曇りが観測され、若干の凝集物も観測され、上記Ｂと比較して硬化膜の面状に劣っていた。
　Ｄ：硬化膜の表面に、曇り及び凝集物が観測され、上記Ｃと比較して硬化膜の面状に更に劣っていた。
（インク組成物の吐出性）
　上記で得られたインク組成物を、インクジェットプリンタ（ＳＰ－３００Ｖ、ローランド　ディー．ジー．社製）のヘッドから３０分間吐出した後、吐出を停止した。
　吐出の停止から５分間経過した後、上述のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート上に、再び上記のヘッドから上記のインク組成物を吐出させ、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を形成した。
　これらの画像を目視で観察し、不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの有無を確認し、下記の評価基準に従ってインク組成物の吐出性を評価した。
－インク組成物の吐出性の評価基準－
　Ａ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生が認められず、良好な画像が得られた。
　Ｂ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生がわずかに認められたが、実用上支障を来さない程度であった。
　Ｃ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生があり、実用に耐えない画像であった。
　Ｄ：ヘッドから吐出ができなかった。
＜インク組成物の再分散性＞
　黄灯下で以下の操作を行い、上記で得られたインク組成物の再分散性を評価した。
　ＲＫ　ＰＲＩＮＴ　ＣＯＡＴ　ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて、上記で得られたインク組成物をアルミプレートに１２μｍの厚みで塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を、６０℃で３分間加熱して乾燥させた。乾燥後の塗膜の表面を、水を含浸したスポンジでこすった。
　スポンジでこする前の塗膜及びこすった後の塗膜のそれぞれについて、フーリエ変換赤外線分光測定（ＦＴ－ＩＲ）を実施し、得られた結果から、下記式に基づき、ゲル粒子の残存率を算出した。
　ゲル粒子の残存率　＝　（スポンジでこすった後の塗膜におけるゲル粒子由来のピークの強度／スポンジでこする前の塗膜におけるゲル粒子由来のピークの強度）×１００
　ここで、ゲル粒子由来のピークとは、１７００ｃｍ－１のピークである。
　得られたゲル粒子の残存率に基づき、下記の評価基準に従い、インク組成物の再分散性を評価した。
－インク組成物の再分散性の評価基準－
　Ａ：ゲル粒子の残存率が１％以下であり、再分散性に優れていた。
　Ｂ：ゲル粒子の残存率が１％超５％以下であり、再分散性が実用上許容される範囲内であった。
　Ｃ：ゲル粒子の残存率が５％超１０％以下であり、再分散性が実用上許容される範囲を外れていた。
　Ｄ：ゲル粒子の残存率が１０％超であり、再分散性が極めて悪かった。
＜インク組成物の保存安定性＞
　上記で得られたインク組成物を容器に密封し、６０℃で２週間経時させた後、上記の吐出性の評価と同様の評価を実施し、同様の評価基準に従い、インク組成物の保存安定性を評価した。
〔実施例２～５０〕
　実施例１のインク組成物の作製において、重合性樹脂の水分散物又は水溶液の種類（樹脂の種類）、ゲル粒子の種類（ゲル粒子番号）、及びゲル粒子の全固形分含有量の少なくとも１つを、表５及び表６に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表５及び表６に示す。
〔比較例１及び２〕
　実施例５のインク組成物の作製において、インク組成物にゲル粒子１の水分散物を含有させず、かつ、インク組成物に表６に示す外添開始剤を表６に示す含有量にて含有させたこと以外は実施例５と同様の操作を行った。表６に示す外添開始剤の含有量は、インク組成物全量に対する外添開始剤（開始剤の水分散物を用いた場合には固形分）の含有量である。
　結果を表６に示す。
〔比較例３〕
＜両親媒性ウレタンアクリレート（ａ）の合成＞
　攪拌装置、冷却管、滴下ロート、及び空気導入管を備えた反応容器に、４４４．６質量部のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、２０２．３質量部の１，１２－ドデカンジオールと、を仕込み、攪拌を行いながら、０．２６質量部のオクチル酸第１錫を加え、反応容器内の温度を９０℃まで昇温し、１．５時間反応させた。反応後、７００．０質量部のメトキシＰＥＧ１０００（メトキシポリエチレングリコール、東邦化学工業（株））と、０．５４質量部のオクチル酸第１錫と、を加え、更に１．５時間反応させた。
　次いで、この反応容器に、１３００．０質量部のジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ３９９Ｅ）と、１．３２質量部のメトキノンと、１．０６質量部のオクチル酸第１錫と、を仕込み、混合し、空気のバブリング下で反応容器内の温度を８５℃まで昇温し、３時間反応させた後、冷却して、両親媒性ウレタンアクリレート（ａ）を得た。
＜比較粒子Ｘの水分散物の作製＞
　攪拌装置、冷却管、滴下ロート、及び空気導入管を備えた反応容器に、上記で得られた両親媒性ウレタンアクリレート（ａ）２７．５質量部、ビスコート＃８０２（トリペンタエリスリトールアクリレートと、モノ及びジペンタエリスリトールアクリレートと、ポリペンタエリスリトールアクリレートとの混合物、重合性モノマー、大阪有機化学工業（株））９．２質量部、及びＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキシド、光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）３．３質量部を仕込み、攪拌しながら、容器内の温度を８０℃に昇温し、２時間保温した。
　次に、容器内の温度を５０℃まで冷却した後、攪拌しながら、６０質量部の脱イオン水を加え、４０℃で１時間保温した後、不揮発分（両親媒性ウレタンアクリレート（ａ）、重合性モノマー、及び光重合開始剤）の濃度が２０質量％になるように脱イオン水で希釈することにより、比較粒子Ｘの水分散物を得た。
　ここで、比較粒子Ｘはゲル粒子ではない（即ち、ゲル化していない）。
　次に、実施例５のインク組成物の作製において、ゲル粒子１の水分散物を、比較粒子Ｘの水分散物に変更したこと以外は実施例５と同様の操作を行った。
