BR9915862B1 - composição lubrificante e método de aumentar a estabilidade à axidação de óleo lubrificante. - Google Patents
composição lubrificante e método de aumentar a estabilidade à axidação de óleo lubrificante. Download PDFInfo
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Description
COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE E MÉTODO DE AUMENTAR A ESTABILIDADE ÀOXIDAÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE
Antecedentes da Invenção
1. Campo da Invenção
A presente invenção se refere a um aperfeiçoamento naestabilidade a oxidação de óleos lubrificantes e, maisparticularmente, a estabilidade a oxidação de óleo mineral eóleos à base de poliol éster por uma combinação de pelo menosdois antioxidantes.
2. Descrição da Técnica Correlata
Óleos lubrificantes, como utilizados nos motores decombustão interna de carros, caminhões, trens, navios eaviões são submetidos a um ambiente exigente durante uso.Este ambiente resulta na oxidação do óleo, cuja oxidação écatalisada por impurezas que estão presentes no óleo, porexemplo, compostos de ferro, e adicionalmente promovida pelastemperaturas elevadas que surgem durante uso. Esta oxidaçãode óleos lubrificantes durante uso é normalmente controlada,pelo menos até um certo ponto, pela adição de antioxidantesque podem prolongar a vida útil do óleo.
Composições lubrificantes contendo várias diarilaminassecundárias são amplamente conhecidas no estado da técnica.O uso de polímeros de 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolinatambém é conhecido, embora até um ponto menor.
JP 53051206 (10 de maio de 1978) revela polímero de2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina como antioxidante útilpara óleos lubrificantes à base de óleo mineral ou éster quetambém contêm dissulfetos.
JP 57115493 (17 de julho de 1982) revela polímero de2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina como antioxidante útilpara óleos lubrificantes.
JP 53051206 (24 de dezembro de 1984) revela homopolímerode 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina como antioxidante útilpara óleos lubrificantes à base de poliol éter em combinaçãocom tiobisfenóis.
A PL-172885 polonesa (31 de dezembro de 1997) revela quepoli (2,2,4-trimetil-l, 2-diidroquinolina) é útil em um óleode transmissão para diminuir a corrosão de cobre.
A patente US 4.158.000 revela antidegradantes paraborracha compreendendo uma mistura que consisteessencialmente em monômero de 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina, seu dimero, e produtos mais altamentepolimerizados do que o dimero, os teores do monômero dequinolina e do dimero de quinolina sendo menores do que 5 porcento em peso e 25 por cento em peso ou mais,respectivamente. Diz-se que os antidegradantes para borrachasão úteis para evitar tanto o envelhecimento a quente como afratura flexível da borracha.
A patente US 4.326.062 revela que o polímero de 2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina contendo 25 por cento em peso oumais do dimero é preparado de forma eficaz pela polimerizaçãode monômero de 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina na presençade ácido clorídrico, a concentração de ácido clorídrico sendode 15 a 25 por cento em peso, e a quantidade de ácidoclorídrico sendo 0,2 a 0,5 mol por mol do total do monômero eaminas de impureza contidas no monômero. Diz-se que opolímero é útil como antioxidante para borracha.
A patente US 4.374.218 revela que composições deborracha contendo, dentre outras coisas, poli(2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina) apresentam uma combinação depropriedades especialmente adequadas para uso como elementosde vedação de fluido, como vedações de válvula, vedações depistão, arruelas e bases de torneira.
A patente canadense no. 943.962 revela 1,2-diidroquinolinas substituídas que se diz terem excelentespropriedades antioxidantes, bactericidas, inseticidas efungicidas e um processo e aparelho para sua preparação.
As revelações das acima são aqui incorporadas porreferência em sua totalidade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Foi descoberto agora que uma combinação de diarilaminasecundária e 2,2,4-trialquil-l,2-diidroquinolina ou seupolímero é altamente eficaz para inibir oxidação emcomposições de óleo lubrificante. 0 polímero de 2,2,4-trialquil-1,2-diidroquinolina atua sinergicamente comdiarilaminas secundárias para fornecer aperfeiçoamentosignificativo no controle de oxidação.
