BRPI0316993B1 - derivados de 5-(acilamino)pirazol pesticidas - Google Patents

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Erich Friedrich Sanwald
Karl Seeger
Maria-Theresia Thönessen
Michael Maier
Stefan Schnatterer
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Bayer Cropscience Sa
Bayer Sas
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Abstract

"derivados de 5-(acilamino)pirazol pesticidas". a presente invenção refere-se a derivados de acilaminopirazol substituídos da fórmula (i) ou sais dos mesmos, nos quais os diversos símbolos são tais como definidos na descrição, processos para preparação dos mesmos, composições dos mesmos, e uso dos mesmos para o controle de pragas, tal como artrópodes (por exemplo, insetos e aracnídeos) e helmintos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE 5-( ACILAMI NOJPIRAZO L PESTICIDAS". A invenção refere-se a derivados de acilaminopirazóis 5- substituídos, processos para sua preparação a composições dos mesmos e ao seu uso para o controle de pragas, tal como artrópodes nocivos (inclusive insetos e acarídeos) e helmintos (inclusive nematódeos). O controle de insetos ou helmintos, tal como nematódeos, com compostos de 1-arilpirazóis foi descrito, por exemplo, nas publicações de patente números WO 93,06089, WO 94/21606, WO 87/03781, EP 0295117, EP 659745, EP 679650, EP 201852 e U.S. 5.232.940. O controle de parasitas em animais com compostos de 1-arilpirazóis também foi descrito nas publicações de patente números WO 00/35884, EP 0846686, WO 98/24769 eWO 97/28126.
No entanto, o nível de ação e/ou a duração de ação desses compostos da técnica anterior não é inteiramente satisfatório em todas as áreas de aplicação, particularmente, contra determinados organismos ou se foram aplicadas concentrações baixas.
Como os pesticidas modernos precisam satisfazer uma ampla gama de exigências, por exemplo, no que se refere ao nível, à duração e ao espectro de ação, espectro de uso, toxicidade, combinação com outras substâncias ativas, combinação com adjuvantes ou sínteses de formulação, e como a ocorrência de resistências é possível, o desenvolvimento dessas substâncias nunca pode ser considerado como concluído, e há constantemente uma alta demanda por novos compostos, que sejam vantajosos em relação aos compostos conhecidos, pelo menos no que se refere a alguns aspectos. na qual R1 é (CrC6)-haloalquila, CN, NO2 ou halogênio; R2 é H, halogênio ou CH3; R3 é (CrC3)-haloalquíla, (Ci-C3)-haloalcóxi ou S(0)p-(CrC3)- haloalquüa; W é N ou C-R4; R4 é halogênio ou CH3; A é (C2-C6)-alquileno ou (C2-C6}-ha!oalquileno; ou é (C3-C6)-alquileno, no qual um carbono na cadeia é substituído por O, S, SO, S02 ou NR8, com a condição de que o grupo substituinte não esteja ligado ao R5 ou grupo carbonila adjacente; ou é (C2-C6)-alquenileno ou (C2-Ce)-haloalquenileno; ou é -[(CrC3)-alquÍ)]raril-[(CrC3)-alquÍI]s, ou [(CrC3)-alquil]r heterocíclíl-[(Ci-C3)-alquíl]s-, ou [(CrC3)-alquil]r(C3-C6)-cicloalquil-[(CrC3)-alquiljs- ou -[(Ci-C3)-alquil]r(C5-C6)-cicioalquenil-[(CrC3)-aiquil]s, sendo que nos quatro grupos mencionados por último arila, heterociclila, cicloalquila e cicloalquenila são não-substituídos ou substituídos por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em (Cr-Cej-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrCe)-alcóxi, (Ci-C6)-haloalcóxi, OR11, CN, N02, S(0)pR1°, COR10, CO-OR10, CONR9R10, S02NR9R1°, NR9R10, OH, S03H e (CrC6)-alquilideno-imino; R5 é CONRV0 ou C02R10, quando m for 0 ou 1; ou R5 é NR9R17, quando m for 1; R6 é (Ci-C3)-alquila ou (Ci-C3)-haloalquila; R7 é H, {CrC6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinl· la, (C2-Ce)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, COR11, COR12, COR13, -C02-{CrC6)-alquila, -C02-(CH2)qR11, -COz-íCHzjqR13, -C02-(C3-C7)-cicloalquila, -C02-(CrCs)-aiquil-(C3-C7)-cicloalquila, CO-{C2-C6)-alquenila, -CH2R11 ou CH2R13; ou (CrCej-alquiia, não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloa!quila, S(0)pR14, C02-(CrC6)-alquila, -0(C=0HCrC6)-alquila, NR9R10, -CONR9R10, S02NR9R1°, OH, CN, N02, OR11, OR13, NR10COR9, NR10SO2R14 e COR12; R8 é R9, CO-R9, CO-R11, C02R12 ou CO-(CrC6)-alquila, substituído poramino; R9 é H, (Ci-C5)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila ou -(Ci-C6)-alquil-(C3-C7)-cicloalquila; R10 é R9, -[(C1 -C©)-aIquil]qR11, (CrC3)-alcóxi-(C1-C3)-alquil-> (Ci-C3)-alcóxi-(CrC3)-alcóxi-(CrC3)-alqui!- ou (CrC3)-alquil-S(0)p-(CrC3)-alquil-; ou R9 e R10 ou R9 e R17, cada um, junto com o respectivo átomo de N ligado, formam um anel de quatro a sete membros, saturado, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido de O, S e N, sendo que o anel é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila e C02-(Ct-C6)-alquila; R11 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo consistindo em halogênio, (CrC6)-alquila, (Ct-Ce)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, OR16, CN, N02, S(0)pR12, COR9, COOH, COOR12, CONR9R15, S02NR9R15, NR9R15, OH, S03H e (CrCej-alquilidenoimino; R12 é {CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; R13 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais que consistem em halogênio, {C-i-C^-alquila, (CrC4)-haloalquila, CrC4-alcóxi, S(0)pR12, OH e oxo; R14 é (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (C3-C7)-cicloalquila ou -(C Ί-Ce)-a tq u i l-(C3-C7)-cicloa Iq u i I a; R15 é H, (Ci-Ce)-alquÍla, (CrC6)-haloalquila, (C3-C7)-cicloalquila ou -(CrC6)-alquil-{C3-C7)-cicloalquila; R16 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (CrCeJ-alquila, (CrCe)-haloalquila, (Ci-Ce)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxí, CN, N02, S(0)pR12, COR15, COOH, COOR12, CONR9R15, S02NR9R15, NR9R15 e OH; R17 é R10, C02(C1-C6)-alquila, -CH2C02(CrC6)-alquila, C02CH2R18 ou CO(CrCe)-alquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (CrCeJ-alquila, (CrCs)-haloalquila e (Ci-C6)-aicóxi; n e p são, independentemente um do outro, 0,1 ou 2; m e q são, independentemente um do outro, 0 ou 1; r e s são, independentemente um do outro, 0 ou 1; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é, independentemente, um radical heterocíclico com 3 a 7 átomos anelares e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel, escolhidos do grupo que consiste em N, O e S; ou um sal pesticidamente aceitável dos mesmos.
Esses compostos possuem propriedades pesticidas valiosas. A invenção também abrange qualquer estereoisômero, enan-tiômero ou isômero geométrico e misturas dos mesmos.
Pelo termo "sais pesticidamente aceitáveis" são designados sais cujos cátions ou ânions são conhecidos e aceitos na técnica para a formação de sais para uso pesticida. Sais apropriados com bases, por exemplo, formados por compostos da fórmula (I) que contêm um grupo ácido carboxí-lico, incluem sais de metais alcalinos (por exemplo, sódio e potássio), de metais alcalino-terrosos (por exemplo, cálcio e magnésio), de amônio e ami-na (por exemplo, dietanolamína, trietanolamina, octilamina, morfolina e di-octilmetilamina). Sais de adição de ácido apropriados, por exemplo, formados por compostos da fórmula (I), que contêm um grupo amino, incluem sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos e sais com ácidos orgânicos, por exemplo, ácido acético.
Deve ser entendido que a condição acima está incluída apenas por razões da instabilidade química das porções específicas excluídas, e não por razões de técnica anterior.
Na presente especificação de patente, incluindo as reivindicações anexas, os substituintes citados acima têm os seguintes significados: átomo de halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. 0 termo "haio" antes do nome de um radical significa que esse radical está parcialmente ou completamente halogenado, quer dizer, substituído por F, Cl, Br ou I, em qualquer combinação, preferivelmente, por F ou Cl.
Grupos alquila e partes dos mesmos (a não ser que definido de modo diverso) podem ser de cadeia linear ou ramificada. A expressão "(Ci-C6)-alquila" deve ser entendida como significando um radical hidrocarboneto não-ramíficado ou ramificado, com 1, 2, 3, 4, 5, ou 6 átomos de carbono, tal como, por exemplo, um radical metila, etila, propila, isopropíla, 1-butila, 2-butila, 2-metilpropila ou terc-butila.
Radicais alquila e também em grupos compósitos, a não ser que definidos de outro modo, têm, preferivelmente, 1 a 4 átomos de carbono. "(CrC6)-Haloa|quila" significa um grupo alquila, mencionado sob a expressão "(CrC6)-alquila", no qual um ou mais átomos de hidrogênio estão substituídos pelo mesmo número de átomos de halogênio idênticos ou diferentes, tal como monohaloalquila, perhaloalquila, CF3, CHF2, CH2F, CHFCHs, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2i CH2FCHCI, CH2CI, CCI3, CHCí2 ou CH2CH2Ci. A expressão 'XCrC3)-alcóxi-(CrC3)-alquila" significa um grupo (Ci-C3)-alquila, que é substituído por um grupo (Ci-C3)-alcóxi. ”-C02-(CrC6)-alquil-(C3-Cr)-cicloalquita" significa, por exemplo, -C02CH2-ciclopropíla ou -C02CH2CH2Cicloexila. A expressão "[(CrC3)-alquilj-aril-KCrCaValquiljr" significa, por exemplo, -CH2-(1,4-fenileno)-CH2-ou -CH2CH2(1,3-fenileno)-CH2-. A expressão "(CrC6)-alquileno" deve ser entendida como significando uma cadeia de carbono saturada, não-ramificada ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono. A expressão "(Ci-C6)-haloalquileno" deve ser entendida como significando uma cadeia de carbono saturada, não-ramificada ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono, na qual um ou mais átomos de hidrogênio estão substituídos pelo mesmo número de átomos de halogênio idênticos ou diferentes. A expressão "(C2-C6)-alquenileno" deve ser entendida como significando uma cadeia de carbono saturada, não-ramificada ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono, e que contém pelo menos uma dupla ligação que pode estar localizada em qualquer posição do respectivo radical não-saturado. "(CrC6)-Alcóxi" significa um grupo alcóxi, cuja cadeia de carbono tem o significado dado sob a expressão "(CrC6)-alquila". "Haloalcóxi" é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 ou OCH2CH2CI. "^-Cej-Alquenila" significa uma cadeia de carbono não-cíclica, não-ramificada ou ramificada, com um número de átomos de carbono correspondente a essa série especificada e que contém pelo menos uma ligação dupla, que pode estar localizada em qualquer posição do respectivo radical insaturado. "(C2-C6)-Alquenila", consequentemente, indica, por exemplo, 0 grupo vinila, alila, 2-metil-2-propenila, 2-butenila, pentila, 2-metil-pentenila ou hexenila. "(C2-C6)-Alquinila" significa uma cadeia de carbono não-cíclica, não-ramificada ou ramificada, com um número de átomos de carbono que corresponde a essa série especificada e que contém uma ligação tripla, que pode estar localizada em qualquer posição do respectivo radical insaturado. ”(C2-C6)-Alquinila", conseqüentemente, indica, por exemplo, 0 grupo propar-gila, 1-metíl-2-propinila, 2-butinila ou 3 butinila.
Grupos cicloalquila e cicloalquenila são entendidos como incluir também estruturas em ponte, tal como norbornano e norborneno, que têm, preferivelmente, de três a sete átomos de carbono no anel e estão opcionalmente substituídos por halogênio ou alquila.