　結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
・表５及び表６（並びに後述の表７）中の重合性樹脂の水分散物の種類は以下のとおりである。
　Ｒ－４４４　…　ＤＳＭ社製「ＮｅｏＲａｄ　Ｒ－４４４」、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　ＹＳ－１０３　…　宇部興産（株）製、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　ＹＳ－１０５　…　宇部興産（株）製、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　８１０５　　　…　宇部興産（株）製、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　Ｕ７５７１　　…　ダイセル・オルネクス（株）製「ＵＣＥＣＯＡＴ　７５７１」、重合性基を有するポリウレタン（重量平均分子量１００００）の水分散物
　Ｕ７８４９　　…　ダイセル・オルネクス（株）製「ＵＣＥＣＯＡＴ　７８４９」、重合性基を有するポリウレタン（重量平均分子量１００００）の水分散物
　Ｕ７６５５　　…　ダイセル・オルネクス（株）製「ＵＣＥＣＯＡＴ　７６５５」、重合性基を有するポリウレタン（重量平均分子量１００００）の水分散物
　ＵＶ１００Ａ　　　…　ＤＩＣ（株）製「ハイドランＵＶ１００Ａ」、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　ＵＶ１００Ｂ　　　…　ＤＩＣ（株）製「ハイドランＵＶ１００Ｂ」、重合性基を有するポリウレタンの水分散物
　ＬＲ８９８３　…　ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ　ＬＲ８９８３」、重合性基を有するポリウレタン（体積平均粒子径５０ｎｍ）の水分散物
　４００ＡＵ　…　日油（株）製「ＤＡ－４００ＡＵ」、重合性基を有するポリウレタン（重量平均分子量８００）の水分散物
　８００ＡＵ　…　日油（株）製「ＤＡ－８００ＡＵ」、重合性基を有するポリウレタン（重量平均分子量１１００）の水溶液
　ＣＤ９０３５　…　サートマー社製、エチレンオキシド（ＥＯ）変性アクリレート（重量平均分子量９６０）の水溶液
　Ｅ１１　…　ダイセル・オルネクス（株）製「ＥＢＥＣＲＹＬ　１１」、エチレンオキシド（ＥＯ）変性アクリレートの水溶液
　Ｅ２０００　…　ダイセル・オルネクス（株）製「ＥＢＥＣＲＹＬ　２０００」、重合性基を有するポリウレタンの水溶液
・表５及び表６（並びに後述の表７）中の外添開始剤の種類は以下のとおりである。
　ＩＲＧ２９５９　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン；ＢＡＳＦ社製）
　ＩＲＧ８１９ＤＷ　…　ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９の水分散体；ＢＡＳＦ社製）
　表５及び表６に示すように、重合性基を有する樹脂と、重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子と、水と、を含有し、ゲル粒子の全固形分の含有量が、重合性基を有する樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％である各実施例のインク組成物（水分散物）は、保存安定性、再分散性、及び吐出性に優れていた。更に、各実施例の水分散物によって形成された膜は、鉛筆硬度、面状、及び膜と基材との密着性に優れていた。
　一方、ゲル粒子を含有せず、外添開始剤を含有する比較例１及び２では、膜の鉛筆硬度及び膜と基材との密着性等が低下した。
　詳細には、外添開始剤としてＩＲＧ２９５９を用いた比較例１では、各実施例と比較して、膜の鉛筆硬度及び膜と基材との密着性が低下した。この理由は、ＩＲＧ２９５９の感度が各実施例の内包光重合開始剤よりも劣ること、及び、ＩＲＧ２９５９の水に対する溶解度が低いためにＩＲＧ２９５９の含有量を低く（インク組成物全量に対して１．０質量％）せざるを得なかったことが原因と考えられる。
　また、外添剤としてＩＲＧ８１９ＤＷを用いた比較例２では、各実施例と比較して、膜の鉛筆硬度及び膜と基材との密着性が低下し、更には保存安定性が低下した。鉛筆硬度及び密着性が低下した理由は、ＩＲＧ８１９ＤＷにおいて、ＩＲＧ８１９を水分散させるために用いている分散剤の影響により、感度が低下したためと考えられる。また、比較例２で保存安定性が低下した理由は、ＩＲＧ８１９を水分散させるために分散剤を用いているとは言え、依然として、各実施例におけるゲル粒子の分散性と比較すれば、光重合開始剤の分散性に劣るためと考えられる。
　また、ゲル粒子の代わりに、ゲル化していない比較粒子Ｘを用いた比較例３では、保存安定性、再分散性、及び吐出性が低下した。また、比較例３で形成された膜は、実施例５で形成された膜と比較して、鉛筆硬度及び基材との密着性にも劣っていた。
＜ＬＥＤを用いた評価＞
　下記表７に示す各実施例及び各比較例のインク組成物について、ＬＥＤを用いた評価を行った。
　詳細には、各実施例における、上述の鉛筆硬度、面状、及び密着性の評価において、露光光源を、実験用３８５ｎｍＵＶ－ＬＥＤ照射器（ＣＣＳ株式会社製）に変更し、露光エネルギーを３００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は同様の操作を行った。
　結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表７に示すように、各実施例のインク組成物では、ＬＥＤ光を用いた、鉛筆硬度、面状、及び密着性の評価においても、各比較例のインク組成物と比較して、優れた結果が得られた。
　比較例１～３のうち、特に比較例１では、ＩＲＧ２９５９がＬＥＤ光を吸収しないことに起因して、硬化性が著しく低下し、鉛筆硬度、面状、及び密着性が大幅に低下した（表６及び表７参照）。
　２０１５年８月３１日に出願された日本国特許出願２０１５－１７１４１８号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　重合性基を有する樹脂と、
    　重合性基を有し、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも１種の結合を含む三次元架橋構造を有し、光重合開始剤を内包しているゲル粒子と、
    　水と、
    を含有し、
    　前記ゲル粒子の全固形分の含有量が、前記重合性基を有する樹脂の全量に対し、０．１質量％～１００質量％である水分散物。