Mais particularmente, a presente invenção é dirigida auma composição compreendendo óleo lubrificante e pelo menosum primeiro antioxidante e um segundo antioxidante, oprimeiro antioxidante sendo uma diarilamina secundária e osegundo antioxidante sendo 2,2,4-trialquil-l,2-diidroquinolina ou um polímero do mesmo.
Em outro aspecto, a presente invenção é dirigida a ummétodo de aumentar a estabilidade de oxidação de um óleolubrificante compreendendo adicionar ao mesmo pelo menos umprimeiro antioxidante e um segundo antioxidante, o primeiroantioxidante sendo uma diarilamina secundária e o segundoantioxidante sendo 2, 2,4-trialquil-l, 2-diidroquinolina ou umpolímero do mesmo.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS
A razão da diarilamina secundária para 2,2,4-trialquil-1,2-diidroquinolina ou seu polímero na mistura empregada nascomposições de óleo lubrificante da presente invenção podeestar substancialmente em todas as proporções.
Preferivelmente, a razão de diarilamina secundária parapolímero de 2,2,4-trialquil-l, 2-diidroquinolina estará nafaixa de, mais preferivelmente, aproximadamente 90:10 aaproximadamente 10:90 partes em peso. A diarilaminasecundária pode estar na composição de óleo lubrificante emuma faixa de aproximadamente 0, 01 a aproximadamente 10 porcento em peso e, preferivelmente, aproximadamente 0,1 aaproximadamente 5 por cento em peso. A 2,2,4-trialquil-l,2-diidroquinolina ou seu polímero também pode estar nacomposição de óleo lubrificante em uma faixa deaproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 por cento em pesoe, preferivelmente, aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5por cento em peso.As diarilaminas secundárias são antioxidantes bemconhecidos, e não há restrição especifica sobre o tipo dediarilamina secundária que pode ser utilizada na prática dapresente invenção. Preferivelmente, o antioxidante dediarilamina secundária é um da fórmula Ri-NH-R2 onde Ri e R2representam cada um independentemente um grupo de arilasubstituído ou não substituído tendo de 6 a 4 6 átomos decarbono. São ilustrativos de substituintes para as fraçõesde arila grupos de hidrocarboneto alifático, como alquila de1 a 40 átomos de carbono, hidroxila, carboxila, amino, N-amino alquilado, N-amino arilado, N'N-amino dialquilado,nitro ou ciano. As frações de arila são preferivelmentefenila ou naftila substituída ou não substituída,particularmente onde uma ou ambas as frações de arila sãosubstituídas por alquila, como uma tendo 4 a 24 átomos decarbono.
A fração de alquila, que pode ser de 1 a 40 átomos decarbono, pode ter uma cadeia reta ou uma cadeia ramificada,que pode ser uma cadeia de hidrocarboneto totalmente saturadaou parcialmente insaturada; por exemplo, metila, etila,propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila,decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila,pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, oleíla,nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila,tetracosila, pentacosila, triacontila, pentatriacontila,tetracontila, e similares, e seus isômeros e misturas.
Os exemplos de algumas das diarilaminas secundárias quesão úteis na prática da presente invenção incluem:difenilamina, difenilamina monoalquilada, difenilaminadialquilada, difenilamina trialquilada, ou suas misturas, 3-hidroxidifenilamina, 4-hidroxidifenilamina, mono- e/ou di-butildifenilamina, mono- e/ou di-octildifenilamina, mono-e/ou di-nonildifenilamina, fenil-a-naftilamina, fenil-β-naftilamina, dieptildifenilamina, mono- e/ou di (a-metilestiril)difenilamina, mono- e/ou diestirildifenilamina,4- (p-toluenossulfonamido)difenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, t-N octilado-fenil-l-naftilamina, misturas de t-butil-t-octildifenilaminas mono- e dialquilados, N-fenila-1,2-fenilenodiamina, N-fenila-1,4-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di (naftil-2)-p-fenilenodiamina, N-isopropila-N'-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina, e N-cicloexil-N'-fenila-p-fenilenodiamina.