Em compostos da fórmula (I), são postos à disposição os seguintes radicais: Um exemplo de alquila substituída por cicloalquila é ciclopropil- metila; um exemplo de alquila substituída por alcóxi é metoximetila (CH3OCH2-); e um exemplo de alquila substituída por alquíltio é metiltiometila (CH3SCH2-).
Arila é um sistema aromático, mono- ou bícíclico, que contém seis a 10 átomos de carbono anelares, por exemplo, fenila, naftila, tetraidro-naftila, índenila, indanila e similar, preferivelmente, fenila.
Um grupo "heterociclila” pode ser saturado, insaturado ou hete-roaromático; ele contém, preferivelmente, um ou mais, particularmente, 1, 2 V ou 3, heteroátomos no anel heterocíclico, escolhidos, preferivelmente, do grupo que consiste em N, O e S; é, preferivelmente, um radical heterocíclico alifático, com 3 a 7 átomos anelares ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos anelares. O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radical ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por exemplo, um sistema aromático, mono-, bi- ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazi-nila, triazinila, tienila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, furila, pirroli-la, pirazolila, imidazolila e triazolila, ou é um radical parcialmente ou totalmente hidrogenado, tal como oxiranila, oxetanila, oxolanila (=tetraidrofurila), oxanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazoli-nila, oxazolidinila, isoxazolidinila e morfolinila. O grupo "heterociclila" pode ser não-substituído ou substituído por um ou mais radicais (preferivelmente, 1, 2 ou 3 radicais), escolhidos do grupo que consiste em halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, nitro, carboxila, ciano, aicoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino, e alquilsulfinila, halo-aiquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila, alquila e haloalquila e, adicionalmente, também oxo. O grupo oxo também pode estar presente nos heteroátomos anelares, nos quais são possíveis diversos números de oxida-ção, por exemplo, no caso de IM e S. O termo pragas significa pragas artrópodes (inclusive insetos e acarídeos) e helmintos (inclusive nematódeos).
Preferivelmente, R1 é CN.
Preferivelmente, R2 é Cl.
Preferivelmente, R3 é CF3.
Preferivelmente, W é C-R4 e R4 é Cl.
Preferivelmente, arila é definida em A como fenila.
Preferivelmente, heterociclila é um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos anelares e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel, escolhidos do grupo que consiste em N, O e S, e é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em haiogênio, (C1-C4)-aiquila, (Ci-C4)-haloalquila, (Ci-C4)-atcóxi e S(0)pR12. Preferivelmente, A é <Ci-C6)-alquileno; ou é (Ci-Ce)-alqui}eno, no qual um carbono na cadeia está substituído por O, S, SO, S02 ou NR8, com a condição de que o grupo subs-tituinte não esteja ligado ao R5 ou grupo carbonita adjacente; ou é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em haiogênio, (CT^J-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (Ci-C4)-alcóxi, CN ou N02; ou é piridila, não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em haiogênio, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila e (Ci-C4)-alcóxi.
Preferivelmente, R5 é CONR9R10 ou C02R10, quando m for 0 ou 1; ou R5 é NR9R17, quando m for 1.
Preferivelmente, R6 é (Ci-C2)-alquila ou (C-i-C2)-ha!oalquila (mais preferivelmente, R6 é CF3).
Preferivelmente, R7 é H ou (C-i-Caj-alquila.
Os seguintes valores são preferidos nas definições acima: R8 é R9, CO-R9 ou CO-R11; sendo que Rô e R10 são, indepen-dentemente um do outro, H ou (Ci-CeJ-alquila; R11 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em haiogênio, (CrC4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (Ci-C4)-alcóxi, CN, S(0)pR12 e NR9R15.; R12 é (Ci-C2)-alquita ou (Ci-C3)-haloalquila; e R15 é H, (C1-C2)-alquila ou (C-i-C2)-haloalquila; R17 é R10, C02(C1-C2)-alquila, C02CH2R1S ou CO(Ci-C2)-alquiJa; e R18 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em haiogênio, (Ci-C2)-alquila, (Cr-C2)- haíoalquila e (Ci-C2)-alcóxi.
Uma classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R10 é R9, -f(C1 -Ce)-alquil]q-R11, (C-rCgj-alcóxHCi-CaJ-alquil- ou (Ci-Caj-alcóxi-^-Csj-alcóxKCi-Csí-alquila; R17 é R10, C02(Ci-C6)-alquila, C02CH2R18 ou CO(Ci-C6)-alquila; ■l ■ e os outros valores são tais como definidos na fórmula (l).
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R1 ê CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; A é (C^CeValquileno; ou é (Ci-Ce)-alquileno, no qua! um carbono na cadeia está substituído por O, S, SO, S02 ou NR8, com a condição de que o grupo substituinte não esteja ligado ao grupo R5 ou carbonila adjacente; ou é fenila, não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (C^^J-alquila, (C1-C2)-haloalquila, (Ci-C2)-aicóxi, CN e N02; ou é piridila, não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em hatogê-nio, (Ci-C2)-alquiÍa, (Ci-C2)-haIoatquila e (C-i-C2)-atcóxi; R5 é CONR9R10 ou C02R10, quando m for 0 ou 1; ou R5 é NR9R17, quando m for 1; R6 é (Ci-C2)-alquila ou (Ci-Cz)-haloa!quiia; R7 é hidrogênio ou (Ci-C2)-alquila; R8 é R9, CO-R9 ou CO-R11; R9 é H ou (Ci-C6)-alquila; R10 é H, {Cí-Cej-alquila, (CT-Cej-haloalquila, {C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinÍla3 (C2-C6)-haloalquÍnila( (C3-C7)-cicioalquila, -{Cn-C6)-alquiÍ-(C3-C7)-cicloalquila ou -(CH2)qR11; ou R9 e R10, junto com o átomo de N ligado, formam um anel de cinco a seis membros, saturado, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido de O, S e N, sendo que o anel é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio e (CrC2)-alquila; R11 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (CrC2)-alquila, (C1-C2)-haloalquila, (CrC2)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR12 e NR9R15; R1Z é {CrC2)-alquila ou (CrC2)-haloalquila; R15 é H, (CrC2)-alquila ou {Ci-C2)-haloalquila; R17 é R10, C02(Ci-C2)-alquila, C02CH2R18 ou CO(CrC2)-alquila; e R18 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Cí-C^-alquila, (CrC2)-haloalquila e (CrC2)-alcóxi.
Uma classe de compostos mais preferida da fórmula (I} é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; i) m é 0; Rs é CONH(CrC2)-alquíía, CON[(Ci-C2)-alquil]2 ou C02(CrC2)-alquila; e R7 é H ou (CrC2)-alquila; ou ii) m é 1; R5 é C02H, C02(CrC2)-alquila ou CONI{Ci-C2)-alquil]2; R7 é H ou (CrC2)-alquila; e A é CH2CH2) CH=CH, CH2SCH2, fenila ou piridi-la; ou iii) m é 1; R5 é NH(CrC2)-alquila, N[(CrC2)-alquil]2j NHCO(Cr C2)-alquila ou N[(Ci-C2)-a!quil]C02(CrC2)-alquila; ou NR9R17, em que R9 e R17, juntos com 0 átomo de N ligado, formam um anel de pirrolidinila, piperi-dinila, morfolinila ou piperaziniía, sendo que 0 anel é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em (CrC2)-alquila e C02-(CrC2)-alquila; R7 é H; e A é CH(CH)3 ou CHCH2; e R6 é CF3.
Uma outra ciasse preferida de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; méO; R6 é CF3; e i) R5éC02R1°; R7 é H, (CrCaJ-alquila, (C3-C4)-alqueniIa ou benzila; e R10 é H, (CrC6)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (C3-C4)-alquenila, (Cs-C7)-Cicloalquila, -(CrC3)-alquiHC3-C7)-cidoalquila, -(CrC3)-alquil-(Cr C3)-alcóxi, benzila ou -CH(CH3)fenila; ou ii) R5 é CONR9R10; e R9 e R10 são, independentemente um do outro, H ou (CrC6)-alquila, ou R9 e R10 juntos com o átomo de N ligado, formam um anel saturado de cinco ou seis membros, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido de O, S e N; e R7 é H, (CrC3)-alquila, (C3-C4)-alquenila, -(CrC3)-alquil-(Ct-C3)-alcóxi ou benzila.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (l) é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; m é 1 e A é CH2CH2-; R5 é CF3; e I) R5 é C02R1°; R7 é H, (CrCs)-alquila, (C3-C4)-alquenÍla ou benzila; e R10 é H, (Ci-C6)-alquila, (CrC3)-haloaIquila, (C3-C4)-alquenila, (C3-C7)-cicloalquila, -(CrC3)-alquiKC3-C7)-cicloalquila, -(CrC3)-alquil-(Cr C3)-alcóxi, benzila, -CH(CH3)fenila, (CrC3)-alquil-S(0)p-(Ci-C3)-alquila; ou (Ci-C3)-aIcóxi“(Ci-C3)-atcóxKC-i-C3)-alquil; ou íi) R5 é CONR®R10; e R9 e R10 são, independentemente um do outro, H ou (Ci-Cg)-alquila, ou R9 e R10, junto com o átomo de N ligado, formam um anel saturado de cinco ou seis membros, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido de O, S e N; e R7 é H, (Ci-C3)-aíquiIa, (C3-C4)-alqueniia, -(Ci-CsJ-alquil-ÍCi-CsJ-alcóxi ou benzila.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 è Cl; m é 1; A é -CH=CH-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH=CHCH2-, -CH2SCH2-, -CH2N(CH3)CH2-, 1,2-feniIeno, 1,3-feniieno, 1,4-fenileno, 2,6-piridiía ou 2,5-piridila; R6 é CF3; R5 é C02R10; R7 é metila; e R10 é H, (CrCe)-alquila ou benzila.
Uma outra classe de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; mé1; A é 1,2-ciclopropila, 1,2-ciclobutila, trans-i ,2-ciclopentila, 1,2,2-trimetil-1,3-ciclopentila, 2,3-(5-norbornenila), 1,2-cicloexila, 1,2-cicloexen-1-ila, 1,3-cicloexila ou 1,4-cictoexiia; R6 é CF3; R5 é CO2Rí0; R7 é metila; e R10 é H ou (CrC6)-alquila.
Uma outra classe preferida de compostos da fórmula (I) é aquela na qual: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; mé 1; A é -CH2CH2-, -CH(CH3) ou -CH(CH3)CH2-; R5éNR9R17; R6 é CF3; R7 é H ou metila; R9 é H ou (CrC6)-alquila; e R17 é H, (CrC6)-alquila, C02(C-I-C6)-alquila, -CH2C02(CrC6)-alquila1 C02CH2fenila ou CO(CrC3)-alquila; ou R9 e R17, juntos com o átomo de N ligado, formam um anel saturado de cinco ou seis membros, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido de O, S e N, sendo que o anel é não-substituído ou substituído por CCVfCrCej-alquíla.
Os compostos da fórmula geral (I) podem ser preparados pela aplicação ou adaptação de métodos conhecidos (isto é, métodos usados ou descritos anteriormente na literatura química). Deve ser entendido que em determinados casos, o uso de agentes de proteção, bem conhecidos na técnica, pode ser necessário, a fim de obter rendimentos satisfatórios. Na descrição abaixo de processos, quando símbolos que aparecem nas fórmulas não estão especificamente definidos, é entendido que os mesmos são "tais como definidos acima", de acordo com a primeira definição de cada símbolo na especificação.