  2. 　前記光重合開始剤が、カルボニル化合物及びアシルホスフィンオキシド化合物の少なくとも一方を含む請求項１に記載の水分散物。
  3. 　前記ゲル粒子が、表面に親水性基を有する請求項１又は請求項２に記載の水分散物。
  4. 　前記ゲル粒子が、重合性モノマーを内包している請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の水分散物。
  5. 　前記ゲル粒子が、増感剤を内包している請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の水分散物。
  6. 　前記重合性基を有する樹脂が、ポリウレタン構造を有する請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の水分散物。
  7. 　前記ゲル粒子の全固形分の含有量が、前記重合性基を有する樹脂の全量に対し、５質量％～７５質量％である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の水分散物。
  8. 　前記重合性基を有する樹脂の含有量が、水分散物の全量に対し、２質量％～４０質量％である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の水分散物。
  9. 　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の水分散物の製造方法であって、
    　前記ゲル粒子と水とを含有するゲル粒子分散物を準備する準備工程と、
    　前記ゲル粒子分散物と前記重合性基を有する樹脂とを混合して前記水分散物を得る樹脂混合工程と、
    を有する水分散物の製造方法。
  10. 　前記準備工程は、
    　前記光重合開始剤、３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分、前記光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、及び有機溶媒を含む油相成分、並びに、前記光重合開始剤、重合性基を有する３官能以上のイソシアネート化合物、重合性モノマー、及び有機溶媒を含む油相成分から選ばれるいずれかの油相成分と、水を含む水相成分と、を混合し、乳化させて乳化物を得る乳化工程と、
    　前記乳化物を加熱することにより前記ゲル粒子分散物を得るゲル化工程と、
    を有する請求項９に記載の水分散物の製造方法。
  11. 　前記油相成分に含まれる３官能以上のイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートから選択される少なくとも１種から誘導されたイソシアネート化合物である請求項１０に記載の水分散物の製造方法。
  12. 　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の水分散物を、記録媒体上に付与する付与工程と、
    　前記記録媒体上に付与された前記水分散物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、
    を有する画像形成方法。
PCT/JP2016/069939 2015-08-31 2016-07-05 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 WO2017038244A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2016315218A AU2016315218B2 (en) 2015-08-31 2016-07-05 Aqueous dispersion, production method therefor, and image formation method
CN201680046386.7A CN107922729B (zh) 2015-08-31 2016-07-05 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法
EP16841276.5A EP3345967B1 (en) 2015-08-31 2016-07-05 Ink composition for inkjet recording, method for manufacturing the same, and inkjet recording method
JP2017537621A JP6602384B2 (ja) 2015-08-31 2016-07-05 インクジェット記録用インク組成物及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法
US15/866,468 US10662344B2 (en) 2015-08-31 2018-01-10 Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015171418 2015-08-31
JP2015-171418 2015-08-31

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US15/866,468 Continuation US10662344B2 (en) 2015-08-31 2018-01-10 Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017038244A1 true WO2017038244A1 (ja) 2017-03-09

Family

ID=58186991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/069939 WO2017038244A1 (ja) 2015-08-31 2016-07-05 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10662344B2 (ja)
EP (1) EP3345967B1 (ja)
JP (1) JP6602384B2 (ja)
CN (1) CN107922729B (ja)
AU (1) AU2016315218B2 (ja)
WO (1) WO2017038244A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018190204A1 (ja) * 2017-04-14 2018-10-18 富士フイルム株式会社 インクジェットインク及びその製造方法、並びに画像形成方法