Na 2,2,4-trialquil-l,2-diidroquinolina e seus polímerosque são empregados como o segundo antioxidante na presenteinvenção, a fração de trialquila pode compreender quaisquergrupos de alquila que não afetem adversamente as propriedadesde antioxidação do composto. Tipicamente, os três grupos dealquila, que podem ser iguais ou diferentes, serão grupos dealquila inferior, por exemplo aqueles tendo um a quatroátomos de carbono, isto é, metila, etila, propila,isopropila, butila, e seus isômeros. Prefere-se que a fraçãode trialquila seja trimetila.
A 2,2,4-trialquil-l,2-diidroquinolina da presenteinvenção pode incluir o monômero de trimetilquinolina e/oumisturas poliméricas ilustradas pela estrutura:
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde η é um número inteiro de 1 a 1000 e R3 éhidrogênio, alquila ou alcóxi. Preferivelmente, η é umnúmero inteiro de 1 a aproximadamente 10, em cujo caso sãofreqüentemente mencionados como oligômeros quando η é maiordo que 1.
Um exemplo da fabricação de polímeros de 2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina, é revelado na patente US 4.326.062 ereferências citadas, cuja revelação ê aqui incorporada porreferência.
Onde R3 é alquila, é preferivelmente alquila de 1 a 20átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, propila,butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila,undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila,hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, esimilares, e seus isômeros. Onde R3 é alcóxi, similarmenteprefere-se que a sua fração de alquila seja de 1 a 20 átomosde carbono, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi,pentóxi, hexóxi, heptóxi, octóxi, nonóxi, decóxi, undecóxi,dodecóxi, tridecóxi, tetradecóxi, pentadecóxi, hexadecóxi,hepadecóxi, octadecóxi, nonadecóxi, eicosóxi, e similares eseus isômeros. Exemplos comercialmente disponíveis de taisespécies incluem 6-dodecil-l, 2-diidro-2, 2, 4-trimetilquinolinae β-etoxi-l,2-diidro-2,2,4-trimetilquinolina.
A combinação de aditivos antioxidantes da presenteinvenção pode ser utilizada em combinação com outros aditivostipicamente encontrados em óleo lubrificantes, bem comooutros antioxidantes. Os aditivos tipicamente encontrados emóleos lubrificantes são, por exemplo, dispersantes,detergentes, inibidores de ferrugem, antioxidantes,desativadores de metal, agentes antidesgaste, agentesantiespumantes, modificadores de fricção, agentes deintumescimento de vedação, agentes de retirar emulsificantes,aperfeiçoadores de IV, agentes para diminuir ponto dederramamento, e similares. Vide, por exemplo, a patente US5.498.809 para uma descrição de aditivos de composição deóleo lubrificante úteis, cuja revelação é aqui incorporadapor referência em sua totalidade.
Os exemplos de dispersantes incluem succinimidas depoliisobutileno, ésteres de succinato de poliisobutileno,dispersantes sem cinza de Base Mannich, e similares. Osexemplos de detergentes incluem fenatos metálicos, sulfonatosmetálicos, salicilatos metálicos e similares. Os exemplos deantioxidantes incluem difenilaminas alquiladas, N-fenilenodiaminas alquiladas, fenólicos impedidos,hidroquinonas alquiladas, éteres de tiodifenol hidroxilados,alquilidenobisfenóis, compostos de cobre solúveis em óleo, esimilares. Os exemplos de aditivos antidesgaste que podemser utilizados em combinação com os aditivos da presenteinvenção incluem organo boratos, organo fosfitas, compostoscontendo enxofre orgânico, dialquilditiofosfatos de zinco,diarilditiofosfatos de zinco, hidrocarbonetosfosfossulfurizados e similares. Os exemplos de modificadoresde fricção incluem ésteres de ácido graxo e amidas, compostosde organo molibdênio, dialquiltiocarbamatos de molibdênio,dialquil ditiofosfatos de molibdênio, e similares. Umexemplo de um agente antiespumante é polissiloxano esimilares. Um exemplo de um inibidor de ferrugem é umpolioxialquileno poliol e similar. Os exemplos deaperfeiçoadores de IV incluem copolimeros de olefina ecopolimeros de olefina dispersante e similares. Um exemplode um agente de diminuir ponto de derramamento épolimetacrilato e similares.