De acordo com um aspecto da invenção, compostos da fórmula (I), nos quais R1, R2, R3, R5, R6, R7, W, A, m e n são tais como definidos acima, podem ser preparados pela acilação de um composto da fórmula (II) («) na qual R1, R2, R3, R6, R7, W e n são tais como definidos acima, com um composto da fórmula (III): R5-(A)m-CO-L (III) na qual R5, A e m são tais como definidos acima e L é um grupo de saída, tal como halogênio, carboxilato, sulfonato, heterociclo, isto é, compostos da fórmula (III) podem ser haletos de acila, anidridos de carbóxi, ésteres ativos e amidas ativas. Compostos da fórmula (lll) podem ser gerados in situ dos ácidos carboxílicos correspondentes ou de seus sais. A reação é realizada, em geral, na presença de uma base, tal como amina terciária, um hidreto, hidróxido, carbonato ou alcoolato de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio ou etóxido de sódio, em um solvente, tal como dioxano, tetraidrofurano ou Ν,Ν-dímetilformamida, a uma temperatura de 0o a 150°C (preferivelmente, 0o a 100°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos da fórmula (I), nos quais R1, R2, R3, R3, R6, R7, W, A, m e n são tais como definidos acima, e R7 é tal como definido acima, com a exclusão de hidrogênio, podem ser preparados pela alquifação ou acilação do composto correspondente da fórmula (I), no qual R7 é hidrogênio, com um composto da fórmula <IV); R7-L1 (IV): no qual R7 é tal como definido acima, com a exclusão de hidrogênio e L1 é um grupo de saída, em geral, halogênio e, preferivelmente, cloro ou iodo. A reação é realizada, em geral, na presença de uma base, tal como hidreto de sódio, em um solvente, tal como dioxano, tetraidrofurano ou N,N-dimetilformamida, a uma temperatura de 0° a 100°C (preferivelmente, 0o a 50°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos da fórmula (I), nos quais R1, R2, R3, R6, R7, W, A, e n são tais como definidos acima, R5 é NR9R10 e m é 1, podem ser preparados pela substituição nu-cleófila de um composto correspondente da fórmula (V): (V) no qual R\ R2, R3, R6, R7, A, W e n são tais como definidos acima, m é 1 e L2 é um grupo de saída, tal como halogênio (preferivelmente, cloro) ou suífo-nato, com um composto da fórmula (VI): H-NR9R10 (VI) no qual R9 e R10 são tais como definidos acima. A reação é realizada, em geral, na presença de uma base, tal como uma amina terciária, por exemplo, trietilamina, ou um hidreto metálico, por exemplo, hidreto de sódio, em um solvente, tal como dioxano, tetraidrofurano ou Ν,Ν-dÍmetilformamida, a uma temperatura de 0° a 100°C (preferivelmente, 0o a 50°).
De acordo com um aspecto da invenção, intermediários da fórmula (V), nos quais R1, Rz, R3, R5, R6, R7, W, A, L2, m e n são tais como definidos acima, podem ser preparados pela acilação de um composto da fórmula (II), usando um composto da fórmula (VII): L2-(A)m-COC[ (VII) no qual L2, A e m são tais como definidos acima. A reação é realizada, em geral, de acordo com o procedimento acima para a preparação de compostos da fórmula (I) de compostos das fórmulas (II) e (III).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos da fórmula (I), nos quais R1, R2, R3, R3, R6, R7, W, A e m são tais como definidos acima, e n é 1 ou 2, podem ser preparados oxidando um composto correspondente, no qual n é 0 ou 1. A oxidação é realizada, em geral, usando um perácido, tal como ácido 3-cloroperbenzóico em um solvente, tal como diclorometano ou 1,2-dicloroetano, a uma temperatura de 0°C à temperatura de refluxo do solvente.
Coleções de compostos da fórmula (I), que podem ser sintetizados pelo processo mencionado acima, também podem ser preparados em um modo paralelo, e isso pode ser efetuado manualmente ou de modo semí-automático ou totalmente automático. Nesse caso, é possível, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, acabamento ou purificação dos produtos ou dos intermediários. No total, isso deve ser entendido como significando um procedimento tal como está descrito, por exemplo, por S.H. DeWitt em "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diver-sity: Automated Synthesis1', Volume 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77.
Uma série de aparelhos comercialmente disponíveis, tal como é oferecida, por exemplo, por Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra, ou H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Alemanha ou Radleys Shirehill, Saffron Wal-den, Essex, Inglaterra, pode ser usada para o procedimento paralelo da reação e acabamento. Para a purificação paralela de compostos da fórmula (I) ou dos intermediários obtidos durante a preparação, pode ser feito uso, entre outros, de aparelhos de cromatografia, por exemplo, os de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Os aparelhos mencionados levam a um procedimento modular, no qual as etapas de processo individuais são automatizadas, mas opera- ções manuais precisam ser realizadas entre as etapas de processo. Isso pode ser evitado usando sistemas de automatização semi-integrados ou totalmente integrados, nos quais os módulos de automatização em questão são operados, por exemplo, por robôs. Esses sistemas de automatização podem ser obtidos, por exemplo, de Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA. v Além do que foi descrito aqui, compostos da fórmula (I) podem ser preparados em métodos assistidos em parte ou totalmente por fase sólida. Para esse fim, etapas intermediárias individuais ou todas as etapas intermediárias da síntese ou de uma síntese adaptada para adequar-se ao procedimento em questão, são ligadas a uma resina sintética. Métodos de síntese assistidos por fase sólida estão descritos extensivamente na literatura especializada, por exemplo, Barry A. Bunin em "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998. O uso de métodos de síntese assistidos por fase sólida permite uma série de protocolos que são conhecidos da literatura e que, por sua vez, podem ser realizados manualmente ou de modo automático. Por exemplo, o "método do saquinho de chá" (Houghten, US 4.631.211; Houghten et ai., Proc. Natl. Acad. Sei., 1985, 82, 5131-5135), no qual são usados produtos por IRQRI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA, podem ser semi-automatizados. A automatização de sínteses paralelas, assistidas por fase sólida, é realizada com sucesso, por exemplo, por aparelhos de Argonaut Technologies, Inc. 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA ou MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454, Witten, Alemanha. A preparação dos processos descritos no presente fornece compostos da fórmula (I) na forma de coleções de substâncias, que são chamadas de bibliotecas. A presente invenção também se refere a bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (I).
Alguns dos compostos da fórmula (V) são novos e, como tais, formam um outro aspecto da invenção, enquanto os outros compostos da fórmula (V) podem ser preparados por métodos conhecidos.
Compostos das fórmulas (II), (III), (IV), (VI) e (VII) são conheci- dos e podem ser preparados por métodos conhecidos.
Os seguintes exemplos não-restritivos ilustram a preparação dos compostos da fórmula (I).
Espectros de RMN foram executados em deuteroclorofórmio, a não ser que indicado de outro modo.
Nos exemplos que se seguem, quantidades (também percentagens) estão baseadas em peso, a não ser que indicado de outro modo.
Os números dos compostos são indicados apenas para fins de referência.
Exemplo 1: 1-(2,6-Dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-5-fetoxicarbonil)car- bonilamino-4-trifluormetiltiopirazol (Composto número 1-04) A uma solução de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormeti!tiopirazol (10,0 g, 23,7 mmoles) em tetraidrofurano foram adicionadas trietilamína (3,36 g, 33,2 mmoles) e 4-dimetilaminopiridina (0,58 g, 4,7 mmoles), seguidas por adição, em gotas, de cloreto de etiloxalila (4,21 g, 30,9 mmoles) em tetraidrofurano, a 50-70°C. A mistura foi aquecida para refluxo por 8 horas. Após o acabamento extrativo (heptano-acetato de etila, água, HCI), o produto do título foi obtido (13,9 g).
Exemplo 2: 1-(2'6-Dicloro-4-trifluormetilfeniD-3-ciano-5-N-(etoxicarbonil)car-bonil-N-metilamino-4-trifluorrnetiltiopirazo! fComposto número 1-19) A uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-5-(e1oxicarbonil)carbonilamÍno-4-trifluormetiltiopirazol (composto 1-04, 2,50 g, 4,8 mmoles) em Ν,Ν-dimetilformamida foi adicionado carbonato de potássio (0,80 g, 9,6 mmoles) e iodeto de metila (1,36 g, 5,8 mmoles). A mistura foi aquecida para 35-40°C por 6 horas. Após o acabamento extrativo, foi obtido o produto do título (2,29 g).
Exemplo 3: 1-í2,6-Didoro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-5-N-(2-carboxietil)car-bonil-N-metiiamino-4-trifluormetilsulfinilpirazol (Composto número 3-20) A uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-5-metiÍamino-4-trifiuormetilsulfinilpirazol (3,0 g, 7,1 mmoles) em tetraidrofurano foi adicionado hidreto de sódio (60%, 0,32 g, 8,5 mmoles), depois, anidrido succínico (1,00 g, 10,6 mmoles). A mistura foi agitada a 25°C por 36 horas.
Após o acabamento extrativo e cromatografia de coluna com acetato de eti-la-metanol (95:5), foi obtido o produto do título (0,87 g).
Exemplo 4: t -í2,6-Dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-cinao-5-(2-dietilaminopropio-nilamino)-4-trifluormetiltiopirazol (Composto número 7-13) A uma solução de 5-(2-cloropropionilamino)-1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifíuormetiltiopirazol (2,0 g, 3,9 mmoles) em te-traidrofurano foram adicionados dietilamina (0,86 g, 11,7 mmoles) e iodeto de sódio (0,59 g, 3,9 mmoles). A mistura foi agitada a 130°C por 30 minutos em um recipiente fechado em um forno de microondas. Após o acabamento extrativo e cromatografia de coluna com heptano-acetato de etila (2:1), foi obtido o produto do título (0,71 g).
Exemplo 5: 1-(2.6-Dicloro-4-trifluormetilfenin-3-ciano-543-(benzilQXÍcarboníl-amÍno1-propionilamino)-4-trif!uormetiltiopirazol (Composto número 7-50) A uma solução de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenii)-3-ciano-4-trifluormetiIsuIfinilpirazol (1,0 g, 2,29 mmoles) em dioxano, foram adicionadas benziloxicarbonil-beta-alanina (0,56 g, 2,5 mmoles), dicicloe-xilcarbodiimida (0,61 g, 2,9 mmoles) e 4-dimetilaminopiridina (0,06 g, 0,46 mmol). A mistura foi agitada a 25°C por 4 horas. Após o acabamento extrativo (acetato de etila-água) e cromatografia de coluna com heptano-acetato de etila (1:1), foi obtido o produto do título (0,81 g).
Exemplo 6: 1-í2,6-Dicloro-4-trifluorrrietilfeniD-3-ciano-5-i3~N-pÍperidinilpropio-nilaminol-4-trifluormetiltiopirazol (Composto número 7-73) A uma soiução de 3-cloropropionilamino-1-(2,6-dicloro-4-trifluor-metilfenil)-3-dano-4-trifluormetiltiopirazol (0,8 g, 1,6 mmol) em tetraidrofura-no foi adicionada piperidina (0,32 g, 3,8 mmoles). A mistura foi aquecida para refluxo por 6 horas. Após o acabamento extrativo e cromatografia de coluna com heptano-acetato de etila (1:1), foi obtido o produto do título (0,80 g).
Os seguintes exemplos de intermediários ilustram a preparação de intermediários usados na síntese dos exemplos acima.
Exemplo de intermediário 1: 5-f2-Cloropropiónilamino)-1-(2.6-dicloro-4-trifíuormetilfenin-3-ciano-4-triflüornietiltiopjrazol A uma mistura de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetiltiopirazol (8,0 g, 19,0 mmoles) em tolueno foi adicionado cloreto de 2~cloropropionila (3,62 g, 28,5 mmoles), depois, cloreto de zinco (0,77 g, 5,7 mmoles). A mistura foi aquecida para refluxo por 16 horas. Após o acabamento extrativo e recristalização com heptano-acetato de etila (1:1), foi obtido o produto do título (7,02 g), 19F-RMN: -43,7; -64,2 ppm.
Exemplo de intermediário 2: 3-C[oropropionilamino-1-(2,6-dicloro-4- trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetiltiopirazol A uma mistura de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-írifíuormetiltiopirazo! (10,0 g, 19,0 mmoles) em tolueno foi adicionado cloreto de 3-cloropropionila (3,92 g, 30,9 mmoles), depois, cloreto de zinco (0,97 g, 7,1 mmoles). A mistura foi aquecida para refluxo por 4 horas. Após o acabamento extrativo e recristalização com heptano-acetato de etila (1:1), foi obtido o produto do título (9,05 g), 19F-RMN: -43,3; -63,7 ppm.
Os seguintes compostos preferidos mostrados nas Tabelas 1 a 8 também fazem parte da presente invenção, e foram ou podem ser preparados de acordo com, ou analogamente a, os Exemplos 1 a 6 acima mencionados ou os métodos gerais descritos acima. Quando subscritos são omitidos depois de átomos, fica entendido que eles estão subentendidos, por exemplo, CH3 significa CH3.