EP3438210A4 (en) * 2016-03-31 2019-12-25 C/o Canon Kabushiki Kaisha PHOTOSETTING INK, INK-CONTAINING BODY, AND IMAGE FORMING METHOD
JPWO2019058990A1 (ja) * 2017-09-25 2020-07-09 富士フイルム株式会社 インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法
JPWO2021065151A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08
WO2023157430A1 (ja) * 2022-02-15 2023-08-24 大生工業株式会社 光硬化性ウレタンゲル状体およびその製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108603023B (zh) * 2016-02-05 2021-01-19 富士胶片株式会社 微胶囊、水分散物、水分散物的制造方法及图像形成方法
CN108541261B (zh) * 2016-02-05 2021-01-08 富士胶片株式会社 水分散物及其制造方法、以及图像形成方法
JP7362039B2 (ja) * 2019-11-26 2023-10-17 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型水性組成物、活性エネルギー線硬化型水性インク、収容容器、像形成装置、像形成方法、硬化物、及び加飾体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04166943A (ja) * 1990-10-31 1992-06-12 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性エレメントおよびその製造法
JPH08259888A (ja) * 1995-03-24 1996-10-08 Dainippon Ink & Chem Inc 活性エネルギー線硬化性水分散体
JPH09157495A (ja) * 1995-12-02 1997-06-17 Arakawa Chem Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化性エマルジョンおよびその製造方法
JPH10182763A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Taisei Kako Kk 活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物
JP2011201973A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Seiko Epson Corp 光重合性ポリマーミセル及びその製造方法、並びに光重合性ポリマーミセルを含むインク組成物
WO2016052053A1 (ja) * 2014-09-29 2016-04-07 富士フイルム株式会社 ゲル粒子、インク組成物及びその製造方法、感光性組成物、並びに画像形成方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000136211A (ja) 1998-08-27 2000-05-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 水性エマルジョン
JP2005507510A (ja) * 2001-10-31 2005-03-17 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． フォトレジストとしての使用に適するｕｖ照射可能な粉体
JP4239637B2 (ja) * 2003-03-24 2009-03-18 富士ゼロックス株式会社 高分子ゲル組成物及びそれを用いた光学素子
WO2004085496A1 (en) * 2003-03-26 2004-10-07 Basf Aktiengesellschaft Color-stable superabsorbent polymer composition
US7479511B2 (en) 2005-04-12 2009-01-20 Sun Chemical Corporation Water based energy curable hybrid systems with improved properties
JP2007146000A (ja) * 2005-11-28 2007-06-14 Fuji Xerox Co Ltd 高分子ゲル組成物及びその製造方法、光学素子
GB0613583D0 (en) 2006-07-05 2006-08-16 Sericol Ltd A printing ink
WO2011115125A1 (ja) 2010-03-19 2011-09-22 富士フイルム株式会社 発色感光性組成物、平版印刷版原版及びその製版方法
JP5949031B2 (ja) 2012-03-26 2016-07-06 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法
JP6047904B2 (ja) * 2012-03-28 2016-12-21 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、光硬化型インクジェットインク組成物、インクジェット記録装置
CN102827382A (zh) * 2012-09-12 2012-12-19 江南大学 一种基于紫外辐照技术的光活性微凝胶的制备方法
CN103642052B (zh) * 2013-11-22 2015-09-23 北京迪百斯特科技发展有限公司 水性环氧多彩地坪漆及彩色水性环氧树脂凝胶粒子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04166943A (ja) * 1990-10-31 1992-06-12 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性エレメントおよびその製造法
JPH08259888A (ja) * 1995-03-24 1996-10-08 Dainippon Ink & Chem Inc 活性エネルギー線硬化性水分散体