Composições lubrificantes
Composições, quando contêm estes aditivos, sãomisturadas tipicamente no óleo de base em quantidades taisque os aditivos no mesmo são eficazes para fornecer suasfunções inerentes normais. Quantidades eficazesrepresentativas de tais aditivos são ilustradas na Tabela 1.
TABELA 1
<table>table see original document page 8</column></row><table><table>table see original document page 9</column></row><table>
Quando outros aditivos são empregados, pode serdesejável, embora não necessário, preparar-se concentrados deaditivo compreendendo soluções ou dispersões concentradas dospresentes aditivos desta invenção (em quantidades deconcentrado descritas acima), juntamente com um ou mais dosreferidos outros aditivos (o referido concentrado quandoconstituindo uma mistura de aditivo sendo mencionado aquicomo um pacote de aditivos) pelo que vários aditivos podemser adicionados simultaneamente ao óleo de base para formar acomposição de óleo lubrificante. A dissolução do concentradode aditivo no óleo lubrificante pode ser facilitada porsolventes e/ou por mistura acompanhada com aquecimentobrando, porém isto não é essencial. O pacote de aditivos ouconcentrado será tipicamente formulado para conter osaditivos em quantidades adequadas para fornecer aconcentração desejada na formulação final quando o pacote deaditivos é combinado com uma quantidade predeterminada delubrificante de base. Desse modo, os aditivos objeto dapresente invenção podem ser adicionados a pequenasquantidades de óleo de base ou outros solventes compatíveisjuntamente com outros aditivos desejáveis para formar pacotesde aditivos contendo ingredientes ativos em quantidadescoletivas, tipicamente, de aproximadamente 2,5 aaproximadamente 90 por cento, preferivelmente aproximadamente15 a aproximadamente 75 por cento, e mais preferivelmenteaproximadamente 2 5 a aproximadamente 60 por cento em peso deaditivos nas proporções apropriadas com o restante sendo óleode base. As formulações finais podem empregar tipicamenteaproximadamente 1 a 20 por cento em peso do pacote deaditivos com o restante sendo óleo de base.
Todas as percentagens em peso expressas aqui (a menosque de outro modo indicado) se baseiam no teor de ingredienteativo (AI) do aditivo, e/ou no peso total de qualquer pacotede aditivos, ou formulação, que será a soma do peso do AI decada aditivo mais o peso de total de óleo ou diluente.
Em geral, os aditivos da presente invenção são úteis emuma variedade de materiais de base de óleo lubrificante. 0material de base de óleo lubrificante é qualquer fração dematerial de base de óleo lubrificante natural ou sintéticotendo uma viscosidade cinemática a IOO0C de aproximadamente 2a aproximadamente 200 cSt, mais preferivelmenteaproximadamente 3 a aproximadamente 150 cSt, e maispreferivelmente aproximadamente 3 a aproximadamente 100 cSt.
O material de base de óleo lubrificante pode ser derivado deóleos lubrificantes naturais, óleos lubrificantes sintéticosou suas misturas. Materiais de base de óleo lubrificanteadequados incluem materiais de base obtidos por isomerizaçãode cera sintética e cera, bem como materiais de basehidrocraqueada produzidos por hidrocraqueamento (em vez deextração por solvente) dos componentes polares e aromáticosdo óleo bruto. Óleos lubrificantes naturais incluem óleos deanimal, óleos vegetais (por exemplo, óleo de semente decolza, óleo de ricino e óleo de banha) , óleos de petróleo,óleos minerais e óleos derivados de carvão ou xisto.
Óleos sintéticos incluem óleos de hidrocarboneto e óleosde hidrocarboneto substituídos por halo, como olefinaspolimerizadas e interpolimerizadas, alquilbenzenos,polifenilas, éteres de difenil alquilados, sulfetos dedifenil alquilados, bem como seus derivados, análogos,homólogos e similares. Óleos lubrificantes sintéticos tambémincluem polímeros de óxido de alquileno, interpolímeros,copolímeros, e seus derivados, onde os grupos de hidroxilaterminal foram modificados por esterificação, eterificação,etc.
Outra classe adequada de óleos lubrificantes sintéticoscompreende os ésteres de ácidos dicarboxílicos com umavariedade de álcoois. Ésteres úteis como óleos sintéticostambém incluem aqueles feitos de ácidos monocarboxílicos Cs aCi8 e polióis e poliol éteres. Estes poliol ésteres são umaclasse preferida de óleos de base para a presente invenção.
Os exemplos de poliol ésteres são:
C (CH2CO2R) 4 pentaeritritol ésteres,CH3CH2C(CH2CO2R)3 trimetilol propano ésteres, e(CH3)2C(CH2CO2R)2 neopentilglicol ésteres,
onde R é uma cadeia de alquila ramificada, linear oumisturada, preferivelmente tendo de 5 a 18 átomos de carbono.
Os poliol ésteres são feitos de monoácidos e álcooismultifuncionais. Alguns dos monoácidos mais comumenteutilizados são ácido valérico (C5) , ácido heptanóico (C?),ácido pelargônico (Cg), ácido oléico (Ci6) e suas misturas.
Óleos de base de éster adicionais que são muitosimilares aos ésteres de poliol e que são também úteis naprática da presente invenção incluem:
1. ésteres do tipo diéster, produzidos de um álcool eum diácido, por exemplo, ésteres de ácidos adipico, azeláico,sebácico, dodecanóico;
2. ésteres do tipo ftalato, produzidos de um álcool e,por exemplo, 1,2-benzeno ácido dicarboxilico ou anidridoftálico;
3. ésteres do tipo trimelitato, produzidos de umálcool e, por exemplo, 1,2,4-benzeno ácido tricarboxilico ouanidrido trimelítico;
4. ésteres do tipo pirotrimelitato, produzidos de umálcool e, por exemplo, 1,2,4,5-benzeno ácido tetracarboxilicoou anidrido piromelítico;
5. ésteres do tipo de éster de ácido dímero,produzidos de um álcool, e, por exemplo, ácidos dímeros C36ou ácidos dimeros C36 hidrogenados; e outros similares aoacima.
Álcoois comuns que podem ser utilizados para fazer osésteres acima incluem n-hexanol, isoeptanol, isooctanl, 2-etila hexanol, isononila, isodecanol, tridecanol, esimilares.
Óleos à base de silício (como os óleos de polialquila-,poliarila-, polialcoxi- ou poliarilóxi-siloxano e óleos desilicato) compreendem outra classe útil de óleoslubrificantes sintéticos. Outros óleos lubrificantessintéticos incluem ésteres líquidos de ácidos contendofósforo, tetraidrofuranos poliméricos, poli α-olefinas esimilares.
O óleo lubrificante pode ser derivado de óleos nãorefinados, refinados e novamente refinados, ou suas misturas.Óleos não refinados são obtidos diretamente de uma fontenatural ou fonte sintética (por exemplo, carvão, xisto oualcatrão e betume) sem purificação ou tratamento adicional.Os exemplos de óleos não refinados incluem um óleo de xistoobtido diretamente de uma operação de retorta, um óleo depetróleo obtido diretamente de destilação ou um óleo de ésterobtido diretamente de um processo de esterificação, cada umdos quais é utilizado então sem tratamento adicional. Óleosrefinados são similares a óleos não refinados, exceto queóleos refinados foram tratados em uma ou mais etapas depurificação para melhorar uma ou mais propriedades. Técnicasde purificação adequadas incluem destilação, hidrotratamento,retirada de cera, extração por solvente, extração de base ouácido, filtração, percolação e similares, todas as quais sãobem conhecidas daqueles versados no estado da técnica. Óleosnovamente refinados são obtidos por tratamento de óleosrefinados em processos similares àqueles utilizados para seobter os óleos refinados. Estes óleos refinados novamentetambém são conhecidos como óleos recuperados ou reprocessadose freqüentemente são adicionalmente processados por técnicaspara remoção de aditivos usados e produtos de decomposição deóleo.
Materiais de base de óleo lubrificante derivados dahidroisomerização de cera podem também ser utilizados, querindividualmente ou em combinação com os materiais de basenaturais e/ou sintéticos acima mencionados. Tal óleo deisomerato de cera é produzido pela hidroisomerização de cerasnaturais ou sintéticas ou suas misturas sobre um catalisadorde hidroisomerização. Ceras naturais são tipicamente asceras moles recuperadas pela retirada de cera por solvente deóleos minerais; ceras sintéticas são tipicamente a ceraproduzida pelo processo Fischer-Tropsch. O produto deisomerato resultante é tipicamente submetido à retirada decera por solvente e fracionamento para recuperar váriasfrações tendo uma gama de viscosidade especifica. Isomeratode cera também é caracterizado por possuir Índices deviscosidade muito elevados, geralmente tendo um IV de pelomenos 130, preferivelmente pelo menos 135 ou mais elevados e,depois de retirada de cera, um ponto de derramamento deaproximadamente -20°C ou inferior.
0 óleo lubrificante utilizado na prática da presenteinvenção pode ser um óleo de base API. Tais óleos sãodescritos na tabela que se segue.
Categorias de óleo de base API
<table>table see original document page 13</column></row><table>
1 inclui todos os outros óleos de base não incluídos nosquatro primeiros grupos.
Os aditivos da presente invenção são especialmente úteiscomo componentes em muitas composições diferentes de óleolubrificante. Os aditivos podem ser incluídos em umavariedade de óleos com viscosidade de lubrificação, incluindoóleos lubrificantes naturais e sintéticos e suas misturas.
Os aditivos podem ser incluídos em óleos lubrificantes decárter para motores de combustão interna por ignição decentelha e por ignição de compressão. As composições tambémpodem ser utilizadas em lubrificantes de motor a gás,lubrificantes de turbina, fluidos de transmissão automática,lubrificantes de engrenagem, lubrificantes de compressor,lubrificantes de trabalho em metais, fluidos hidráulicos, eoutras composições de graxa e óleo lubrificante. Os aditivospodem também ser utilizados em composições de combustível demotor.
As vantagens e os aspectos importantes da presenteinvenção serão mais evidentes a partir dos seguintesexemplos.
EXEMPLOS
Resultados de calorimetria de varredura diferencial depressão
Os dados de Calorimetria de Varredura diferencial depressão (PDSC) na Tabela 3 são uma medida do tempo de induçãode oxidação (OIT) de cada mistura. As condições de PDSC sãofornecidas na Tabela 2. Todas as formulações forammisturadas por 15 minutos sob uma atmosfera de nitrogênio. 0método PDSC emprega uma bomba de aço sob pressão, ocatalisador é ferro solúvel em óleo derivado de naftenato deferro. No início de uma rodada, a célula PDSC é inicialmenteaquecida a uma taxa de 40°C por minuto até a temperaturaisotérmica relacionada na tabela de resultados. 0 tempo deindução é medido do tempo em que a amostra atinge suatemperatura isotérmica até se observar a alteração deentalpia. Quanto maior o tempo de indução de oxidação,melhor a estabilidade de oxidação do óleo. 0 instrumentoPDSC utilizado é um Mettler DSC27HP fabricado por Mettler-Toledo, Inc. 0 teste tem uma capacidade de repetição de ±2,5 minutos com 95 por cento de confiança para 0IT's menor doque 100 minutos. Cada ponto de dado é a média de duasrodadas em uma mistura de teste única.
Tabela 2
Parâmetros de Teste PDSC
<table>table see original document page 14</column></row><table>Tamanho de amostra 3 mgTempo de indução alteração de entalpia
Tabela 3
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Os dados na Tabela 3 foram gerados em um oleo de base depoliol éster (Hatcol 3365, Hatco Corporation). A arilaminasecundária testada foi uma mistura complexa de difenilaminasoctilada e butilada (Naugalube® 640, Uniroyal ChemicalCompany, Inc.). 0 oligômero de 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina testado é comercializado por UniroyalChemical Company, Inc., e é vendido como Naugalube TMQ. Asmedições de OIT das misturas 3 e 4 demonstram a estabilidadea oxidação superior de misturas dos dois antioxidantes. Aquantidade total de antioxidante em cada mistura foi de 1 porcento em peso. Cada mistura foi testada sob as condiçõesdescritas na Tabela 2 a 220°C.
Tabela 4
Resultados de PDSC em formulação de óleo de poliol éster<table>table see original document page 16</column></row><table>
Os dados na Tabela 4 foram gerados em um óleo de base depoliol éster (Hatcol 1754, Hatco Corporation). A arilaminasecundária testada foi uma mistura complexa de difenilaminasoctilada e butilada (Naugalube® 640, Uniroyal ChemicalCompany, Inc.). 0 oligômero de 2, 2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina testado é comercializado por UniroyalChemical Company, Inc., e é vendido como Naugalube TMQ. Asmedições de OIT de misturas 6 a 10 foram testadas com umtotal de antioxidante de 1 por cento em peso. A mistura 9demonstra a estabilidade a oxidação superior de misturas dosdois antioxidantes. As medições de OIT das misturas 11 a 14foram testadas com um total de antioxidante de 2 por cento empeso. A mistura 13 demonstra a estabilidade superior aoxidação de misturas dos dois antioxidantes. Cada misturafoi testada sob as condições descritas na Tabela 2 a 220°C.
Tabela 5
Resultados de PDSC em Formulação de óleo de motor decarro de passageiros (PCMO) SAE 10W-30 misturado com óleo debase do Grupo I API
<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table>
Os dados na Tabela 5 foram gerados em um PCMO totalmenteformulado com óleo de base do Grupo I API (Exxon LP 100 e150). O PCMO continha os aditivos típicos como descritoacima. A arilamina secundária testada foi uma misturacomplexa de difenilaminas octilada e butilada (Naugalube®640, Uniroyal Chemical Company, Inc.). 0 oligômero de 2,2,4-trimetil-1,2-diidroquinolina testado é comercializado porUniroyal Chemical Company, Inc., e é vendido como NaugalubeTMQ. As medições de OIT das misturas 15 a 18 foram testadascom 1 por cento em peso de antioxidante total. As misturas16 e 17 demonstram a estabilidade superior em oxidação demisturas dos dois antioxidantes. Cada mistura foi testadasob as condições descritas na Tabela 2 a 175°C.
Tabela 6
Resultados de PDSC em formulação de óleo de motor decarro de passageiros (PCMO) SAE 10W-30 misturado com óleo debase do Grupo II API
<table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table>
Os dados na Tabela 6 foram gerados em um PCMO totalmenteformulado feito com óleo de base do Grupo II API (ChevronIOOR e 240R) . 0 PCMO continha os aditivos típicos comodescrito acima. A arilamina secundária testada foi umamistura complexa de difenilaminas octilada e butilada(Naugalube® 640, Uniroyal Chemical Company, Inc.)· 0oligômero de 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina testado écomercializado por Uniroyal Chemical Company, Inc. e évendido como Naugalube TMQ. As medições de OIT das misturas19 a 23 foram testadas com 1 por cento em peso deantioxidante total. As misturas 20, 21 e 22 demonstram aestabilidade superior em oxidação de misturas dos doisantioxidantes. Cada mistura foi testada sob as condiçõesdescritas na Tabela 2 a 175°C.
Em vista das muitas alterações e modificações que podemser feitas sem se afastar dos princípios subjacentes àinvenção, deve-se fazer referência às reivindicações apensaspara compreensão do âmbito da proteção a ser fornecida pelainvenção.
Claims (5)
1. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato deque compreende:um óleo lubrificante selecionado do grupo que consisteem ésteres, diésteres de poliol, ésteres de ftalato, ésteresde trimelitato, ésteres de piromelitato, ésteres de ácidodimero e polioleatos,de 0,1 a 10 por cento em peso de uma diarilaminasecundária da fórmula R1-NH-R2, onde cada Rl e R2independentemente representam um grupo arila substituído ounão substituído tendo de 6 a 46 átomos de carbono, ede cerca de 0,01 a 10 por cento em peso de uma 2,2,4-trialquil-1,2-diidroquinolina ou um polímero da mesma daestruturaonde n=l-1000 e R3 é hidrogênio, alquila de 1 a 20carbonos, ou alcóxi tendo porções alquila de 1 a 20 carbonos;e em que a razão da diarilamina secundaria para a 2,2,4-trialquil-1,2-diidroquinolina ou um polímero da mesma é de-1:99 a 99:1.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o primeiro antioxidante éselecionado do grupo que consiste em difenilamina,difenilamina monoalquilada, difenilamina dialquilada,difenilamina trialquilada, ou suas misturas, 3-hidroxidifenilamina, 4-hidroxidifenilamina, mono- e/ou di-butildifenilamina, mono- e/ou di-octildifenilamina, mono-e/ou di-nonildifenilamina, fenil-a-naftilamina, fenil-β-naftilamina, dieptildifenilamina, mono- e/ou di(a-metilestiril)difenilamina, mono- e/ou diestirildifenilamina,4- (p-toluenossulfonamido)difenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, t-octilado N-fenil-l-naftilamina, misturas de t-butil-t-octildifenilaminas mono- e dialquilados, N-fenil-1,2-fenilenodiamina, N-fenil-1,4-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di(naftil-2)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina, e N-cicloexila-N'-fenila-p-fenilenodiamina.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos umaditivo adicional selecionado do grupo que compreendedispersantes, detergentes, inibidores de ferrugem,antioxidantes, desativadores de metal, agentes antidesgaste,agentes antiespumantes, modificadores de fricção, agentes deintumescimento de vedação, agentes de retirar emulsificantes,aperfeiçoadores de IV, e agentes de diminuir ponto dederramamento.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que compreende:um óleo lubrificante selecionado do grupo que consisteem ésteres, diésteres de poliol, ésteres de ftalato, ésteresde trimelitato, ésteres de piromelitato, ésteres de ácidodimero, polioleatos, um óleo de base do grupo I API, um óleode base do Grupo II API e um óleo de base do Grupo IV API,de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 por centoem peso de pelo menos um primeiro antioxidante selecionado dogrupo que consiste em difenilamina, difenilaminamonoalquilada, difenilamina dialquilada, difenilaminatrialquilada, ou suas misturas, 3-hidroxidifenilamina, 4-hidroxidifenilamina, mono- e/ou di-butildifenilamina, mono-e/ou di-octildifenilamina, mono- e/ou di-nonildifenilamina,fenil-a-naftilamina, fenil-p-naftilamina, dieptildi-fenilamina, mono- e/ou di(α-metilestiril)difenilamina, mono-e/ou diestirildifenilamina, 4-(p-toluenossulfona-mido)difenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, t- N octilado-fenil-l-naftilamina, misturas de t-butil-t-octildifenilaminasmono- e dialquilados, N-fenil-1,2-fenilenodiamina, N-fenil--1,4-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di (naftil-2)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-p-fenileno-diamina, N-(1,3-dimetilbutila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina,N-(1-metileptila)-N'-fenila-p-fenilenodiamina, e N-ciclo-exila-N'-fenila-p-fenilenodiamina,de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 por centoem peso de um segundo antioxidante que é 2,2,4-trimetil-l,2-diidroquinolina ou um polímero da mesma,a razão do primeiro antioxidante para o segundoantioxidante sendo de 1:99 a 99:1, e opcionalmente,pelo menos um aditivo adicional selecionado do grupo quecompreende dispersantes, detergentes, inibidores de ferrugem,antioxidantes, desativadores de metal, agentes antidesgaste,agentes antiespumantes, modificadores de fricção, agentes deintumescer vedação, agentes de retirar emulsificantes,aperfeiçoadores de IV e agentes de diminuir ponto dederramamento.
5. Método de aumentar a estabilidade à oxidação deóleo lubrificante, caracterizado por compreender adicionar acomposição de diarilamina secundária e 2,2,4-trialquil-l,2-dihidroquinolina como definida na reivindicação 1 ao óleolubrificante.
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