Nas tabelas, Et significa etila; i-Pr significa isopropila; t-Bu significa terc-butila; Ph significa feníla; cC3H5 significa cíclopropila; cC6H11 significa cicloexila; C2H40Me significa 2-metoxietila; C3H6 significa propileno (-CH2CH2CH2-); C3H6CL significa 3-cloropropila; e 1,2-C6H4 significa fenila, que está ligada aos grupos R5 e CONR7 nas posições 1 e 7 (isto é, 1,2-fenileno).
Quando A é mostrado, o carbono no lado esquerdo de A está ligado a R5. Z- e E- referem-se, respectivamente, aos isômeros cis e trans.
Vaiores de mudança de espectro de 19F-RMN são dados em ppm.
Tabela 1: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, R6 é CF3, m=0.
Tabela 2: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, Re é CF3, m=0.
Tabela 3: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, R6 é CF3, m=1, A = CH2CH2 Tabela 4: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, R6 é CF3, m=1, A = CH2CH2 Tabela 5: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3í R6 é CF3, m=1, R7 = Me Tabela 6: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, R6 é CF3, m=1, R7 = Me Tabela 7; Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: r1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, R6 é CF3, m=1, R7 = H
Tabela 8: Compostos da fórmula (I), nos quais os substituintes têm os seguintes significados: R1 = CN, R2 = Cl, W = CR4 e R4 = Cl, R3 = CF3, Reé CF3j m=1, R7 = Me De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é posto à disposição um método para o controle de pragas em um local, que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) ou de um sal do mesmo. Para esse fim, o referido composto é normalmente usado na forma de uma composição pesticida (isto é, em associação com diluentes ou veículos compatíveis e/ou agentes tensoativos, apropriados para uso em composições pesticidas), por exemplo, tal como descrito abaixo. O termo "composto da invenção", tal como é usado abaixo, abrange um alquilaminopirazol 5-substituído da fórmula (I), tal como definido acima e um sal pesticidamente aceitável do mesmo.
Um aspecto da presente invenção, tal como definida acima, é um método para o controle de pragas em um local. O local inclui, por exemplo, a própria praga, o lugar (planta, campo, floresta, pomar, curso de água, solo, produto da planta ou similar) onde a praga habita ou se alimenta, ou um lugar suscetível a uma futura infestação pela praga, O composto da invenção pode, portanto, ser aplicado diretamente na praga, no lugar onde a praga habita ou se alimenta, ou no lugar suscetível a uma futura infestação pela praga. Tal como é evidente dos usos de pesticida precedentes, a presente invenção oferece compostos pesticidamente ativos e métodos de uso dos referidos compostos, para o controle de diversas espécies de pragas, que incluem: artrópodes, especialmente insetos ou aracnídeos, tal como ácaro ou nematódeos de plantas. Desse modo, o composto da invenção pode ser usado vantajosamente em usos práticos, por exemplo, em culturas agrícolas ou hortícolas, na silvicultura, na medicina veterinária ou criação do animais ou na saúde pública.
Os compostos da invenção podem ser usados, por exemplo, nas seguintes aplicações e contra as seguintes pragas: Para controle dos insetos do solo, tal como lagarta das raízes do milho, cupins (especialmente para proteção de estruturas), larvas de raízes, larvas de elaterídeos, gorgulhos de raízes, brocas de rizomas, lagartas de agrotídeos, afídios de raízes, ou larvas de insetos. Também podem ser usa- t dos para conferir atividade contra nematódeos patogênicos de plantas, tais como nematódeos de nódulos de raízes, de cistos, traças, de lesões ou de hastes ou bulbos, ou contra ácaros. Para o controle de pragas do solo, por exemplo, lagarta das raízes do milho, os compostos são vantajosamente aplicados ou incorporados em uma quantidade eficaz no solo, no qual as culturas estão plantadas ou virão a ser plantadas ou nas sementes ou raízes de plantas em crescimento.
No setor de saúde pública, os compostos são especialmente úteis no controle de muitos insetos, especialmente moscas de lixo ou outras pragas de dípteros, tal como moscas domésticas, moscas de estábulo, moscas soldado, mosca dos chifres, mosca de cervídeos, moscas de equinos, mosquitos-pólvora, maruins, borrachudos ou mosquitos.
Na proteção de produtos armazenadas, por exemplo, cereais, inclusive grãos ou farinha, nozes moídas, rações animais, madeira ou materiais domésticos, por exemplo, tapetes e têxteis, os compostos da invenção são úteis contra o ataque por artrópodes, mais especialmente, besouros, inclusive brocas, traças ou ácaros, por exemplo, Ephestia spp. (traças de farinha). Antrenus spp. (besouros de tapete), Tribolium spp. (besouros de farinha), Sitophilus spp. (carrunchos de grãos) ou Acarus spp. (ácaros).
No controle de baratas, formigas ou cupins ou pragas artrópodes similares em locais domésticos ou industriais infestados ou no controle de larvas de mosquito em cursos de água, poços, reservatórios ou outras águas correntes ou paradas.
Para o tratamento de fundações, estruturas ou solo, na prevenção do ataque em construções por cupins, por exemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp. Coptotermos spp..
Na agricultura contra adultos, larvas e ovos de Lepídoptera (borboletas e traças), por exemplo, Heliothis spp., tal como Heliothis virescens (lagarta do tabaco), Heliothis armigera e Heliothis zea. Contra adultos e larvas de Coleoptera (besouros), por exemplo, Anthonomous spp., por exemplo, grandis (broca do algodão), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata Colorado), Diabrotica spp. (lagartas das raízes do milho). Contra He-teroptera (Hemiptera e Homoptera), por exemplo, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (grilo da folha de arroz). Nilaparvata spp.
Contra Diptera, por exemplo, Musca spp.. Contra Thysanoptera, tal como Thrips tabaci. Contra Orthoptera, tal como Locusta e Schistocerca spp., (gafanhotos e grilos), por exemplo, Gryllus spp., e Acheta spp., por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta amerícna, Blatella germanica, Locusta migratória migratorioides e Schistocerca gregaria. Contra Collembola, por exemplo, Periplaneta spp. e Blatella spp. (baratas). Contra artrópodes de importância agrícola, tal como Acari (ácaros), por exemplo, Tetranychus spp. e Panonychus spp..
Contra nematódeos que atacam plantas ou árvores de importância para agricultura, silvicultura ou horticultura, quer diretamente, quer por disseminação de doenças bacterianas, virais, micoplasmáticas ou fúngicas. Por exemplo, nematódeos de nódulos das raízes, tal como Meloidogyne spp. (por exemplo, M.incógnita).
No setor de medicina veterinária ou criação de animais ou na conservação de saúde pública contra artrópodes, que são parasíticos internamente ou externamente sobre vertebrados, particularmente vertebrados de sangue quente, por exemplo, animais domésticos, por exemplo, gado, ovelhas, cabras, equinos, porcos, galinhas, cães ou gatos, por exemplo, Acarina, inclusive carrapatos (por exemplo, carrapatos de corpo mole, inclusive Argasidae spp., por exemplo, Argas spp. e Ornithodorus spp. (por exemplo, Ornithodorus moubata); carrapatos de corpo duro, inclusive Ixodi-dae spp., por exemplo, Boophilus spp., por exemplo, Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., por exemplo, Rhipícephalus appendiculatus e Rhipice- phalus sanguineus; ácaros (por exemplo, Damalinia spp.); pulgas (por exemplo, Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides feíis (pulga felina) e Ctenocephalides canis (pulga canina)); piolhos, por exemplo, Meno-pon spp.; Diptera (por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera; Dictyoptera (por exemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; por exemplo, contra infecções do trato gastrin-testinal causadas por vermes nematódeos parasíticos, por exemplo, membros da família dos Trichostrongylidae.
Em um aspecto preferido da invenção, os compostos da fórmula (I) são usados para o controle de parasitas de animais. Preferivelmente, o animal a ser tratado é um animal de estimação doméstico, tal como um cão ou um gato.
Em um outro aspecto da invenção, os compostos da fórmula (I) ou sais ou composições dos mesmos são usados para a preparação de um medicamento veterinário.
No uso prático para o controle de artrópodes, especialmente insetos ou aracnídeos, tal como ácaros, ou pragas nematódeos de plantas, um método compreende, por exemplo, aplicar às plantas ou ao meio no qual elas crescem, uma quantidade eficaz de um composto da invenção. Para um método desse tipo, o composto da invenção é aplicado, em geral, ao local no qual a infestação dos artrópodes ou nematódeos deve ser controlada, a uma quantidade eficaz de, aproximadamente, 2 g a aproximadamente 1 kg do composto ativo por hectare de local tratado. Sob condições ideais, dependendo da praga a ser controlada, uma quantidade mais baixa pode oferecer proteção adequada. Por outro lado, condições climáticas adversas, resistência da praga ou outros fatores podem exigir que o ingrediente ativo seja usado a quantidades mais altas. A quantidade ótima depende, usualmente, de diversos fatores, por exemplo, do tipo de praga que está sendo controlada, do tipo ou do estágio de crescimento da planta infestada, da distância entre fileiras ou também do método de aplicação. Preferivelmente, uma faixa de quantidade eficaz do composto ativo é de aproximadamente 10 g/ha a aproximadamente 400 g/ha, mais preferivelmente, de aproximadamente 50 g/ha a aproximadamente 200 g/ha.
Quando uma praga se encontra no solo, o composto ativo, geralmente em uma composição formulada, é distribuído uniformemente sobre a área a ser tratada (isto é, espalhado livremente ou tratamento em faixas) de qualquer modo conveniente e é aplicado a quantidades de aproximadamente 10 g/ha a aproximadamente 400 ai/h, preferivelmente, de aproximadamente 50 g/ha a aproximadamente 200 g ai/ha. Quando aplicado como imersão de raízes de plantas novas ou irrigação por gotejamento em plantas, a solução líquida ou suspensão contém de aproximadamente 0,075 a aproximadamente 1000 mg ai/l, preferivelmente, de aproximadamente 25 a aproximadamente 200 mg ai/l. A aplicação pode ser feita, caso desejado, no campo ou na área de crescimento da plantação, em geral, ou na proximidade da semente ou planta a ser protegida contra ataque. O composto da invenção pode ser lavado para dentro do solo por pulverização com água sobre a área ou pode ser deixada por conta da ação natural das chuvas. Durante ou após a aplicação, o composto formulado, caso desejado, pode ser distribuído mecanicamente no solo, por exemplo, por aração, uso de discos ou uso de correntes de arrasto. A aplicação pode ser feita antes da plantação, durante a plantação, após a plantação, mas antes que ocorra a brotação, ou após a brotação. O composto da invenção e métodos de controle de pragas com o mesmo são de especial valor na proteção do campo, forragem, plantação, estufa, pomar ou culturas de vinhas, ou de plantas ornamentais, ou da plantação ou árvores de floresta, por exemplo: cereais (tal como trigo ou arroz), algodão, vegetais (tal como pimentas), culturas de campo (tal como beterrabas de açúcar, soja e óleo de semente de colza), pastagens ou culturas de forragem (taf como milho ou sorgo), pomares ou bosques (tal como de frutas com sementes ou caroços), plantas ornamentais, flores ou vegetais ou arbustos sob vidro ou em jardins ou parques, ou árvores de floresta (tanto decíduas como de folhas permanentes) em florestas, plantações ou viveiros.
Também são valiosos na proteção de madeira (em pé, cortada, transformada, armazenada ou estrutura!) contra ataque, por exemplo, por vespões ou besouros ou cupins. Eles têm aplicações na proteção de produtos armazenados, tal como grãos, frutos, nozes, condimentos ou tabaco, quer inteiros, triturados ou compostos em produtos, contra ataque de traças, besouros, ácaros ou carunchos de grãos. Também são protegidos produtos animais armazenados, tal como peles, pêlos, lã ou penas, em forma natural ou transformada (por exemplo, tapetes ou têxteis) contra ataque de traças ou besouros, bem como carne, peixe ou grãos armazenados, contra ataque de besouros, ácaros ou moscas.
Além disso, o composto da invenção e métodos de uso do mesmo são de valor especial no controle de artrópodes ou helmintos que são nocivos, ou disseminam ou atuam como vetores de doenças de animais domésticos, por exemplo, os mencionados acima e, mais especialmente, no controle de carrapatos, ácaros, piolhos, pulgas, mosquitos-pólvora ou moscas que picam, irritam e de miíase. Os compostos da invenção são particu-larmente úteis no controle de artrópodes ou helmintos que estão presentes dentro de animais hospedeiros domésticos ou que se alimentam na ou sobre a pele ou chupam o sangue do animal, sendo que para esse fim, eles podem ser administrados oral, parenteral, percutânea ou topicameníe.
As composições descritas abaixo para aplicação a culturas em crescimento ou locais de crescimento de culturas, ou como um revestimento de semente podem, em geral, ser usadas alternativamente na proteção de produtos armazenados, materiais domésticos, propriedades ou áreas do meio ambiente geral. Meios apropriados para aplicar os compostos da invenção incluem: a culturas em crescimento, como sprays foliares (por exemplo, como um spray nos sulcos), pós, grânulos, nebulizações ou espumas ou também como suspensões de composições finamente divididas ou encap-suladas, como tratamentos do solo ou de raízes por banhos líquidos, pós, granulados, fumaças ou espumas; a sementes de culturas por meio de aplicação como revestimentos de semente por pastas fluidas líquidas ou pós; a animais infestados ou expostos à infestação por artrópodes ou helmintos, por aplicação parenteral, orai ou tópica de composições, nas quais o ingrediente ativo apresenta uma ação imediata e/ou prolongada por um período de tempo contra os artrópodes ou helmintos, por exemplo, por incorporação na ração ou formulações farmacêuticas apropriadas, de ingestão oral, iscas comestíveis, lambedouros de sal, suplementos dietéticos, formulações para despejar, sprays, banhos, imersões, duchas, jatos, pós, graxas, xampus, cremes, ceras para besuntar ou sistemas de autotrata-mento de animais de criação; ao meio ambiente em geral ou em lugares específicos, onde as pragas podem estar ocultas, inclusive produtos armazenados, madeira, materiais domésticos ou locais domésticos ou industriais, como sprays, nebuli-zações, pós, fumaças, ceras para besuntar, vernizes, granulados ou iscas, ou em abastecimentos por gotejamento a cursos de água, cavidades, reservatórios ou outra água corrente ou parada.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente úteis para o controle de parasitas dos animais quando aplicados oralmente, e, em um outro aspecto preferido da invenção, os compostos da fórmula (I) são usados para o controle de parasitas de animais por aplicação oral. Os compostos da fórmula (I) ou sais dos mesmos podem ser administrados antes, durante ou após as refeições. Os compostos da fórmula (I) ou sais dos mesmos podem ser misturados com um veículo e/ou com alimentos. O composto da fórmula (I) ou sal do mesmo é administrado oralmente em uma dose ao animal, em uma faixa de dosagem de, em geral, 0,1 a 500 mg/kg do composto da fórmula (I) ou sal do mesmo por quilograma do peso corporal do animal (mg/kg). A frequência de tratamento do animal, preferivelmente, do animal doméstico a ser tratado pelo composto da fórmula (I) ou sal do mesmo é, em geral, de aproximadamente uma vez por semana a aproximadamente uma vez ao ano, preferivelmente, de aproximadamente uma vez a cada duas semanas a uma vez a cada três meses.
Os compostos da invenção podem ser administrados de modo especialmente vantajoso com outro material parasiticamente eficaz, tal como um endoparasiticida e/ou um ectoparasiticida e/ou um endectoparasiticida. Por exemplo, esses compostos incluem lactonas macrocílicas, tal como avermecíinas ou milbemicinas, por exemplo, ivermectina, piratel ou um regulador de crescimento de insetos, tal como lufenuron ou metoprene.
Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados para controlar organismos nocivos em culturas de plantas modificadas geneticamente, conhecidas, ou plantas geneticamente modificadas ainda a ser desenvolvidas, Em geral, as plantas transgênicas distinguem-se por propriedades especiâlmente vantajosas, por exemplo, por resistências a determinados agentes de proteção de cultura, resistências a doenças de plantas ou agentes patogênicos de doenças de plantas, tal como determinados insetos ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais referem-se, por exemplo, ao material colhido, no que se refere a quantidade, qualidade, propriedades de armazenamento, composição e constituintes específicos. Desse modo, são conhecidas plantas transgênicas, nas quais o conteúdo de amido está aumentado, ou a qualidade do amido está alterada, ou nas quais o material colhido tem uma composição de ácidos graxos diferente. O uso em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais é preferido, por exemplo, em cereais, tal como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou então culturas de beterraba de açúcar, algodão, soja, óleo de semente de colza, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais.
Quando usados em culturas transgênicas, particularmente aquelas que têm resistências a insetos, os efeitos são freqüentemente observados, além dos efeitos contra organismos nocivos a serem observados em outras culturas, que são específicos para aplicação na cultura trans-gênica em questão, por exemplo, um espectro alterado ou especificamente ampliado de pragas que não podem ser controladas, ou quantidades de aplicação modificadas, que podem ser usadas para aplicação. A invenção refere-se, portanto, também ao uso de compostos da fórmula (I) para controlar organismos nocivos em plantas de cultura transgênicas.
De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é posta à disposição uma composição pesticida, que compreende um ou mais compostos da invenção, tal como definidos acima, em associação com e, preferivelmente, dispersos homogeneamente em um ou mais diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos compatíveis, pesticidamente aceitáveis [isto é, diluentes ou veículos ou agentes tensoativos do tipo geralmente aceito na técnica como sendo apropriado para uso em composições pesticidas e que são compatíveis com compostos da invenção], Na prática, os compostos da invenção na maioria das vezes formam parte das composições. Essas composições podem ser usadas para controlar artrópodes, especialmente insetos e aracnídeos, tal como ácaros, ou nematódeos de plantas. As composições podem ser de qualquer tipo conhecido na técnica, apropriado para aplicação à praga desejada, em qualquer local ou área interna ou externa. Essas composições contêm pelo menos um composto da invenção como ingrediente ativo, em combinação ou associação com um ou mais outros componentes compatíveis, que são, por exemplo, veículos ou diluentes, adjuvantes, agentes tensoativos, sólidos ou líquidos, ou similar, apropriados para o uso pretendido e que são aceitáveis agronômica ou medicamente. Essas composições, que podem ser preparadas por qualquer modo conhecido na técnica, igualmente formam uma parte desta invenção, Os compostos da invenção, em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de uso preparadas dessas formulações podem estar presentes em misturas com outras substâncias ativas, tal como inseticidas, substâncias atrativas, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras de crescimento ou herbicidas.
Os pesticidas incluem, por exemplo, ésteres fosfóricos, car-bamatos, ésteres carboxílicos, formamidinas, compostos de estanho e materiais produzidos por microorganismos.
Componentes preferidos em misturas são: 1. do grupo dos compostos de fósforo acetato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos (F-67825), cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpi- rifos-metila, demeton, demeton-S-metila, demeion-S-metil sulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitriotion, fensulfotion, fention, fonofos, formoti-on, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, metamidofos, metidation, salition, mevirfos, monocrotofos, naied, ometoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalora, fos-folan, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamldon, foxim, pirimifos, pirimifos-etila, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraclofos, piridapention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetraclor-vinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion; 2. do grupo dos carbamatos alanicarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-buti!fenílmetilcarbamato (BPMC), carba-rila, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, benfuracarb, etiofencarb, furatio-carb, HCN-801, isoprocarb, metomila, 5-metil-m-cumenilbutiril(meíil)carbamato, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofa-nox, 1-metiltío(etilidenoamino)-N-metil-N-morfolinotio)carbamato (UC 51717), triazamato; 3. do grupo dos ésleres carboxílicos acrinatrin, alletrin, alfametrin, 5-benzil-3“furilmetit-{E)-(1R)-C!S-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)cÍclopropanocarboxilato, beta-ciflutrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, bíoalletrin, bioalletrin((S)-cÍclopentilisômero), bioresmetrin, bifentrin, {RS)-1-ciano-1-(6-fenóxi-2-pirídil)metil-(1 RS)-trans-3-(4-terc-butilfenil)“2,2-dimetilciclopropanocarboxilato (NCI 85193), cícloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cititrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, empentrin, es-fenvalerato, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, fluvali-nato (isômero-D), imiprotrin (S-41311), lambda-cihalotrin, permetrin, fenotrin (isômero (R)), pralletrin, piretrins (produtos naturais), resmetrin, teflutrin, te-trametrin, teta-cipermetrin, tralometrin, transflutrin, zeta-Cipermetrin (F-56701); 4. do grupo das amidinas amitraz, cíordimeform; 5. do grupo dos compostos de estanho cihexatin, fenbutatin óxido; 6. outros abamectin, ABG-9008, acetamipríd, acequínocila, Anagrafa falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, azadiractin, Bacillus turingiensis, Beauveria bas-sianea, bensultap, bifenazato, binapacrila, BJL-932, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camfeclor, cartap, clorobenzilato, clorfenapir, clorfluazuron, 2-(4-clorofenil)-4,5-difeniltiofeno (UBI-T 930), clorfentezina, cloproxifen, cromafenozida, clotianida, ciclopropanocarboxilato de 2-naftil-metila (Ro 12-0470), ciromazin, diacloden (tiametoxam), diafentiuron, DBI-3204, 2-cloro-N-(3,5-dicioro-4-(1,1,2,3,3,3-hexaflúoM- propílóxi)fenil)carbamoit)-2-carboximidato de etila, DDT, dicofol, diflubenzu-ron, N-(2,3-diidro-3-metil-1,3-tiazol-2-ilideno)-2,4-xilidina, diidroximetiIdiidro-xipirrolidina, dinobuton, dinocap, diofenolan, benzoato de emamectina, en-dosulfan, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazol, fenazaquin, fenoxicarb, fiproníl, fluazuron, flumite (flufenzina, SZI-121), 2-flúor-5-(4-{4-etoxifenil)-4-metil-1-penti!)difeniléter (MTI 800), vírus de granulose e poliedrose nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxu-ron, ftufenoxuron, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, gamma-HCH, halfeno-zida, halofenprox, hexaflumuron (DE-473), hexitiazox, HOI-9004, hidrame-tilnon (AC 217300), IKI-220, indoxacarb, ivermectina, L-14165, imidacloprid, indoxacarb (DPX-MP062), kanemite (AKD-2023), lufenuron, M-020, metoxi-fenozida, milbemectin, NC-196, neemgard, nidinoterfuran, nitenpiram, 2-nitrometil-4,5-diidro-6H-tiazina (DS52618), 2-nitrometil-3,4-diidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometileno-1,2-tiazinan-3-ilcarbamaldeído (WL 108477), novalu-ron, piridaril, propargite, protrifenbute, pimetrozina, píridaben, pirimidifen, piriproxifen, NC-196, NC-1111, NNI-9768, novaluron (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, siíafluofen, silomadina (CG-177), spinosad, spirodiclofen, SU-9118, tebufenozide, tebufenpirad, teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, tia-cloprid, tiociclam, tiametoxam, toífenpirad, triazamato, trietoxispinosin A, tri-flumuron, verbutin, vertalec (mikotal), YI-5301.
Os componentes citados acima para combinações são substân- cias ativas conhecidas, muitas das quais estão descritas em Ch.R. Worthíng, S.B. Walker, The Pesticide Manuaf, 12th Edition, Britísh Crop Protection Council, Farnham 2000.
As doses de uso eficazes dos compostos usados na invenção podem variar dentro de amplos limites, particularmente, dependendo da natureza da praga a ser eliminada ou grau de infestação, por exemplo, de culturas com essas pragas. Em geral, as composições de acordo com a invenção usualmente contêm aproximadamente 0,05 a aproximadamente 95% (em peso) de um ou mais ingredientes ativos de acordo com a invenção, aproximadamente 1 a aproximadamente 95% de um ou mais veículos sólidos ou líquidos e, opcíonalmente, aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50% de um ou mais outros componentes compatíveis, tal como agentes ten-soativos ou similar. Na presente descrição, o termo "veículo" significa um ingrediente orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o ingrediente ativo é combinado para facilitar sua aplicação, por exemplo, à planta, a sementes ou ao solo. Esse veículo é, portanto, geralmente inerte e precisa ser aceitável (por exemplo, agronomicamente aceitável, partrcularmente para a planta tratada). O veículo pode ser um sólido, por exemplo, argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por exemplo, sais de amônio), minerais naturais triturados, tal como caulins, argilas, talco, carvão, quartzo, atapulgita, montmorilonita, bentonita ou terra diatomácea, ou minerais sintéticos triturados, tal como sílica, alumina ou silicatos, especialmente silicatos de alumínio ou magnésio. Como veículos sólidos para granulados são apropriados os seguintes: rochas naturais trituradas e fraciona-das, tal como caicita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita; granulados sintéticos de farinhas inorgânicas ou orgânicas; granulados de material orgânico, ta! como pó de serragem, cascas de coco, espigas de milho, palha de milho e hastes de tabaco; diatomite, fosfato tricálcio, cortiça em pó, ou negro-de-fumo absorvente; polímeros, resinas, ceras solúveis em água; ou fertilizantes sólidos. Essas composições podem conter, caso desejado, um ou mais agentes de umectação, dispersão, emulsificação ou coloração, que, quando sólidos, também podem servir como diluente. O veículo também pode ser líquido, por exemplo: água, álcoois, particularmente, butanol ou glicol, bem como seus éteres ou ésteres, particularmente, acetato metilglicol; cetonas, particularmente, acetona, ciclohexanona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou isoforona; frações de petróleo, tal como hídrocarbonetos parafínicos ou aromáticos, particularmente, xilenos ou alquilnaftalenos; óleos minerais ou vegetais; hidrocarbonetos alifáticos clora-dos, particularmente, tricloroetano ou cloreto de metileno; hidrocarbonetos aromáticos clorados, particularmente, clorobenzenos; solventes solúveis em água ou fortemente polares, tal como dimetilformamida, dimetilsulfóxido ou N-metilpirrolidona; gases liquefeitos; ou similar ou misturas dos mesmos. O agente tensoativo pode ser um emulsifrcante, agente de dispersão ou umectante do tipo iônico ou não-iônico ou uma mistura desses agentes tensoativos. Ente os mesmos estão, por exemplo, sais de ácidos poliacríli-cos, sais de ácidos lignossulfônicos, saís de ácidos fenoísuífônicos ou nafta-lenossulfônicos, policondensados de óxido de etíleno com álcoois graxos ou ácidos graxos ou ésteres graxos ou aminas graxas, fenóis substituídos (par-ticularmente, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccí-nico, derivados de taurina (particuiarmente, afquiltauratos), ésteres fosfóricos de álcoois ou de policondensados de óxido de etileno com fenóis, ésteres de ácidos graxos com polióis, ou derivados funcionais de sulfato, sulfonato ou fosfato dos compostos acima. A presença de pelo menos um agente tensoativo é geralmente essencial quando o ingrediente ativo e/ou o veículo inerte forem apenas ligeiramente solúveis em água ou não forem solúveis em água e o veículo da composição para aplicação for água.
Composições da invenção podem conter ainda outros aditivos, tal como adesivos ou corantes. Adesivos, tal como carboximetilcelulose ou polímeros naturais ou sintéticos, em forma de pós, granulados ou látex, tal como goma arábica, polivinilálcool, acetato de poliviniia, fosfolipídios naturais, tal como cefalinas ou lecitinas ou fosfolipídios sintéticos, podem ser usados nas formulações. É possível usar corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo: óxidos de ferro, óxidos de titânio ou azul da Prússia; corantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, corantes azo ou corantes de ftalocianina metálica; ou nutrientes de vestígio, tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio ou zinco.
Para sua aplicação agrícola, os compostos da invenção estão, portanto, em geral, na forma de composições, que estão em diversas formas sólidas ou líquidas. Formas de composições sólidas, que podem ser usadas, são pós de polvilhamento (com um conteúdo do composto da invenção, variando até 80%), pós umectáveis ou granulados (inclusive granulados dis-pergíveis em água), particularmente os obtidos por extrusão, compactação, impregnação de um veículo granulado, ou granulação a partir de um pó (o conteúdo do composto da invenção nesses pós ou granulados umectáveis é dentre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 80%). Composições sólidas, homogêneas ou heterogêneas, que contêm um ou mais compostos da invenção, por exemplo, granulados, péletes, briquetes ou cápsulas, podem ser usadas para tratar água parada ou corrente por um período de tempo. Um efeito similar pode ser obtido usando alimentação por gotejamento ou intermitente de concentrados dispergíveis em água, tal como descrito no presente. Composições líquidas incluem, por exemplo, soluções ou suspensões aquosas ou não-aquosas (tal como concentrados emulsificáveis, emulsões, agentes de derramamento, dispersões ou soluções) ou aerossóis. Composições líquidas também incluem, particularmente, concentrados emulsificáveis, dispersões, emulsões, agentes de inundação, aerossóis, pós umectáveis (ou pós para pulverização), agentes de derramamento secos ou pastas como formas de composições que são líquidas ou destinam-se a formar composições líquidas quando aplicadas, por exemplo, como sprays aquosos (incluindo de volume baixo e volume ultrabaixo) ou como nebuliza-ções ou aerossóis.
Composições líquidas, por exemplo, na forma de concentrados emulsificáveis ou solúveis, na maioria das vezes compreendem aproximadamente 5 a aproximadamente 80% em peso do ingrediente ativo, enquanto as emulsões que estão prontas para aplicação contêm, por sua vez, aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20% do ingrediente ativo. Além do sol- vente, os concentrados emulsificáveis ou solúveis podem conter, quando necessário, aproximadamente 2 a aproximadamente 50% de aditivos apropriados, tal como estabilizadores, agentes tensoativos, agentes de penetração, inibidores de corrosão, corantes ou adesivos. Emulsões de qualquer concentração necessária, que são particularmente apropriadas para aplicação, por exemplo, em plantas, podem ser obtidas desses concentrados por diluição com água. Essas composições estão incluídas no âmbito das composições que podem ser usadas na presente invenção. As emulsões podem ser do tipo de água-em-óleo ou óleo-em-água e podem ter uma consistência espessa.
As composições líquidas desta invenção podem, além de aplicações normais de uso agrícola, ser usadas, por exemplo, para tratar substratos ou locais infestados ou propensos à infestação por artrópodes (ou outras pragas controladas por compostos desta invenção), incluindo instalações, áreas de armazenamento externo ou interno ou de processamento, recipientes ou equipamento ou água parada ou corrente.
Todas essas dispersões ou emulsões aquosas ou misturas de pulverização podem ser aplicadas, por exemplo, a culturas por qualquer meio apropriado, principalmente por pulverização, em quantidades que são, em geral, da ordem de aproximadamente 100 a aproximadamente 1.200 litros de mistura de pulverização por hectare, mas podem ser mais altas ou mais baixas (por exemplo, volume baixo ou ultrabaixo), dependendo da necessidade ou técnica de aplicação. O composto ou composições de acordo com a invenção são aplicados convenientemente à vegetação e, particularmente, a raízes ou folhas com pragas a ser eliminadas. Outro método de aplicação dos compostos ou composições de acordo com a invenção é por quimigaçâo, isto é, a adição de uma formulação que contém o ingrediente ativo à água de irrigação. Essa irrigação pode ser irrigação por sprinkler para pesticidas foliares ou pode ser irrigação do solo ou irrigação do subsolo, para solo ou para pesticidas sistêmicos.
As suspensões concentradas, que podem ser aplicadas por pulverização, são preparadas de modo a produzir um produto fluído estável, que não se sedimenta (moagem ftna) e usualmente contém de aproximadí mente 10 a aproximadamente 75% em peso de ingrediente ativo, de aprox madamente 0,5 a aproximadamente 30% de agentes tensoativos, de apr( ximadamente 0,1 a aproximadamente 10% de agentes tixotrópicos, de aprc ximadamente 0 a aproximadamente 30% de aditivos apropriados, tal com agentes antiespumantes, inibidores de corrosão, estabilizadores, agentes d penetração, adesivos e, como veículo, água ou um líquido orgânico, no quí o ingrediente ativo é pouco solúvel ou insolúvel. Alguns sólidos orgânicos o sais inorgânicos podem ser dissolvidos no veículo para ajudar a evitar a se dimentação ou como agentes anticongelantes para água.
Os pós umectáveis (ou pós para pulverização) usualmente sãi preparados de ta! modo que eles contêm de aproximadamente 10 a aproxi madamente 80% em peso de ingrediente ativo, de aproximadamente 20 i aproximadamente 90% de um veículo sólido, de aproximadamente 0 a apro ximadamente 5% de um umectante, de aproximadamente 3 a aproximada mente 10% de um agente de dispersão e, quando necessária, de aproxima damente 0 a aproximadamente 80% de um ou mais estabilizadores e/ou ou tros aditivos, tal como agentes de penetração, adesivos, agentes antiaglo meração, corantes ou similar. Para obter esses pós umectáveis, o ingrediente ativo é intensivamente misturado em um misturador apropriado corr substâncias adicionais, que podem ser impregnadas no material de enchimento poroso e é triturado usando um moinho ou outro triturador apropriado. Isso produz pós umectáveis, cuja umectabilidade e suspensibilidade são vantajosas. Eles podem ser suspensos em água para dar qualquer concentração desejada e essa suspensão pode ser usada de modo muito vantajoso, particularmente para aplicação à folhagem da planta. Os "granulados dispergíveis em água (WG)" (granulados que são facilmente dispergíveis em água) têm composições que são substancialmente próximas às de pós umectáveis. Eles podem ser preparados por granulação de formulações descritas para pós umectáveis, quer por uma via úmida (contendo ingrediente ativo finamente dividido com material de enchimento inerte e um pouco de água, por exemplo, 1 a 20% em peso, ou com uma solução aquosa de um agente de dispersão ou aglutinantes, seguida de secagem e peneiramento ou por uma via seca (compactação, seguida de trituração e peneiramento).
As quantidades e concentrações das composições formulada podem variar de acordo com o método de aplicação ou da natureza da composições ou uso das mesmas. Falando de um modo geral, as composí ções para aplicação para controlar pragas artrópodes ou de nematódeos di plantas geralmente contêm de aproximadamente 0,00001% a aproximada mente 95%, mais particularmente, de aproximadamente 0,0005% a aproxima damente 50% em peso de um ou mais compostos da invenção, ou de ingredi entes ativos totais (isto é, os compostos da invenção, junto com outras substân das tóxicas para artrópodes ou nematódeos de plantas, agentes de sinergia elementos de traço ou estabilizadores). As composições efetivas usadas e su< quantidade de aplicação são escolhidas para obter o(s) efeito(s) desejado(s) pele fazendeiro, produtor de animais de criação, clínico médico ou veterinário, opera dor de controle de pragas ou outra pessoa versada na técnica.
Composições sólidas ou líquidas para aplicação tópica a animais, madeira, produtos armazenados ou materiais domésticos usualmente contêm de aproximadamente 0,00005% a aproximadamente 90%, mais particularmente, de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10% em peso de um ou mais compostos da invenção. Para administração a animais, oral-mente ou parenteralmente, inclusive composições sólidas ou líquidas per-cutâneas, as mesmas normalmente contêm de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 90% em peso de um ou mais compostos da invenção. Forragens medicinais normalmente contêm de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3% em peso de um ou mais compostos da invenção. Concentrados ou suplementos para misturar com forragens normalmente contêm de aproximadamente 5% a aproximadamente 90%, preferivelmente, de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% em peso de um ou mais compostos da invenção. Lambedouros de sal mineral normalmente contêm de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% em peso de um ou mais compostos da fórmula (I) ou sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos. Pós ou composições líquidas para aplicação a animais de cria- ção, mercadorias, instalações ou áreas externas podem conter de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 15%, mais especialmente, de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 2,0% em peso de um ou mais compostos da invenção.
Concentrações apropriadas em águas tratadas são dentre aproximadamente 0,0001 ppm e aproximadamente 20 ppm, mais particularmente, aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 5,0 ppm de um ou mais compostos da invenção e podem ser usadas terapeuticamente em criação de peixes, com tempos de exposição apropriados. Iscas comestíveis podem conter de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferivelmente, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1,0% em peso de um ou mais compostos da invenção.
Quando administrados a vertebrados, parenteralmente, oralmente ou por meios percutâneos ou outros meios, a dosagem dos compostos da invenção depende da espécie, idade ou saúde do vertebrado e da natureza e grau de sua infestação efetiva ou potencial por pragas artrópodes ou de helmíntos. Uma dose única de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 100 mg, preferivelmente, aproximadamente 2,0 a aproximadamente 20,0 mg por kg de peso corporal do animai, ou doses de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20,0 mg, preferivelmente, aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5,0 mg, por kg de peso corporal do animal, por dia, para medicação contínua, geralmente é apropriada por administração oral ou pa-renteral. Pelo uso de formulações ou dispositivos de liberação contínua, as doses diárias necessárias por um período de meses podem ser combinadas e administradas aos animais em uma única ocasião.
As composições abaixo dos Exemplos 2A-2M ilustram composições para uso contra artrópodes, especialmente ácaros ou insetos, ou ne-matódeos de plantas, que compreendem, como ingrediente ativo, compostos da invenção, tal como os descritos nos exemplos preparativos. As composições descritas nos Exemplos 2A-2M podem ser diluídas, cada qual, para dar uma composição pulverizável, a concentrações apropriadas para uso no campo. Descrições químicas genéricas dos ingredientes (para os quais to- das as percentagens abaixo são em por cento em peso), usadas nos EXEMPLOS 2A-2M de composição exemplificadas abaixo, são as seguintes: Nome Comerciai Descrição Química Ethylan BCP Condensado de nonilfenol óxido de etileno Soprophor BSU Condensado de tristirilfenol óxido de etileno Arylan CA Soiução de 70% p/v de dodecitbenzenossulfonato de cálcio Sotvesso 150 Solvente aromático leve C10 Arylan S Dodecilbenzenossulfonato de sódio Darvan N02 Lignossulfato de sódio Celite PF Veículo de silicato de magnésio sintético Sopropon T36 Sais de sódio de ácidos policarboxílicos Rhodigel 23 Goma xantana de polissacarídeo Bentone 38 Derivado orgânico de montmorilonita de magnésio Aerosil Dióxido de silicone microfino EXEMPLO 2A
Um concentrado solúvel em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 7% Ethylan BCP 10% N-metilpirrolidona 83% A uma soiução de Ethylan BP dissolvida em uma parte de N-metilpirroJidona é adicionado o ingrediente ativo com aquecimento e agitação até estar dissolvido. A solução resultante é completada para volume com o restante do solvente.
EXEMPLO 2B
Um concentrado emulsificável (EC) é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 25% (max) Soprophor BSU 10% Arylan CA 5% N-metilpirrolidona 50% Solvesso 150 10% Os três primeiros componentes são dissolvidos em N-metilpir-rolidona e a isso é adicionado depois o Solvesso 150, para dar o voiume final.
EXEMPLO 2C
Um pó umectável (WP) é preparado com a seguinte composição: •I
Ingrediente ativo 40% Arylan S 2% Darvan N02 5% Ceíite PF 53% Os ingredientes são misturados e triturados com um martelo hidráulico para um pó, com um tamanho de partícula de menos de 50 mícrons. EXEMPLO 2D
Uma formulação aquosa fluida é preparada com a seguinte composição: Ingrediente ativo 40,00% Ethylan BCP 1,00% Sopropon T360 0,20% Etilenoglicol 5,00% Rhodigel 230 0,15% Água 53,65% Os ingredientes são misturados intimamente e são triturados em um moinho de esferas, até que um tamanho de partícula médio de menos 3 mícrons seja obtido.
EXEMPLO 2E
Um concentrado de suspensão emulsificável é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 30,0% Ethylan BCP 10,0% Bentone 38 0,5% Solvesso 150 59,5% Os ingredientes são misturados intimamente e são triturados em um moinho de esferas, até que um tamanho de partícula médio de menos 3 mícrons seja obtido.
EXEMPLO 2F
Um granulado dispergível em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 30% Darvan No 2 15% Arylan S 8% Celite PF 47% Os ingredientes são misturados, micronizados em um moinho de energia de fluido e depois granulados em um peletizador rotativo por pulverização com água (até 10%). Os granulados resultantes são secos em um secador de camada fluida para remover o excesso de água.
EXEMPLO 2G
Um pó de polvilhamento é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 1 a 10% Pó de talco superfino 99 a 90% Os ingredientes são misturados iníimamente e triturados adicio-nalmente tanto quanto necessário para obter um pó fino. Esse pó pode ser aplicado a um local de infestação por artrópodes, por exemplo, aterros sanitários, produtos armazenados ou materiais domésticos ou animais infestados, ou sob o risco de infestação por artrópodes, para controlar os artrópodes, por ingestão oral. Meios apropriados para distribuir o pó de polvilhamento no local da infestação por artrópodes incluem sopradores mecânicos, agitadores manuais ou dispositivos de autotratamento de animais de criação. EXEMPLO 2H
Uma isca comestível é preparada com a seguinte composição: Ingrediente ativo 0,1 a 1,0% Farinha de trigo 80% Melado 19,9 a 19% Os ingredientes são misturados intimamente e moldados tal como necessário em um molde de isca. Essa isca comestível pode ser distribuída no local, por exemplo, instalações domésticas ou industriais, por exemplo, cozinhas, hospitais ou lojas, ou áreas externas, infestadas por ar-trópodes, por exemplo, formigas, gafanhotos, baratas ou moscas, para controlar os artrópodes por ingestão oral. EXEMPLO 21 Uma formulação de solução é preparada com a seguinte composição: Ingrediente ativo 15% Dimetil sulfóxido 85% O ingrediente ativo é dissolvido em dimetil sulfóxido com mistura e/ou aquecimento, conforme necessário, Essa solução pode ser aplicada percutaneamente como uma aplicação de derramamento a animais domésticos infestados por artrópodes ou, após esterilização por filtração através de uma membrana de politetrafluoretileno (0,22 micrometros de tamanho de poro), por injeção parenteral, a uma quantidade de aplicação de 1,2 a 12 ml de solução por 100 kg de peso corporal do animal.
EXEMPLO 2J
Um pó umectável é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 50% Ethylan BCP 5% Aerosil 5% Celite PF 40% O Ethylan BCP é absorvido sobre o Aerosil, que é depois misturado com os outros ingredientes e triturado em um martelo hidráulico, para dar um pó umectável, que pode ser diluído com água para uma concentração de 0,001% a 2% em peso do composto ativo e aplicado a um local de infestação por artrópodes, por exemplo, larvas dípteras ou nematódeos de plantas, por pulverização, ou a animais domésticos infestados ou sob risco de infestação por artrópodes, por pulverização ou imersão, ou por administração orai em água de beber, para controlar os artrópodes.
EXEMPLO 2K
Uma composição de bolo de liberação lenta é formada de granulados que contêm os seguintes componentes em percentagens variáveis (similares aos descritos para as composições precedentes), dependendo da necessidade: Ingrediente ativo Agente de densidade Agente de liberação lenta Aglutínante Os ingredientes misturados intimamente são moldados para granulados, que são comprimidos em um bolo, com uma gravidade especifica de 2 ou mais. O mesmo pode ser administrado oralmente a animais domésticos ruminantes, para retenção dentro do rúmen reticular, para dar uma liberação lenta, contínua, do composto ativo por um período de tempo prolongado, para controlar a infestação de animais domésticos ruminantes por artrópodes.
EXEMPLO 2L
Uma composição de liberação lenta na forma de granulados, péletes, briquetes ou similar pode ser preparada com as seguintes composições: Ingrediente ativo 0,5 a 25% Cloreto de polivinila 75 a 99,5% Ftalato de dioctila (plastificante) Os componentes são misturados e depois moídados em formatos apropriados por extrusão de fusão ou moldagem. Essas composições são úteis, por exemplo, para adição à água parada ou para a fabricação de coleiras ou apêndices de identificação de orelha, para prender em animais domésticos, para controlar pragas por liberação lenta.
EXEMPLO 2M
Um granulado dispersível em água é preparado com a seguinte composição: Ingrediente ativo 85% (max) Polivinilpirrolidona 5% Argila de atapulguita 6% Laurii sulfato de sódio 2% Glicerina 2% Os ingredientes são misturados como uma pasta fluida de 45% com água e triturados a úmido para um tamanho de partícula de 4 mícrons, depois secos por pulverização para remover a água.
MÉTODOS DE USO PESTICIDA
Os procedimentos de teste representativos abaixo, usando compostos da invenção, foram realizados para determinar a atividade parasitici-da e pesticida dos compostos da invenção. MÉTODO A: Método de análise para testar a sistemicidade de compostos contra Ctenocephalides felis (pulgas felinas) Um recipiente de teste foi enchido com 10 adultos de Ctenocephalides felis. Um cilindro de vidro foi fechado em uma extremidade com pa-rafilme e colocado em cima do recipiente de teste. A solução de composto de teste foi então pipetada em sangue bovino e adicionada ao cilindro de gás. Os Ctenocephalides felis foram mantidos nesse teste de cão artificial (sangue, 37°C, 40-60% de umidade relativa; Ctenocephalides felis 20-22°C, 40-60% de umidade relativa) e a avaliação foi realizada a 24 e 48 horas após a aplicação.
Os compostos números 2-22, 3-04, 3-35, 4-20, 5-95, 5-113, 7-13, 7-34, 7-40, 7-73, 7-85, 7-79 deram pelo menos 90% de controle de Ctenocephalides felis, a uma concentração de teste de 5 ppm ou menos. MÉTODO B: Teste de Diabrotica undecimpunctata (largada de raízes de milho do sul) Dois dias antes da aplicação, sementes de milho foram embebidas em água sob condições de calor, para favorecer uma rápida germina- ção. Um dia antes da aplicação, ovos de Diabrotica undecimpunctata foram transferidos para uma metade de um papel de filtro japonês colocado em uma placa Petri de plástico. Depois, uma semente de milho brotada foi colocada em um suporte umedecido ao lado do papel de filtro. Três gotas de 200 microlitros da solução de composto de teste foram cuidadosamente pipeta-dos sobre o ovo. O restante da solução foi colocado sobre o milho e depois a placa Petri foi fechada. Os ovos tratados nos placas Petri foram mantidos em uma câmara de climatização por 6 dias. A eficácia do composto (porcentagem de ovos e/ou larvas mortos em comparação com o controle não-tratado) foi avaliada 6 dias após a aplicação usando um microscópio binocular.
Os compostos números 1-02, 1-05, 1-16,1-20,1-88, 3-20 e 3-35 deram pelo menos 90% de controle de Diabrotica undecimpunctata, a uma concentração de teste de 10 ppm. MÉTODO C: Teste de Nephotettix cinciceps (gafanhoto de folhas de arroz) As folhas de 12 plantas de arroz com um comprimento de haste de 8 cm foram imersas por 5 segundos em uma solução aquosa do composto de teste formulado. Depois de ter escorrido a solução, as plantas de arroz tratadas dessa maneira foram colocadas em uma placa Petri e inocu-ladas com aproximadamente 20 larvas (estágio L3) de Nephotettix cincti-ceps. A placa Petri foi fechada e depois armazenada em uma câmara clima-tizada (16 horas de luz/dia, 25°C, 40-60% de umidade relativa). Após 6 dias de aarmazenamento, foi determinada a mortalidade percentual das larvas de gafanhoto de folhas. O composto número 1-20 deu pelo menos 98% de mortalidade de larvas de Nephotettix cinceceps, a uma concentração de teste de 100 ppm. MÉTODO D: Método de teste para testar atividade de contato contra Cteno-cephaltdes felis (puiga felina) Soluções dos compostos de teste foram despejadas sobre papel de filtro, secas e o papel de filtro foi colocado em tubos de teste e infestado com 10 adultos de Ctenocephalides felis. Os Ctenocephalídes felis tratados foram mantidos em uma câmara cfimatizada (26’C, 80% de umidade relati- va) e a eficácia percentual foi determinada 24 horas e 48 horas após a aplicação, em comparação com o controle não-tratado.
Os compostos 3-35, 7-13, 7-34 deram pelo menos 70% de controle de contato de Ctenocephaíides felis, a uma concentração de teste de 1000 ppm. MÉTODO E: Método de teste para testar atividade de contato contra Rhípi-cephalus sanguineus (carrapato canino marrom) Soluções dos compostos de teste foram despejadas sobre papel de filtro, secas e o papel de filtro foi colocado em tubos de teste e infestado com 20-30 larvas de Rhipicephalus sanguineus e os tubos foram fechados com um grampo. Os Rhipicephalus sanguineus tratados foram mantidos em uma câmara climatizada (25°C, 90% de umidade relativa) e a eficácia percentual foi determinada 24 horas após a aplicação, em comparação com o controle não-tratado.
Os compostos 3-04, 3-35, 7-13, 7-34 deram pelo menos 70% de controle de contato de Rhipicephalus sanguineus, a uma concentração de teste de 100 ppm.
REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Composto caracterizado pelo fato de apresentar a fórmula fI): (I) em que: R1 é (Cj —Cg ) —haloalquila , CN, N02 ou halogênio; R2 é H, halogênio ou CH3; R'= é -haloalquila, (Cj-C?) -haloalcóxi ou S(0)p- (C1-C3) -haloalquila.; W é N ou C-R%- R1’ é halogênio ou CHU; A é (C;:-Cs > -alqui leno ou (Cj-Cs) -haloalquileno; ou é (Cf-Cf)-alquileno, no qual um carbono na cadeia é substituído por O, S, SO, S02 ou NR®, com a condição de que o grupo subst ituinte não esteja ligado ao grupo R1 ou carbonila adjacente; ou é (C2-Ce}-alquenileno ou (C2-Cs)-haloalquenileno; ou é - [ {Cl"C3) "alqUÍ1] r_arÍ1_ [ (Cl“C3) alqUÍ1] s_/ °U [(C1-C3)-alquil] -heterociclil-[ (C1-C3)-alquil] s-, ou [(C1-C3)- alquil] (Cs-Cs) -cicloalc3uil- [ (ci—c3) -alquil] s- ou -[(C1-C3)-aiquü] r_ (C5'C6)-cicloalquenil_ [ (°1-°3) _alquil] s' sendo que nos quatro grupos mencionados por último arila, heterociclil3' cicloalquila e cicloalquenila são não substituídas ou substituídas por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-Ce) -haiosiquiia, (Ci_C6)-alcóxi, (Ci-C6)- haloalcóxi, OR11, CN' N°2' S(O)pR10/ COR10, COOR10, CONR9R10, S02NR9R10, NR9R10í 0H' S°3H e (ci-c6)-alquilidenoimino; r5 é cONR9R10 quando m for 0 ou 1; ou R5 é NR9R17 quando m for 1; ou R5 é C02R10 quando m for 0; R6 é (C!-C3) "alquila ou (C1-C3)-haloalquila; r7 é h (C2'c6) -aiquenila, (C2-C6) -haloalquenila, (C2- Ί . /Co-Cõ)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, C6)-alquimia, b ^ ^11 COR12 COR13' -C02-(Ci-Cç)-alquila, —C02—(CH2)qR , -C02- . „13 ,,-,-07)-cicloalquila, -C02-(Ci-C6)-alquil-(C3- (CH2)qR /· C02 (U3 . η , CO- (C2-C6) -alquenila, -CH2R11 ou CH2R13; ou C7) -cicloalquila/· 0 ^ ão substituída ou substituída por um ou (Ci-Ce)-alquila, n<d . . escolhidos do grupo que consiste em mais radicais , . ^ alcóxi, (Ci—Ce) ~haloalcóxi, (C3—C7) — halogemo, (Ci"U6/ cicloalquila, 8(0), C02- (0.-0,)-alquila, 0-(0^)-(0,-0.)- alquila, NR9R10, -CONR9R10, S02NrV°, OH, CN, N02, OR11, OR13, NR10COR9, NR10SO2R14 e COR12; R8 é R9, CO-R9, CO-R11/· C02R12 ou CO-(Ci-C6)-alquila, substituído por amino; R9 é H, (Ci—Cg) — alqui 1 a , (Ci—Cg) — haloalqnils·, (C2—Cg) — alquenila, {C2-C6) -haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7) -cicloalquila ou - (Cx-Cõ) -alquil- (C3-C7)-cicloalquila; R10 é R9, -[ (Ci-Cg)-alquil] qR11, (C1-C3) -alcóxi- (C1-C3) - alquil-, (C1-C3)-alcóxi-(C1-C3)-alcóxi-(C1-C3)-alquil- ou (C1-C3) -alquil-S (O) p- (C1-C3) -alquil-; ou R9 e R10 ou R9 e R17, cada um, junto com o respectivo átomo de N liqado, formam um anel de quatro a sete membros, saturado, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido dentre O, S e N, sendo que o anel é não substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci—Cg) — alquila, (Cx-Cg)-haloalquila e C02-(Cx-Cg)-alquila; r11 é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos de halogênio, (Cx-Cg)-alquila, (Ci— C6)-haloalquila, (Cx-Cg) -alcóxi, (Cx-C6) -haloalcóxi, OR16, CN, N02, S(0)pR12, cor9, cooh, coor12, conr9r15, so2nr9r15, Nr9R15, oh, S03H e (Ci-C6) -alquilidenoimino; R12 é (Οχ—Cg) -alquüa ou (Οχ—Cg) -haloalquila; R13 é heterociclila não substituída ou substituída por um ou mais radicais que consistem em halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4) -haloalquila, (C1-C4) -alcóxi, S(0)pR , OH e oxo; R14 é (Ci-C6)-alquila, (Cl-C6)-haloalquila, (C3-C7)- cicloalquila ou - (Ci-C6) -alquil- (C3-C7) -cicloalquila; R15 é H, (Ci-C6) -alquila, (Ci-Ce) -haloalquila, (C3-C7)-cicloalquila ou - (Ci-Cg) -alquil- (C3-C7)-cicloalquila; R16 é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (C1—C6)-alquila, (Ci-Cô) -haloalquila, (Οι-Οβ)- alcóxi, (Ci-C6) -haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR12, COR15, COOH, COOR12, CONR9R15, S02NR9R15, NR9R15 e OH; R17 é C02 (Ci-C6)-alquila, -CH2C02 (Ci-C6) -alquila, C02CH2R18 ou CO (Ci-C6) -alquila; R18 é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C6) -alquila, (Ci-C6) -haloalquila e (Ci-C6)-alcóxi; n e p são, independentemente um do outro, 0, 1 ou 2; m e q são, independentemente um do outro, 0 ou 1; res são, independentemente um do outro, 0 ou 1; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é, independentemente, um radical heterocíclico com 3 a 7 átomos anelares e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel, escolhidos do grupo que consiste em N, O e S; ou um sal pesticidamente aceitável dos mesmos.
2. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: R10 é R9, -[ (Ci-CeJ-alquillqR11, (C1-C3) -alcóxi- (C1-C3) - a 1 qui 1 — ou (Ci—C3) — alcoxi- (C1—C3) -alcoxi- (C1 -C3) —alqui 1—; R17 é CO2 (Ci-C6) -alquila, C02CH2R18 ou CO (Ci-C6)-alquila; e os outros valores são tais como definidos na fórmula (I).
3. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com a i^0ίν 1 ndicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R e CN.
4. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que R2 é Cl.
5. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R3 é CF3.
6. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que A é (Ci-Ce) -alquileno; ou é (Ci-C6)- alquileno, no qual um carbono na cadeia está substituído por O, S, SO, S02 ou NR8, com a condição de que o grupo substituinte não esteja ligado ao grupo R5 ou carbonila adjacente; ou é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, CN e N02; ou é piridila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (C1-C4) -alquila, (C1-C4) -haloalquila e (C1-C4)-alcóxi .
7. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que R6 é CF3.
8. Composto ou um sal do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que: R1 é CN; R2 é Cl; R3 é CF3; W é CR4 e R4 é Cl; A é (Ci-C6) -alquileno; ou é (Ci-C6) -alquileno no qual um carbono na cadeia está substituído por O, S, SO, S02 ou NR8, com a condição de que o grupo substituinte não esteja ligado ao grupo R5 ou carbonila adjacente; ou é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C2)-alquila, (Ci-C2) -haloalquila, (C1-C2) -alcóxi, CN e N02; ou é piridila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C2) -alquila, (Ci-C2) -haloalquila e (Ci-C2) -alcóxi; R5 é CONR9R10 quando m for 0 ou 1; ou R5 é NR9R17 quando m for 1; ou R5 é C02R10 quando m for 0; R6 é (Ci-C2) -alquila ou (Ci-C2) -haloalquila; R7 é hidrogênio ou (Ci-C2)-alquila; R8 é R9, CO-R9 ou CO-R11; R9 é H ou (Ci-C6)-alquila; R10 é H, (Ci-C6) -alquila, (Ci-C6) -haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6) -haloalquenila, (C2-Ce) -alquinila, (C2-C6) — haloalquinila, (C3-C7) -cicloalquila, - (Ci-C6) -alquil- (C3-C7) _ cicloalquila ou -(CH2)qR1:L; ou R9 e R10, juntos com o átomo de N ligado, formam um anel de cinco a seis membros, saturado, que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel, que é escolhido dentre O, S e N, sendo que o anel é não— substituído ou substituído por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio e (Ci-C2)-alquila; R11 é fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C2) -alquila, (Ci-C2) -haloalquila, (Ci-C2)- alcóxi, CN, N02, S (O) PR12 e NR9R15; R12 é (Ci-C2) -alquila ou (Ci-C2) -haloalquila; R‘5 é H, (Ci-Ca) -alquí la ou (C-t-Cj) -haloalquila; R17 é C02 (C5-C2) -alquila, COaCH;Rls ou CO ÍCi-Cz)-alquila; o ?,'" é fenila não substituída ou substituída por urn ou mais radicais escolhidos do grupo que consiste em halogênio, <C1 — C2) -alquila, {Ci-C2) -haloalquila e (C: - Γ'. ) - a 1 c ó x i .
9* Processo para a preparação de um composto de fórmula (I) ou um sal do mesmo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 caracterizado pelo fato de que compreende: a) quando R1, K'f R3, R5, R% R;, w, A, m e n forem tais como definidos na reivindicação 1, reagir um composto de fórmula (II) (II) em que R', R", R3, R% R', W e n são tais como definidos na reivindicação 1, com um composto de fórmula (III): RS-(A)m-CO-L (III) em que RJr A e m são tais como definidos na reivindicação 1 e L é um grupo de saída; ou b) quando R;f R2, R3, Ri R% W, A, m e n forem tais como definidos na reivindicação 1/ e R' for tal como definido na reivindicação 1/ com a exclusão de hidrogênio, alquilar ou acilar o composto correspondente de fórmula (I) , em que R' é hidrogênio, com um composto de fórmula (IV) : R '-L·1 (IV) em que R1’ é tal como definido na reivindicação 1, com a exclusão de hidrogênio, e L: é um grupo de saída; c) quando R1, R2, R'5, R", R7, W, A e n são tais como definidos na reivindicação 1, R: for NR?R10 e m for 1, substituir nucleofilicamente um composto correspondente de fórmula (V): (V) em que R1, R2, R , R% R', A, W e n sâo tais como definidos na reivindicação 1, m é 1 e L2 é um grupo de saída, com um composto de fórmula (VI): H-NR9R10 (VI) em que R9 e R10 são tais como definidos na reivindicação 1; ou d) quando R1, R2, R3, R5, R6, R7, W, A, L2, m e n forem tais como definidos na reivindicação 1, acilar um composto de fórmula (II) com um composto de fórmula (VII): L2—(A) m—COC1 (VII) em que L2, A e m são tais como definidos na reivindicação 1; ou e) quando R1, R2, R3, R5, R6, R7, W, A e m forem tais como definidos na reivindicação 1, e n for 1 ou 2, oxidar um composto correspondente, no qual n é 0 ou 1; e f) caso desejado, converter um composto resultante de fórmula (I) em um sal pesticidamente aceitável do mesmo.
10. Composição pesticida caracterizada pelo fato de que compreende um composto de fórmula (I) ou um sal pesticidamente aceitável do mesmo, tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em associação com um diluente ou veículo e/ou agente tensoativo pesticidamente aceitável.
11. Uso de um composto de fórmula (I) ou sal do mesmo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um medicamento veterinário para o controle de pragas.
12. Uso de uma composição como definida na reivindicação 10 caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um medicamento veterinário para o controle de pragas.
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