JPH09157495A (ja) * 1995-12-02 1997-06-17 Arakawa Chem Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化性エマルジョンおよびその製造方法
JPH10182763A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Taisei Kako Kk 活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物
JP2011201973A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Seiko Epson Corp 光重合性ポリマーミセル及びその製造方法、並びに光重合性ポリマーミセルを含むインク組成物
WO2016052053A1 (ja) * 2014-09-29 2016-04-07 富士フイルム株式会社 ゲル粒子、インク組成物及びその製造方法、感光性組成物、並びに画像形成方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3438210A4 (en) * 2016-03-31 2019-12-25 C/o Canon Kabushiki Kaisha PHOTOSETTING INK, INK-CONTAINING BODY, AND IMAGE FORMING METHOD
US10850531B2 (en) 2016-03-31 2020-12-01 Canon Kabushiki Kaisha Photocurable ink, ink container, and image forming method
WO2018190204A1 (ja) * 2017-04-14 2018-10-18 富士フイルム株式会社 インクジェットインク及びその製造方法、並びに画像形成方法
JPWO2018190204A1 (ja) * 2017-04-14 2020-02-06 富士フイルム株式会社 インクジェットインク及びその製造方法、並びに画像形成方法
JPWO2019058990A1 (ja) * 2017-09-25 2020-07-09 富士フイルム株式会社 インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法
JPWO2021065151A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08
WO2021065151A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、及び、画像記録方法
JP7430731B2 (ja) 2019-09-30 2024-02-13 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、及び、画像記録方法
WO2023157430A1 (ja) * 2022-02-15 2023-08-24 大生工業株式会社 光硬化性ウレタンゲル状体およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20180127612A1 (en) 2018-05-10
AU2016315218B2 (en) 2018-11-15
EP3345967A1 (en) 2018-07-11
AU2016315218A1 (en) 2018-02-08
CN107922729B (zh) 2021-01-12
JP6602384B2 (ja) 2019-11-06
JPWO2017038244A1 (ja) 2018-06-21
EP3345967A4 (en) 2018-08-29
EP3345967B1 (en) 2020-11-25
US10662344B2 (en) 2020-05-26
CN107922729A (zh) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6559295B2 (ja) ゲル粒子
JP6602384B2 (ja) インクジェット記録用インク組成物及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法
JP6305631B2 (ja) ゲル粒子の水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
JP6559297B2 (ja) ゲル粒子
WO2017038243A1 (ja) 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
WO2016151904A1 (ja) ゲル粒子の水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
EP3412694A1 (en) Aqueous dispersion, production method for same, and image formation method
JP6510681B2 (ja) 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
WO2016052055A1 (ja) ゲル粒子、感光性組成物、インク組成物、ゲル粒子の水分散物の製造方法、及び画像形成方法
JP6636054B2 (ja) マイクロカプセル、水分散物、水分散物の製造方法、及び画像形成方法
WO2018047438A1 (ja) 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
JPWO2017135085A1 (ja) 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法
US10557049B2 (en) Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method
WO2018186224A1 (ja) インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16841276

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017537621

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016315218

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20160705

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE